JPH02229268A - 化学メッキ用繊維およびその製法 - Google Patents
化学メッキ用繊維およびその製法Info
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- JPH02229268A JPH02229268A JP1049897A JP4989789A JPH02229268A JP H02229268 A JPH02229268 A JP H02229268A JP 1049897 A JP1049897 A JP 1049897A JP 4989789 A JP4989789 A JP 4989789A JP H02229268 A JPH02229268 A JP H02229268A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、新規かつ改良さ九た化学メッキできる繊維に
関し，詳し《は，化学メッキに対する触媒能を備えた堅
牢な表面層を有するＨＡ維に係わり，紡績．ＩＩ織など
のテキスタイル工程に耐えられ十分な触媒活性のある表
面層を与えることにより，前処理なしに，また特定部分
のみ選択的に化学メッキできる繊維集合体を提供せんと
するものである． 〔従来の技８ｌ７１ 従来，繊維に対するメッキは，金屓の析出に対し触媒作
用を有するパラジウムなどの貴金属を表面に吸着させて
行なわれており，最も一般的なパラジウムを触媒とする
場合においては，（表面を組而化したり化学的活性を高
めるための）化学腐食工程→（油脂、指紋などを除去し
完全な洗浄面を得るための）洗浄工程→（塩化第一鳩な
どの比較的強い還元剤を表面層に吸着させ次の工程で表
面に析出するパラジウムの密着性を改善する）感受性化
処理工程→パラジウムコロイドの付着工程→水洗工程よ
りなる．繁雑でｍ１！Ｉな管理が肝要な一連の前処理工
程を経た後，ようやく化学メッキが行なわれている． このような煩わしさを回避するために，触媒能のある金
属化合物の溶液にｍ維を浸漬後乾燥熱処理をする方法（
特公昭６３−３ｓ＋９＋３） ．界面活性剤を含むパラ
ジウムヒドロゾル中に吸水性＆Ｉｌｊａを浸漬し，パラ
ジウムコロイドを吸着せしめた後これを化学メッキする
方法（特公昭６３−３６３９６）などが堤案されてはい
るが．なお，触媒となるパラジウムコロイドの付着の堅
牢性には問題が見られた．［発明が解決しようとする問
題点］ 本発明者らは，健来法に見られるかかる現状に鑑がみ、
鋭意研究巾のところ、パラジウムコロイドと架橋剤を含
むポリビニルアルコールの希薄水溶液をｉｌ＃１Ｋに塗
布することにより，触媒成分が表面被膜中に存在しても
十分な触媒活性を有し、しかも高分子により保護され触
媒が摩擦などに対し卓越した堅牢性を備えるなど，化学
メッキ用繊維として理想的な特性が得られることを見い
だし、さらにその詳細について追求した結果，遂に本発
明に到達した． ［発明の構成］ 即ち本発明は， （１）表面に，パラジウムまたは銀をイオンまたはコロ
イドとして含有し不溶化された親水性高分子の被膜を、
有する化学メッキ用繊維 （２）表面にパラジウムまたは銀をイオンまたはコロイ
ドとして含有し不溶化された親水性高分子の被膜を有す
る繊維と，該被膜を持たない繊維との混用物よりなる、
特定繊維のみメッキできる化学メッキ用繊維集合体 ＋：３＋＆ｌａ集合体の特定部分に．パラジウムまたは
銀をイオンまたはコロイドとして含有し不溶化された親
水性高分子被膜を設けてなる，特定部分のみメッキでき
る化学メッキ用繊維集合体（４）水溶性高分子と，水溶
性パラジウムまたは銀化合物との混溶水溶液に、必要に
応じ還元剤と該水溶性高分子に対する架橋剤を加えて得
られる処理肢を，繊維に付与し乾燥および不溶化を行な
うことを特徴とする、特許請求の範囲第１および第３項
記級のｍ維または繊維集合体の製造方法であり、本発明
によ九ば，煩わしい前処現なしに、均一で再現性良く化
学メッキを行なうことができ，さらに化学メッキされた
繊維とされない繊維との複合体を，容易にかつ高品位の
ものとして製造できる特徴がある． すなわち、一般にメッキされた繊維は剛直であり、同時
に伸張、摩擦，屈曲などによりメッキが破壊され易いた
め，他の繊維との混用特に混用時に機械的な作用を強く
受ける混紡などは実質的に不可能であったが、本発明で
は，他の繊維と混用したのち．あるいは繊維集合体の所
望部分のみをメッキ可能にしたのち，最後に化学メッキ
できる結果．ＭＨＩＩ集合体になじみが良い状態でｌｆ
ｌｕＡのない金厘化部分が導入できる結果，優れた帯電
防止効果．通電効果，電磁波シールド効果などを発蓮す
ることができるのである． なお，これまでの方法においては２披メッキ物の表面に
触媒が存在して始めてメッキが行なわれるものであった
が，本発明において触媒が高分子中に埋没しているにも
拘らず十分機能する原因については明らかではないが、
触媒が埋もれている高分子は架橋されてはいるものの，
もともと水溶性で粗水性の高いものであって，還元剤や
メンキされる金属の侵入が容易であるためメッキ反応が
進行するものと考えられる． ［本発明実施の態様］ 以下，本発明実施の態様を中心に説明を行なうが，本発
明はその主旨に反しない限り以下の説明にのみ限定され
るものではない． まず，本発明の対象となるｍ維としては、繊維物性が良
好で，化学メッキ条件に耐えるものであれば特に制限は
ない．例えば；木綿，麻、獣毛，絹，などの天然ｍ維、
レイヨン、セルロースアセテート、セルローストリアセ
テートなどの再生繊維や半合成Ｉｉ維．アクリル系繊維
，ポリエステル繊維、ボリアミド繊維５アラミド繊維，
ポリビニルアルコール系繊維，ボリブロビレンｍ維，ポ
リエチレン繊維などの合成１ｍ維，炭素纒維，ガラス繊
維，セラミック繊維などの無機繊維などほとんどの繊維
が対象となり，これらの一種または一種以上より構成さ
れてなる繊維集合体が使用できる．水溶性高分子として
は，アクリル酸，メタクリル酸、イタコン酸，マレイン
酸．スチレンスルホン酸，などの酸性基を有するビニル
モノマー；ビニルピリジン，アリルアミン，を始めとす
る塩基性基ｋ有するビニルモノマー；アクリルアミド，
メタクリルアミド、ビニルビロリドンなどのノニオン性
モノマーなど、水溶性重合体を与えるビニルモノマーの
単独あるいはこれら詮主成分とする共重合体がある． また，ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコー
ル，ボリエチレンイミン，ポリビニルアルコールなどの
合成高分子があり，さらには、カルボキシメチルセルロ
ース，メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース
，ゼラチン．カゼイン．アルギン酸塩，キトサン，など
の半合成あるいは天然の水溶性高分子も使用できる．こ
のうち、平均重合度が５００〜５０００のポリビニルア
ルコールは，得られる表面被膜の物性が良好であり特に
好ましい． なお，これらの条件を満足する限り，ポリビニルアルコ
ールとしてはカルボキシル基，アミノ基，などの官能基
を５ｍｏ ｌｅ％以下の範囲で有するものであってもよ
い． また、メチロール基，アルデヒド基など自己架橋性を与
える官能基を有する水溶性高分子は，架橋剤の使用を省
略できる利点がある． 二九らの高分子水溶液にパラジウムまたは銀の水溶性化
合物を溶解せしめ、必要に応じ還元剤および用いる水溶
性化合物に対する架橋剤を加えでｌｌａされる処理液を
前記繊維に付与することにより本発明を実施することが
できる． 二こで、パラジウムとしては，硝酸パラジウム，塩化パ
ラジウム、銀としては硝Ｍ銀，塩化銀などが水溶性化合
物として好適である． こうした水溶性化合物と水溶性高分子が存在する系で還
元剤を作用させることは，該高分子が存在しない系と比
べても遥かに微細な金属コロイドが生成し、これらは超
微粒子なるが故に触媒として比活性が高く，高分子に保
護され勺散安定性も問題がないことが知られている（例
えば，戸嶋直樹；高分子．ｆ；７０ （１９８７）など
）．さらにこの操作は、責な金属イオンを金属に変換し
ておくことであり，金属系容器などを用いる場合に見ら
れる電気化学的な腐食を防止することにもなり，この面
でも好ましいことである．この際，還元剤としては，ホ
ルムアルデヒド．ヒドラジン、次亜リン酸塩、水素化ホ
ウ素ナトリウｌ１，ホラザン類、２塩化鱒、などの還元
剤が使用できる． また水溶性のパラジウムや銀化合物は酸化力が大である
ため．ｆＪｌｔｉ的に還元剤を使用しなくても，光照射
，加温により、有機物などを酸化して自らは金属コロイ
ドとなることもある．したがって、酸化され易い水溶性
高分子を用いる場合や、アルコール、アルデヒド，アミ
ン類が共存し，加熱する場合など還元剤は使用しなくて
良い場合もある．パラジウムあるいは銀は添加量が多く
なると表面層の物性が低下する傾向がありまた高価でも
あり，水溶性高分子の重量に対し，金屑として２．Ｏｗ
ｊ％を超えない必要があり、一方、量が少なくなると目
的とする機能の発現が不十分となるため，少なくとも０
．００１ｖＬ％以上が必要である．最後に，かくして得
られる処理液を繊維に付与して不溶化する． 付与する方法は，Ｗ１布したり、浸漬一搾液したり、繊
維あるいは繊維集合体の形態、処理目的などにより任意
に選択できる． 綿，トウ，フィラメントなどに対し．均一で７できるだ
けソフトな仕上がりを期待する場合などには、処理液の
濃度を低めとし浸漬後搾液する方法が良く，特に繊維が
イオン性を有する場合には処理液として友対のイオン性
の水溶性高分子を用いたものを利用することは薄く均一
な被膜の形成につながり極めて好ましいことである．ま
た，紙や織物などに線状．格子状など，あるいは外表面
のみに加工部分を形成したい場合には．捺染方式やグラ
ビアコーティング方式が好適な方法である． 最後に不溶化された本発明繊維または繊維集合体は、煩
わしい前処理工程なしに直接メッキを行なうことができ
る． ここで、本発明で使用できる繊維集合体としては糸状．
ｍｓ布および不織布などの布状，あるいは新状があり、
これらを加工して得られる二次製品であっても良い． ＆ｌ＃Ｉｉ集合体が本発明繊維と他繊維との混成体であ
る場合、これらの分布は均一でもよいが，むしろ不均一
であったほうが好ましい場合がある．例えば，内層に本
発明繊維を配し外層には保護と絶縁を兼ねた通常繊維を
配した糸状体をメッキすることによりシ運一トや感電の
ない通電用コードが得らｈ．これが布状体とすれば安全
なＩＩｉｌｉ発熱体として使用することができる． また，本発明Ｉｌｌ維を表裏両面にのみ配した三店構造
の紙状繊維集合体をメッキしたものは超小型のコンデン
サーとして使用できる． 本発明繊維がメンキされる金属種については．パラジウ
ムおよび銀コロイドによりメッキ可能な全てが対象とな
り、代表的なものとしてニッケル，鋼．クロム、コバル
ト，銀．錫，があり、これらの本独または複合メッキも
対象となる．〔実施例〕 以下，実施例により，本発明の説明を続けるが例中，部
はｆｆｉ量部の意味である． 実施例１ 平均重合度１，８００、鹸化度９９．９８ ｌｌＩｏｌ
ｅ％のポリビニルアルコール２９．９部を１２０部の水
と共に二−ダー・（溶解機）に投入し、密閉状態のまま
１２０℃まで昇温しで完全に溶解後、このｍ液を７５
℃まで冷却したところで，０．３部の塩化パラジウムを
ｏ．ｉｌ定アンモニア水５、θ部に溶解して添加し均
一に溶解せしめ、さらに純分８０ｗｔ％のヒドラジンヒ
ドラート水溶液０，２部を添加混合すると透明な溶液は
パラジウムコロイドの生成により淡島色透明に変化した
． このパラジウムコロイドとポリビニルアノレコールの濃
厚水溶液の一部を，別容器に移し水で希釈し室温にまで
冷却したのちさらに架橋剤としてポリビニルアルコール
重量に対し ５，０％のグルタルアルデヒド転加え、固
形分濃度１．０％の処理液転調製した． この処理液に．ポリビニルアルコール繊維よりなる双糸
（２０Ｐ″；−ル／８フィラメントＸ２） の酩糸
をＩＯ分間浸漬したのち遠心脱水し風乾後１５０℃で熱
処理をして本発明繊維を得た． この処理により，繊維の重量は０．７％増加していたが
付着量が僅少量のため繊維間の接着による風合いの硬化
は極く僅かであった． このものを，市販の無電解メッキ液（日本カニゼン株式
会社製商品名：ブルーシュマー）の５倍希釈水溶液に液
＠９０”Ｃで４５分間攪拌しつつ浸漬処理したところ，
均一なニッケルメッキが行なえ、得られた＆ｌ維は０，
３Ω／Ｃ一の電気抵抗値を示した．また，本例の本発明
ｍ維についてはコバルト，！ｌｉ鉛，クロム、錫，金、
パラジウム、銀などの化学メッキにも常法により可能で
あった．［実施例２］ 実施例ｌにおいて，用いたポリビニルアルコールの代わ
りにこれと同量の、スルホン酸基を ２．２ｍｏｌｅ％
有するスルホン酸変性ポリビニルアルコール（日本合成
化学工業株式会社製． ＣＫＳ−５０１ を用い，他は
全く同一条件で処理液を調製した．ナイロンｍｔｔｉ布
を，得られた処理液に浸７λ・脱水・乾燥・熱処現を順
次行なったところ、実施例ｌと同様，均一なニッケルメ
ッキ性を付与できた．［実施例３】 水溶性高分子として高分子量ポリエチレンイミン（相互
薬工株式会社１１ ２１０一丁）を用いこの３０ｗＬ％
水ｗＩ液に，ボリエチレンイミン重量の １．３％の塩
化パラジウムをあらかじめ０．ｌモルの炭酸アンモニア
水に溶解せしめて添加混合し，水を加え希釈したのち，
さらにボリエチレンイミンに対し ３．５ｗｌ％のグリ
セロールジグリシジルエーテルを加え、固形分濃度が０
．９％の処Ｊ！ＩＩ液を調製した．この処郡液にカチオ
ン染料可染のアクリル長繊維布を浸漬後，搾１１Ｌ乾燥
７熱処理を行なった．かくして得られた布は、実施例１
と同じメッキ条件で均一なニッケルメッキができた．ま
た、本例において処理液濃度を ５．６％に調製し，こ
れを上記のアクリル布の縦糸に添って複数の直線状に塗
布し乾燥と熱処理をしたものについては、処理液を塗布
した部分のみメッキがなされた． 〔実施例４】 芯１：３００テ゛ニー馬／ｌ００フィラメントのポリエ
ステノレｍａｒｔ配し，その周りを、実施例１で得られ
た本発明繊維繊維でもって ｌｃｎ＋当たり１２回の割
りで巻きつけ、さらにその外周を４０番綿糸で ｌａｍ
当たり１０回巻きつけて三１Ｗ構造のカバーヤーンを作
成した．これを，まず，硫酸ニッケル３０ｇ／Ｌ．次■
リン酸１Ｇ．／Ｌ．酢酸ソーダ１０．／Ｌよりなるニッ
ケルメッキ浴で８０℃３０分間処理してニッケルメッキ
を行なった後，水洗し、次に，これを陰極とし電解銅メ
ッキ浴に連続的に通過させる方式により銅メッキを施し
た． かくして得られたものは，中間層の本発明ｍ維一のみメ
ッキされ，その電気抵抗は０、０２Ω／ｃｍであり，こ
れをビニール被覆したものは極めて軽量かつ強靭であり
．導線として有用である．なお．本例のメッキ前のカバ
ーヤーンを縦糸に用いたテープ織物，あるいは複数合撚
糸した場合にもメッキは同様可能であり，この事実は、
従来＊ｍな工程を経て製造された，導線，コード，ケー
ブル，あるいはこれらより構成される？ｉＩ雑な電気、
電子部品が，ａｌ維＃ｉ術とメッキ技術により合理的に
製造できることを示唆するものである．［実施例５］ 実施例１において，塩化パラジウム／アンモニア諷合水
の代わりに０．３部の硝酸銀を２０部の水に熔解して添
加する以外、同一条件により銀コロイドを含有する被膜
を有するポリビニルアルコール繊維を得た．得られた本
発明繊維は，常法により銅メソキを行なうことができた
がニッケルメッキについては困難であった． ［参考（Ｆｌ １−３ ］ 実施例１〜３において架橋剤の添加なしにｇ４Ｉ！した
処理液を用いる以外，それぞれ実施例１〜３と同じ条件
で処理し、ニッケルメッキしようとしたところ，実施例
２（ナイロン）および実施例３（アクリル繊維）では全
くメッキできず，僅かに実施例１ （ポリビニルアルコ
ールａｔ維）の場合のみメッキできたが，光沢がなく顕
微ＩＩＩｌｌＩｌｔ察した結果，メッキの表面は凹凸が
多く，また，密着性も不良であった． さらに，いずれの場合も，恐らく触媒粒子がメッキ浴に
溶出したのであろう，メッキ浴での金属粒子の生成が多
＜ａｍされた． 特許出願人 株式会社 二チビ
関し，詳し《は，化学メッキに対する触媒能を備えた堅
牢な表面層を有するＨＡ維に係わり，紡績．ＩＩ織など
のテキスタイル工程に耐えられ十分な触媒活性のある表
面層を与えることにより，前処理なしに，また特定部分
のみ選択的に化学メッキできる繊維集合体を提供せんと
するものである． 〔従来の技８ｌ７１ 従来，繊維に対するメッキは，金屓の析出に対し触媒作
用を有するパラジウムなどの貴金属を表面に吸着させて
行なわれており，最も一般的なパラジウムを触媒とする
場合においては，（表面を組而化したり化学的活性を高
めるための）化学腐食工程→（油脂、指紋などを除去し
完全な洗浄面を得るための）洗浄工程→（塩化第一鳩な
どの比較的強い還元剤を表面層に吸着させ次の工程で表
面に析出するパラジウムの密着性を改善する）感受性化
処理工程→パラジウムコロイドの付着工程→水洗工程よ
りなる．繁雑でｍ１！Ｉな管理が肝要な一連の前処理工
程を経た後，ようやく化学メッキが行なわれている． このような煩わしさを回避するために，触媒能のある金
属化合物の溶液にｍ維を浸漬後乾燥熱処理をする方法（
特公昭６３−３ｓ＋９＋３） ．界面活性剤を含むパラ
ジウムヒドロゾル中に吸水性＆Ｉｌｊａを浸漬し，パラ
ジウムコロイドを吸着せしめた後これを化学メッキする
方法（特公昭６３−３６３９６）などが堤案されてはい
るが．なお，触媒となるパラジウムコロイドの付着の堅
牢性には問題が見られた．［発明が解決しようとする問
題点］ 本発明者らは，健来法に見られるかかる現状に鑑がみ、
鋭意研究巾のところ、パラジウムコロイドと架橋剤を含
むポリビニルアルコールの希薄水溶液をｉｌ＃１Ｋに塗
布することにより，触媒成分が表面被膜中に存在しても
十分な触媒活性を有し、しかも高分子により保護され触
媒が摩擦などに対し卓越した堅牢性を備えるなど，化学
メッキ用繊維として理想的な特性が得られることを見い
だし、さらにその詳細について追求した結果，遂に本発
明に到達した． ［発明の構成］ 即ち本発明は， （１）表面に，パラジウムまたは銀をイオンまたはコロ
イドとして含有し不溶化された親水性高分子の被膜を、
有する化学メッキ用繊維 （２）表面にパラジウムまたは銀をイオンまたはコロイ
ドとして含有し不溶化された親水性高分子の被膜を有す
る繊維と，該被膜を持たない繊維との混用物よりなる、
特定繊維のみメッキできる化学メッキ用繊維集合体 ＋：３＋＆ｌａ集合体の特定部分に．パラジウムまたは
銀をイオンまたはコロイドとして含有し不溶化された親
水性高分子被膜を設けてなる，特定部分のみメッキでき
る化学メッキ用繊維集合体（４）水溶性高分子と，水溶
性パラジウムまたは銀化合物との混溶水溶液に、必要に
応じ還元剤と該水溶性高分子に対する架橋剤を加えて得
られる処理肢を，繊維に付与し乾燥および不溶化を行な
うことを特徴とする、特許請求の範囲第１および第３項
記級のｍ維または繊維集合体の製造方法であり、本発明
によ九ば，煩わしい前処現なしに、均一で再現性良く化
学メッキを行なうことができ，さらに化学メッキされた
繊維とされない繊維との複合体を，容易にかつ高品位の
ものとして製造できる特徴がある． すなわち、一般にメッキされた繊維は剛直であり、同時
に伸張、摩擦，屈曲などによりメッキが破壊され易いた
め，他の繊維との混用特に混用時に機械的な作用を強く
受ける混紡などは実質的に不可能であったが、本発明で
は，他の繊維と混用したのち．あるいは繊維集合体の所
望部分のみをメッキ可能にしたのち，最後に化学メッキ
できる結果．ＭＨＩＩ集合体になじみが良い状態でｌｆ
ｌｕＡのない金厘化部分が導入できる結果，優れた帯電
防止効果．通電効果，電磁波シールド効果などを発蓮す
ることができるのである． なお，これまでの方法においては２披メッキ物の表面に
触媒が存在して始めてメッキが行なわれるものであった
が，本発明において触媒が高分子中に埋没しているにも
拘らず十分機能する原因については明らかではないが、
触媒が埋もれている高分子は架橋されてはいるものの，
もともと水溶性で粗水性の高いものであって，還元剤や
メンキされる金属の侵入が容易であるためメッキ反応が
進行するものと考えられる． ［本発明実施の態様］ 以下，本発明実施の態様を中心に説明を行なうが，本発
明はその主旨に反しない限り以下の説明にのみ限定され
るものではない． まず，本発明の対象となるｍ維としては、繊維物性が良
好で，化学メッキ条件に耐えるものであれば特に制限は
ない．例えば；木綿，麻、獣毛，絹，などの天然ｍ維、
レイヨン、セルロースアセテート、セルローストリアセ
テートなどの再生繊維や半合成Ｉｉ維．アクリル系繊維
，ポリエステル繊維、ボリアミド繊維５アラミド繊維，
ポリビニルアルコール系繊維，ボリブロビレンｍ維，ポ
リエチレン繊維などの合成１ｍ維，炭素纒維，ガラス繊
維，セラミック繊維などの無機繊維などほとんどの繊維
が対象となり，これらの一種または一種以上より構成さ
れてなる繊維集合体が使用できる．水溶性高分子として
は，アクリル酸，メタクリル酸、イタコン酸，マレイン
酸．スチレンスルホン酸，などの酸性基を有するビニル
モノマー；ビニルピリジン，アリルアミン，を始めとす
る塩基性基ｋ有するビニルモノマー；アクリルアミド，
メタクリルアミド、ビニルビロリドンなどのノニオン性
モノマーなど、水溶性重合体を与えるビニルモノマーの
単独あるいはこれら詮主成分とする共重合体がある． また，ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコー
ル，ボリエチレンイミン，ポリビニルアルコールなどの
合成高分子があり，さらには、カルボキシメチルセルロ
ース，メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース
，ゼラチン．カゼイン．アルギン酸塩，キトサン，など
の半合成あるいは天然の水溶性高分子も使用できる．こ
のうち、平均重合度が５００〜５０００のポリビニルア
ルコールは，得られる表面被膜の物性が良好であり特に
好ましい． なお，これらの条件を満足する限り，ポリビニルアルコ
ールとしてはカルボキシル基，アミノ基，などの官能基
を５ｍｏ ｌｅ％以下の範囲で有するものであってもよ
い． また、メチロール基，アルデヒド基など自己架橋性を与
える官能基を有する水溶性高分子は，架橋剤の使用を省
略できる利点がある． 二九らの高分子水溶液にパラジウムまたは銀の水溶性化
合物を溶解せしめ、必要に応じ還元剤および用いる水溶
性化合物に対する架橋剤を加えでｌｌａされる処理液を
前記繊維に付与することにより本発明を実施することが
できる． 二こで、パラジウムとしては，硝酸パラジウム，塩化パ
ラジウム、銀としては硝Ｍ銀，塩化銀などが水溶性化合
物として好適である． こうした水溶性化合物と水溶性高分子が存在する系で還
元剤を作用させることは，該高分子が存在しない系と比
べても遥かに微細な金属コロイドが生成し、これらは超
微粒子なるが故に触媒として比活性が高く，高分子に保
護され勺散安定性も問題がないことが知られている（例
えば，戸嶋直樹；高分子．ｆ；７０ （１９８７）など
）．さらにこの操作は、責な金属イオンを金属に変換し
ておくことであり，金属系容器などを用いる場合に見ら
れる電気化学的な腐食を防止することにもなり，この面
でも好ましいことである．この際，還元剤としては，ホ
ルムアルデヒド．ヒドラジン、次亜リン酸塩、水素化ホ
ウ素ナトリウｌ１，ホラザン類、２塩化鱒、などの還元
剤が使用できる． また水溶性のパラジウムや銀化合物は酸化力が大である
ため．ｆＪｌｔｉ的に還元剤を使用しなくても，光照射
，加温により、有機物などを酸化して自らは金属コロイ
ドとなることもある．したがって、酸化され易い水溶性
高分子を用いる場合や、アルコール、アルデヒド，アミ
ン類が共存し，加熱する場合など還元剤は使用しなくて
良い場合もある．パラジウムあるいは銀は添加量が多く
なると表面層の物性が低下する傾向がありまた高価でも
あり，水溶性高分子の重量に対し，金屑として２．Ｏｗ
ｊ％を超えない必要があり、一方、量が少なくなると目
的とする機能の発現が不十分となるため，少なくとも０
．００１ｖＬ％以上が必要である．最後に，かくして得
られる処理液を繊維に付与して不溶化する． 付与する方法は，Ｗ１布したり、浸漬一搾液したり、繊
維あるいは繊維集合体の形態、処理目的などにより任意
に選択できる． 綿，トウ，フィラメントなどに対し．均一で７できるだ
けソフトな仕上がりを期待する場合などには、処理液の
濃度を低めとし浸漬後搾液する方法が良く，特に繊維が
イオン性を有する場合には処理液として友対のイオン性
の水溶性高分子を用いたものを利用することは薄く均一
な被膜の形成につながり極めて好ましいことである．ま
た，紙や織物などに線状．格子状など，あるいは外表面
のみに加工部分を形成したい場合には．捺染方式やグラ
ビアコーティング方式が好適な方法である． 最後に不溶化された本発明繊維または繊維集合体は、煩
わしい前処理工程なしに直接メッキを行なうことができ
る． ここで、本発明で使用できる繊維集合体としては糸状．
ｍｓ布および不織布などの布状，あるいは新状があり、
これらを加工して得られる二次製品であっても良い． ＆ｌ＃Ｉｉ集合体が本発明繊維と他繊維との混成体であ
る場合、これらの分布は均一でもよいが，むしろ不均一
であったほうが好ましい場合がある．例えば，内層に本
発明繊維を配し外層には保護と絶縁を兼ねた通常繊維を
配した糸状体をメッキすることによりシ運一トや感電の
ない通電用コードが得らｈ．これが布状体とすれば安全
なＩＩｉｌｉ発熱体として使用することができる． また，本発明Ｉｌｌ維を表裏両面にのみ配した三店構造
の紙状繊維集合体をメッキしたものは超小型のコンデン
サーとして使用できる． 本発明繊維がメンキされる金属種については．パラジウ
ムおよび銀コロイドによりメッキ可能な全てが対象とな
り、代表的なものとしてニッケル，鋼．クロム、コバル
ト，銀．錫，があり、これらの本独または複合メッキも
対象となる．〔実施例〕 以下，実施例により，本発明の説明を続けるが例中，部
はｆｆｉ量部の意味である． 実施例１ 平均重合度１，８００、鹸化度９９．９８ ｌｌＩｏｌ
ｅ％のポリビニルアルコール２９．９部を１２０部の水
と共に二−ダー・（溶解機）に投入し、密閉状態のまま
１２０℃まで昇温しで完全に溶解後、このｍ液を７５
℃まで冷却したところで，０．３部の塩化パラジウムを
ｏ．ｉｌ定アンモニア水５、θ部に溶解して添加し均
一に溶解せしめ、さらに純分８０ｗｔ％のヒドラジンヒ
ドラート水溶液０，２部を添加混合すると透明な溶液は
パラジウムコロイドの生成により淡島色透明に変化した
． このパラジウムコロイドとポリビニルアノレコールの濃
厚水溶液の一部を，別容器に移し水で希釈し室温にまで
冷却したのちさらに架橋剤としてポリビニルアルコール
重量に対し ５，０％のグルタルアルデヒド転加え、固
形分濃度１．０％の処理液転調製した． この処理液に．ポリビニルアルコール繊維よりなる双糸
（２０Ｐ″；−ル／８フィラメントＸ２） の酩糸
をＩＯ分間浸漬したのち遠心脱水し風乾後１５０℃で熱
処理をして本発明繊維を得た． この処理により，繊維の重量は０．７％増加していたが
付着量が僅少量のため繊維間の接着による風合いの硬化
は極く僅かであった． このものを，市販の無電解メッキ液（日本カニゼン株式
会社製商品名：ブルーシュマー）の５倍希釈水溶液に液
＠９０”Ｃで４５分間攪拌しつつ浸漬処理したところ，
均一なニッケルメッキが行なえ、得られた＆ｌ維は０，
３Ω／Ｃ一の電気抵抗値を示した．また，本例の本発明
ｍ維についてはコバルト，！ｌｉ鉛，クロム、錫，金、
パラジウム、銀などの化学メッキにも常法により可能で
あった．［実施例２］ 実施例ｌにおいて，用いたポリビニルアルコールの代わ
りにこれと同量の、スルホン酸基を ２．２ｍｏｌｅ％
有するスルホン酸変性ポリビニルアルコール（日本合成
化学工業株式会社製． ＣＫＳ−５０１ を用い，他は
全く同一条件で処理液を調製した．ナイロンｍｔｔｉ布
を，得られた処理液に浸７λ・脱水・乾燥・熱処現を順
次行なったところ、実施例ｌと同様，均一なニッケルメ
ッキ性を付与できた．［実施例３】 水溶性高分子として高分子量ポリエチレンイミン（相互
薬工株式会社１１ ２１０一丁）を用いこの３０ｗＬ％
水ｗＩ液に，ボリエチレンイミン重量の １．３％の塩
化パラジウムをあらかじめ０．ｌモルの炭酸アンモニア
水に溶解せしめて添加混合し，水を加え希釈したのち，
さらにボリエチレンイミンに対し ３．５ｗｌ％のグリ
セロールジグリシジルエーテルを加え、固形分濃度が０
．９％の処Ｊ！ＩＩ液を調製した．この処郡液にカチオ
ン染料可染のアクリル長繊維布を浸漬後，搾１１Ｌ乾燥
７熱処理を行なった．かくして得られた布は、実施例１
と同じメッキ条件で均一なニッケルメッキができた．ま
た、本例において処理液濃度を ５．６％に調製し，こ
れを上記のアクリル布の縦糸に添って複数の直線状に塗
布し乾燥と熱処理をしたものについては、処理液を塗布
した部分のみメッキがなされた． 〔実施例４】 芯１：３００テ゛ニー馬／ｌ００フィラメントのポリエ
ステノレｍａｒｔ配し，その周りを、実施例１で得られ
た本発明繊維繊維でもって ｌｃｎ＋当たり１２回の割
りで巻きつけ、さらにその外周を４０番綿糸で ｌａｍ
当たり１０回巻きつけて三１Ｗ構造のカバーヤーンを作
成した．これを，まず，硫酸ニッケル３０ｇ／Ｌ．次■
リン酸１Ｇ．／Ｌ．酢酸ソーダ１０．／Ｌよりなるニッ
ケルメッキ浴で８０℃３０分間処理してニッケルメッキ
を行なった後，水洗し、次に，これを陰極とし電解銅メ
ッキ浴に連続的に通過させる方式により銅メッキを施し
た． かくして得られたものは，中間層の本発明ｍ維一のみメ
ッキされ，その電気抵抗は０、０２Ω／ｃｍであり，こ
れをビニール被覆したものは極めて軽量かつ強靭であり
．導線として有用である．なお．本例のメッキ前のカバ
ーヤーンを縦糸に用いたテープ織物，あるいは複数合撚
糸した場合にもメッキは同様可能であり，この事実は、
従来＊ｍな工程を経て製造された，導線，コード，ケー
ブル，あるいはこれらより構成される？ｉＩ雑な電気、
電子部品が，ａｌ維＃ｉ術とメッキ技術により合理的に
製造できることを示唆するものである．［実施例５］ 実施例１において，塩化パラジウム／アンモニア諷合水
の代わりに０．３部の硝酸銀を２０部の水に熔解して添
加する以外、同一条件により銀コロイドを含有する被膜
を有するポリビニルアルコール繊維を得た．得られた本
発明繊維は，常法により銅メソキを行なうことができた
がニッケルメッキについては困難であった． ［参考（Ｆｌ １−３ ］ 実施例１〜３において架橋剤の添加なしにｇ４Ｉ！した
処理液を用いる以外，それぞれ実施例１〜３と同じ条件
で処理し、ニッケルメッキしようとしたところ，実施例
２（ナイロン）および実施例３（アクリル繊維）では全
くメッキできず，僅かに実施例１ （ポリビニルアルコ
ールａｔ維）の場合のみメッキできたが，光沢がなく顕
微ＩＩＩｌｌＩｌｔ察した結果，メッキの表面は凹凸が
多く，また，密着性も不良であった． さらに，いずれの場合も，恐らく触媒粒子がメッキ浴に
溶出したのであろう，メッキ浴での金属粒子の生成が多
＜ａｍされた． 特許出願人 株式会社 二チビ
Claims (4)
- （１）表面に、パラジウムまたは銀をイオンまたはコロ
イドとして含有し不溶化された親水性高分子の被膜を、
有する化学メッキ用繊維 - （２）表面にパラジウムまたは銀をイオンまたはコロイ
ドとして含有し不溶化された親水性高分子の被膜を有す
る繊維と、該被膜を持たない繊維との混用物よりなる、
特定繊維のみメッキできる化学メッキ用繊維集合体 - （３）繊維集合体の特定部分に、パラジウムまたは銀を
イオンまたはコロイドとして含有し不溶化された親水性
高分子の被膜を設けてなる、特定部分のみメッキできる
化学メッキ用繊維集合体 - （４）水溶性高分子と、水溶性パラジウムまたは銀化合
物との混溶水溶液に、必要に応じ還元剤と該水溶性高分
子に対する架橋剤を加えて得られる処理液を、繊維に付
与し乾燥および不溶化を行なうことを特徴とする、特許
請求の範囲第１および第３項記載の繊維または繊維集合
体の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1049897A JPH02229268A (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | 化学メッキ用繊維およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1049897A JPH02229268A (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | 化学メッキ用繊維およびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02229268A true JPH02229268A (ja) | 1990-09-12 |
Family
ID=12843809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1049897A Pending JPH02229268A (ja) | 1989-03-03 | 1989-03-03 | 化学メッキ用繊維およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02229268A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5258435A (en) * | 1991-03-13 | 1993-11-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Palladium-containing polymer composition and a process for its preparation |
| JP2002335837A (ja) * | 2001-05-18 | 2002-11-26 | Du Pont Toray Co Ltd | 釣り糸 |
| JP2013047385A (ja) * | 2011-08-17 | 2013-03-07 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | 無電解金属化のための安定な触媒 |
| JP2013047386A (ja) * | 2011-08-17 | 2013-03-07 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | 無電解金属化のための安定なスズを含まない触媒 |
| JP2013049920A (ja) * | 2011-08-17 | 2013-03-14 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | 無電解金属化のための安定な触媒 |
| CN111235875A (zh) * | 2019-10-14 | 2020-06-05 | 四川大学 | 一种镀银异形聚乙烯醇纤维、制备方法及其应用 |
| JP2020526029A (ja) * | 2017-09-30 | 2020-08-27 | シーアールアールシー チンタオ シーファン カンパニー，リミティッド | ニッケルめっき炭素繊維膜、その製造方法、シールド構造及びその作製方法 |
-
1989
- 1989-03-03 JP JP1049897A patent/JPH02229268A/ja active Pending
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| CN111235875B (zh) * | 2019-10-14 | 2021-12-28 | 四川大学 | 一种镀银异形聚乙烯醇纤维、制备方法及其应用 |
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