JPH02227424A - 透明性重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光学特性、耐熱性、耐候性、低吸水性、機械
的性質などの緒特性に優れた透明性重合体の製造方法に
関する。

〔従来の技術〕

近年において、透明性重合体は、自動車部品、照明機器
、電気部品、雑貨など通常の透明性が要求される成形材
料として使用される以外に、光学的性質を重要視する光
学材料として利用されてきている。光学材料として用い
られる重合体には、単に透明性のみならず、耐熱性、耐
候性、低吸水性および機械的性質に優れた高度の特性を
有することが要求されている。

そして現在までに、好適な光学材料とされる重合体とし
て、テトラシクロドデセン系炭化水素化合物の単独また
はノルボルネン系炭化水素化合物によるメタセンス開通
（共）重合体を水素添加して得られる重合体（特開昭６
０−２６０２４号公報）、ペンタシクロペンタデセンを
メタセンス開通重合して得られる重合体またはその水素
添加重合体（特開昭６３−１４５３２４号公報）、極性
置換基を有するノルボルネン誘導体および／またはテト
ラシクロドデセン誘導体を重合し水素添加して得られる
（共）重合体（特公昭５７−８８１５号公報、特願昭６
２・−２８８５２８号）などが提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

光学材料として用いられる重合体において、透明性に加
えて更に上記のような高度の特性を得るためには、当該
重合体は、金属その他の不純物の含有量および未反応単
量体などの低分子量体の含有量が低いことが必要である
。このため、従来においては、メタセンス開通重合反応
によって得られる重合反応液を大量の貧溶媒中に投入し
て重合体の沈澱を生じさせ、この沈澱を更に同様の貧溶
媒で洗浄することにより金属よりなる触媒成分右よび低
分子量体を除去し、その後乾燥して目的とする重合体を
得るようにしており、必要があるときにはこの重合体を
更に適当な溶媒に溶解して水素添加を行う方法が採られ
ている。

しかしながら、このような方法においては、重合体の沈
澱および洗浄を行うために、通常、重合反応液の１０重
量倍以上もの大量の貧溶媒が必要であり、重合反応液の
濃度は多くの場合に１０％前後であるので、実に重合体
に対して１００重量倍以上の貧溶媒を使用することが必
要となる。従って、上記の方法の工業的実施においては
、溶媒の回収のための設備が大規模となると共にユーテ
ィリイティー負荷が多大なものとなるという、大きな問
題点を有していた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記の問題について鋭意研究を重ねた結果、
特定の溶媒を用いてメタセンス開通重合反応を行った場
合には、得られる重合反応液にアルコールを加えるとア
ルコール相と重合体溶液相とに分離し、しかも重合反応
液中の触媒成分および未反応単量体などの低分子量体が
アルコール相に高い効率で抽出されるので、それらを実
質的に含有しない重合体溶液を単独に分離することがで
き、また使用するアルコールは少量で十分であることを
見出したこと、並びに上記の特定の溶媒のうちの特にあ
る種の溶媒を用いる場合には、分離した重合体溶液をそ
のまま水素添加反応に供することができることを見出し
たことによって完成されたものである。

本発明に係る透明性重合体の製造方法の特徴とするとこ
ろは、下記−故人（１）で表わされる少なくとも１種の
単量体またはこの単量体とこれと共重合可能な他の単量
体とを、下記溶媒Ａおよび／または溶媒Ｂを用いてメタ
センス重合触媒の存注下にメタセンス開環重合させて得
られる重合反応液に、アルコールを加え、これにより、
触媒成分および低分子量体を含有するアルコール相と重
合体溶液相とを分離させ、この重合体溶液相の重合体溶
液から重合体を得ることを特徴とする。

一般式（１） 〔式中ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜ｌＯの炭
化水素基であり、 ）ｌよびＹは水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、
ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１
０の炭化水素基、 ＋ｃＨ２）、Ｃ０ＯＲ’、＋ＣＨ２）、０ＣＯＲ’、−
（ＣＨ，）、ＯＲ’、＋ＣＨ，）１．ＣＮ。

＋ｃＨ２）、Ｃ０ＮＲ２Ｒ’、＋ＣＨ２）、Ｃ００Ｚ。

＋ＣＨ２）、０ＣＯＺＳ＋ｃＨ２）、０２゜＋ｃＨ２）
。ＷまたはＸとＹから構成されたＸおよびＹの少なくと
も１つは水素原子および炭化水素基から選ばれる基以外
の基【ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数１
〜２０の炭化水素基、Ｚはハロゲン原子で置換された炭
化水素基、ＷはＳｉＲ’ｐＤｓ−ｐ（Ｒ’は炭素数１−
１０の炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−０ＣＯＲ’ま
たは−ＯＲ’（Ｒ’は炭素数１〜１０の炭化水素基を示
す）、ｐはθ〜３の整数を示す）、ｎはＯ〜ｌＯの整数
を示す。）であり、 ｍはＯまたは１である。〕。

溶媒Ａ：（１）脂環族飽和炭化水素および／または脂肪
族飽和炭化水素と、（２）ジアルキルグリコールエーテ
ルとの混合物 溶媒Ｂ：芳香族炭化水素 以下本発明について具体的に説明する。

本発明の方法によって得られる重合体は、上記一般式（
１）で表わされる単量体を単独で開通重合させて得られ
る重合体、当該単量体をこれと共重合可能な他の単量体
と共に開環共重合させて得られる共重合体およびこれら
の重合体または共重合体を水素添加して得られる水素添
加重合体である。一般に、これらの重合体の分子量は、
ポリスチレン換算による重量平均分子量で２０．０００
から７００、０００、特に３０．０００から５００．０
００である。

上記一般式（１）において、ｍの値が１であるテトラシ
クロドデセン誘導体の具体例としては、８−カルボキシ
メチルテトラシクロ［４，４，０゜１２・５．１７・１
°］−３−ドデセン、８−カルボキシエチルテトラシク
ロ［４，４，０゜１？、Ｉｌ＋］　　　３−ドデセン、 ８−カルボキシｎ−プロピルテトラシクロ［４゜４．０
．１’・５．１’１１１］−３−ドデセン、８−カルボ
キシイソプロピルテトラシクロ［４゜４．０．１”’、
１””］　−］３−ドデセン８−カルボキシｎ−ブチル
テトラシクロ［４，４゜０．１”’、１””］　−３−
）’デセ７．８−カルボキシインブチルテトラシクロ［
４，４゜０．１２°’、　１’１０］　−３−ドデセン
、８−カルボキシ５ｅｃ−ブチルテトラシクロ［４゜４
．０．１２″％、　Ｉｆｆ、　Ｉ＠ココ−−ドデセン、
８−カルボキシｔ−ブチルテトラシクロ［４，４゜０．
１２・ｓ、　ｉｔ、　１°］−３−ドデセン、８−カル
ボキシフェニルテトラシクロ［４，４，０゜１８°５．
１１・１０コー３−ドデセン、８−メチル−８−カルボ
キシメチルテトラシクロ［４，４，０，１”・５．１１
・ｌコーク−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシエ
チルテトラシクロ［４，４，０，１”・５．１″１°コ
ー３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシｎ−プロ
ビルテトラシク０　［４，４，０，１’−’、１”ＩＯ
３−３−）’ｆセン ８−メチル−８−カルボキシイソプロピルテトラシクロ
［４，４，０，１”・５．１１・自６］−３−ドデセン
、 ８−メチル−８−カルボキシｎ−プチルテトラシクＯ［
４，４，０，１”°’、　１”　”］　−３−Ｙｙ’セ
ン、８−メチル−８−カルボキシ５ｅｃ−ブチルテトラ
シクロ［４，４，Ｏ，ｌ”−’、　１’１°］−３−ド
デセ８−メチル−８−カルボキシｔ−プチルテトラシ９
ＣＪ　［４，４，０゜１”’、１”ｌｏ］　−３−ドデ
セン、８−カルボキシブチル−９−７エニルテトラシ９
０　［４，４，０，１”−’、ｌ’・１ｏ］　−３−Ｆ
ｆｌ、８．９−ジカルボキシメチルテトラシクロ［４，
４゜０．１２・５．１ｆｆ、　１°］−３−ドデセン、
８−カルボキシシクロへキシルテトラシクロ［４，４，
０，１’・’、１’１０］　−３−ドデセン、８−カル
ボキシ（４°−１−ブチルシクロヘキシル）　ｆ　）　
５　シフｏ　［４，４，０，１”、１’°”］−］３−
ドデセン ８−メチル−８−カルボキシシクロへキシルテトラシク
ロ［４，４，０，１’゛’、　ｌ’１°コー３−ドデセ
ン、 ８−メチル−８−カルボキシ（４’−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル）テトラシクロ［４，４，０，１’＝　’１１
１°］　３−ドデセン、 ８−アセトキシテトラシクロ［４，４，０，１２゛’１
””−３−ドデセン、 ８−シアノテトラシクロ［４，４，０，１２°５．１１
・′６コー３−ドデセン、 ９−メチル−８−シアノテトラシクロ［４，４，０゜１
２°Ｓ、　ｔ？１（１］　　　３−ドデセン、８−メチ
ル−８−シアノテトラシクロ［４，４，０゜１２・’、
１””］　−］３−ドデセン８．９−ジメチル−８，９
−ジシアノテトラシクロ［４，４゜０．１２・’、ｌ”
”］　−］３−ドデセン８−カルバモイルテトラシクロ
［４，４，０，１’＝　’ｌｆｆ、ｌＯ］　　　３−ド
デセン、 ８−Ｎ−メチルカルバモイルテトラシクロ［４゜４．０
．１”°５．１ｆｆ、１Ｇ］　　　３−ドデセン、８−
Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルテトラシフ０　［４，４
，Ｏ，１２°５．１１°ｌａ］　　　３−ドデセン、Ｎ
、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチル−８，９−ジカ
ルバモイルテトラシクロ［４，４，０，１’・５．１１
・１０］−３−ドデセン、 ８−クロルテトラシクロ［４，４，０，１’・５．１１
・１０コー３−ドデセン、 ８−メチル−８−クロルテトラシクロ［４，４，０゜１
２・５゜１７・”］−］３−ドデセン８−クロロメチル
カルボキシテトラシクロ［４゜４．０．１２・５．１１
＋　１°］−３−ドデセン、８−ジブロムブロビル力ル
ポキシテトラシクロ［４，４，０，１″、　５．１７・
１０コー３−ドデセン、８−ジクロルプロピルカルボキ
シテトラシクロ［４，４，０，１”、１”　”］　−３
−ドデセン、８−クロロメチルカルボキシテトラシクロ
［４，４，０，１”・５．１７・”］−］３−ドデセン
８−モノブロムフェニルカルボキシテトラシクロ［４，
４，０，１”°’、　ｌ’１０］　−３−ドデセン、８
−トリブロムフェニルカルボキシテトラシフ０　［４，
４，０，１”’、１”　１ｏ］　−３−Ｆｆ’セン、８
．９−ジクロルテトラシクロ［４，４，Ｏ，ｌ’°５１
７・”］−］３−ドデセン ８−ブロムテトラシクロ［４，４，０，１”・Ｓ、　Ｉ
ｔ、　Ｉ１１］−３−ドデセン、 ８−ブロムメチルテトラシクロ［４，４，０，１”１１
１・”］−］３−ドデセン ８−トリブロムベンジルテトラシクロ［４，４，０゜１
２・５．１７・”］−］３−ドデセンテトラシクロ［４
，４，０，１’°Ｓ、ｌ？ｊｌＯコー３−ドデセン−８
，９−ジカルボン酸無水物、 ８．９−ジメチル−テトラシクロ［４，４，０，１’°
５１７・１°］−３−ドデセン−８，９−ジカルボン酸
無水物、 テトラシクロ［４，４，０，１２°’、　１’１０］　
−３−ドデセン−８，９−ジカルボン酸イミド、 Ｎ−フェニル−５−メチルテトラシクロ［４，４゜０．
１２°Ｓ、　Ｉｆｆ、　ｌｉｔコー３−ドデセン−８，
９−ジカルボン酸イミド、 ５−トリクロルシリルテトラシクロ［４゜４．０９１２
・５．１７・”］−］３−ドデセン５−（ジメチルメト
キシシリル）　テトラシクロ［４，４，０，１”１．１
’１０コー３−ドデセン、８−（ジメチルアセチルシリ
ル）テトラシクロ［４，４，０，１’・５．１１・Ｉ１
１］〜３−ドデセン、８−トリメチルシリルテトラシク
ロ［４，４，０゜１２°５．１７・１ｌｌｌ］−３−ド
デセンなどを挙げることができる。

また、上記−故人（１）において、ｍの値が０であるビ
シクロ［２，２，１］　−２−ヘプテン誘導体の具体例
としては、 ５−カルボキシメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、 ５−カルボキシエチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、 ５−カルボキシｎ−プロピルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、 ５−力ルボキシイソプロビルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、 ５−カルボキシｎ−ブチルビシクロ［２，２，１］−］
２−ヘプテン ５−カルボキシイソブチルビシクロ［２，２，１］−］
２−ヘプテン ５−カルボキシ５ｅＣ−ブチルビシクロ［２，２゜１］
−２−ヘプテン、 ５−カルボキシｔ−ブチルビシクロ［２，２，１］−２
−ヘプテン、 ５−カルボキシフェニルビシクロ［２，２，１］−２−
ヘプテン、 ５−メチル−５−カルボキシメチルビシクロ［２，２，
１コー２−ヘプテン、 ５−カルボキシブチル−６−７エニルビシクロ［２，２
，１］　−２−ヘプテン、 ５．６−ジカルボキシメチルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、 ５−カルボキシシクロへキシルビシクロ［２，２゜１］
−２−ヘプテン、 ５−カルボキシ−（４°−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
ビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−メチル−
５−カルボキシシクロへキシルビシクロ［２，２，１］
−２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシ（４°−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）ビシクロ［２，２，１］　
−２−ヘプテン、 ５−アセトキシビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン
、 ５−シアノビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、６
−メチル−５−シアノビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、 ５−メチル−５−シアノビシクロ［２，２，１］−２−
ヘプテン ５．６−シメチルー５．６−ジクロルビシクロ［２゜２
．１］−２−ヘプテン、 ５−カルバモイルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン、 ５−Ｎ−メチルカルバモイルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、 ５−Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルビシクロ［２゜２．
１］−２−ヘプテン、 Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチル−５，６−ジ
カルパモイルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、
５−クロルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５
−メチル−５−クロルビシクロ［２，２，１］］２−ヘ
プテン ５−クロルメチルカルボキシビシクロ［２，Ｒ，１］−
２−ヘプテン、 ５−ジブロムブロビル力ルポキシビシクロ［２゜２．１
］−２−ヘプテン、 ５−ジクロルプロピルカルボキシビシクロ［２゜２．１
］−２−ヘプテン、 ５−クロルフェニルカルボキシビシクロ［２，２゜１］
−２−ヘプテン、 ５−モノブロムフェニルカルボキシビシクロ［２，２，
１］−２−ヘプテン、 ５−トリブロムフェニルカルボキシビシクロ［２，２，
１］−２−ヘプテン、 ５．６−ジクロルビシクロ［２゜２．１３−２−ヘプテ
ン、 ５−ブロムメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン、 ５−ブロムエチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン、 ５−トリブロムベンジル力ルポキシピシクロ［２，２，
ｌ］−２−ヘプテン、 ビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン−５，６−ジカ
ルボン酸無水物、 ５．６−シアノビシクロ［２，２，１］　−２−ヘプテ
ン−５，６−ジカルボン酸無水物 ビシクロ［２，２，１］−２−へブテン−５，６−ジカ
ルボン酸イミド、 Ｎ−フェニル−５−メチルビシクロ［２，２，１］−２
−ヘプテン−ジカルボン酸イミド、５−トリクロルシリ
ルビシクロ［２，２，ｌ］−２−ヘプテン、 ５−（ジメチルメトキシシリル）ビシクロ［２，２゜ｌ
］−２−ヘプテン、 ５−（ジメチルアセチルシリル）ビシクロ［２，２゜ｌ
コー２−ヘプテン、 ５−トリメチルシリルビシクロ［２，２，１３−２−ヘ
プテン などを挙げることができる。

これらの単量体は、その１種のみでな（，２種以上を用
いることもできる。

更に、これらのテトラシクロドデセン誘導体および／ま
たはビシクロヘプテン誘導体と共重合可能な他の単量体
としては、メタセンス重合触媒によって重合し得るノル
ボルネン系化合物や環状オレフィン右よび重合体の主鎖
に炭素−炭素二重結合を有する単量体を挙げることがで
きる。

斯かる共重合可能な他の単量体の具体例としては、例え
ばシクロペンテン、シクロオクテン、１゜５−シクロオ
クタジエン、１．５．９−シクロオクタジエンなどのシ
クロオレフィン類；ビシクロ［２゜２．１］−２−ヘプ
テン、トリシクロ［５，２，１，０”　’コー８−デセ
ン、トリシクロ［５，２，１，０”　’］　−３−デセ
ン、トリシクロ［５，２，１，０’−’］　−３，８−
デカジエン、トリシクロ［６，２゜１．０’１］−９−
ウンデセン、トリシクロ［６，２，１，０’°０］−４
−ウンデセン、テトラシクロ［４，４，０，１″、１．
１ｔ１６］　−３−ドデセン、ペンタシクロ［６，５，
１，１”・１．０′・１．０３・１３コー４−ペンタデ
セン、ペンタシクロ［６，５，１，１”°６０２・１゜
Ｏ”−’］−４，１１−ペンタデカジエン、ベンタシク
ｏ　［６，６，１，１”、０”’、０’　１４］　−４
−ヘキサデセン、ペンタシクロ［６，５，１，１’・６
．０２・７．０″・ｌコー１１−ヘンタデセンなどのポ
リシクロアルケン類などを挙げることができる。

これらの共重合可能な他の単量体は、その１種のみでな
く、２種以上を用いることもできる。

以上の原料単量体のメタセンス開環重合反応は、後述す
る特定の溶媒中において、メタセンス重合触媒の存在下
に、通常、窒素、ヘリウム、アルゴンなどの不活性雰囲
気において行われる。

このメクセシス開通重合反応の温度は、通常、−３０〜
２００℃、好ましくは０−１５０℃、更に好ましくは３
０〜ＩＱＱｔの範囲とされる。

上記メタセンス重合触媒とは、通常、次の（ａ）成分と
（ｂ）成分との組合せからなる触媒であるが、触媒活性
を高めるために更に後述する活性化剤が添加されること
がある。

（ａ）成分：Ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から選ばれた
少なくとも１種 （へ）成分；デミングの周期律表のＩＡ、！ＩＡ、！Ｉ
Ｂ。

１１［Ａ、　ＩＶＡあるいはＩＶＢ族元素の化合物であ
って少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当該
元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１
種 上記（ａ）成分として適当なＷＳＭＯあるいはＲｅの化
合物は、これらのハロゲン化物、オキシノ１０ゲン化物
、アルコキシハロゲン化物、アルコキシド、カルボン酸
塩、（オキシ）アセチルアセトネート、カルボニル錯体
、アセトニトリル錯体、ヒドリド錯体およびその誘導体
、あるいはこれらの組合せであるが、ＷおよびＭＯの化
合物、特にこれらのハロゲン化物、オキシハロゲン化物
およびアルコキシハロゲン化物が、重合活性の高さおよ
び実用性の点から好ましい。また反応によって上記の化
合物を生成する２種以上の化合物の混合物を用いてもよ
い。これらの化合物は適当な錯化剤、例えばＰ（ＣｓＨ
ｓ）ｓ、Ｃｓ　Ｈｓ　Ｎなどによって錯化されていても
よい。

好ましく用いられる（ａ）成分の具体例としては、例え
ばＷ　ｃｊｓ、Ｗ　ｃＪ！ｓ、ｗｃｌ、、Ｗ　Ｂ　ｒ　
＠　、　Ｗ　Ｆ　ｓ、Ｗ　Ｉ　ａ、Ｍ　ｏ　Ｃｊ　ｓ、
Ｍ　ｏ　Ｃｊ　、、Ｍ　ｏ　Ｃ１’　ｓ、Ｒａ　ＣＪ　
ｓ、ＷＯＣｌａ　、Ｍｏ０ｃ１ｓ　、Ｒｅｄ（−Ｉｔ３
、ＲｅＯＢｒ３、Ｗ（ＯＣｓＨｉ）ｓ、Ｗ（Ｊ＊（ＯＣ
ａＨｓ）４、ＭＯ（ＯＣａＨｓ）＊Ｃｊａ　、Ｍｏ（Ｏ
Ｃ２Ｈｓ＞ｓ、Ｍｏ　Ｏ２（ａｃａｃ）　ｔ、Ｗ（ＯＣ
ＯＲ）ｓ、Ｗ（Ｃｏ）、、ＭＯ（Ｃｏ）ｉ　、Ｒｅ２．
（ＣＯＬｏ　。

Ｒｅ０Ｂｒａ’Ｐ（ＣｉＨｓ）ａ　、ＷＣｊ’ｓ”Ｐ（
ＣｓＨａ）ｓ　、ＷＣｌ、−Ｃ％Ｈ％Ｎ、　　Ｗ（Ｃｏ
）ｓ−Ｐ（ＣｓＨｓ）３　、Ｗ（Ｃｏ）３・（ＣＨ，Ｃ
Ｎ）、などを挙げることができる。これらのうち特に好
ましい化合物としては、ＭｏＧ５　　、　　Ｍｏ（ＯＣ
ａＨｓ）２（Ｊｓ　　、　　Ｗ（Ｊａ　　、Ｗ（ＯＣｌ
Ｈ，）にｈなどを挙げることができる。

（ハ）成分として適当なものの具体例としては、例えば
ｎ　　Ｃ４Ｈｓ　Ｌ　！　Ｓｎ　　Ｃｓ　Ｈ＋　ｔ　Ｎ
　ａ　、　Ｃ＊　Ｈｓ　Ｎ　ａ　。

ＣＨ３ＭｇＩ　ＳＣａＨｓＭｇＢｒ、ＣＨ３ＭｇＢｒ、
ｎ　　ＣｚＨｔＭｇＣＪ、（ＣｓＨｓ）ａＡＩ。

ｔ　　ＣＨ３ＭｇＩロ％　ＣＨａ＝ＣＨＣＨ２ＭｇＣＩ
’−（Ｃａｌ（ｓ）ｚＺｎ、（Ｃａ）Ｉｓ）ｚｃｄＳＣ
ａＺｎ（ＣｔＨｓＬ、（ＣＨｌ）ｓＢ、（Ｃ１８％）３
Ｂ、（ｎ−Ｃ４Ｈｓ）ｓＢ。

（ＣＨｓ）ａＡＩ−（ＣＨｓＬＡｌ（Ｊ、（ＣＨ３）！
ＡｌＩＣ４’３、ＣＨｓＡＩＣｊａ、（ＣａＨｓ）ａＡ
Ｉ％ＬｉＡ１（ＣａＨｓ）＊、（ＣｉＨｓ）ｓＡｌ０（
ＣａＨｓ）ｉ、（ＣｉＨｓＬａＡＩＣＩ！、ＣａＨｓＡ
Ｉ（ｊｔ、（ＣｔＨａ）ｉＡＩＨ。

（ｉｓｏ−ＣｍＨｓ）ｔＡＩＨ，（ＣｔＨｓｈＡＩＯＣ
ａＨｓ。

（ｉｓｏ　　ＣａＨｓ）ｓＡｌ　、（ＣｉＨｓ）ｚＡＩ
ｉｃＪａ、（ＣＨｓ）＊Ｇａ−（ＣＨ，）ｓｓｎ、（ｎ
−ＣｎＨ，）４Ｓｎ。

（ＣａＨｓ）ｓｓｉＨｓ　　（ｎ　　Ｃ６Ｈ１３）３Ａ
＋、（ｎ　　Ｃ＊Ｈ＋ｔ）ｓＡｌ　　、ＬｉＨ，Ｎａ）
ｌＸＢ＊）（ｓ、Ｎ　１ｋ　Ｂ　Ｈ４、Ａ　Ｉ　Ｈａ、
Ｌ　ｉ　Ａ　Ｉ　Ｈ４およびＴｉＨｍなどを挙げること
ができる。また、反応によってこれらの化合物を生成す
る２種以上の化合物の混合物を用いることもできる。

上記のうち、特に好ましい化合物としては、（ＣＨ３）
３Ａｌ、（ＣＨ３）ｔＡｌｃ！’、（ＣＨａ）ｓＡＩ＊
（Ｊａ、ＣＨ３Ａ　Ｉ　ｃｌａ、（Ｃ２Ｈｓ）ｓＡｌ、
（ＣａＨｓ）ｔＡ１ｃ！’。

（ＣｔＨｌ）３ＡＩａ（Ｊａ　、ＣａＨｓＡＩ（Ｊｚ、
（ＣｓＨｓ）＊ＡＩＨ，（ＣａＨｓ）ａＡＩＯＣｓＨｓ
−（ＣａＨｓ）ｔＡＩＣＮ、（ＣｓＨｔ）ａＡＩ、（ｉ
ｓｏ−ＣｎＨ，＊）ｓＡｌ　、　（ｉｓｏ−ＣａＨｓＬ
ａＡＩＨｓ（Ｃ８Ｈ１７）ＡＬ　　（ＣｓＨｔｖＬＡＩ
、（ＣｓＨｓ）３Ａ１などを挙げることができる。

上記（ａ）成分と（ハ）成分との量的関係は、金属原子
比で（ａ）　：　（ｂ）がｌ：１〜１：２０、好ましく
は１：２〜１：１０の範囲とされる。

上記（ａ）成分と（ｂ）成分とから調製されたメタセン
ス重合触媒は、通常、上記の本発明において用いられる
原料単量体のメタセンス開環重合反応において高い触媒
活性を有するが、更に次に挙げるような（Ｃ）成分より
なる活性化剤を添加することによって、−層高い活性を
有する触媒として使用することができる。

斯かる（Ｃ）成分としては各種の化合物を使用すること
ができるが、特に好適に使用される化合物には次のもの
が含まれる。

（１）単体ホウ素、ＢＦ３、Ｂ（ｊ、、Ｂ（Ｏｎ　　Ｃ
ｎＨｓ）ｓ　、ＢＦｓＯ（ＣＨｓｈ、Ｂ　Ｆ、０（Ｃｓ
Ｈｓ）ｓ、ＢＦ３０（ｎ　　ＣａＨｓ）ａ、ＢＦ３・２
ｃｓＨｓＯＨ，ＢＦ３・２ＣＨ３ＣＯＯＨ。

Ｂ　Ｆ　ｓ・尿素、ＢＦ３・トリエタノールアミン、Ｂ
Ｆｓ”ピペリジン、Ｂ　Ｆ　ａ　・Ｃａ　Ｈｓ　Ｎ　Ｈ
２、Ｂ、０３、Ｈｓ　Ｂ　Ｏｓなどのホウ素化合物、５
ｉ（ＯＣｉＨｓ）＊、Ｓ　ｉ　（Ｊ　４などのケイ素化
合物、（２）アルコール類、ヒドロパーオキシド類およ
びパーオキシド類、 （３）水、 （４）！ＩＩ素、 （５）アルデヒドおよびケトンなどのカルボニル化合物
ふよびそのオリゴマーまたは重合物、（６）エチレンオ
キシド、エピクロルヒドリン、オキセタンなどの環状エ
ーテル類、 （７）Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、アニリン、モルホリン
、ピペリジンなどのアミン類およびアゾベンゼンなどの
アゾ化合物、 （８）　Ｎ−ニドロンジメチルアイン、Ｎ−ニトロンジ
フェニルアミンなどのＮ−二トロン化合物、（９）トリ
クロルメラミン、Ｎ−クロルサクシノイミド、フェニル
スルフ其ニルクロリドなどのＳ−ａ基またはＮ−α基を
含む化合物 また、（ａ）成分と（Ｃ）成分との量的関係は、添加す
る（Ｃ）成分の種類によってきわめて多様に変化するた
め一律に規定することはできないが、多くの場合（Ｃ）
　／　（ａ）　（％　ル比）の値が０．００５〜１０、
好ましくは０．０５〜３．０の範囲で用いられる。

メタセンス開環重合反応においては、メタセンス重合触
媒の種類や濃度、重合温度、溶媒の種類や量並びに単量
体濃度などの反応条件を変えることにより、得られる重
合体の分子量を調節することができるが、通常は適宜の
分子量調整剤の適当量を重合反応系に添加することによ
って開環重合体の分子量を調節することが好ましい。斯
かる分子量調整剤としては、α−オレフィン類、α、ω
−ジオレフィン類またはアセチレン類などの分子内に少
なくとも１つの炭素間二重結合または炭素間三重結合を
有する化合物、あるいは塩化アリル、酢酸アリル、トリ
メチルアリロキシシランなどの極性アリル化合物を挙げ
ることができる。

本発明においては、上記のメタセンス重合反応のための
溶媒として、次の溶媒Ａ若しくは溶媒Ｂまたはこれらの
混合物が用いられる。

溶媒Ａは、溶媒成分（１）と溶媒成分（２）との混合物
よりなるものである。

溶媒成分（１）としては、炭素数が１０以下、好ましく
は５〜８の脂環族飽和炭化水素および／ｌたは脂肪族飽
和炭化水素が用いられる。ここに、脂環族飽和炭化水素
の具体例としては、シクロペンタン、メチルシクロベン
クン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチ
ルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプ
タン、デカリンなどを挙げることができ、また脂肪族飽
和炭化水素の具体例としては、ｎ−ペンタン、イソペン
クン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタンなど
を挙げることができる。

溶媒成分（２）としてはジアルキルグリコールエーテル
が用いられる。その具体例としては、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエー
テル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエー
テル、トリエチレングリコールジメチルエーテルなどを
挙げることができる。

溶媒へにおける溶媒成分（１）と溶媒成分（２）の混合
比は、通常、重量比で９５：５〜３０ニア０．好ましく
は９０　：　１０〜４０：６０とされる。溶媒成分（１
）の割合が過大である場合には溶媒Ａの生成重合体に対
する溶解度が不十分となり、一方、この割合が過小であ
る場合には、メタセンス開環重合反応の反応活性が低く
なって高い重合度の重合体を得ることができない。

溶媒Ｂは、炭素数が６〜１０の芳香族炭化水素よりなる
ものである。その具体例としては、ベンゼン、トルエン
、キシレン、エチルベンゼンなどを挙げることができる
。この芳香族炭化水素は１種のみでなく、２種以上を用
いることもできる。

上記の溶媒によって行われるメタセンス開通重合反応に
おいて、モノマー濃度は、通常１０〜４０重量％とされ
る。

このメタセンス開通重合反応の終了後であって後述する
アルコールによる抽出分離操作を行う前に、得られた重
合反応液に脱触媒剤を添加することが好ましい。これに
より、分離する重合体溶液における触媒成分の含有量を
低減することができるので、触媒成分の含有量の低い重
合体を得ることができる。

斯かる脱触媒剤としては、トリエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、モノエタノールアミン、トリエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、ジブチルアミン、エチレンジアミン、ヘキサ
メ子レンジアミン、ポリエチレンジアミン、ピリジン、
テトラメチルアンモニウムヒドロキシドなどの有機アミ
ン類；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウムなどの無機アルカリ類などを挙げることができる。

脱触媒剤の添加量はその種類によっても異なるが、通常
、使用されたメタセンス重合触媒１モルに対して１〜１
０００モル、好ましくは５〜１００モルである。

本発明においては、以上のようにして得られる重合反応
液にアルコールを加え、これによって抽出分離を行う。

すなわち、重合反応液にアルコールを添加して撹拌し、
その後静置することにより、上相のアルコール相と下相
の重合体溶液相とに分離させる。

ここにアルコ−、ルとしては、メタノール、エタノール
、インプロパツール、ブタノールなどの炭素数１〜１０
．好ましくは１〜４のアルコールが用いられる。このア
ルコールは１種のみではなく、２種以上を用いることも
できる。

添加すべきアルコールの量は、使用した溶媒の種類、添
加されるアルコールの種類および重合反応液の濃度、添
加する際の重合体溶液の温度によっても異なるが、１回
の抽出分離操作に用いられるアルコールの使用量は、こ
の液−液２相分離を好適に達成し得る点から、通常、使
用した溶媒に対して０．１〜５重量倍であり、好ましく
は０．２〜２重量倍である。このアルコールの使用量が
０．１重量倍より少ないと所期の分離が行われないおそ
れがあり、一方５重量倍より多いと重合体が沈澱しやす
くなって好適な抽出分離を達成することができない。

ただし、少量の沈澱が生じた場合であっても、重合体溶
液相の流動性が保たれているならば本発明の効果は損な
われず、従って本発明の範囲外と理解されるべきではな
い。

また、アルコールの添加による抽出分離操作は１回に限
られるものではなく、繰り返し行うのが好ましい。この
場合においては、重合体溶液からアルコール相に移行し
た溶媒ＡまたはＢの相当量を、その都度、重合体溶液に
補充することが好ましい。

アルコールを添加する際の重合反応液の温度に特に制限
はないが、その温度によって分離状態が変化することが
あるため、通常は１０〜８０℃で行うことが好ましい。

以上のアルコールによる抽出分離操作により、重合反応
液中の触媒成分および未反応単量体などの低分子量重合
体は高い分離効率でアルコール相に抽出され、その結果
、分離した重合体溶液相の重合体溶液は、触媒成分およ
び低分子量体の含装置がきわめて低いものとなり、結局
、それらの不純物を実質的に含有しない重合体溶液が単
独に得られることとなる。

この重合体溶液から、通常の方法、例えばスチームスト
リッピングなどの方法によって溶媒を除去し更に必要に
応じて乾燥することにより、重合体を得ることができる
。ここに得られる重合体は、触媒成分および低分子量体
の含有量がきわめて低いものであるので、例えば光学材
料としてきわめて好適なものである。

一方、生成重合体に対して水素添加を行うことにより、
−層優れた特性を有する水素添加重合体を得ることがで
きる。この水素添加の方法は、メタセンス開通重合反応
において使用した溶媒の種類によって、次のように行う
ことが好ましい。

イ）溶媒Ａのみを用いた場合 溶媒Ａは、水素添加反応においても変化を受けることが
なり、シかも水素添加反応の反応活性を損なうものでも
ないので、それ自体が好適な水素添加反応用溶媒となり
得るものである。従って、上記アルコールによる抽出分
離操作によって得られる重合体溶液を、そのまま水素添
加反応に供することができる。そして、この方法によれ
ば、重合体溶液から重合体を凝固させて回収することお
よびその重合体を水素添加用溶媒に溶解することが不要
となり、従ってきわめて有利に水素添加重合体を製造す
ることができる。

■）溶媒Ｂを用いた場合 溶媒Ｂは芳香族炭化水素であり、その芳香環の二重結合
が水素添加を受けるため、上記アルコールによる抽出分
離操作によって得られる重合体溶液をそのまま水素添加
反応に供することはできない。従って、当該重合体溶液
から溶媒Ｂを除去して重合体を回収し、これを水素添加
反応に適した他の溶媒に溶解させて水素添加反応を行う
。

水素添加反応は、重合体溶液に水素添加触媒を添加し、
これに常圧〜３００気圧、好ましくは２〜１５０気圧の
水素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で
作用させることによって行なわれる。

水素添加触媒としては、通常のオレフィン性化合物の水
素添加反応に用いられるものを使用することができる。

この水素添加触媒としては、不均一系触媒および拘−系
触媒が公知である。

不均一系触媒としては、パラジウム、白金、ニッケル、
ロジウム、ルテニウムなどの触媒ｍ１ｗｃカーボン、シ
リカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体
触媒などを挙げることができる。また、均一系触媒とし
ては、ナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、
ニッケルアセチルアセトナート／トリエチルアルミニウ
ム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチルリチウム、チタノ
センジクロリド／ジエチルアルミニウムモノクロリド、
酢酸ロジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン
）ロジウムなどのロジウムなどを挙げることができる。

水素添加反応は、得られる水素添加重合体にふける水素
添加率が５０％以上、好ましくは７０％以上、さらに好
ましくは８０％以上となるように行われることが好まし
い。これは、一般に水素添加率が高いもの程、高い熱安
定性および耐候性を有するものとなるからである。例え
ば水素添加率が５０％未満の水素添加重合体は、熱安定
性や耐候性の面で実用性に欠けるおそれがあり、一方、
用途によっては水素添加率が１００％の水素添加重合体
であることが必要な場合がある。

水素添加反応を行った重合体溶液は、その触媒の種類に
応じた後処理がなされるが、固体触媒が用いられた場合
には濾過などによって触媒を除去した後、濃縮器、蒸発
器、ベントルーダ−などの装置によって溶媒を除去する
ことにより水素添加重合体が得られる。またスチームス
トリッピングおよび通常の貧溶媒中で凝固させる方法に
よっても水素添加重合体を得ることができる。

本発明の方法においては、メタセンス開通重合反応の終
了後あるいは水素添加反応の終了後に、必要に応じて種
々の添加剤、例えば酸化防止剤を添加することができる
。この酸化防止剤の例としては、例えば２．６−ジーｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、２．２°−ジオキシ
−３，３°−ジ−ｔ−ブチルー５．５”−ジメチルジフ
ェニルメタン、フェニル−β−ナフチルアミン、ペンタ
エリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４ヒドロキシフエニル）　プロピオネ−トコ、ト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
、ビス−（２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどを挙げる
ことができる。

〔効果〕

本発明の方法によれば、特定の環状単量体のメタセンス
開通重合反応を特定の溶媒を用いて行うため、得られる
重合体溶液にアルコールを添加することにより、重合体
溶液相から分離するアルコール相に触媒成分および低分
子量体が高い効率で抽出され、その結果、それらを実質
的に含有しない重合体溶液を単独に分離して回収するこ
とができ、しかも抽出に使用するアルコールは少量でよ
く、従って所期の透明性重合体をきわめて有利に製造す
ることができる。

また、特にメタセンス開通重合反応の溶媒として、上記
の特定の溶媒のうちの特にある種のものを使用した場合
には、分離された重合体溶液に対してそのまま水素添加
反応を行って水素添加重合体を製造することができ、従
って工業的にきわめて有利である。

本発明の方法によって製造される透明性重合体はきわめ
て高純度であるので、特に光学特性、耐熱性、耐候性、
機械的性質等の緒特性に優れ、これらの特性を利用する
一般成形材料の他、光学式ビデオディスク、オーディオ
ディスク、文書ファイル用ディスク、メモリディスク、
カメラ用レンズ、レーザビーム用レンズなどの光学材料
として好適に使用することができる。

また本発明によって製造された重合体は、既知の樹脂材
料、例えばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンスルファ
イド１ｌｌＬ＝ｔｔｌＪエーテルスルホン樹脂、ポリス
ルホン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリブタジェン系樹脂、
ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂などとブレンドし、個々の樹脂
では不十分な特性を得ることができる。

〔実施例１〕 以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらによって制限されるものではない。

実施例１ 構造式 で表わされる単量体（８−メチル−８−カルボキシメチ
ルテトラシクロ［４，４，０，１’・５．１７・”］−
］３−ドデセン８．０にｇ（３４，５モル）と、水分を
除去したシクロヘキサンとエチレングリコールジメチル
エーテルとを重量比で８＝２の割合で混合してなる溶媒
（以下「溶媒Ａ■」という）２４．０にｇと、分子量調
節剤である１−ヘキセン５８０　ｇ　（６，９モル）と
を、窒素ガス置換した容量５０１の反応器に仕込み、こ
れにメタセンス重合触媒として濃度０．０５モル／１の
六塩化タングステンのクロロベンゼン溶液１３７ｇと、
濃度０．９６モル／ｌのジエチルアルミニウムクロライ
ドのトルエン溶液１４３ｇと、濃度０．２モル／１のパ
ラアルデヒドのトルエン溶液３４ｇとを加え、８０℃で
３時間重合反応させた。

この重合反応における単量体の転化率は、得ろれた重合
反応液のガスクロマトグラフィー分析から、９７．５％
であった。

以上のようにして得られた重合反応液を４０℃に冷却し
て容量２００１の容器に移し、これにトリエタノールア
ミン２にｇを加えて３０分間撹拌し、更に溶媒Ａ■１６
Ｋｇを加えて希釈し、この状態でメタノール２０にｇを
添加して撹拌し、その後３０分間静置したところ、上下
二層に分離した。

下相から重合体溶液３９にｇを回収して別の容器に移し
、これに溶媒Ａ■２０にｇとメタノールＩＯにｇとを加
えて２回目の抽出分離を行い、下相から重合体溶液４２
にｇを回収し、これに更に溶媒へ〇１８にｇとメタノー
ル９にｇとを加えて３回目の抽出分離を行い、下相から
重合体溶液４０にｇを回収した。

ここに得られた重合体溶液の一部を採取し、これをＴＳ
Ｃ法、ガスクロマトグラフィー法、蛍光Ｘ線法、原子吸
光法などにより分析した結果、当該重合体溶液中の重合
体の量は６．４にｇに相当すること、残存する未反応の
単量体は重合体に対して０．１重量％以下であること、
タングステンの含有量およびアルミニウムの含有量はい
ずれも５　ｐｐｍ以下であることが認められた。この重
合体の状態は、実質的に触媒成分右よび未反応単量体が
含まれていない状態である。

なお、以上の３回の抽出に使用したメタノールの合計量
は、仕込みの単量体に対し４，９重量倍であった。

以上の全３回の抽出分離操作によって得られた重合体溶
液に溶媒Ａ■２４にｇ加えて重合体濃度が１０重量％の
重合体溶液を得、この重合体溶液と、水素添加触媒であ
る５％パラジウム／アルミナ触媒１．２８Ｋｇと共に窒
素置換した容量１００１のオートクレーブに仕込み、水
素ガス圧１００にｇ／ｃＩＩｌｆの条件下において１６
５℃に昇温して４時間水素添加反応させた。その後反応
液を冷却し、水素添加触媒を１ｍのフィルターおよび０
．２ｍｍのカー）　１７フジフイルターで濾別して除去
し、スチームストリッピングを行って溶媒を留去し、更
に真空乾燥して純白の水素添加重合体６．３に８を得た
。

この水素添加重合体をゲルバーミエイシ日ンクロフトグ
ラフィーにより分析して得られたポリスチレン換算によ
る重量平均分子量は１５５．０００であり、Ｈ−ＮＭＲ
より分析した水素添加率は９９％以上であった。

この水素添加重合体は光学材料用の透明性重合体として
非常に好適なものであった。

実施例、２ 実施例１で用いた単量体８−メチル−８−カルボキシメ
チルテトラシクロ［４，４，０，１”・５．１７・′。

］−３−ドデセン６．４にｇと、 構造式 で表わされる単量体５−メチル−５−カルボキシメチル
ビシクロ［２，２，１１−２−ヘプテン１．６にｇとを
実施例１の単量体の代わりに用いた他は実施例１と同様
にして、メタセンス開通重合反応、メタノールによる合
計３回の抽出分離操作および水素添加反応を行って純白
の水素添加重合体６．１にｇを得た。

最終的に分離された重合体溶液の分析の結果、重合体中
に残存する単量体は０．１重量％以下、タングステンの
含有量およびアルミニウム含有量は共に５　ｐｐｍ以下
であった。また、水素添加重合体の重量平均分子量は１
４５．０００、水素添加率は９９％以上であった。

実施例３ 実施例１で用いた単量体８−メチル−８−カルボキシｌ
チルｆ　）　５　シクロ［４，４，０，）”’、１””
］−３−ドデセン６、４Ｋｇと、トリシクロ［５，２，
１，０”。

“］　−３，８−デカジエン（ジシクロペンタジェン）
１．６Ｋｇを実施例１の単量体の代わりに用いた他は実
施例１と同様にして、メタセンス開通重合反応、メタノ
ールによる合計３回の抽出分離操作および水素添加反応
を行って純白の水素添加重合体６．０にｇを得た。

最終的に分離された重合体溶液の分析の結果、重合体中
に残存する単量体は０．１重量％以下、タングステンの
含有量およびアルミニウム含有量は共に５　ｐｐｍ以下
であった。また、水素添加重合体の重量平均分子量は１
６０，０００．水素添加率は９９％以上であった。

実施例４ 実施例１において、溶媒Ａ■の代わりにトルエンを用い
た他は実施例１と同様にして、メタセンス開通重合反応
を行った。得られた重合反応液の分析から、単量体の転
化率は９８．５％であることが認められた。

ここに得られた重合反応液にトリエタノールアミン２に
ｇを加えて撹拌し、更にトルエン１６Ｋｇを加えて希釈
し、メタノール３０にｇを添加して抽出分離を行ったと
ころ、上下二層に分離した。

下相から重合体溶液４２にｇを回収し、これにトルエン
２０にｇとメタノール２０にｇとを加えて２回目の抽出
分離を行い、下相から重合体溶液４５にｇを回収し、こ
れにトルエン１８にｇとメタノール１８Ｋｇとを加えて
３回目の抽出分離を行い、下相から重合体溶液４４Ｋ［
ｉを回収した。

この重合体溶液の分析の結果、重合体中に残存する単量
体は０．１重量％以下、タングステンの含有量およびア
ルミニウム含有量は共に５　ｐｐｍ以下であった。

なお、以上の３回の抽出に使用したメタノールの合計量
は、仕込みの単量体に対し、８．５重量倍であった。

得られた重合体溶液に対し、スチームストリフピングと
真空乾燥を行って重合体６．８Ｋｇを得た。

この重合体を溶媒Δ■６１Ｋｇに溶解し、５％パラジウ
ム／アルミナよりなる水素添加触媒を１．３６にｇ加え
て実施例１と同様にして水素添加反応を行って純白の水
素添加重合体６．７に＆を得た。

ここに得られた水素添加重合体の重量平均分子量１ｉ−
１６０，０００、水素添加率は９９％以上であった。

比較例１ 実施例４と同様にしてトルエンを溶媒として用いてメタ
センス開通重合反応を行い、得られた重合反応液にトリ
エタノールアミン２Ｋｇを加えて撹拌した後、トルエン
４７Ｋｇを加えて重合体濃度を１０％に調整し、これを
メタノール８００にｇ中に注いで重合体を凝固させた。

ここに得られたスラリー液を２００メツシユの金網で濾
過処理した後、メタノール２００Ｋｇを用いて重合体粉
末を洗浄し、真空乾燥して重合体７．０にｇを得た。

この重合体を分析したところ、残存する単量体は０．２
６重量％、タングステンの含有量は１８ρＰｍｓアルミ
ニウム含有量は１５ｐｐｍであった。

なふ、この比較例１において使用したメタノールの合計
量は、仕込みの単量体に対し、１２５重量倍であった。

この比較例１と各実施例とを比較することにより、本発
明の方法によれば、メタセンス開環重合反応の重合体溶
液に対してアルコールによる抽出分離操作が行われるた
め、得られる重合体に存在する触媒成分および低分子量
体の量が非常に僅かであること、並びにアルコールの使
用量が少量であることが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）で表わされる少なくとも１種の
   単量体またはこの単量体とこれと共重合可能な他の単量
   体とを、下記溶媒Ａおよび／または溶媒Ｂを用いてメタ
   センス重合触媒の存在下にメタセンス開環重合させて得
   られる重合反応液に、アルコールを加え、これにより、
   触媒成分および低分子量体を含有するアルコール相と重
   合体溶液相とを分離させ、この重合体溶液相の重合体溶
   液から重合体を得ることを特徴とする透明性重合体の製
   造方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の炭
   化水素基であり、 ＸおよびＹは水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、
   ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭素数１〜１
   ０の炭化水素基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼またはＸとＹから構
   成された ▲数式、化学式、表等があります▼若しくは▲数式、化
   学式、表等があります▼を示し、 ＸおよびＹの少なくとも１つは水素原子および炭化水素
   基から選ばれる基以外の基（ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾２、
   Ｒ＾３およびＲ＾４は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｚ
   はハロゲン原子で置換された炭化水素基、ＷはＳｉＲ＾
   ５＿ｐＤ＿３＿−＿ｐ（Ｒ＾５は炭素数１〜１０の炭化
   水素基、Ｄはハロゲン原子、−ＯＣＯＲ＾６または−Ｏ
   Ｒ＾６（Ｒ＾６は炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）
   、ｐは０〜３の整数を示す）、ｎは０〜１０の整数を示
   す。）であり、 ｍは０または１である。〕。 溶媒Ａ：（１）脂環族飽和炭化水素および／または脂肪
   族飽和炭化水素と、（２）ジアルキル グリコールエーテルとの混合物 溶媒Ｂ：芳香族炭化水素 ２）メタセンス開環重合反応の溶媒として溶媒Ａのみを
   用い、分離した重合体溶液をそのまま水素添加反応に供
   することにより水素添加重合体を得ることを特徴とする
   請求項１に記載の透明性重合体の製造方法。