JPH02229868A - 艶消し塗料組成物および塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な艶消し塗料組成物および塗装方法に関し
，特に家電製品や屋根材などの建材や自動車部品等に使
用可能な艶消し塗料組成物および塗装方法に関するもの
である． 〔従来の技術〕 艶消し塗料としては、シリカやマイ力などの艶消し顔料
を含有するものと、相溶性の悪い樹脂同志を混ぜたもの
が知られている．たとえば合成樹脂に微粉末シリカおよ
び合成マイ力を配合した艶消し塗料（特開昭６２−７７
６８）、無水珪酸、マイカおよびアルミナを樹脂に配合
した艶消し塗料（特開昭６０−４０１７２）　．特定の
共重合体を艶消し剤成分として配合した艶消し塗料（特
開昭５９−６４６７２）、アクリロニトリル系重合体微
粒子を配合した艶消し塗料（特開昭５５−１０６２６９
）などである．一方、粉体塗料は溶剤形塗料に比較して
厚膜塗装が可能なため、長期防食性用途に主として用い
られているが．艶消し粉体塗料を得るためには，やはり
上記の方法がとられている． しかしながら前記艶消し塗料においては、艶消し顔料を
含有するものは、樹脂の顔料ぬれ性が悪いため、また相
溶性の悪い樹脂同志を混ぜるものは、樹脂が均一に混ざ
らないため、いずれの場合も通常の艶のある塗膜に比較
すると、長期防食性や折曲げ加工性が悪いという問題点
があり，粉体塗料においても同様である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、一種類の樹脂または相溶性の良い樹脂
を用いて艶消しを生じさせることができ．このため耐食
性、加工性に優れた光沢値１０以下の艶消し塗膜を得る
ことが可能な艶消し塗料を提供することである． 本発明の他の目的は、このような艶消し塗料を粉体塗膜
の上に塗装して焼付けることにより、さらに耐食性、加
工性に優れた光沢値１０以下の艶消し塗装材を得ること
ができる塗装方法を提供することである． 〔課題を解決するための手段〕 本発明の艶消し塗料組成物は，（Ａ）水酸基を有する塗
料用樹脂を４０〜９５重量部， ＣＢ）下記一般式〔Ｉ〕で示されるヘキサキズアルコキ
シメチルメラミンを少なくとも４０重量％以上含有する
低核体メラミン樹脂を５〜６０重量部し Ｉ Ｎ ・・・（１） （式中、Ｒはアルキル基を示し、このうち３個以上がメ
チル基、３個未満が炭素数２〜５のアルキル基である，
）、および （Ｃ）沸点５０〜３００℃の２級または（および）３級
アミノ基を有するアミン化合物でブロックしたスルホン
酸化合物を，（Ａ）および（Ｂ）の総固形分１ｏｏ重量
部に対し、スルホン酸として０．１〜５重量部含有する
ことを特徴とする艶消し塗料組成物である．また本発明
の塗装方法は、基村上に粉体塗料により形成した粉体塗
膜の上に上記の艶消し塗料組成物を塗装して焼付けるこ
とを特徴とする塗装方法である， 本発明の艶消し塗料組成物による塗装の対象となる基材
としては，塗料硬化条件に耐えられるものであればよく
、その形状等は制限されない．このような基材の例とし
ては、たとえば木、合板、パーチクルボード等の木質基
材；石こうボード、石こうスラグボード等の石こう系基
材；バルブセメント材、石綿セメント材，木片セメント
材等の繊維セメント材；　　ＧＲＣおよびコンクリート
材；鉄，アルミニウム，Ｍ、ステンレス，チタン、亜鉛
などの金属材；紙材：石材；ガラス材；プラスチックス
材；タイル材；ならびに以上の各基材の複合材などをあ
げることができる．これらの基材は平板、曲板、成形加
工したものなど，どのような形状でも適用可能である．
またこれらの基材に通常の下塗り塗料、中塗り塗料、上
塗り塗料を塗装後本発明の艶消し塗料組成物を塗装する
ことも可能である． 特にこれらの基材に粉体塗料を塗装し，焼付けて粉体塗
膜を得，そのとに本発明の艶消し塗料組成物を塗装して
焼付けることにより、粉体塗膜を形成しない場合よりも
さらに加工性，防食性に優れた艶消し塗装材を得ること
ができる，ここで用いる粉体塗料としては、ポリエステ
ル樹脂系、エポキシ樹脂系、アクリルｉｌＩＩＦ！Ｒ系
、およびそれらの混合樹脂系のものを使用することがで
き，たとえば日本油脂（株）製のコナック（登録商標）
　＆１５００．＆　２５００、＆　３５００、＆４５０
０．　ＮＱ５０００．勤６０００などがあげられる． 本発明の艶消し塗料組成物に用いる（＾）成分の水酸基
を有する塗料用樹脂は，通常塗料に用いられている水酸
基を有する樹脂であればいずれも制限なく使用でき、た
とえば水酸基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂
、（たとえば油変性ポリエステル樹脂、オイルフリーポ
リエステル樹脂，シリコン変性ポリエステル樹脂、ウレ
タン塗料用ボリオール樹脂など），フッ素樹脂などがあ
げられ、いずれも市販品が使用できる。

アクリル樹脂としては、たとえば三井東圧化学＠製のア
ルマテックス７４９−７，７４８−５Ｍ．　７４９−１
７ＡＥ、７４８−１６＾１！，　７８１−２６，７８１
−２７、７８２−５、７８４，７８５−５．　７６２Ｌ
Ｖ５５Ａ．　Ｄ−１０２．　０−１０３．　０−１０５
、Ｄ−１５１、大日本インキ化学工業■製のアクリディ
ックＡ−４０５、Ａ−４０６、Ａ−４０７、Ａ−４０９
、４６−５４４、５２−１０１，＾−４１８，５４−１
７２−６０，５３−５８０，Ａ−４１２−７０−Ｓ，　
Ａ−４１３−７０−Ｓ．　Ａ−４１６−７ＯＳ．Ａ−５
０１−ＬＶ、４４−５９０、４４−４７５、Ａ−６０２
−５０−Ｓ．Ａ−６０６−５０−Ｓ、４７−７１２．　
４４−１７９．　Ａ−８０１、Ａ−８０１−Ｐ．　Ａ−
８０２、Ａ−８０４、Ａ−８０７、Ａ−８０８、Ａ−８
０９，Ａ−８１０−４５、Ａ−８１１．　Ａ−８１４、
Ａ−８１５−４５，＾−８１７，＾−８５１、＾−８５
２．４４−１２７．４４−１９８、４７−５６７、４Ｂ
−４４３、４８−２６１、４９−３８０、４９−３９４
−ＩＮ、５０−２５７−５５、５１−３７１．５２−６
１４、５２−６６６、５２−６６８（いずれも商標）な
どがあげられる．油変性ポリエステル樹脂としては，た
とえば大日本インキ化学工業■製のべッコライトト６６
０ｌ−６０−Ｓ（商標）などがあげられる．オイルフリ
ーポリエステル樹脂としては、たとえば大日本インキ化
学工業ｉｌｌＩｉ＋のべツコライトト６６０２−６０−
Ｓ．　Ｍ−６４０１−５０、Ｍ−６４０２−５０、Ｍ−
６００３−６０．阿−５００５−６０．　Ｎ−６００７
−６０．　４８−３１２．　４９−３７６．　４６−１
６９−Ｓ，　Ｎ−６２０１−４０−ＴＭ、Ｍ−６２０４
−５０−Ｓ，三井東圧化学一製のアルマテックスＰ−６
４５、Ｐ−６４６．　Ｐ−６４７ＢＣ，　｝ＩＭＰ１５
．　８ＭＰ２５、ＨＭＰ３４、ダイナミートノーベル社
製のダイナポー／Ｌｌ８２９．　ＬＨ７９０、ＬＨ８１
２．　ＬＨ８２１、ディエスエムレジン社製のシンレサ
イトＶ８３６０ＳＬ，　Ｖ８６２７０Ｆ、Ｖ８６３５５
ＳＦ．　ｌ１１６４６０ｓＫＫ．ウララック１０８−Ｒ
Ａ８−５０，１０８−ＲＡＳＡ１−５０　（いずれも商
ｉｐ＞などがあげられる．シリコン変性ポリエステル樹
脂としては，たとえば日触アロー化学ａｎのアロプラッ
ツ１７１０、１７１１．７３２３、ディエスエムレジン
社製のシンレサイトＤ−９９６０ｗ、シンネドー／Ｌ／
ｉ５ｔ５ＵＦ、ウララソク５２６５５−Ａｉ−６０（い
ずれも商標）などがあげられる．またウレタン塗料用ポ
リオール樹脂としては，たとえば大日本インキ化学工業
■製のパーノックＤ−２１０−８０、Ｄ−１６１％Ｄ−
１．５０−７０．　０−１３０−７５、ＤＥ−１４０−
７０、ＤＦ−３０−５５などがあげられる． また、水酸基を有するフッ素樹脂としては、たとえば旭
硝子ｍｍのルミフロン（商標）、セントラル硝子■製の
セフラルコート（商標）などが使用できる． これらの水酸基を有する樹脂はそれぞれ単独使用、また
は２種以上の混合使用が可能である．これらの配合量は
樹脂分（固形分）として４０〜９５重量部，好ましくは
６０〜９０重量部である．使用量が４０重量部未満では
低核体メラミン樹脂との反応が不十分であり，加工性、
耐食性等の塗膜性能が低下する．また９５重量部を越え
る場合は，低核体メラミン樹脂量が少なくなりすぎて十
分な架橋反応が生ぜず，７！ロエ性、耐食性等の塗膜性
能が低下する． 本発明に用いる（Ｂ）成分の低核体メラミン樹脂は硬化
剤として用いるものであって、前記一般式〔Ｉ〕で示さ
れるヘキサキズアルコキシメチルメラミン（以下．　Ｈ
ＡＭ阿という）を４０重量％以上含有する低核体メラミ
ン樹脂であり，ここでＲＡＭＨの含有斌はゲルバーミュ
エーシ３ンク口マトグラフィー（ＧＰＣ）により分析さ
れる値である．一般式（１）において，Ｒで示されるア
ルキル基のうちメチル基以外の炭素数２〜５のアルキル
基としては、エチル基，プロビル基、イソブロビル基，
ブチル基，イソブチル基，ペンチル基、イソペンチル基
などがある． このような低核体メラミン樹脂は，塗料に一般的に用い
られる多核体（高分子量）メラミン樹脂に比べ、単位重
量当り多量のアルキル基を含有しており，この高官能基
量が艶消し塗料に必要な要件となる。

低核体メラミン樹脂が官能基であるアルキル基のうち３
個以上がメチル基、３個未満が炭素数２〜５のアルキル
基である｝ＩＡＭＭを主成分とするとき，メトキシル基
と水酸基を有する樹脂中の水酸基との架橋反応により艶
消し塗膜が生ずる．アルキル基のうち３個以とが炭素数
２〜５であると、これらの官能基はメトキシル基と比べ
水酸基を有する樹脂中の水酸基との反応性が低いため好
ましくない．このような低核体メラミン樹脂としては、
たとえば三井東圧化学■製のサイメル３００，３０１、
３０３，１１３０−２６６Ｊ．　１１３０−２８５Ｊ，
三和ケミカルＷＩＪ！ｌ１の二カー／　ッ’）　Ｍ１１
−３０Ｍ、ＭＶ−３０、ＭＸ−４０、ＭＸ−４８５．　
Ｍｖ−２２、住友化学■製のスミマールトｉ　ｏｏｃ、
Ｍ−４ＯＳ．モンサンド社製のレジミン７４５．　７４
７、７５３、７５５（いずれも商品名）などがあげられ
，これらを単独あるいは混合して使用することができる
． 低核体メラミン樹脂の使用量は，固形分として５〜６０
重量部、好ましくはｌＯ〜４０重量部である。

５重址部未満では十分な硬化塗膜とはならず，加工性、
耐食性、耐候性等の塗膜性能が低下する．また６０重屋
部を越える場合は＠膜が脆く，加工性、耐食性、耐候性
等の塗膜性能に劣る． 本発明に用いる（Ｃ）成分の２級または（および）？級
アミノ基を有するアミン化合物でブロックしたスルホン
酸化合物（以下、ブロック化酸触媒という）は，硬化触
媒として用いるものであって、たとえばメタンスルホン
酸のほか，バラトルエンスルホン酸，ドデシルベンゼン
スルホン酸，ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニル
ナフタレンジスルホン酸などの芳香族スルホン酸、およ
び下記構造式（ＩＩ）〜〔■〕， Ｒ■−Ｓｏ，Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　・・・
［ｎ）總 Ｒ，−Ｃ−０−ＣＨ，ＣＨ２ＳＯ．Ｈ ・・・（Ｖ） ｎ Ｒ１０−（ＣＨ．）．．ＳＯ３Ｈ Ｒ，ＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ．ＣＨ，Ｓｏ，Ｈ・・・〔■
〕 ・・・〔■〕 （式中、Ｒエは炭素数８〜２２のアルキル基、Ｒ２は炭
素数４〜８のアルキル基，Ｒ，は炭素数１３〜ｌ７のア
ルキル基を示す．）で示される脂肪族スルホン酸などの
酸触媒の１種または２種以上を，沸点５０〜３００℃の
２級または（および）３級アミノ基を有するアミン化合
物でブロックしたものである．酸触媒としては他にマレ
イン酸、フタル酸などの有機カルボン酸、ボリオール中
に内在するカルボン着，およびホスフェート系触媒があ
るが、これらはいずれも酸触媒としての作用が弱く，前
述した低核体メラミン樹脂との組合せでは架橋反応の促
進効果が弱い． ブロック化剤となる沸点５０〜３００℃の２級アミノ基
を有するアミン化合物としては，たとえばジェチルアミ
ン、ジプロビルアミン，ジイソブ口ビルアミン、ジブチ
ルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−２−エチルヘキシ
ルアミン，　ジセカンダリーブチルアミン、ジアリルア
ミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン，３−ビベコリン、４
−ビベコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジ
ン、３．５−ルペチジン、モルホリン，Ｎ−メチルベン
ジルアミン；３ａアミノ基を有するアミン化合物として
は、たとえばＮ−メチルモルホリン、トリエチルアミン
、トリブチルアミン．　Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン
，Ｎ−メチルジアリルアミン、トリアリルアミン、Ｎ，
　Ｎ，Ｎ′，　Ｎ’−テトラメチル−１，２−ジアミノ
エタン、Ｎ，　Ｎ，　Ｎ′，　Ｎ’−テトラメチル−１
．３−ジアミノブロバン、Ｎ，　Ｎ，　Ｎ′，Ｎ′−テ
トラアリル−１，４−ジアミノブタン．Ｎ−メチルビペ
リジン，ビリジン、４−エチルビリジン；２級および３
級アミノ基を有するアミン化合物としては，たとえばＮ
−メチルホモピペラジン，Ｎ−メチルピペラジンなどが
あり、これらの１種または２種以上を混合使用する． 前記構造式〔■〕〜〔■〕で示した脂肪族スルホン酸は
，スルホン酸のナトリウム塩やカリウム塩等の脂肪族ス
ルホン酸塩を、脱ナトリウム化または脱カリウム化して
遊離酸に変換すればよい．ブロック化酸触媒の製造は、
２級または（および）３級アミノ基を有するアミン化合
物とスルホン酸を容器に仕込み、２０〜３０℃で１０〜
２０分間かきまぜて行う． アミン／スルホン酸のモル比は０．５〜７、好ましくは
１〜５であって、この場合にのみ艶消し塗膜を形成する
．アミン／スルホン酸のモル比が０．５未満ではブロッ
ク化されていないスルホン酸の存在が多いため、塗料の
貯蔵安定性が悪い．一方モル比が７を越える場合はブロ
ック化剤の添加による改善が認められず、硬化反応が遅
くなり，得られた塗膜の加工性、耐食性、耐候性等が低
下する．ブロック化酸触媒の使用量は、水酸基を有する
樹脂と低核体メラミン樹脂からなる総固形分１００重量
部に対し、スルホン酸として０．１〜５重量部、好まし
くは０．２〜４重竃部である．０．１重量部未満では焼
付時の触媒効果が不十分なため塗膜の耐食性，耐候性等
が劣る，また５重量部を越えて使用する必要はなく、こ
れ以上多く用いても加工性、耐食性、耐候性などの塗膜
性能が低下するだけである。

本発明の艶消し塗料組成物は、必須成分として上記（Ａ
）〜（Ｃ）成分を含有するものである．上記（Ａ）〜（
Ｃ）成分を含む艶消し塗料組成物は，そのままクリヤー
塗料として使用してもよいし，また上記（Ａ）〜（Ｃ）
成分に油溶性染料、分散性染料などの染料；アゾ顔料、
フタ口シアニン顔料、レーキ１１料、キナクリドン顔料
、ジオキサジン顔料などの有機顔料；酸化チタン、酸化
鉄、カーボンブラックなどの無機顔料；アルミニウム、
銅などの金属粉；タルク、硫酸バリウム、シリカ、炭酸
バリウム，アルミナ白，クレー、ケイ酸カルシウム、沈
降性炭酸マグネシウムなどの体質顔料などを加えて．カ
ラークリヤー塗料やエナメル塗料としても使用できる。

このほか本発明の艶消し塗料組成物には消泡剤，レベリ
ング剤，顔料分散剤，紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定
剤などの添加剤を必要に応じて添加することができる。

上記のｍ消し塗料組成物は必要によりキシロール等の溶
剤で，適切な塗装粘度に希釈し、ロールコーター、フロ
ーコーター、ロールフローコーター、バーコーター、ス
プレーガンなどの塗装機や静電吹付峠装機などを用いて
被塗物に塗装し、１００　〜４００℃、好ましくは１２
０〜３００℃の温度テ１０秒〜６０分間、好ましくは３
０秒〜３０分間焼付け、１０〜１００μ■，好ましくは
１５〜８０μｍの乾燥塗膜厚とすることにより、艶消し
塗膜が得られる．艶消し塗料の乾燥塗膜厚がｌＯμ璽未
溝の場合には，艶消し塗膜が得られず、１００μ璽を越
える場合には塗膜に発泡などを生じて塗膜外観が悪くな
る．上記艶消し塗料組成物の塗装に先立って、基村上に
粉体塗膜を形成する場合、粉体塗料は粉体塗装ガン、流
動浸漬槽などを用いて塗装し、１４０〜３００℃で５〜
３０分間焼付けて粉体塗膜を形成する．そして得られた
粉体塗膜の上に上記と同様に艶消し塗料を塗装して，焼
付けることにより艶消し塗装材を得ることができる． こうして形成される塗膜は光沢値１０以下の艶消し塗膜
であり、相溶性の悪い樹脂を混ぜないため、塗膜は連続
した同一樹脂系の均一な塗膜であり，また顔料等による
艶消しでないため、塗膜は優れた外観および物性を有す
る．また粉体塗膜を形成した上に艶消し塗膜を形成した
場合は、厚膜の粉体塗膜を形成することが可能であるた
め、加工性、防食性等の塗膜物性はさらに改善される．
〔発明の効果〕 以上の通り、本発明の艶消し塗料組成物は相溶性の悪い
樹脂や、艶消し顔料を使用しないため、塗料の貯蔵安定
性に優れ、加工性、耐食性、耐候性に優れた艶消し塗膜
を得ることができる．また基材に形成した粉体塗膜上に
本発明の艶消し塗料組成物を塗装して焼付けることによ
り、さらに加工性、耐食性に優れた塗膜を得ることがで
きる。

〔実施例〕

次に実施例、比較例をあげて本発明をさらに詳細に説明
する．なお各例中、％、部はいずれも重量％、重量部を
示す． く脂肪族スルホン酸の製造例〉 攪拌器を取付けた三ツ口フラスコに、ＣｚｏＨ＋ｘＳＯ
３Ｎａ３８４部およびｎ−ブチルアルコール８６１．４
部を入れ、室温で攪拌しながら３７．２％塩酸９８．１
部を添加して脱ナトリウム化した．反応は塩酸添加後直
ちに進行し，　５８．５部のＭａｉｌが析出した．析出
したＮａｉｌを吸収濾過して脂肪族スルホン酸の２５％
溶液を得た．く塗装用試験材〉 塗装用試験材１として、化成処理した０．６＋ｓｍＸ１
００ｍｍ　Ｘ　２００ｍｍの亜鉛メッキ鋼板に，プライ
マーとしてダイナミートノーベル社製のダイナポールし
一２０５（商品名）をロールコーターで塗装し，２５０
℃で６０秒間焼付けて乾燥塗膜厚５μｌのプライマー塗
膜を得．塗装用試験材】７とした．０．６ｍ票×１００
■■ＸＺｏｏｍｍ（７）ポリカーボネート（Ｍ硝子ｍ製
（７）　ＭＲ−４０００、商品名）を塗装用試験材２と
し、２一厚のガラス板を塗装用試験材３とし、阿波製紙
＠製のセラミックス紙のモアシー１−（商品名）を塗装
用試験材４とした． 日本油脂（株）製コナック（登録商標）８１１１５００
を０．６Ｘ１００Ｘ２００ｔｓ＋の合金化亜鉛メッキ鋼
板上に静電ガンを用いて塗装し、１８０℃，２０分間焼
付けて膜厚５０μ一の塗装用試験材５を，　日本油脂（
株）製コナックＮ１１４５００を同様の素材に塗装し、
１８０”Ｃ．２０分間焼付けて膜厚４０μ一の塗装用試
験林６を、日本油脂（株）製コナックＮα６０００を同
様に塗装し、１８０℃．２０分間焼付けて膜厚６０μ簡
の塗装用試験林７を得た． 実施例１ 第１表の実施例１の配合に基づき、ディエスエムレジン
社製のシリコン変性ポリエステル樹脂シンレサイ｝．　
ｏ−９９６０１　（商品名、不揮発分６０％）１５０部
，低核体メラミン樹脂であるメチル化メラミン樹脂とし
て三和ケミカル（株）製の二カラックＭｗ−２２（商品
名，固形分７０％）　１４．３部、ブロック化酸触媒と
してトリエチルアミンでブロックしたドデシルベンゼン
スルホン酸５部、レベリング剤モダフロ−（モンサント
社製、商品名）０．５部、および二酸化チタン１００部
を混合し，ペイントコンディショナーにて６０分間分散
して艶消し塗料を得た．得られた塗料をキシロールを用
いてフォードカップＮｎ４で１２０秒（温度２５℃）の
塗装粘度まで希釈した．希釈した艶消し塗料をバーコー
ターを用いて塗装用試験林１の上に塗装し、２６０℃で
２分間焼付けて乾燥塗膜厚１５μ腸の艶消し塗膜を得た
。得られた艶消し塗膜の性能を第３表に示すが、得られ
た塗膜の光沢値は８であった． 実施例２〜１５ 第１表の実施例２〜１５の配合に基づき、実施例１と同
様にペイントコンディショナーにて分赦し，実施例２〜
１５の艶消し塗料を得た．分散時間は６０分間行った．
実施例２〜９の艶消し塗料は、フォードカツプＮｎ４で
１２０秒（温度２５℃）になるようにキシロールを用い
て希釈し、バーコーターを用いて塗装用試験材１の上に
塗装し，２６０℃で２分間焼付け、実施例２，５〜９で
は３０μ閣、実施例３では８０μ一、実施例４では６０
μ嘗の乾燥塗膜厚を有する艶消し塗料を得た．実施例１
０〜ｌ５の艶消し塗料は、フォードヵップ＆４にて２５
秒（温度２５℃）になるようにキシロールを用いて希釈
し、実施例１ｏでは塗装用試験林２に，実施例１１では
塗装用試験材３に、実施例１２〜１５では塗装用試験材
４〜７にエアスプレーし，実施例ｌＯでは１２０℃で３
０分間，実施例１１．　１２〜１５では１５０℃で２０
分間焼付けて、乾燥塗膜厚４０μｍの艶消し塗膜を得た
。得られた艶消し塗膜の性能を第３表に示すが、得られ
た艶消し塗膜の光沢値はいずれも１０以下であった。

比較例１〜１０ 第１表の比較例１〜ＩＯの配合に基づき，実施例１と同
様にペイントコンディショナーを用いて６０分間分散し
て塗料を得た．得られた塗料をキシロールを用いて，フ
オードカップＮａ４で１２０秒（温度２５℃）になるよ
うに希釈し，！４装用試験林１の上にバーコーターを用
いて塗装した．用いた焼付条件と得られた塗膜の性能を
第３表に示す．比較例５と６ではブロックしたスルホン
酸化合物を用いず、トリエチルアミンとバラトルエンス
ルホン酸とを混合して比較例５と６の塗料を得た．第１
表において実施例１〜９は亜Ｃイ）メッキ鋼板を用いた
例であり、かつ水酸基を有する樹脂と低核体メラミン樹
脂との種類および水酸基を有する樹脂と低核体メラミン
樹脂との比率，さらには乾燥塗膜厚を変化させた例であ
る．実施例１０はプラスチック板への、実施例１１はガ
ラス板への、実施例１２はセラミックス紙を用いた例で
ある。実施例１３〜１５は粉体塗膜を用いた例である。

実施例１〜５は３級アミンでブロックしたスルホン酸を
，実施例６〜８は２級アミンでブロックしたスルホン酸
を、実施例９は脂肪族スルホン酸を使用した例である。

比較例１１〜１３ 第２表の比較例１１〜１３に基づき粉体塗料１１〜１３
を作成した． 第２表 注 ２８）　ＥＲ−６６１０日本エステル社製ポリエステル
樹脂、商品名２９）　Ｈｔｉｌｓ社製ブロックイソシア
ネート、商品名３０）（株）龍森社製、石英粉末、商品
名比較例１ｌは光沢値が９０以上の例であり，比較例ｌ
２は艶消し顔料を用いて、比較例１３は相溶性のない樹
脂を用いて艶消し塗膜を得た例である．焼付条件と得ら
れた塗膜性能を第３表に示す．第３表から明らかなよう
に，実施例１〜１５は良好な艶消し塗膜が得られた。さ
らに実施例１〜１５の塗料は６ケ月の貯蒲安定性および
１年間の耐候性なども優れている．また実施例１〜９お
よび１３〜１５は加工性、耐食性に優れている。

比較例１は低核体メラミン樹脂が５重量部未満の例であ
り、比較例２は同樹脂が６０重量部を越える例である．
比較例３はブロック化酸Ｍ媒景が０．１重量部未満の例
であり、比較例４は同触媒量が５重量部を越える例であ
る．比較例５はアミン／スルホン酸のモル比が０．５未
満の例であり、比較例６は同モル比が７を越える例であ
る．比較例７、８は本発明と異なるメラミン樹脂使用の
例であり，比較例９は艶消し顔料を用いて艶消し塗膜を
得た例であり，比較例１０は相溶性の悪い樹脂を混ぜる
ことにより艶消し塗膜を得た例（特開昭５９　−　６４
６７２相当）である．比較例ｌ１は通常の粉体塗膜の例
であり、比較例■２は体質顔料で艶消し塗膜を、比較例
１３は相溶性の悪い樹脂で艶消し塗膜を得た例である。

比較例１〜８では光沢値が高く，艶消し塗膜が得られず
、比較例９、■０では艶消し塗膜が得られるものの，加
工性、耐食性，耐候性が不良であった．比較例１１は粉
体塗膜のみでは艶消し塗膜が得られず、比較例１２、１
３では艶消し程度も、加工性、耐食性、耐候性も不良で
あった．代理人　弁理士　ｗｐｇ　　　　成

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）水酸基を有する塗料用樹脂を４０〜９５重
   量部、 （Ｂ）下記一般式〔 I 〕で示されるヘキサキズアルコ
   キシメチルメラミンを少なくとも４０重量％以上含有す
   る低核体メラミン樹脂を５〜６０重量部▲数式、化学式
   、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、Ｒはアルキル基を示し、このうち３個以上がメ
   チル基、３個未満が炭素数２〜５のアルキル基である。 ）、および （Ｃ）沸点５０〜３００℃の２級または（および）３級
   アミノ基を有するアミン化合物でブロックしたスルホン
   酸化合物を、（Ａ）および（Ｂ）の総固形分１００重量
   部に対し、スルホン酸として０．１〜５重量部含有する
   ことを特徴とする艶消し塗料組成物。
2. （２）スルホン酸がメタンスルホン酸、パラトルエンス
   ルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフ
   タレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸お
   よび下記構造式〔II〕〜〔VIII〕で示される脂肪族スル
   ホン酸から選ばれるものであることを特徴とする請求項
   第１項記載の艶消し塗料組成物。 Ｒ＿１−ＳＯ＿３Ｈ・・・〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔VI〕 Ｒ＿１Ｏ−（ＣＨ＿２）＿２＿〜＿３ＳＯ＿３Ｈ・・・
   〔VII〕Ｒ＿１ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＳＯ＿３Ｈ・・・〔VIII〕（式中、Ｒ＿１は炭素数８〜
   ２２のアルキル基、Ｒ＿２は炭素数４〜８のアルキル基
   、Ｒ＿３は炭素数１３〜１７のアルキル基を示す。）
3. （３）２級または（および）３級アミノ基を有するアミ
   ン化合物が、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイ
   ソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミ
   ン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、ジセカンダリーブ
   チルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミ
   ン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチ
   ジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、モル
   ホリン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホ
   リン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−
   ジメチルアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、ト
   リアリルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−
   １，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
   メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ
   ′−テトラアリル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ−メチ
   ルピペリジン、ピリジン、４−エチルピリジン、Ｎ−メ
   チルホモピペラジン、およびＮ−メチルピペラジンから
   選ばれるものであることを特徴とする請求項第１項また
   は第２項記載の艶消し塗料組成物。
4. （４）艶消し塗料がクリヤー塗料、カラークリヤー塗料
   またはエナメル塗料であることを特徴とする請求項第１
   項ないし第３項のいずれかに記載の艶消し塗料組成物。
5. （５）基材上に粉体塗料により形成した粉体塗膜の上に
   、請求項第１項ないし第４項のいずれかに記載の艶消し
   塗料組成物を塗装して焼付けることを特徴とする塗装方
   法。