JPH0222703B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0222703B2 JPH0222703B2 JP58141804A JP14180483A JPH0222703B2 JP H0222703 B2 JPH0222703 B2 JP H0222703B2 JP 58141804 A JP58141804 A JP 58141804A JP 14180483 A JP14180483 A JP 14180483A JP H0222703 B2 JPH0222703 B2 JP H0222703B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- carbon dioxide
- stream
- regenerator
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 200
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 100
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 100
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 91
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 67
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 67
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 67
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 22
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 claims description 17
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 claims description 14
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims description 7
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 75
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 45
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 34
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 10
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 8
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- 238000010744 Boudouard reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 4
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000005235 decoking Methods 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 150000005218 dimethyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- QUWBSOKSBWAQER-UHFFFAOYSA-N [C].O=C=O Chemical compound [C].O=C=O QUWBSOKSBWAQER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBOXTJCIIVUZEN-UHFFFAOYSA-N [C].[O] Chemical compound [C].[O] OBOXTJCIIVUZEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFCDJPPBUCXJSC-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Zn+2].[Cu]=O Chemical compound [O-2].[Zn+2].[Cu]=O GFCDJPPBUCXJSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229940026085 carbon dioxide / oxygen Drugs 0.000 description 1
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical compound O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000000116 mitigating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- -1 sulfur trioxide Chemical compound 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical group S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04521—Coupling of the air fractionation unit to an air gas-consuming unit, so-called integrated processes
- F25J3/04527—Integration with an oxygen consuming unit, e.g. glass facility, waste incineration or oxygen based processes in general
- F25J3/04533—Integration with an oxygen consuming unit, e.g. glass facility, waste incineration or oxygen based processes in general for the direct combustion of fuels in a power plant, so-called "oxyfuel combustion"
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/90—Regeneration or reactivation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
- B01J8/26—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with two or more fluidised beds, e.g. reactor and regeneration installations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
- C10G11/182—Regeneration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
- C10G11/185—Energy recovery from regenerator effluent gases
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04521—Coupling of the air fractionation unit to an air gas-consuming unit, so-called integrated processes
- F25J3/04527—Integration with an oxygen consuming unit, e.g. glass facility, waste incineration or oxygen based processes in general
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
- F25J3/04—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream for air
- F25J3/04521—Coupling of the air fractionation unit to an air gas-consuming unit, so-called integrated processes
- F25J3/04563—Integration with a nitrogen consuming unit, e.g. for purging, inerting, cooling or heating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は流動床接触分解炭化水素精製法及び流
動コーキングの分野に関する。更に詳しくは、本
発明は流動床接触分解反応帯域中での使用の間に
コークス化した触媒の再生に関する。本発明は二
酸化炭素で薄めた純酸素を、流動床接触分解再生
器中で流動化用及び酸化体ガス流として使用する
ことに関する。かゝる再生工程からの流出物ガス
の回収及び部分再循環も本発明の主題である。
動コーキングの分野に関する。更に詳しくは、本
発明は流動床接触分解反応帯域中での使用の間に
コークス化した触媒の再生に関する。本発明は二
酸化炭素で薄めた純酸素を、流動床接触分解再生
器中で流動化用及び酸化体ガス流として使用する
ことに関する。かゝる再生工程からの流出物ガス
の回収及び部分再循環も本発明の主題である。
高品質石油資源の多くの源が枯渇するにつれ
て、精製工業は好ましさのより少ない石油原料の
回収と精製に、及び、慣用又は一層高品質の石油
原料の精製作業からの残渣の一層の精製に転向し
た。低品質原料又は高品質原料の精製からの重質
残渣の精製は、一層高い分子量の、一層複雑な炭
化水素類、並びに増加した炭素残渣、有機金属、
窒素及びイオウの汚染物を扱う精製工程の能力に
関して、精製工業に対して問題を提起する。
て、精製工業は好ましさのより少ない石油原料の
回収と精製に、及び、慣用又は一層高品質の石油
原料の精製作業からの残渣の一層の精製に転向し
た。低品質原料又は高品質原料の精製からの重質
残渣の精製は、一層高い分子量の、一層複雑な炭
化水素類、並びに増加した炭素残渣、有機金属、
窒素及びイオウの汚染物を扱う精製工程の能力に
関して、精製工業に対して問題を提起する。
慣用の精製技術は石油原料精製のため流動床接
触分解装置を使用することがあつた。流動床反応
器内での触媒の撹拌及び固有の磨耗にも拘わら
ず、石油精製の際に起こる分解作業は触媒表面上
でのコークスの蓄積のため、不活性状態の粒状触
媒を残す。流動化接触分解装置内での比較的安定
な作業を行なうためには、連続基準で反応器から
コークス化触媒を除去し、かつかゝる触媒を再生
することが必要である。ついで、再生触媒は、流
動化接触分解反応器の運転を停止することなく、
反応器に戻される。
触分解装置を使用することがあつた。流動床反応
器内での触媒の撹拌及び固有の磨耗にも拘わら
ず、石油精製の際に起こる分解作業は触媒表面上
でのコークスの蓄積のため、不活性状態の粒状触
媒を残す。流動化接触分解装置内での比較的安定
な作業を行なうためには、連続基準で反応器から
コークス化触媒を除去し、かつかゝる触媒を再生
することが必要である。ついで、再生触媒は、流
動化接触分解反応器の運転を停止することなく、
反応器に戻される。
再生は通常、再生器内の、上昇流酸化体ガス及
び昇温により流動床内で行なわれる。この仕方
で、触媒上のコークスは燃焼され、一酸化炭素及
び二酸化炭素として除去される。この発熱燃焼は
熱を与え、この熱は再生器触媒により吸収され、
加熱触媒は流動床接触分解反応器に戻され、この
中で再生熱は分解工程の際に利用される。
び昇温により流動床内で行なわれる。この仕方
で、触媒上のコークスは燃焼され、一酸化炭素及
び二酸化炭素として除去される。この発熱燃焼は
熱を与え、この熱は再生器触媒により吸収され、
加熱触媒は流動床接触分解反応器に戻され、この
中で再生熱は分解工程の際に利用される。
石油原料が益々重質になるにつれてかゝる原料
をこの仕方で精製すると、触媒のコーキングが更
に進み、窒素及びイオウ成分による触媒の汚染が
更に進むことが経験される。かゝるコークスの除
去は酸化体ガスの所与の処理量を必要とする。触
媒上のコークスの量が、このような重質残渣石油
原料の精製とともに増加するにつれて、再生器内
の一層多くの気体処理量が必要となり、かゝる要
件が、流動化接触分解反応帯域内で処理できる重
質残渣石油原料の量に対する制限要因となつてい
た。更に、触媒上のコークス量が増加するにつれ
て、一層多くのコークス燃焼が再生の際に起り、
付加された熱の放出が残油加工を制限することに
なる。
をこの仕方で精製すると、触媒のコーキングが更
に進み、窒素及びイオウ成分による触媒の汚染が
更に進むことが経験される。かゝるコークスの除
去は酸化体ガスの所与の処理量を必要とする。触
媒上のコークスの量が、このような重質残渣石油
原料の精製とともに増加するにつれて、再生器内
の一層多くの気体処理量が必要となり、かゝる要
件が、流動化接触分解反応帯域内で処理できる重
質残渣石油原料の量に対する制限要因となつてい
た。更に、触媒上のコークス量が増加するにつれ
て、一層多くのコークス燃焼が再生の際に起り、
付加された熱の放出が残油加工を制限することに
なる。
再生器内で使用される慣用の酸化体ガスは空気
である。触媒上のコークスの高水準を経験する再
生器の処理要件に合致するためには、上記工業
は、触媒からのコークスの除去にとつて必要な燃
焼要件を充たすため、酸素濃縮空気混合な物を用
いている。
である。触媒上のコークスの高水準を経験する再
生器の処理要件に合致するためには、上記工業
は、触媒からのコークスの除去にとつて必要な燃
焼要件を充たすため、酸素濃縮空気混合な物を用
いている。
慣用の触媒再生の際、空気又は酸素濃縮空気は
大量の窒素を生じ、このものは再生中の触媒中を
通されるが、どのような有益な効果ももたらさな
い。このような流出ガスは概して窒素、この酸化
炭素、一酸化炭素、酸素、硫化水素、イオウ酸化
物及び窒素酸化物を含有している。流出ガスの高
い窒素含有率は、二酸化炭素の回収及び一酸化炭
素の水素への転化を非実用的及び非経済的なもの
にする。更に、イオウ及び窒素酸化物及び一酸化
炭素は汚染問題を生ずる。この問題は、高水準の
窒素及びイオウ成分を含有する重質残油の処理に
より増大する。
大量の窒素を生じ、このものは再生中の触媒中を
通されるが、どのような有益な効果ももたらさな
い。このような流出ガスは概して窒素、この酸化
炭素、一酸化炭素、酸素、硫化水素、イオウ酸化
物及び窒素酸化物を含有している。流出ガスの高
い窒素含有率は、二酸化炭素の回収及び一酸化炭
素の水素への転化を非実用的及び非経済的なもの
にする。更に、イオウ及び窒素酸化物及び一酸化
炭素は汚染問題を生ずる。この問題は、高水準の
窒素及びイオウ成分を含有する重質残油の処理に
より増大する。
更に最近になつて、熱再生技術が現れた、この
技術は、再生器内の付随する一層高い温度及び熱
放出の増加と共に、一酸化炭素が燃焼して二酸化
炭素となることを促進する特別な触媒を流動化接
触分解装置内で使用する。
技術は、再生器内の付随する一層高い温度及び熱
放出の増加と共に、一酸化炭素が燃焼して二酸化
炭素となることを促進する特別な触媒を流動化接
触分解装置内で使用する。
この特別な触媒はイオウ酸化物の少くとも幾分
かを吸収するが、窒素酸化物は未処理のまゝであ
る。
かを吸収するが、窒素酸化物は未処理のまゝであ
る。
酸素含有ガスを種々の不活性ガスで薄めて使用
することは公知である。米国特許4146463中に示
されている方法においては、酸素含有ガス、例え
ば空気を、調節剤、例えば二酸化炭素、窒素又は
コークス化触媒のための酸化体としての再生器再
循環ガスで薄める。精油所の、他の部分からのイ
オウ酸化物及び一酸化炭素も再生器内に導入され
る。
することは公知である。米国特許4146463中に示
されている方法においては、酸素含有ガス、例え
ば空気を、調節剤、例えば二酸化炭素、窒素又は
コークス化触媒のための酸化体としての再生器再
循環ガスで薄める。精油所の、他の部分からのイ
オウ酸化物及び一酸化炭素も再生器内に導入され
る。
米国特許4118339中に開示されている方法にお
いては、流動化接触分解再生器からの流出ガス
は、貴金属酸化促進剤含有溶媒を再生帯中に導入
することにより調節される。この促進剤は再生器
一酸化炭素の実質上、完全な燃焼を接触してゼオ
ライトの、熱的に安定な触媒による一層高い温度
における作業を生じ、従来の再生技術において遭
遇した一酸化炭素汚染問題を回避する。然しなが
ら、増加した再生ガス、熱放出及び再生温度は、
重質残油供給材料についてのこれらの制限を強化
する。
いては、流動化接触分解再生器からの流出ガス
は、貴金属酸化促進剤含有溶媒を再生帯中に導入
することにより調節される。この促進剤は再生器
一酸化炭素の実質上、完全な燃焼を接触してゼオ
ライトの、熱的に安定な触媒による一層高い温度
における作業を生じ、従来の再生技術において遭
遇した一酸化炭素汚染問題を回避する。然しなが
ら、増加した再生ガス、熱放出及び再生温度は、
重質残油供給材料についてのこれらの制限を強化
する。
米国特許4274942は流動化接触分解触媒の再生
法を開示しており、この方法においては、、イオ
ウ酸化物の発出の調節は、再生帯域からの産生量
を検知し、コークス化触媒を、再生を行なう前に
水蒸気で前処理することにより行なわれる。
法を開示しており、この方法においては、、イオ
ウ酸化物の発出の調節は、再生帯域からの産生量
を検知し、コークス化触媒を、再生を行なう前に
水蒸気で前処理することにより行なわれる。
興味のある、追加の特許には、米国特許
2322075、米国特許3838036、米国特許3844973、
米国特許4036740、米国特許4176084、米国特許
4206038及び米国特許4300997が含まれる。
2322075、米国特許3838036、米国特許3844973、
米国特許4036740、米国特許4176084、米国特許
4206038及び米国特許4300997が含まれる。
先行技術は流動化接触分解再生器からの流出物
による汚染問題を無くせないでいる。又、殊に、
一酸化炭素が薄めた酸素含有ガスを用いて作業す
る場合に、再生器からのガス状流出物として生成
される価値ある副生物の真価に気づいてない。最
後に、先行技術は、未利用酸素及び流出物二酸化
炭素を、酸素及び二酸化炭素を用いて操作される
再生器中に再導入する効率的再循環法を認識でき
ないでいる。
による汚染問題を無くせないでいる。又、殊に、
一酸化炭素が薄めた酸素含有ガスを用いて作業す
る場合に、再生器からのガス状流出物として生成
される価値ある副生物の真価に気づいてない。最
後に、先行技術は、未利用酸素及び流出物二酸化
炭素を、酸素及び二酸化炭素を用いて操作される
再生器中に再導入する効率的再循環法を認識でき
ないでいる。
本発明は、触媒を流動床接触分解反応器から取
出して流動化再生器に通し、この中で触媒を、触
媒から炭素を燃焼、除去して再生し、ついで触媒
を再生器から取出して上記分解反応に戻す、流動
化接触分解反応器からの触媒を再生する方法に関
するものであつて、この方法は下記の諸工程から
なる、 二酸化炭素で薄めた、無窒素の酸素を、流動化
用及び燃焼ガスとして再生器中に導入し（工程
ａ）。
出して流動化再生器に通し、この中で触媒を、触
媒から炭素を燃焼、除去して再生し、ついで触媒
を再生器から取出して上記分解反応に戻す、流動
化接触分解反応器からの触媒を再生する方法に関
するものであつて、この方法は下記の諸工程から
なる、 二酸化炭素で薄めた、無窒素の酸素を、流動化
用及び燃焼ガスとして再生器中に導入し（工程
ａ）。
廃触媒を、上記無窒素の酸素及び上記炭素の燃
焼による二酸化炭素を用いて再生し、 一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、イオウ酸化
物、窒素酸化物及び水を含有する、上記再生器か
らの流出物がガスを回収し、 上記流出物ガス中の窒素酸化物を、このガス
を、窒素酸化物を分解する高温還元雰囲気に付す
ことにより、還元し、 上記流出物ガス中の一酸化炭素を、この一酸化
炭素を、添加した酸素で燃焼させることにより、
酸化して二酸化炭素となし、 酸化された流出物ガスを冷却して水及びイオウ
酸化物を部分凝縮させ、凝縮液を上記流出物ガス
から分離し、 冷却された流出物ガスを二酸化炭素再循環流と
正味のガス流に分離し、 この二酸化炭素再循環流を再生器に再循環さ
せ、この流を工程(a)の流動化用及び燃焼ガスとし
ての無窒素の酸素ガス混合し、 上記正味のガス流を圧縮し、後冷却し、かつ乾
燥し、かつ、 乾燥された正味のガス流を分別蒸留により分離
してイオウ酸化物流、実質上、純粋な二酸化炭素
流及び酸素と、二酸化炭素を含有する流となす、
諸工程。
焼による二酸化炭素を用いて再生し、 一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、イオウ酸化
物、窒素酸化物及び水を含有する、上記再生器か
らの流出物がガスを回収し、 上記流出物ガス中の窒素酸化物を、このガス
を、窒素酸化物を分解する高温還元雰囲気に付す
ことにより、還元し、 上記流出物ガス中の一酸化炭素を、この一酸化
炭素を、添加した酸素で燃焼させることにより、
酸化して二酸化炭素となし、 酸化された流出物ガスを冷却して水及びイオウ
酸化物を部分凝縮させ、凝縮液を上記流出物ガス
から分離し、 冷却された流出物ガスを二酸化炭素再循環流と
正味のガス流に分離し、 この二酸化炭素再循環流を再生器に再循環さ
せ、この流を工程(a)の流動化用及び燃焼ガスとし
ての無窒素の酸素ガス混合し、 上記正味のガス流を圧縮し、後冷却し、かつ乾
燥し、かつ、 乾燥された正味のガス流を分別蒸留により分離
してイオウ酸化物流、実質上、純粋な二酸化炭素
流及び酸素と、二酸化炭素を含有する流となす、
諸工程。
好ましくは、イオウ酸化物含有流をクラウス装
置で処理して価値あるイオウ副生物を作ることが
出きる。
置で処理して価値あるイオウ副生物を作ることが
出きる。
本方法の利点は純粋な二酸化炭素流を、増強油
回収作業用回収媒体として使用することである。
回収作業用回収媒体として使用することである。
代りに、他の一つの実施態様として、本再生法
は下記の工程を含むことができる、 二酸化炭素で薄めた、無窒素の酸素ガスを、流
動化用及び燃焼ガスとして再生器中に導入し（工
程ａ）、 廃触媒を1300〓を越える温度で上記のガスで再
生し、 一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、イオウ酸化
物、窒素酸化物及び水を含有する、上記再生器か
らの流出ガスを回収し、 上記流出物ガス流を冷却してこれから廃熱を回
収し、 上記流出物を一層高い圧に圧縮し、かつ圧縮流
を後冷却し、 上記流を、この流の残存成分よりもイオウ酸化
物を選択的に吸収する物理的溶媒と接触させるこ
とにより、イオウ酸化物を上記流から分離し、 流出物流の一酸化炭素含有量を、転化触媒上
で、水蒸気により二酸化炭素及び水素に転化さ
せ、同時に、酸素と窒素酸化物を上記触媒上で反
応させて、かゝる成分を流出物流から除去し、 上記流出物流を、水素よりも二酸化炭素を選択
的に吸収する第二の物理的溶媒と接触させること
により、上記流出物流中の生成水素を二酸化炭素
から分離し、かつ 濃縮水素生成物流及び二酸化炭素生成物流を回
収し、その一部を、工程(a)の、無窒素の酸素ガス
用の二酸化炭素希釈ガスとして再生器に再循環さ
せる、諸工程。
は下記の工程を含むことができる、 二酸化炭素で薄めた、無窒素の酸素ガスを、流
動化用及び燃焼ガスとして再生器中に導入し（工
程ａ）、 廃触媒を1300〓を越える温度で上記のガスで再
生し、 一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、イオウ酸化
物、窒素酸化物及び水を含有する、上記再生器か
らの流出ガスを回収し、 上記流出物ガス流を冷却してこれから廃熱を回
収し、 上記流出物を一層高い圧に圧縮し、かつ圧縮流
を後冷却し、 上記流を、この流の残存成分よりもイオウ酸化
物を選択的に吸収する物理的溶媒と接触させるこ
とにより、イオウ酸化物を上記流から分離し、 流出物流の一酸化炭素含有量を、転化触媒上
で、水蒸気により二酸化炭素及び水素に転化さ
せ、同時に、酸素と窒素酸化物を上記触媒上で反
応させて、かゝる成分を流出物流から除去し、 上記流出物流を、水素よりも二酸化炭素を選択
的に吸収する第二の物理的溶媒と接触させること
により、上記流出物流中の生成水素を二酸化炭素
から分離し、かつ 濃縮水素生成物流及び二酸化炭素生成物流を回
収し、その一部を、工程(a)の、無窒素の酸素ガス
用の二酸化炭素希釈ガスとして再生器に再循環さ
せる、諸工程。
本発明方法は又、反応器処理による不活性粒状
物質の再生及び流動化接触分解反応器より前の石
油原油の等級上げに適用可能である。
物質の再生及び流動化接触分解反応器より前の石
油原油の等級上げに適用可能である。
代りに、本発明を用いて、流動コーキングの際
にコークスを再生し、フレキシコーキング
（FLEXICOKiNG）の際にコークスを加熱し、ガ
ス化することができる。
にコークスを再生し、フレキシコーキング
（FLEXICOKiNG）の際にコークスを加熱し、ガ
ス化することができる。
再生器を、ライン２２中、70容量％の二酸化炭
素、30容量％の酸素供給量で、約20psig及び1300
ないし1500〓の範囲内の温度で操作する時、吸熱
のブードアール反応、 CO2＋Ｃ2CO が著しい程度で進行して触媒の脱コークスの際の
酸素を補給し、その間、再生酸化体ガス流及び再
生反応熱放出を減少する。この反応は分解触媒に
加えた促進剤により接触されて、ブードアール反
応の程度を増加し、この反応が起こる温度を下げ
ることができる。
素、30容量％の酸素供給量で、約20psig及び1300
ないし1500〓の範囲内の温度で操作する時、吸熱
のブードアール反応、 CO2＋Ｃ2CO が著しい程度で進行して触媒の脱コークスの際の
酸素を補給し、その間、再生酸化体ガス流及び再
生反応熱放出を減少する。この反応は分解触媒に
加えた促進剤により接触されて、ブードアール反
応の程度を増加し、この反応が起こる温度を下げ
ることができる。
酸素含有率が再生器への全ガス供給量の60％な
いし21％、好ましくは30％である、実質上、純粋
な酸素及び希釈ガス、例えば二酸化炭素を用い
る、流動化接触分解触媒再生は、先行技術の再生
器操作において述べた重大な問題を除去する一
方、二酸化炭素、水素及びイオウ副生物の実用的
かつ経済的回収を可能にする。
いし21％、好ましくは30％である、実質上、純粋
な酸素及び希釈ガス、例えば二酸化炭素を用い
る、流動化接触分解触媒再生は、先行技術の再生
器操作において述べた重大な問題を除去する一
方、二酸化炭素、水素及びイオウ副生物の実用的
かつ経済的回収を可能にする。
第１図を引いて、本発明方法を詳細に説明する
ことにする。油仕込１０を、スチーム１１の存在
下の再生触媒１２中に分散させる。分散液は立上
り管反応器１３内を上方に通り、この中で吸熱分
解反応が起き、同時に、触媒を冷却し、触媒上に
コークスを沈着させて、これを失活する。上記立
上り反応器１３は分離器１５中に入り、こゝで触
媒の大部分が離される。分解生成物蒸気は連行触
媒を分離するサイクロン１８を通り、ついで一層
の処離１９に進む。炭素沈着物による触媒表面の
コーキングにより失活した流動化接触分解反応器
内の触媒は反応器ストリツパー１６内を下降し、
こゝで炭化水素はライン１４のスチームにより頭
上で、除去される。目下、ライン１７中にある触
媒を、流動化、上昇流反応器を構成する典型的な
再生器２０に導入する。触媒は酸化高温環境を経
験し、この中で触媒上のコークス化炭素沈着物は
燃焼されて、燃焼生成物、例えば、二酸化炭素及
び一酸化炭素並びに他の流出不純物として気相中
で触媒から除去される。ついで、燃焼によりきれ
いになつた触媒は、更に接触役務を行なうため、
ライン１２を経て分解反応器に連続的に戻され
る。
ことにする。油仕込１０を、スチーム１１の存在
下の再生触媒１２中に分散させる。分散液は立上
り管反応器１３内を上方に通り、この中で吸熱分
解反応が起き、同時に、触媒を冷却し、触媒上に
コークスを沈着させて、これを失活する。上記立
上り反応器１３は分離器１５中に入り、こゝで触
媒の大部分が離される。分解生成物蒸気は連行触
媒を分離するサイクロン１８を通り、ついで一層
の処離１９に進む。炭素沈着物による触媒表面の
コーキングにより失活した流動化接触分解反応器
内の触媒は反応器ストリツパー１６内を下降し、
こゝで炭化水素はライン１４のスチームにより頭
上で、除去される。目下、ライン１７中にある触
媒を、流動化、上昇流反応器を構成する典型的な
再生器２０に導入する。触媒は酸化高温環境を経
験し、この中で触媒上のコークス化炭素沈着物は
燃焼されて、燃焼生成物、例えば、二酸化炭素及
び一酸化炭素並びに他の流出不純物として気相中
で触媒から除去される。ついで、燃焼によりきれ
いになつた触媒は、更に接触役務を行なうため、
ライン１２を経て分解反応器に連続的に戻され
る。
本発明においては、再生器内で廃触媒と接触す
る酸化用ガスは実質上、純粋な酸素と好ましく
は、ライン２２内に導入される希釈部分の二酸化
炭素との混合物からなる。好ましくは、酸素は酸
化用ガスの30％を構成し、一方二酸化炭素は希釈
ガスとして上記ガスの70％を構成することになろ
う。酸化用ガスは空気分離装置で分離した酸素７
６及び再生器の流出物からの再循環二酸化炭素７
５から作られる。酸素の大部分は触媒上のコーク
スと反応してこれを加熱し、吸熱反応Ｃ＋1/2O2
→CO及びＣ＋O2→CO2により触媒を再生し脱コ
ークスする。二酸化炭素の熱容量は反応熱の或る
部分を吸収し、再生器温度増加を穏やかにするこ
とになろう。このような酸素濃縮再生からの流出
物は典型的には二酸化炭素83％、水９％、一酸化
炭素７％、酸素0.5％、イオウ酸化物0.5％、及び
窒素酸化物500ppmからなつている。この煙道ガ
ス流をサイクロン分離器に２１内で触媒から分離
する。再生器２０は典型的な構造材料でできてお
り、典型的な温度製限を受ける。然しながら70／
30の二酸化炭素／酸素再生供給ガスは空気中の窒
素希釈に均等な熱容量を持つている。従つて、一
層高い酸素濃度は、再生器速度を減少し、速度に
関連する容量製限をゆるめるけれども、再生温度
を空気再生に対する温度より高くに増加させない
であろう。
る酸化用ガスは実質上、純粋な酸素と好ましく
は、ライン２２内に導入される希釈部分の二酸化
炭素との混合物からなる。好ましくは、酸素は酸
化用ガスの30％を構成し、一方二酸化炭素は希釈
ガスとして上記ガスの70％を構成することになろ
う。酸化用ガスは空気分離装置で分離した酸素７
６及び再生器の流出物からの再循環二酸化炭素７
５から作られる。酸素の大部分は触媒上のコーク
スと反応してこれを加熱し、吸熱反応Ｃ＋1/2O2
→CO及びＣ＋O2→CO2により触媒を再生し脱コ
ークスする。二酸化炭素の熱容量は反応熱の或る
部分を吸収し、再生器温度増加を穏やかにするこ
とになろう。このような酸素濃縮再生からの流出
物は典型的には二酸化炭素83％、水９％、一酸化
炭素７％、酸素0.5％、イオウ酸化物0.5％、及び
窒素酸化物500ppmからなつている。この煙道ガ
ス流をサイクロン分離器に２１内で触媒から分離
する。再生器２０は典型的な構造材料でできてお
り、典型的な温度製限を受ける。然しながら70／
30の二酸化炭素／酸素再生供給ガスは空気中の窒
素希釈に均等な熱容量を持つている。従つて、一
層高い酸素濃度は、再生器速度を減少し、速度に
関連する容量製限をゆるめるけれども、再生温度
を空気再生に対する温度より高くに増加させない
であろう。
ライン２２における70容量％の二酸化炭素、30
容量％の酸素の仕込みで、約20psigで、かつ1300
ないし1500〓の範囲内の温度で再生器を操作する
時、吸熱ブードアール反応 CO2＋Ｃ2CO が著しい程度で進み、触媒脱コークスの際の酸素
を補給し、一方、再生反応熱放出を減らすことに
なろう。この反応は分解触媒に添加した促進剤に
より接触されて、ブードアール反応の程度を増
し、かつこの反応が起こる温度を下げることがで
きる。
容量％の酸素の仕込みで、約20psigで、かつ1300
ないし1500〓の範囲内の温度で再生器を操作する
時、吸熱ブードアール反応 CO2＋Ｃ2CO が著しい程度で進み、触媒脱コークスの際の酸素
を補給し、一方、再生反応熱放出を減らすことに
なろう。この反応は分解触媒に添加した促進剤に
より接触されて、ブードアール反応の程度を増
し、かつこの反応が起こる温度を下げることがで
きる。
ライン２３中の煙道ガス流は一酸化炭素、酸
素、二酸化炭素、イオウ酸化物、窒素酸化物及び
水からなつている。後者の成分は有害副生物であ
つて、大気に放出すると環境汚染問題を提起する
ことになろう。それ故、流出煙道ガス流２３のこ
れらの成分を除去する必要がある。この流２３を
熱ガス膨張器内で膨張させてパワーを回収する。
次にこの流をライン２５を経て、窒素酸化物還元
帯域２６中に導入し、この中で、上記流の窒素酸
化物含有率を、昇温下における帯域２６内で、ラ
イン２８からの酸素により燃料２７を部分酸化す
ることにより減少させて、追加の二酸化炭素をつ
くり、かつ帯域２６中に存在する還元雰囲気の結
果として窒素酸化物を分解して窒素にする。窒素
酸化物還元帯域２６は接触系であつても、又は熱
系であつてもよい。この熱系は本明細書中に引照
として加入してある米国特許3873671又は米国特
許2673141の仕方で操作される。熱的窒素酸化物
還元帯域は、窒素酸化物が不安定となり、自然に
分解する約1200℃の温度で操作される。流出物ガ
スの温度は比較的高く725℃であるが、熱的窒素
酸化物還元法を用いる場合には、熱的焼却工程に
おける窒素酸化物の分解と還元に必要な温度を達
成するために追加の酸素及び還元量の水素並びに
燃料を、導入することが必要となり得る。
素、二酸化炭素、イオウ酸化物、窒素酸化物及び
水からなつている。後者の成分は有害副生物であ
つて、大気に放出すると環境汚染問題を提起する
ことになろう。それ故、流出煙道ガス流２３のこ
れらの成分を除去する必要がある。この流２３を
熱ガス膨張器内で膨張させてパワーを回収する。
次にこの流をライン２５を経て、窒素酸化物還元
帯域２６中に導入し、この中で、上記流の窒素酸
化物含有率を、昇温下における帯域２６内で、ラ
イン２８からの酸素により燃料２７を部分酸化す
ることにより減少させて、追加の二酸化炭素をつ
くり、かつ帯域２６中に存在する還元雰囲気の結
果として窒素酸化物を分解して窒素にする。窒素
酸化物還元帯域２６は接触系であつても、又は熱
系であつてもよい。この熱系は本明細書中に引照
として加入してある米国特許3873671又は米国特
許2673141の仕方で操作される。熱的窒素酸化物
還元帯域は、窒素酸化物が不安定となり、自然に
分解する約1200℃の温度で操作される。流出物ガ
スの温度は比較的高く725℃であるが、熱的窒素
酸化物還元法を用いる場合には、熱的焼却工程に
おける窒素酸化物の分解と還元に必要な温度を達
成するために追加の酸素及び還元量の水素並びに
燃料を、導入することが必要となり得る。
酸化窒素還元帯域２６からの生成流は還元室２
９内を通され、こゝで酸化窒素は更に著しく還元
される。ついで、流出物はライン３２の純酸素及
びライン３３の二酸化炭素が供給された酸化帯域
３０に行く。一酸化炭素酸化帯域３０内で、酸化
窒素だけ減じた流出物煙道ガス流は追加の酸素の
存在下に更に酸化される。流出物煙道ガス流中の
残存一酸化炭素及び燃料は燃焼されて、二酸化炭
素になる。流出物煙道ガス流の燃焼処理はこの流
の温度を更に高める。それ故、燃焼温度を緩和
し、かつ更に処理を行なう前にその流を冷却する
必要がある。この緩和はライン３３の二酸化炭素
を再循環させることにより達成される。ついで熱
燃焼ガスは廃熱ボイラー３１を通り約260℃に冷
却されて、スチームを発生する。代りに、条件が
窒素酸化物が蓄積することを許すならば、窒素酸
化物処理を回避できる。
９内を通され、こゝで酸化窒素は更に著しく還元
される。ついで、流出物はライン３２の純酸素及
びライン３３の二酸化炭素が供給された酸化帯域
３０に行く。一酸化炭素酸化帯域３０内で、酸化
窒素だけ減じた流出物煙道ガス流は追加の酸素の
存在下に更に酸化される。流出物煙道ガス流中の
残存一酸化炭素及び燃料は燃焼されて、二酸化炭
素になる。流出物煙道ガス流の燃焼処理はこの流
の温度を更に高める。それ故、燃焼温度を緩和
し、かつ更に処理を行なう前にその流を冷却する
必要がある。この緩和はライン３３の二酸化炭素
を再循環させることにより達成される。ついで熱
燃焼ガスは廃熱ボイラー３１を通り約260℃に冷
却されて、スチームを発生する。代りに、条件が
窒素酸化物が蓄積することを許すならば、窒素酸
化物処理を回避できる。
目下ライン３７の、二酸化炭素、酸素、イオウ
酸化物及び水からなる、酸化された流出物流は、
急冷塔３８内で、ライン４３からの冷水のスプレ
ーにより急冷される。イオウ酸化物、特に、イオ
ウ三酸化物の或る量が急冷塔３８の底部からライ
ン３９中へ酸性水として除去される。水損失を調
整するのに、流出物中に導入された水分で十分で
あるが、補給水をライン４０から添加することも
できる。上記酸性水はポンプ４１の圧によりポン
プ輸送された後、冷水熱度換器４２内で冷却され
る。正味の酸性水凝縮液はライン４５中に除かれ
る。残存冷却水はライン４３を経て急冷塔３８に
再循環される。イオウが減少した流出物流は塔３
８の頭上から除去されてライン４４に行く。
酸化物及び水からなる、酸化された流出物流は、
急冷塔３８内で、ライン４３からの冷水のスプレ
ーにより急冷される。イオウ酸化物、特に、イオ
ウ三酸化物の或る量が急冷塔３８の底部からライ
ン３９中へ酸性水として除去される。水損失を調
整するのに、流出物中に導入された水分で十分で
あるが、補給水をライン４０から添加することも
できる。上記酸性水はポンプ４１の圧によりポン
プ輸送された後、冷水熱度換器４２内で冷却され
る。正味の酸性水凝縮液はライン４５中に除かれ
る。残存冷却水はライン４３を経て急冷塔３８に
再循環される。イオウが減少した流出物流は塔３
８の頭上から除去されてライン４４に行く。
上記処理における、この時点で、流出物液の一
部はついで、再循環流５１と残存流５０に分離さ
れる。好ましくは、再循環５１は、流中の酸素を
３５ないし30％薄めるように設定されて、流４４
の約70％となるであろう。残存流５０は差額30％
からなつている。ライン５１の再循環流は再生留
２０の入口へ逆向してライン７６の純酸素と混合
されて再生器２０中に導入される。二酸化炭素は
希釈ガスとしてはたらき、酸化及び再生器と再生
される触媒の最高温度を抑制する。再循環流５１
に、下流での処理からの、追加の二酸化炭素７４
を補給することができる。
部はついで、再循環流５１と残存流５０に分離さ
れる。好ましくは、再循環５１は、流中の酸素を
３５ないし30％薄めるように設定されて、流４４
の約70％となるであろう。残存流５０は差額30％
からなつている。ライン５１の再循環流は再生留
２０の入口へ逆向してライン７６の純酸素と混合
されて再生器２０中に導入される。二酸化炭素は
希釈ガスとしてはたらき、酸化及び再生器と再生
される触媒の最高温度を抑制する。再循環流５１
に、下流での処理からの、追加の二酸化炭素７４
を補給することができる。
ライン５０の残存流はいつで多段、中間冷却圧
縮機５２を通り、その出口での圧力約600psigと
なる。酸性、イオウ酸化物含有凝縮液流は中間冷
却熱交換器４８及び４９内で分離されライン４６
及び４７中へ取出され、ライン４５の、以前のイ
オウ除去流と一緒になる。ついで、ライン５３の
圧縮流出物は熱交換器５４及び５６内で、後冷却
されて、残存酸性水がその流から除去される。
縮機５２を通り、その出口での圧力約600psigと
なる。酸性、イオウ酸化物含有凝縮液流は中間冷
却熱交換器４８及び４９内で分離されライン４６
及び４７中へ取出され、ライン４５の、以前のイ
オウ除去流と一緒になる。ついで、ライン５３の
圧縮流出物は熱交換器５４及び５６内で、後冷却
されて、残存酸性水がその流から除去される。
流出物流を約40〓に冷却する。目下、ライン５
８はその流は乾燥器５９内で脱水される。乾燥器
５９は、アルミナの如き乾燥剤の切換床からなる
こともでき、又はガス流用の、任意の他の公知の
乾燥手段、例えば再循環グリコール処理であるこ
ともできる。
８はその流は乾燥器５９内で脱水される。乾燥器
５９は、アルミナの如き乾燥剤の切換床からなる
こともでき、又はガス流用の、任意の他の公知の
乾燥手段、例えば再循環グリコール処理であるこ
ともできる。
ライン６０の乾燥流出物流は蒸留塔６１に導入
されて、この中でこの流の二酸化炭素成分はこの
流に残存のイオウ酸化物から分離される。このイ
オウ酸化物は蒸留塔６１から底部流としてライン
６２中へ取出される。この流はクラウス装置６３
中で更に処理されて販売又は輸出用の元素イオウ
生成物を与える。この塔のための、リボイル
（reboil）は熱交換器６４内で与えられる。実質
上純粋な二酸化炭素液状生成物を、蒸留塔の精留
部から側流として取出し、製品として輸出でき
る。この生成物流は、ライン６５中へ取出され
る。この二酸化炭素中間カツト流は十分に純粋で
あつて、例えば、これをパイプラインで輸送し
て、他の工業工程、例えば増強油回収作業のさい
に使用できる。二酸化炭素及び酸素含有頭上流は
蒸留塔６１からライン６８中に取出される。頭上
流６８を冷却熱交換器６９内で冷却することによ
り、塔６１の上部に対して還流が与えられる。こ
の流の一部を凝縮させて還流としてライン７０を
経て戻される。頭上流の残存部分は熱交換器６９
からライン７１中へ取出される。この流も流動化
接触分解再生器２０に再循環させ、ライン７６の
酸素と混合するか、又は酸化帯域３０に送ること
もできる。ライン７４を通るこの後者の再循環は
本発明の再生及び再循環系中に導入される酸素の
完全利用を用意する。代りに、ライン７１の酸素
及び、二酸化炭素含有流を弁７２及びライン７３
を経て大気に放出することもできる。
されて、この中でこの流の二酸化炭素成分はこの
流に残存のイオウ酸化物から分離される。このイ
オウ酸化物は蒸留塔６１から底部流としてライン
６２中へ取出される。この流はクラウス装置６３
中で更に処理されて販売又は輸出用の元素イオウ
生成物を与える。この塔のための、リボイル
（reboil）は熱交換器６４内で与えられる。実質
上純粋な二酸化炭素液状生成物を、蒸留塔の精留
部から側流として取出し、製品として輸出でき
る。この生成物流は、ライン６５中へ取出され
る。この二酸化炭素中間カツト流は十分に純粋で
あつて、例えば、これをパイプラインで輸送し
て、他の工業工程、例えば増強油回収作業のさい
に使用できる。二酸化炭素及び酸素含有頭上流は
蒸留塔６１からライン６８中に取出される。頭上
流６８を冷却熱交換器６９内で冷却することによ
り、塔６１の上部に対して還流が与えられる。こ
の流の一部を凝縮させて還流としてライン７０を
経て戻される。頭上流の残存部分は熱交換器６９
からライン７１中へ取出される。この流も流動化
接触分解再生器２０に再循環させ、ライン７６の
酸素と混合するか、又は酸化帯域３０に送ること
もできる。ライン７４を通るこの後者の再循環は
本発明の再生及び再循環系中に導入される酸素の
完全利用を用意する。代りに、ライン７１の酸素
及び、二酸化炭素含有流を弁７２及びライン７３
を経て大気に放出することもできる。
或る事情の下では、流７５中の希釈ガス二酸化
炭素を移入してもよく、又は二酸化炭素で薄めな
い純酸素を用いて再生器を操作することが望まし
いこともあり得る。これらの事情の下では、流４
４の全部を圧縮することになろう、かつ流７３は
放出するか流３５に加えることができる。再生器
中へ純酸素が導入される事情の下では、約50℃の
上昇温度を触媒及び再生器が経験することが予想
できる。ある再生系においては、酸素が、再生器
内に存在する成分及び気相と速やかに混合され
る、再生器の流動床内での逆混合からみて、加熱
再生器内の酸素雰囲気は、危険状態に近づかない
ことが予想されるであろう。従つて、完全な逆混
合が起る程度においては、純酸素による触媒の再
生は必ずしも過度の温度を生じないであろう。然
しながら、すべての逆混合系はどうしても有限の
混合帯域を伴なうことになる。このような流動化
接触反応再生混合帯域においては、酸素濃度は再
生器の入口帯域における実質上、100％のないし
その反応器の流出物帯域における極めて低い濃度
の酸素の範囲に渡ることになろう。再生器の予備
混合帯域においては、過度の高い酸素反応速度及
び熱放出が、ある触媒及び再生装置材料を損傷し
得る局部的高温を生ずることが予想できるであろ
う。更にある系における入口酸素の金属配管及び
分配器がこのような純酸素雰囲気中で灼熱し燃焼
することが予想できるであろう。それ故、このよ
うな系においては、再生器への入口ガスが、本発
明においてライン５１又は７４を通して、又は新
しい二酸化炭素を与える外来源から供給される如
き、主要量の二酸化炭素希釈ガスを含有する本発
明の好ましい実施態様を用いることが好ましいで
あろう。二酸化炭素の分子熱量は窒素の分子熱容
量より約60％高く、流出物ガスに対する、二酸化
炭素希釈ガスの30％酸素との混合は、入口ガス中
に存在する30％酸素の富化にも拘わらず、空気に
均等の熱溶量を与える。このことは、好都合に
も、金属成分の易燃性及び触媒の過熱ならびにこ
れに伴なう触媒寿命と活性の問題を回避すること
になろう。
炭素を移入してもよく、又は二酸化炭素で薄めな
い純酸素を用いて再生器を操作することが望まし
いこともあり得る。これらの事情の下では、流４
４の全部を圧縮することになろう、かつ流７３は
放出するか流３５に加えることができる。再生器
中へ純酸素が導入される事情の下では、約50℃の
上昇温度を触媒及び再生器が経験することが予想
できる。ある再生系においては、酸素が、再生器
内に存在する成分及び気相と速やかに混合され
る、再生器の流動床内での逆混合からみて、加熱
再生器内の酸素雰囲気は、危険状態に近づかない
ことが予想されるであろう。従つて、完全な逆混
合が起る程度においては、純酸素による触媒の再
生は必ずしも過度の温度を生じないであろう。然
しながら、すべての逆混合系はどうしても有限の
混合帯域を伴なうことになる。このような流動化
接触反応再生混合帯域においては、酸素濃度は再
生器の入口帯域における実質上、100％のないし
その反応器の流出物帯域における極めて低い濃度
の酸素の範囲に渡ることになろう。再生器の予備
混合帯域においては、過度の高い酸素反応速度及
び熱放出が、ある触媒及び再生装置材料を損傷し
得る局部的高温を生ずることが予想できるであろ
う。更にある系における入口酸素の金属配管及び
分配器がこのような純酸素雰囲気中で灼熱し燃焼
することが予想できるであろう。それ故、このよ
うな系においては、再生器への入口ガスが、本発
明においてライン５１又は７４を通して、又は新
しい二酸化炭素を与える外来源から供給される如
き、主要量の二酸化炭素希釈ガスを含有する本発
明の好ましい実施態様を用いることが好ましいで
あろう。二酸化炭素の分子熱量は窒素の分子熱容
量より約60％高く、流出物ガスに対する、二酸化
炭素希釈ガスの30％酸素との混合は、入口ガス中
に存在する30％酸素の富化にも拘わらず、空気に
均等の熱溶量を与える。このことは、好都合に
も、金属成分の易燃性及び触媒の過熱ならびにこ
れに伴なう触媒寿命と活性の問題を回避すること
になろう。
更に、二酸化炭素は更に他の利点をもつてい
る。上に述べた可逆性ブードアール反応は流動化
再生条件下に、限られた経度で進行し、触媒から
炭素を除去する際に酸素を補給する。実質上、二
酸化炭素の雰囲気下における1300℃より高い温度
においては、二酸化炭素は廃触媒上に沈着してい
る炭素と相互作用して一酸化炭素を生成する、こ
のブードアール反応は、炭素の酸素との二酸化炭
素への発熱燃焼とは対照的に全く吸熱の反応であ
る。それ故、この反応が、炭素沈着物を触媒から
除去する際に酸素を置換する程度においては再生
器内の酸素消費は減少し、これに関連する発熱温
度は著しく節減される。発熱の酸素−炭素反応は
少くなり、かつこの発熱反応からの熱の或る部分
はブードアール反応の吸熱二酸化炭素−炭素反応
の際に利用されるという二重の利点が経験され
る。ある設定された二酸化炭素と酸素の投入量比
においては、二酸化炭素投入量を減少させると、
酸素投入量が減少し、再生器の流動床内における
ガス処理量についての再生器速度が減少する。こ
の再生器速度は一層重質の石油原料及び重質残油
の処理のさいの制限要因となつていた。これらの
原料は分解帯域における一層高いコーキング及び
それぞれの触媒の炭素沈着を与える。それ故、こ
のような著しくコークス化し、炭素が沈着した触
媒の再生の際には、再生器内で一層高い再生ガス
流が必要となる。ブードアール反応に好都合な温
度と条件下に二酸化炭素と酸素を用いることによ
り、速度の制限を無くし、流動化接触分解器内で
原料の、追加の、処理量を処理でき、かつ同時に
高くなる、その後の廃触媒流速を、再生器の流動
床内の頭上で触媒を吹き飛ばす恐れもなく、再生
器内で操作できる。従つて、高い炭素燃焼要件が
過度の再生器速度と熱放出を生ずる流動化接触分
解作業において実質残油を、処理する際には、二
酸化炭素及び酸素の再生用ガスの混合物が熱放出
を減少し、これらの速度を低下させる。これらの
制限が緩和されると、重質残油の流動化接触分解
容量を増加できる。純酸素又は二酸化炭素で加減
した酸素の流動化接触分解再生からの再生器流出
物中の二酸化炭素分圧の増加は、再生作業の際の
後燃焼を抑止する点においても有利である。上述
の如く、残油仕込みは再生の間に窒素酸化物の生
成量を増加させ、このことは、窒素酸化物がかか
る高温後燃焼を接触する点で一酸化炭素の後燃焼
をより過酷にする。然るに、二酸化炭素は均質気
相燃焼反応を抑制し、高い二酸化炭素分圧は窒素
酸化物の接触作用を打消す傾向があろう。
る。上に述べた可逆性ブードアール反応は流動化
再生条件下に、限られた経度で進行し、触媒から
炭素を除去する際に酸素を補給する。実質上、二
酸化炭素の雰囲気下における1300℃より高い温度
においては、二酸化炭素は廃触媒上に沈着してい
る炭素と相互作用して一酸化炭素を生成する、こ
のブードアール反応は、炭素の酸素との二酸化炭
素への発熱燃焼とは対照的に全く吸熱の反応であ
る。それ故、この反応が、炭素沈着物を触媒から
除去する際に酸素を置換する程度においては再生
器内の酸素消費は減少し、これに関連する発熱温
度は著しく節減される。発熱の酸素−炭素反応は
少くなり、かつこの発熱反応からの熱の或る部分
はブードアール反応の吸熱二酸化炭素−炭素反応
の際に利用されるという二重の利点が経験され
る。ある設定された二酸化炭素と酸素の投入量比
においては、二酸化炭素投入量を減少させると、
酸素投入量が減少し、再生器の流動床内における
ガス処理量についての再生器速度が減少する。こ
の再生器速度は一層重質の石油原料及び重質残油
の処理のさいの制限要因となつていた。これらの
原料は分解帯域における一層高いコーキング及び
それぞれの触媒の炭素沈着を与える。それ故、こ
のような著しくコークス化し、炭素が沈着した触
媒の再生の際には、再生器内で一層高い再生ガス
流が必要となる。ブードアール反応に好都合な温
度と条件下に二酸化炭素と酸素を用いることによ
り、速度の制限を無くし、流動化接触分解器内で
原料の、追加の、処理量を処理でき、かつ同時に
高くなる、その後の廃触媒流速を、再生器の流動
床内の頭上で触媒を吹き飛ばす恐れもなく、再生
器内で操作できる。従つて、高い炭素燃焼要件が
過度の再生器速度と熱放出を生ずる流動化接触分
解作業において実質残油を、処理する際には、二
酸化炭素及び酸素の再生用ガスの混合物が熱放出
を減少し、これらの速度を低下させる。これらの
制限が緩和されると、重質残油の流動化接触分解
容量を増加できる。純酸素又は二酸化炭素で加減
した酸素の流動化接触分解再生からの再生器流出
物中の二酸化炭素分圧の増加は、再生作業の際の
後燃焼を抑止する点においても有利である。上述
の如く、残油仕込みは再生の間に窒素酸化物の生
成量を増加させ、このことは、窒素酸化物がかか
る高温後燃焼を接触する点で一酸化炭素の後燃焼
をより過酷にする。然るに、二酸化炭素は均質気
相燃焼反応を抑制し、高い二酸化炭素分圧は窒素
酸化物の接触作用を打消す傾向があろう。
第２図においては、本発明の、代りの実施態様
が示されており、この場合は、二酸化炭素と酸素
が典型的な流動床接触分解再生器への供給物であ
る。流動化接触分解装置からの、コークス化した
廃触媒が第１図の実施態様の場合と同様に再生器
に導入される。触媒は、好ましくは二酸化炭素で
薄めてもよい純酸素の、流動化の仕方による上昇
流により再生される。再生器からの流出物流はラ
イン１２３中に取出され、上記と同じ成分からな
つている。この流出物煙道ガス流１２３は廃熱ボ
イラー１２５内での、ボイラー仕込水１２７との
熱交換により冷却されて約260℃になる。ボイラ
ー仕込水はボイラー１２５を通り、予熱されてラ
イン１２９により相分離器１３１に入る。加熱水
をライン１３５中へ再循環させ、ボイラー管内を
循環させてスチームを発生させ、このスチームは
マンホールド１３７内に集められ、スチーム除去
用分離器１３１に送られて流１３３となる。
が示されており、この場合は、二酸化炭素と酸素
が典型的な流動床接触分解再生器への供給物であ
る。流動化接触分解装置からの、コークス化した
廃触媒が第１図の実施態様の場合と同様に再生器
に導入される。触媒は、好ましくは二酸化炭素で
薄めてもよい純酸素の、流動化の仕方による上昇
流により再生される。再生器からの流出物流はラ
イン１２３中に取出され、上記と同じ成分からな
つている。この流出物煙道ガス流１２３は廃熱ボ
イラー１２５内での、ボイラー仕込水１２７との
熱交換により冷却されて約260℃になる。ボイラ
ー仕込水はボイラー１２５を通り、予熱されてラ
イン１２９により相分離器１３１に入る。加熱水
をライン１３５中へ再循環させ、ボイラー管内を
循環させてスチームを発生させ、このスチームは
マンホールド１３７内に集められ、スチーム除去
用分離器１３１に送られて流１３３となる。
ついで、ライン１３９の冷却流出物流は、含有
三酸化イオウが、水を部分凝縮し、流出物の三酸
化イオウ含有量を吸収する冷水の下降流と接触せ
しめられる急冷塔１４１中に導入されることによ
り、冷却されて水を部分凝縮し含有三酸化イオウ
を吸収する。イオウ含有酸性水をライン１４３中
に取出し、ポンプ１４７でポンプ輸送し、冷水熱
交換器１４９で冷却し、正味の酸水がライン１５
１中へ取出された後、ライン１５３を経て再循環
させる。補給水をライン１４７から導入でき、又
は流出物流は、酸性水の、ライン１５１中への取
出により生じた不足分を用意するのに十分な水を
含有することもできる。ついで、冷却流１５５を
再循環流１８９と一緒にし、多段圧縮機１５９で
好ましくは約600psigの圧に圧縮する。中間段階
の冷却を交換器１６１及び１６３で行ない、酸性
水ライン１６５及び１６７へ取出す。ついで、圧
縮ガス１７１を、周囲冷水を供給した後冷却熱交
換器１７３で約40℃の温度に後冷し、追加の酸性
水はライン１７５中に突出される。
三酸化イオウが、水を部分凝縮し、流出物の三酸
化イオウ含有量を吸収する冷水の下降流と接触せ
しめられる急冷塔１４１中に導入されることによ
り、冷却されて水を部分凝縮し含有三酸化イオウ
を吸収する。イオウ含有酸性水をライン１４３中
に取出し、ポンプ１４７でポンプ輸送し、冷水熱
交換器１４９で冷却し、正味の酸水がライン１５
１中へ取出された後、ライン１５３を経て再循環
させる。補給水をライン１４７から導入でき、又
は流出物流は、酸性水の、ライン１５１中への取
出により生じた不足分を用意するのに十分な水を
含有することもできる。ついで、冷却流１５５を
再循環流１８９と一緒にし、多段圧縮機１５９で
好ましくは約600psigの圧に圧縮する。中間段階
の冷却を交換器１６１及び１６３で行ない、酸性
水ライン１６５及び１６７へ取出す。ついで、圧
縮ガス１７１を、周囲冷水を供給した後冷却熱交
換器１７３で約40℃の温度に後冷し、追加の酸性
水はライン１７５中に突出される。
目下、ライン１７７中にある、冷却、圧縮した
流出物煙道ガス流はイオウ酸化物吸収塔１７９に
送られる。この塔は、物理的溶媒、例えばポリエ
チレングリコールのジメチルエーテル類、の向流
が流出物煙道ガス流と接触せしめられる接触帯域
を含有している。この仕方で、流出物流の、他の
ガス成分よりもイオウ酸化物及び水に対する選択
性をもつ物理的溶媒は、このようなイオウ酸化物
及び水を除去し、物理的溶媒、イオウ酸化物及び
水からなる底部流１８３となり、この流は弁１８
５で減圧される。減圧は、フラツシユタンク１８
７で分離されて、一酸化炭素、二酸化炭素及び酸
素の気相となるフラツシユ流による減圧として行
なわれ、フラツシユ流はライン１８９を経て圧縮
器１５９の吸入部に再循環され、イオウ酸化物を
含有する液相はライン１９１中へ取出される。液
相は弁１９３で減圧され、加熱リボイラー１９９
を取付けた真空ストリツパー塔１９５中に導入さ
れてストリツピング蒸気を発生し、塔上でイオウ
酸化物及び水をストリツプする。塔上流は冷水熱
交換器２０５で冷却され、酸性水はライン２０７
中へ除かれる。飽和イオウ酸化物はポンプ２０９
で真空ポンプ輸送されて周囲より高い圧の下にイ
オウ酸化物生成物を与え、この物はクラウス装置
又は硫酸装置２１１へ供給できる。物理的溶媒を
ライン１９７からポンプ２０１及び冷却熱交換器
２０３を経てライン１８１に再循環させて塔１７
９内で再使用する。
流出物煙道ガス流はイオウ酸化物吸収塔１７９に
送られる。この塔は、物理的溶媒、例えばポリエ
チレングリコールのジメチルエーテル類、の向流
が流出物煙道ガス流と接触せしめられる接触帯域
を含有している。この仕方で、流出物流の、他の
ガス成分よりもイオウ酸化物及び水に対する選択
性をもつ物理的溶媒は、このようなイオウ酸化物
及び水を除去し、物理的溶媒、イオウ酸化物及び
水からなる底部流１８３となり、この流は弁１８
５で減圧される。減圧は、フラツシユタンク１８
７で分離されて、一酸化炭素、二酸化炭素及び酸
素の気相となるフラツシユ流による減圧として行
なわれ、フラツシユ流はライン１８９を経て圧縮
器１５９の吸入部に再循環され、イオウ酸化物を
含有する液相はライン１９１中へ取出される。液
相は弁１９３で減圧され、加熱リボイラー１９９
を取付けた真空ストリツパー塔１９５中に導入さ
れてストリツピング蒸気を発生し、塔上でイオウ
酸化物及び水をストリツプする。塔上流は冷水熱
交換器２０５で冷却され、酸性水はライン２０７
中へ除かれる。飽和イオウ酸化物はポンプ２０９
で真空ポンプ輸送されて周囲より高い圧の下にイ
オウ酸化物生成物を与え、この物はクラウス装置
又は硫酸装置２１１へ供給できる。物理的溶媒を
ライン１９７からポンプ２０１及び冷却熱交換器
２０３を経てライン１８１に再循環させて塔１７
９内で再使用する。
ついで、無イオウ流出物煙道ガス流２１３を熱
交換器２１５で加熱する。このガスは、CO、
CO2、H2O及び幾分かのO2からなつている。
交換器２１５で加熱する。このガスは、CO、
CO2、H2O及び幾分かのO2からなつている。
ついで加熱流２１３をジエツト圧縮機２１７を
通す、流はこゝで推進流体としてはたらき、熱再
循環ガスをライン２３７中に誘導する。スチーム
をライン２２１から２１９に加え、ライン２２３
の、一緒にした流を三個の転化反応器２２５，２
３９及２４３の内の最初の２２５中に導入する、
代りに、流２２１を推進流体として使用でき、又
は適当なブロワーを設けて流２３７を再循環させ
ることもできる。
通す、流はこゝで推進流体としてはたらき、熱再
循環ガスをライン２３７中に誘導する。スチーム
をライン２２１から２１９に加え、ライン２２３
の、一緒にした流を三個の転化反応器２２５，２
３９及２４３の内の最初の２２５中に導入する、
代りに、流２２１を推進流体として使用でき、又
は適当なブロワーを設けて流２３７を再循環させ
ることもできる。
転化反応器２２５はクロームで促進した酸化鉄
の如き触媒を含有している。この転化反応は、一
酸化炭素を下記のように転化する。
の如き触媒を含有している。この転化反応は、一
酸化炭素を下記のように転化する。
CO＋H2O→H2＋CO2
この反応はその流の一酸化炭素を部分的に転化
し、その際、発熱の熱を放出する、酸素と窒素酸
化物も発熱的に反応して、転化触媒上で除去され
る、CO2及びN2への反応は実質上の温度上昇に
寄与するので、反応器２２５からの出口流２２７
を熱交換器２３１で冷却する必要がある。流２２
７の一部は弁２２９及びライン２３７を経て転化
反応器２２５に再循環される。
し、その際、発熱の熱を放出する、酸素と窒素酸
化物も発熱的に反応して、転化触媒上で除去され
る、CO2及びN2への反応は実質上の温度上昇に
寄与するので、反応器２２５からの出口流２２７
を熱交換器２３１で冷却する必要がある。流２２
７の一部は弁２２９及びライン２３７を経て転化
反応器２２５に再循環される。
600〓に冷却後、ライン２３３の流の一部を同
様に弁２３５を通して再循環する。これらの流は
流入ガスを600〓に予熱し、CO含有を下げ、O2
及びNOxを減少させるための水素を与える。残
存冷却流２３３は反応器２３９内で第二の転化を
受ける。この反応器もクロームで促進した酸化鉄
触媒を含有している。追加の一酸化炭素がこの反
応器内で転化される。流出物は熱交換器２４１内
で約350〓に冷却されて酸化亜鉛一酸化銅触媒を
含有する第三の転化反応器に入る。
様に弁２３５を通して再循環する。これらの流は
流入ガスを600〓に予熱し、CO含有を下げ、O2
及びNOxを減少させるための水素を与える。残
存冷却流２３３は反応器２３９内で第二の転化を
受ける。この反応器もクロームで促進した酸化鉄
触媒を含有している。追加の一酸化炭素がこの反
応器内で転化される。流出物は熱交換器２４１内
で約350〓に冷却されて酸化亜鉛一酸化銅触媒を
含有する第三の転化反応器に入る。
転化した流出物ガス流２４５は熱交換器２４７
内で周囲温度に冷却され、凝縮液はライン２４９
中に取出される。ライン２５１の流は水素、二酸
化炭素、残存一酸化炭素及び水からなつている。
この流は二酸化炭素吸収塔２５３に入り、こゝで
物理的溶媒と接触して二酸化炭素を吸収する。こ
の溶媒はポリエチレングリコールのジメチルエー
テル類であることができる。実質上、二酸化炭素
の無い水素生成物は塔２５３から塔上流としてラ
イン２５７中へ出される。水素流２５７は残存一
酸化炭素を含有しているが、このものは典型的に
は、接触メタン化により実質上完全に無くされる
であろう。二酸化炭素含有溶媒は底部流２５９と
して除去され、弁２６１でフラツシユされた後、
分離器２６３で相分離される。二酸化炭素は塔上
流としてライン２６５中へ取出され、分離され
て、再生器への酸素仕込となる再循環流２６７と
二酸化炭素生成物流２６９となり、後者の流は純
粋生成物として取出されて増強油回収作業又は他
の輸出製品用途用に使用できる。
内で周囲温度に冷却され、凝縮液はライン２４９
中に取出される。ライン２５１の流は水素、二酸
化炭素、残存一酸化炭素及び水からなつている。
この流は二酸化炭素吸収塔２５３に入り、こゝで
物理的溶媒と接触して二酸化炭素を吸収する。こ
の溶媒はポリエチレングリコールのジメチルエー
テル類であることができる。実質上、二酸化炭素
の無い水素生成物は塔２５３から塔上流としてラ
イン２５７中へ出される。水素流２５７は残存一
酸化炭素を含有しているが、このものは典型的に
は、接触メタン化により実質上完全に無くされる
であろう。二酸化炭素含有溶媒は底部流２５９と
して除去され、弁２６１でフラツシユされた後、
分離器２６３で相分離される。二酸化炭素は塔上
流としてライン２６５中へ取出され、分離され
て、再生器への酸素仕込となる再循環流２６７と
二酸化炭素生成物流２６９となり、後者の流は純
粋生成物として取出されて増強油回収作業又は他
の輸出製品用途用に使用できる。
分離器２６３中の上記溶媒は底部流２７１とし
て除去されストリツピング塔２７３中に導入さ
れ、こゝで残存二酸化炭素は、ライン２７７から
導入した窒素で溶媒からストリツピングされ、ス
トリツプされたガスはライン２７５から放出され
る。身軽になつた溶媒はライン２７９中へ取出さ
れ、ポンプ２８１の圧でポンプ輸送され、ライン
２８３内を再循環され、熱交換器２８５で冷却さ
れた後、ライン２５５を経て塔２５３中に再導入
される。転化流２１３へのガス仕込は、高い比率
の二酸化炭素を含有しており、このものは転化反
応器２２５内の温度上昇を軽減するのに有利であ
る。然しながら、高い二酸化炭素含有率は一酸化
炭素の水素への転化を減少させる平衡抑制を与え
ることになろう。それ故、吸収塔２５３に類似
の、追加の二酸化炭素吸収塔を加えて二酸化炭素
の全部又は一部を転化仕込２１３から除去するこ
とが有利となり得る。
て除去されストリツピング塔２７３中に導入さ
れ、こゝで残存二酸化炭素は、ライン２７７から
導入した窒素で溶媒からストリツピングされ、ス
トリツプされたガスはライン２７５から放出され
る。身軽になつた溶媒はライン２７９中へ取出さ
れ、ポンプ２８１の圧でポンプ輸送され、ライン
２８３内を再循環され、熱交換器２８５で冷却さ
れた後、ライン２５５を経て塔２５３中に再導入
される。転化流２１３へのガス仕込は、高い比率
の二酸化炭素を含有しており、このものは転化反
応器２２５内の温度上昇を軽減するのに有利であ
る。然しながら、高い二酸化炭素含有率は一酸化
炭素の水素への転化を減少させる平衡抑制を与え
ることになろう。それ故、吸収塔２５３に類似
の、追加の二酸化炭素吸収塔を加えて二酸化炭素
の全部又は一部を転化仕込２１３から除去するこ
とが有利となり得る。
本発明を、流動化分解触媒の再生に関する数個
の好ましい実施態様中で説明して来たが、本発明
は、粒状物質を反応器から再生器へ連続的に循環
させる、他の流動化炭化水素及び石油処理系中で
実施できることも企図されている。
の好ましい実施態様中で説明して来たが、本発明
は、粒状物質を反応器から再生器へ連続的に循環
させる、他の流動化炭化水素及び石油処理系中で
実施できることも企図されている。
例えば、本発明を、こゝに参考として加入され
る米国特許4243514号に記載されているエングル
ハード・ミネラルズ・アンド・ケミカル・コーポ
レーシヨンのアスフアルト残油処理法（ART）
において使用できる。ART法においては、流動
化接触分解反応器内で直接、処理するのに不適当
な重質残油を、生ず、高温不活性粒状物質、例え
ば特別処理のカオリンを含有する流動化反応器内
で処理する。高沸、コーキング成分並びに上記残
油からの金属は流動化反応器内の熱粒状物質上に
沈着し、一方、残存残油は流動化接触分解装置内
で蒸発し、精製のため除去される。炭素と金属で
汚染された粒状物質は取出された再生器に達し、
ここで酸素と二酸化炭素がこの汚染粒状物質を流
動化し、その不活性物質の炭素を燃焼する、金属
蓄積は、予じめ定めた水準に達し、新らしい粒状
物質が添加され、金属汚染不活性粒子が再生器か
ら除去されるまで、進行させておく。再生器から
の流出物は上記と類似の仕方で処理される。この
流出物からの二酸化炭素を循環させて、不活性粒
状物質再生器への、無窒素の酸素仕込を薄め、調
節することができる。
る米国特許4243514号に記載されているエングル
ハード・ミネラルズ・アンド・ケミカル・コーポ
レーシヨンのアスフアルト残油処理法（ART）
において使用できる。ART法においては、流動
化接触分解反応器内で直接、処理するのに不適当
な重質残油を、生ず、高温不活性粒状物質、例え
ば特別処理のカオリンを含有する流動化反応器内
で処理する。高沸、コーキング成分並びに上記残
油からの金属は流動化反応器内の熱粒状物質上に
沈着し、一方、残存残油は流動化接触分解装置内
で蒸発し、精製のため除去される。炭素と金属で
汚染された粒状物質は取出された再生器に達し、
ここで酸素と二酸化炭素がこの汚染粒状物質を流
動化し、その不活性物質の炭素を燃焼する、金属
蓄積は、予じめ定めた水準に達し、新らしい粒状
物質が添加され、金属汚染不活性粒子が再生器か
ら除去されるまで、進行させておく。再生器から
の流出物は上記と類似の仕方で処理される。この
流出物からの二酸化炭素を循環させて、不活性粒
状物質再生器への、無窒素の酸素仕込を薄め、調
節することができる。
本発明は又、熱流動化分解系においても実施で
きる。熱系の例は、ここに引照として加入される
米国特許2527575に記載されてる如き、流動コー
キング法である。流動コーキングにおいては、炭
化水素仕込、例えば重質真空残油は、熱粒状コー
クスを装填した流動化反応器内で分解される。コ
ークスは残油を熱分解し、今度は、新らしい炭素
物質が粒状コークス上に沈着する。この工程が進
むにつれて、コークスは肥大し、炭素物質で被覆
されたコークスの幾分かを連続的に除去し、これ
を再熱し、その大きさを減らす必要がある。被覆
コークスを再生器へ取出し、こゝで炭素物質又は
コークスの或る部分を燃焼させて熱をつくり、か
つ上記反応器で生じた正味の炭素又はコークスの
一部を除去することができる。再熱コークスを反
応器に戻し、コークス生成物を再生器から除去す
る。再び、この再生器又はコークスバーナーを流
動化させ、燃焼を酸素及び二酸化炭素の混合物に
より保持することができる。生じた流出物を処理
し、二酸化炭素を上述のように再循環させること
が出来る。
きる。熱系の例は、ここに引照として加入される
米国特許2527575に記載されてる如き、流動コー
キング法である。流動コーキングにおいては、炭
化水素仕込、例えば重質真空残油は、熱粒状コー
クスを装填した流動化反応器内で分解される。コ
ークスは残油を熱分解し、今度は、新らしい炭素
物質が粒状コークス上に沈着する。この工程が進
むにつれて、コークスは肥大し、炭素物質で被覆
されたコークスの幾分かを連続的に除去し、これ
を再熱し、その大きさを減らす必要がある。被覆
コークスを再生器へ取出し、こゝで炭素物質又は
コークスの或る部分を燃焼させて熱をつくり、か
つ上記反応器で生じた正味の炭素又はコークスの
一部を除去することができる。再熱コークスを反
応器に戻し、コークス生成物を再生器から除去す
る。再び、この再生器又はコークスバーナーを流
動化させ、燃焼を酸素及び二酸化炭素の混合物に
より保持することができる。生じた流出物を処理
し、二酸化炭素を上述のように再循環させること
が出来る。
流動コーキング系の一変法として、フレキシコ
ーキング法も本発明の仕方で実施できる。フレキ
シコーキングは流動コーキングにおいて生じた如
き正味のコークスを燃焼して高温の低BTU燃料
ガス流出物を生じる。この流出物は、今度は、再
生器又はコークス加熱器内で流動化ガスとして使
用される。こゝに引照として加入した米国特許
3661543に記載したように、フレキシコーキング
は、熱コークスの形状の粒状物質が炭化水素仕
込、通常は重質残油を分解する流動床法である。
追加のコークスの形状の炭素物質は流動化反応器
の粒状コークス上に沈着し、コークスは、温度が
低下する。ついでこのコークスの一部をコークス
加熱器へ連続的に取出す。このコークス加熱器内
では、冷コークスは、他の容器、コークスガス化
器又は再生器内での、コークスの燃焼により生じ
た熱、低BTU燃料ガスにより再熱される。再熱
コークスは連続的に反応器に戻され、コークスに
熱を渡した低BTU燃料は、コークス加熱器から
流出物として除去される。二酸化炭素を流出物か
ら除去し、希釈ガス又は調節ガスとしてガス化器
に再循環させることができる。加熱器を通つた、
反応器からの正味のコークスはガス化器内で燃焼
して、熱分解にとつて必要な熱を再生する。本発
明においては、ガス化器は酸素と二酸化炭素の流
を供給され、その内の後者のコークス加熱器の流
出物からの再循環二酸化炭素であることができ
る。かくして、フレキシコーキングにおいては、
酸素／二酸化炭素がガス化器又は熱再生器に供給
され、被処理流出物がコークス加熱器から除去さ
れる。勿論、このものは、ガス化器内で生じ、コ
ークス加熱器で熱交換したガスである。
ーキング法も本発明の仕方で実施できる。フレキ
シコーキングは流動コーキングにおいて生じた如
き正味のコークスを燃焼して高温の低BTU燃料
ガス流出物を生じる。この流出物は、今度は、再
生器又はコークス加熱器内で流動化ガスとして使
用される。こゝに引照として加入した米国特許
3661543に記載したように、フレキシコーキング
は、熱コークスの形状の粒状物質が炭化水素仕
込、通常は重質残油を分解する流動床法である。
追加のコークスの形状の炭素物質は流動化反応器
の粒状コークス上に沈着し、コークスは、温度が
低下する。ついでこのコークスの一部をコークス
加熱器へ連続的に取出す。このコークス加熱器内
では、冷コークスは、他の容器、コークスガス化
器又は再生器内での、コークスの燃焼により生じ
た熱、低BTU燃料ガスにより再熱される。再熱
コークスは連続的に反応器に戻され、コークスに
熱を渡した低BTU燃料は、コークス加熱器から
流出物として除去される。二酸化炭素を流出物か
ら除去し、希釈ガス又は調節ガスとしてガス化器
に再循環させることができる。加熱器を通つた、
反応器からの正味のコークスはガス化器内で燃焼
して、熱分解にとつて必要な熱を再生する。本発
明においては、ガス化器は酸素と二酸化炭素の流
を供給され、その内の後者のコークス加熱器の流
出物からの再循環二酸化炭素であることができ
る。かくして、フレキシコーキングにおいては、
酸素／二酸化炭素がガス化器又は熱再生器に供給
され、被処理流出物がコークス加熱器から除去さ
れる。勿論、このものは、ガス化器内で生じ、コ
ークス加熱器で熱交換したガスである。
これに関連して、用語、粒状物質は、流動化炭
化水素精製反応器内で接触粒子として使用できる
多数の基体、例えば接触分解用触媒、アスフアル
ト残渣処理用不活性クレー及び流動コーキング及
びフレキシコーキング法用のコークスを指してい
る。このような粒子上での炭素又はコークスの蓄
積は概して炭素質物質と名づけられる。最後に、
本明細書においては、用語、再生器には流動化接
触分解用再生器、アスフアルト残液処理及び流動
コーキング用バーナー及びフレキシコーキング法
用コークスガス化器が含まれるものと理解され
る。
化水素精製反応器内で接触粒子として使用できる
多数の基体、例えば接触分解用触媒、アスフアル
ト残渣処理用不活性クレー及び流動コーキング及
びフレキシコーキング法用のコークスを指してい
る。このような粒子上での炭素又はコークスの蓄
積は概して炭素質物質と名づけられる。最後に、
本明細書においては、用語、再生器には流動化接
触分解用再生器、アスフアルト残液処理及び流動
コーキング用バーナー及びフレキシコーキング法
用コークスガス化器が含まれるものと理解され
る。
本発明は、上に示した特定実施態様について詳
細に説明されているが、本発明は種々の変法によ
り当業者により実施できるものとみなされる。そ
れ故、本発明の範ちゆうは提示の特定実施態様に
限定されるものと見なされるべきでなく、むしろ
特許請求の範囲から確かめられるべきである。
細に説明されているが、本発明は種々の変法によ
り当業者により実施できるものとみなされる。そ
れ故、本発明の範ちゆうは提示の特定実施態様に
限定されるものと見なされるべきでなく、むしろ
特許請求の範囲から確かめられるべきである。
第１図は流動接触分解再生器の流出物からのガ
スの分離及び再生について。本発明の好ましい実
施態様の系統図、第２図は流動化接触分解再生器
の流出物からのガスの分離及び再循環についての
本発明の、代替の実施態様を示す図である。
スの分離及び再生について。本発明の好ましい実
施態様の系統図、第２図は流動化接触分解再生器
の流出物からのガスの分離及び再循環についての
本発明の、代替の実施態様を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 粒状物質を流動化反応器から取り出して流動
化再生器に通し、この中で粒状物質を、粒状物質
から炭素質物質の燃焼、除去によつて再生し、つ
いで粒状物質を再生器から取り出して上記流動化
反応器に戻す、流動化反応器からの粒状物質を再
生する方法であつて、 (a) 二酸化炭素で薄めた、無窒素の酸素ガスを、
流動化用及び燃焼ガスとして再生器中に導入
し、 (b) 炭素質物質で掩われた粒状物質を、上記無窒
素の酸素及び上記炭素質物質の燃焼による二酸
化炭素を用いて再生し、 (c) 一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、イオウ酸化
物、窒素酸化物及び水を含有する、上記再生器
からの流出物ガスを回収し、 (d) 上記流出物ガス中の窒素酸化物を、このガス
を、窒素酸化物を分解する高温還元雰囲気に付
すことにより、還元し、 (e) 上記流出物ガス中の一酸化炭素を、この一酸
化炭素を、添加した酸素で燃焼させることによ
り、酸化して二酸化炭素となし、 (f) 酸化された流出物ガスを冷却して水及びイオ
ウ酸化物を部分凝縮させ、凝縮液を上記流出物
ガスから分離し、 (g) 冷却された、流出物ガスを二酸化炭素再循環
流と正味のガス流に分離し、かつ、 (h) この二酸化炭素再循環流を再生器に再循環さ
せ、この流を工程(a)の流動化用及び燃焼ガスと
しての、無窒素の酸素ガスと混合する、 工程とからなることを特徴とする方法。 ２ 上記再生器からの流出物ガスをこれに取付け
た膨脹器内で膨脹させてパワーを回収する、特許
請求の範囲第１項の方法。 ３ 上記流出物ガス中の一酸化炭素の酸化が、工
程(g)の二酸化炭素再循環流の一部を、一酸化炭素
が燃焼される酸化帯域中に導入することにより援
助される、特許請求の範囲第１項の方法。 ４ 一酸化炭素酸化工程からの熱流出ガスを廃熱
ボイラー内を通して、作業用スチームをつくるこ
とにより、上記ガスから熱を回収する、特許請求
の範囲第１項の方法。 ５ 粒状物質を流動化反応器から取出して流動化
再生器に通し、この中で粒状物質を、粒状物質か
ら炭素質物質の燃焼、除去によつて再生し、つい
で粒状物質を再生器から取り出して上記流動化反
応器に戻す、流動化反応器からの粒状物質を再生
する方法であつて、 (a) 二酸化炭素で薄めた、無窒素の酸素ガスを、
流動化用及び燃焼ガスとして再生器中に導入
し、 (b) 炭素質物質で掩われた粒状物質を、上記無窒
素の酸素及び上記炭素質物質の燃焼による二酸
化炭素を用いて再生し、 (c) 一酸化炭素、二酸化炭素、酸素、イオウ酸化
物、窒素酸化物及び水を含有する、上記再生器
からの流出物ガスを回収し、 (d) 上記流出物ガス中の窒素酸化物を、このガス
を、窒素酸化物を分解する高温還元雰囲気に付
すことにより、還元し、 (e) 上記流出物ガス中の一酸化炭素を、この一酸
化炭素を、添加した酸素で燃焼させることによ
り、酸化して二酸化炭素となし、 (f) 酸化された流出物ガスを冷却して水及びイオ
ウ酸化物を部分凝縮させ、凝縮液を上記流出物
ガスから分離し、 (g) 冷却された、流出物ガスを二酸化炭素再循環
流と正味のガス流に分離し、 (h) この二酸化炭素再循環流を再生器に再循環さ
せ、この流を工程(a)の流動化用及び燃焼ガスと
しての、無窒素の酸素ガスと混合し、 (i) 上記の正味のガス流を圧縮し、後冷却し、か
つ乾燥し、かつ (j) 乾燥された正味のガス流を分離してイオウ酸
化物流、略純粋な二酸化炭素流及び酸素と二酸
化炭素を含有する流となす、 工程からなることを特徴とする方法。 ６ 上記酸素と二酸化炭素を含有する流を上記の
再生器に再循環させ、工程(a)の酸素及び二酸化炭
素と混合する、特許請求の範囲第５項の方法。 ７ 上記乾燥された正味のガス流の分離を分別蒸
留により行なう、特許請求の範囲第５項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US40467682A | 1982-08-03 | 1982-08-03 | |
| US404676 | 1982-08-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5946140A JPS5946140A (ja) | 1984-03-15 |
| JPH0222703B2 true JPH0222703B2 (ja) | 1990-05-21 |
Family
ID=23600581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58141804A Granted JPS5946140A (ja) | 1982-08-03 | 1983-08-02 | 酸素及び二酸化炭素による粒状物質の再生法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0100531A3 (ja) |
| JP (1) | JPS5946140A (ja) |
| AR (1) | AR243099A1 (ja) |
| AU (1) | AU1769583A (ja) |
| BR (1) | BR8304227A (ja) |
| CA (1) | CA1201106A (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4542114A (en) * | 1982-08-03 | 1985-09-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the recovery and recycle of effluent gas from the regeneration of particulate matter with oxygen and carbon dioxide |
| US4507397A (en) * | 1983-07-28 | 1985-03-26 | Chevron Research Company | Semi-continuous regeneration of sulfur-contaminated catalytic conversion systems |
| EP0299650B1 (en) * | 1987-07-09 | 1992-11-25 | Mobil Oil Corporation | Regeneration of fluid catalytic cracking catalysts |
| FR2627187B1 (fr) * | 1988-02-15 | 1993-01-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede de craquage a l'etat fluide d'une charge d'hydrocarbures |
| US7811446B2 (en) | 2007-12-21 | 2010-10-12 | Uop Llc | Method of recovering energy from a fluid catalytic cracking unit for overall carbon dioxide reduction |
| US7935245B2 (en) | 2007-12-21 | 2011-05-03 | Uop Llc | System and method of increasing synthesis gas yield in a fluid catalytic cracking unit |
| US7699974B2 (en) * | 2007-12-21 | 2010-04-20 | Uop Llc | Method and system of heating a fluid catalytic cracking unit having a regenerator and a reactor |
| US7699975B2 (en) | 2007-12-21 | 2010-04-20 | Uop Llc | Method and system of heating a fluid catalytic cracking unit for overall CO2 reduction |
| US7767075B2 (en) | 2007-12-21 | 2010-08-03 | Uop Llc | System and method of producing heat in a fluid catalytic cracking unit |
| US7932204B2 (en) * | 2007-12-21 | 2011-04-26 | Uop Llc | Method of regenerating catalyst in a fluidized catalytic cracking unit |
| US20110297584A1 (en) * | 2009-01-22 | 2011-12-08 | Ye Mon Chen | Systems and methods for processing a catalyst regenerator flue gas |
| BRPI0905257B1 (pt) * | 2009-12-28 | 2018-04-17 | Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Processo de craqueamento catalítico fluido com emissão reduzida de dióxido de carbono |
| US8993467B2 (en) | 2013-08-20 | 2015-03-31 | Uop Llc | Catalyst regenerator process |
| WO2015116964A1 (en) | 2014-01-31 | 2015-08-06 | Fuelcell Energy, Inc. | Reformer-electrolyzer-purifier (rep) assembly for hydrogen production, systems incorporating same and method of producing hydrogen |
| US11339333B2 (en) * | 2016-04-21 | 2022-05-24 | Fuelcell Energy, Inc. | Fluidized catalytic cracking unit system with integrated reformer-electrolyzer-purifier |
| US11495806B2 (en) | 2019-02-04 | 2022-11-08 | Fuelcell Energy, Inc. | Ultra high efficiency fuel cell power generation system |
| CN113582179B (zh) * | 2021-08-03 | 2022-03-04 | 上海源晗能源技术有限公司 | 催化裂化再生装置排放二氧化碳全回收工艺 |
| CN121467108A (zh) * | 2026-01-09 | 2026-02-06 | 中国石油大学(北京)克拉玛依校区 | 催化裂化中绝氮再生及二氧化碳捕集与利用的方法和装置 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2527575A (en) * | 1945-12-04 | 1950-10-31 | Standard Oil Dev Co | Method for handling fuels |
| US3401124A (en) * | 1964-10-26 | 1968-09-10 | Exxon Research Engineering Co | Recovering energy from flue gas |
| US4146463A (en) * | 1976-10-12 | 1979-03-27 | Standard Oil Company (Indiana) | Removal of carbon monoxide and sulfur oxides from refinery flue gases |
| CA1152052A (en) * | 1980-06-27 | 1983-08-16 | William A. Blanton, Jr. | Flue gas pollutants control in particulate catalyst regeneration |
-
1983
- 1983-07-28 CA CA000433488A patent/CA1201106A/en not_active Expired
- 1983-07-28 AR AR83293755A patent/AR243099A1/es active
- 1983-07-28 EP EP83107455A patent/EP0100531A3/en not_active Withdrawn
- 1983-08-02 JP JP58141804A patent/JPS5946140A/ja active Granted
- 1983-08-03 BR BR8304227A patent/BR8304227A/pt unknown
- 1983-08-09 AU AU17695/83A patent/AU1769583A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1201106A (en) | 1986-02-25 |
| EP0100531A2 (en) | 1984-02-15 |
| AU1769583A (en) | 1984-03-22 |
| AR243099A1 (es) | 1993-07-30 |
| BR8304227A (pt) | 1984-03-13 |
| EP0100531A3 (en) | 1984-07-04 |
| JPS5946140A (ja) | 1984-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0162251B1 (en) | Process for the recovery and recycle of effluent gas from the regeneration of particulate matter with oxygen and carbon dioxide | |
| JPS5946140A (ja) | 酸素及び二酸化炭素による粒状物質の再生法 | |
| KR100387276B1 (ko) | 수송 부분산화 장치 및 방법 | |
| CA2156464C (en) | Reduction of emissions from fcc regenerators | |
| CA1137908A (en) | Control of emissions in fcc regenerator flue gas | |
| EP0704515B1 (en) | Method of establishing combustion of coke deposits | |
| US7932204B2 (en) | Method of regenerating catalyst in a fluidized catalytic cracking unit | |
| US5114682A (en) | Apparatus for recovering heat energy from catalyst regenerator flue gases | |
| US9890334B2 (en) | Fluid catalytic cracking unit with low emissions | |
| JPS5946553B2 (ja) | 酸化硫黄を除去する方法 | |
| US4904372A (en) | Process and apparatus for recovering heat energy from catalyst regenerator flue gases | |
| US3923686A (en) | Fluidized catalyst regeneration by oxidation in a dense phase bed and a dilute phase transport riser | |
| US6913687B2 (en) | Method of producing synthesis gas from a regeneration of spent cracking catalyst | |
| JPS5837353B2 (ja) | 重質油の分解軽質化と水素の製造方法 | |
| JPH04304296A (ja) | 重質油接触分解方法および装置 | |
| JPS60248793A (ja) | 重質油の熱分解法 | |
| US4428822A (en) | Fluid catalytic cracking | |
| CN115038776B (zh) | 用于生产烃流并捕获产生的co2的氧化还原化学回路中重质烃原料的热转化和间接燃烧的集成方法 | |
| EP0309244A1 (en) | Fluid catalytic cracking regeneration with spent catalyst separator | |
| US5552034A (en) | Fluid catalytic cracking process | |
| US3373218A (en) | Production of ethylene and acetylene | |
| US20250283000A1 (en) | Systems and processes for fluidized catalytic cracking (fcc) | |
| WO1995034794A1 (en) | Fluid catalytic cracking system | |
| EP0063537A2 (en) | Method for the disposal of sulfur oxides from a catalytic cracking operation | |
| CN119899690A (zh) | 一种生产co并减排的催化裂化方法 |