JPH02229892A - 改善された解乳化性を有する解乳化剤を含有する油添加剤用の油溶性混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、高分子量無灰分散剤及び向上し２た解乳化性
を有する解乳化剤を含有する油質組成物に関する。かか
る濃厚物は、燃料油及び潤滑油絹成物を含めた油質組成
物において有用である。

１つの面において、本発明は、（Ａ　’）Ｃ　１　）無
灰分散剤及び（又は）（２）重合体粘度指数向上剤兼分
散剤のうちの少なくとも１種からなる潤滑油分散剤と、
（Ｂ）アルキレンオキシドとビスエポキシドを多価アル
コールと反応させることによって得られた付加物との反
応生成物からなる解乳化剤２＝を含む潤滑油添加剤混合
物を対象としている。好ましい具体例では、この潤滑油
添加剤混合物は、かかる分散剤を含有する浦溶液中にお
ける解乳化剤の溶解性即ち安定性の向上を得るために、
（Ｃ）１分子当り２４〜９０個の総炭素原子数及び少な
くとも１個のカルボン酸基を有するカルボン酸のグリコ
ールエステル又はヒドロ牛シアミド誘導体からなる解乳
化剤用相容化剤を更に含む。

発明の背景 シーケンスｎＤは、ガソリンエンジン用のクランクケー
ス潤滑油に対する今日の基準を定める確立されたＡＳＴ
Ｍ試験法のうちの１つである（＾ｍｅｒｉｃａｎ　Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ　ｆｏｒ　Ｔｅｓｔｉｎｇ　ａｎｄ　ＭａＬ
ｅｒｉａｌｓＳｐｅｃｉａｌ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｐ
ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　３１５Ｈ，　Ｐａｒｔｌ　：１
９７９年９月１５日）。この試験法は潤滑油の防錆性を
評価するように設計されており、そしてクランクケース
の排出で凝縮器を使用してクランクケース中の燃焼ガス
から水蒸気が逃げないようにすることによって錆発生に
敏感な環境を作り出している。

湿潤ｎＤ環境の副生物は、エマルジリン形成に極めて敏
感な条件の存在である。エマルジョンそれ自体は必ずし
も関心があるものではないけれども、凝縮器の管がエマ
ルジョンで一部分閉塞した状態になり、このことは凝縮
器を横切る圧力降下及びそれによって生じるクランクケ
ース内での圧力発生をもたらす。エンジン製造業者は、
エマルジョンを発生する油は現地においてクランクケー
スの排気系と連結しているＰＣ■弁又は他の管路を閉塞
し、またロッカーカバー　バルブデッキ等の如き他のエ
ンジンの内面をエマルジョンで覆う傾向があることに関
心を持つようになった。これらの関心は、クランクケー
スの新鮮な空気パージが用いられないような内燃エンジ
ンに特に向けられている。このような場合には、新鮮な
空気パージの不在は、クランクケース蒸気中における水
の堆積を引き起こす可能性がある。い《らかのエンジン
では、クランクケース蒸気は、連行された液体及び蒸気
を分離するように企図された外部分離器に送られる。分
離された液体はクランクヶース中に連続的に排出するよ
うに企図され、そして分離器を通るガスはエンジンのシ
リンダーニ導入シて燃焼させるために空気（又は）燃料
（又はこれらの混合物）と混合するように企図されてい
る。

クランクケース中にまた分離器に入る連行蒸気中にエマ
ルジョンが存在すると、分離器の閉塞又は少なくとも有
効な圧力降下の増大を引き起こしてその効率を低下させ
る。これは苛酷な場合には設計限界を越えたクランクケ
ース圧の望まれない増大をもたらす可能性があり、従っ
てクランクケースシールからの油の浸出及び他の問題を
引き起こす場合がある。冷たい気候では、また短距離又
は低工冫ジン速度条件では、上記の問題は増々顕著にな
る場合がある。

内燃エンジン用のクランクケース潤滑油は、エンジン部
材に付着する付着物（例えばワニス）の程度及びスラッ
ジの形成の両方を最少限にするために、例えばエンジン
の作動間に油成分の不可避的な酸化から生じる固形物を
懸濁させることが要求される。今日のエンジンは高い温
度で作動するので、エンジン寸法の縮小及び高い動力要
求量の結果として、今日のクランクケース潤滑油処方物
では、使用中の潤滑油の酸化によるエンジンへの悪影響
を最少限にするために高レベルの分Ｍ　剤の使用（例え
ば、高分子量分散剤の使用又は増大したレベルの低分子
盟分散剤の使用によって提供される）、及び他の強力な
エンジン部材の使用が要求される。

それ故に、シーケンスＩＩＤテストではクランクケース
圧に対する厳格な制限が示唆されており、そして今日の
潤滑油処方物におけるエマルジョンの形成を防止するこ
とが極めて重要になっている。

不幸にして、エンジンを清浄に保ち且つ今日の潤滑油処
方物での付着物の形成を制御するのに必要な必須成分、
多くの分散剤及び多機能性粘度調節剤は極めて有力なエ
マルジョン形成剤になる得る。

それ故に、種々の潤滑油解乳化剤がこれまで提案されて
いる。

米国特許第３，　５０９，　０５２号は、燐酸のアルキ
ルフ工／キシボリ（エチレンオキシ）エチルモノ−及び
ジエろテル、ポリオキシェチル化アミン、γミド及び第
四級塩、ポリオキシアルキレンボリオール、並びにかか
るポリオキシアルキレンボリオールとラウリン酸、ステ
アリン酸、コノ１ク酸及びアルキルー又はアルケニル置
換コハク酸（アルキル又はアルケニル基中に２０個まで
の炭素）とのエステルからなる潤滑油解乳化剤を開示し
ている。

米国特許第３，　５１１．　１１１８２号は、一価、二
価又は三価化合物（例えばプロピレングリコール〉に高
級アルキレンオキシド例えばプチレンオキシド又はブロ
ビレンオキシドを加えることによって製造された石油原
油用解乳化剤に関する。しかる後、この第一付加物にエ
チレンオキシドが加えられてオキシエチル化付加物（こ
こで、第一ヒドロキシル基対第二ヒドロキシル基の割合
が調節されている）を生成する。次いで、オキシエチル
化付加物は、ポリフェノールのエボキシド好まし《はビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテルと反応される。

解乳化は、解乳化剤を原油エマルジョンとエマルジョン
２，　０００〜ｓｏ，　ｏｏｏ部に対して解乳化剤約１
部の比率で混合ししかる後にエマルジコンを比較的静か
な状態のままにしその間に油及び水の分離が起るように
することによって達成される。これらの解乳化剤は、石
油スルホネート型（この中の１つの例はナフテンスルホ
ン酸である）、変性脂肪酸型及びアミン変性オキシアル
キル化フエノールーホルムアルデヒド型の如き群からの
他の解乳化剤と併用することができることが開示されて
いる。

石油原油のエマルジョンの破壊にもぐ例えば、坑井で）
これまで使用されている原油解乳化剤は、ビスフェノー
ル八のジグリシジルエーテルをポリプロピレングリコー
ル及びそのブロボキシ化誘導体と反応させることによっ
て得られた付加物からなる。

しかしながら、解乳化剤が原油エマルジョンの破壊に使
用されるところの環境及びエマルジコン相分離のための
かような静止状態が引き起こされるところの態様は、内
燃エンジンにおいてクランクケース潤滑油が使用される
ところの動的な流れせん断環境とは異なっており、また
、先に記載したようにクランクケース潤滑油組成物中に
用いられる種々の他の潤滑油添加剤とは著し《対照をな
すものである。これらの中では主として、クランクケー
ス潤滑油中の無灰分散剤の効果が解乳化剤によって相殺
され得る。

かかる処方物及びそのための添加剤濃厚物での高分子量
無灰分散剤の使用に対する今日の傾向は、より強力な解
乳化剤を求めるための研究を大変雑粗にしている。加え
て、かかる処方物及び濃厚物中での高全塩基各金属清浄
剤の頻繁な同時使用では、解乳化剤はこれらの組成物と
相溶性であることが要求され、即ち、解乳化剤はこれら
の化合物の貯蔵安定性に悪影響を及ぼすべきでない。

それ故に、多くの潤滑油及び燃料は、摩擦調整剤（“減
摩剤”とも称される）として知られる化合物（これらは
、内部エンジン部材の摩擦を減少させこれによって燃費
を向上させる）を含有している。米国特許第３，　４２
９．　８１７号は、約２モルのＣ２〜Ｃ５グリフールを
約１モルのＣｌａ不飽和脂肪酸（例えば、リ／−ル酸又
はオレイン酸）のＣ，６ジカルボン酸ダイマーと反応さ
せることによって形成されたエステルの添加によって合
成エステル潤滑油の潤滑性及び耐荷重能を向上させるこ
とに関する。米国特許第３，　２７３，　９８１号は、
潤滑油添加剤としてダイマー酸と多価アルコール部分エ
ステルとの混合物を含有する燃料油及び潤滑油に向けら
れている。米国特許第４，　４５９，　２２３号は、ダ
イマーカルボン酸（例えば、リノール酸ダイマー）と少
なくとも３個のヒドロキシ基を有する多価アルコールと
の反応生成物である潤滑油用摩擦減少剤に関する。米国
特許第４，　４７９，　８８３号は、ポリカルボン酸（
例えば、リノール酸ダイマー）のグリコール又はグリセ
ロールエステルとＮｏ、Ｚｎ又はｓｂジチオカルバメー
トとの混合物の使用によって比較的低レベルの燐及び向
上された摩擦減少性を有する潤滑油組成物に関する。米
国特許第４，　５５７，　８４６号は、ダイマーカルボ
ン酸（例えば、リノール酸ダイマー）をヒドロキシアミ
ンと縮合させることによって製造された油溶性ヒドロキ
シアミド化合物からなる潤滑油用摩擦減少剤に関する。

米国特許第４，　６１７，　０２６号は、Ｃ１，〜Ｃ３
。モノカルボン酸及ヒクリコール又は三価アルコールの
ヒドロキシル含有エステル（ここで、グリコールは２〜
１００個のオキシ“ｒルキレン反復単位を有するポリア
ノレキレングリフールからなってよい）からなる燃料用
摩擦調整剤に関する。米国特許第４，　６８３，　０６
９号は、ＣＩ＠〜Ｏｌ．脂肪酸のグリコール部分エステ
ルからなる潤バ″ト油燃料油川燃費向上剤に関する。

ポリカルボン酸−グリコールエステル、無灰分散剤及び
ある種の金属潤滑油添加剤を含有する組成物の不安）ｊ
コ性それ故にその安定化の必要性が斯界において認識さ
れている。米国特許第４，　１０５，　５７１号は、亜
鉛ジヒドロカルビルジチオホスフヱート、ポリカルボン
酸トグリコールとのエステル、及び無灰高分子ｉ■分散
剤を含有する向上された耐摩擦耐摩耗性を有する貯蔵安
定性潤滑油組成物（ここで・亜鉛成分又はエステル成分
のどちらか又は両方が、潤滑４１１組成物への添加前に
無灰分散剤と共に予備分散されている）に同けられてい
る。摩擦調整用エステルは、ジエチレングリコールの如
きグリフールでエステル化されたリノール酸ダイマーを
包含すると記載されている。

米国特許第４．　３８８，　２０１号は、ポリ力ノレボ
ン酸グリコール摩擦調整剤エステルをホウ素処理又（ま
無ホウ素処理アルケニルスクシンイミド分散剤と一緒に
含有する潤滑油組成物であって、油溶性ヒドロカルビル
置換モノ−又はジオキサゾリン又はラクトンオキサゾリ
ンからなる少割合の共分散剤を添加することによって安
定化された潤滑油組成物を開示している。

米国特許第４，　５０５，　８２９号は、摩擦調整剤と
してのポリカルボン酸一グリコールエステルを炭化水素
可溶性アルケニルスクシンイミド分散剤と一緒に含有す
る潤滑油組成物であって、貯蔵時に沈降物の形成の傾向
が減少された潤滑油組成物を開示している。

米国特許ｍ４，　６１７，　１３４号は、摩擦調整剤と
してのポリカルボン酸グリコール又はグリセロールエス
テルと、亜鉛ジヒドロ力ルビルジチオホスフエートと、
所定爪の遊離ヒドロキシル基を含有する無灰分散剤との
添加剤組み合わせを含む貯蔵安定性潤滑油組成物に関す
る。

米国特許第４，　６８４，　４７３号は、潤滑油組成物
中にＣ４〜Ｃ．油溶性アルカノール又は油溶性アルキル
ポスフェートを配合することによるダイマー酸の含酸素
（ヒドロキシ）エステル（多価アルコールのリノール酸
ダイマーエステルを含めて）の可溶化に関する。アルコ
ールの鎖長の選択は必須であることが開示されている。

発明の概要 １つの面に従えば、本発明は、（Ａ）（１）無灰分散剤
及び（又は）（２）重合体粘度指数向上剤兼分散剤のう
ちの少なくとも１種からなる潤滑油分散剤と、（Ｂ）ア
ルキレンオキシドとビスエポキシドを多価アルコールと
反応させることによって得られる付加物との反応生成物
からなる解乳化剤とからなる潤滑油添加剤混合物に関す
るものである。

好ましい具体例では、潤滑油添加剤混合物は、かかる分
散剤を含有する油溶液中における解乳化剤の溶解性即ち
安定性の向上を得るために、（Ｃ）１分子当り２４〜９
０個の総炭素原子数及び少なくとも１個のカルボン酸基
を脊するカルボン酸のアルコールエステル又はヒドロキ
シアミド誘導体からなる解乳化剤用相容化剤を更に含む
。

本発明のもう１つの面に従えば、上記成分Ａ、Ｂ及びＣ
を含み更に（Ｄ）潤滑油用金属清浄剤を含む貯蔵安定性
潤滑油添加剤パッケージの製造法であって、（１）無灰
分散剤成分Ａ及び金属清浄剤成分Ｄを高められた温度に
おいて予備混合し、（２）成分Ｂ及びＣを別個に予備混
合し、次いでその得られた混合物（１）及び（２）を次
いで混合することからなる製造法が提供される。ここに
驚いたことに、もし解乳化剤Ｂと相容化剤Ｃとの混合物
を先ず形成し次いでそれを無灰分散剤Ａ及び金属清浄剤
Ｄからなる予め形成した混合物に加えると、異なる混合
順序を使用して作ったこれらの成分の混合物と比較して
向上した貯蔵安定性が得られることが分かった。

本発明の浦質絹成物中の分散剤成分Ａは、１種以−１二
の無灰分散剤物質、１種以上の重合体粘度指数向上剤兼
分散剤又はこれらの混合物からなることができる。無灰
分散剤、及び重合体粘度指数（Ｖ，Ｉ，）向上剤兼分散
剤を混合した無灰分散剤が特に好ましい。完全配合潤滑
油が無灰分散剤及び重合体Ｖ−１，向上剤兼分散剤の両
方を含有することが企図されるときには、一般にはそれ
らは別個の添加剤濃厚物として最終の油に導入される。

と云うのは、重合体Ｖ，Ｉ．向上剤兼分散剤は一般には
、無灰分散剤、金属清浄剤及び多くの他の慣用潤滑油添
加剤を含有する濃厚物と相溶性でないからである。それ
故に、重合体Ｖ，！．向上剤兼分散剤の１及び割合につ
いての記載は、特に記していなければ、添加剤濃厚物（
以下で更に詳細に説明する如き）よりもむしろ最終の完
全配合潤滑油組成物を対象としていることを理解された
い。

Ｎ二』 本発明において成分八として有用な無灰分散剤は、（１
）長鎖炭化水素置換モノ−及びジカルボン酸又はそれら
の無水物の油溶性塩、アミド、イミド、オキサゾリン及
びエステル又はそれらの混合物、（１１）　　ポリアミ
ンが直接結合した長鎖脂肪族炭化水素、及び（ｉｉｉ）
　　約１モル割合の長鎖炭化水素Ｆｆ　ｍフェノールを
約１〜２．５モルのホルムアルデヒド及び約０．５〜２
モルのボリアルキレンボリアミンと縮合させることによ
って形成されるマンニノヒ縮合生成物（ここで、（ｉ）
、（ｉｉ）及び（　ｉｉｉ　）における長鎖炭化水素基
はＣ，〜Ｃ　Ｉ　Ｏ例えばＣ２〜Ｃ５モノオレフィンの
重合体であって、少なくとも９００の数平均分子量を有
するものである）よりなる群から選択される窒素又はエ
ステル含有分散剤からなる。

Ａ−１り』　本発明において用いられる長鎖ヒドＬ７カ
ルビル置換モノ−又はジヵルボン酸物質即ち酸、無水物
又はエステルとしては、長鎖炭化水素一般にはポリオレ
フィンをポリオレフィン１モル当り典型的には平均して
少なくとも約０．８一般には約１．０〜約２．０好まし
くは約１．　０５〜１．２５例えば１．０６〜１．２０
又は１．　１０　〜Ｉ．．　２０モルのα一若しくはβ
不飽和Ｃ４〜（／　Ｉ　Ｏジカルボン酸、それらの無水
物又はエステルで置換したものが挙げられる。かかるジ
カルボン酸、その無水物及びエステルの例は、フマル酸
、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロルマ
レイン酸、フマル酸シメチル、クロルマレイン酸無水物
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等
である。

不飽和ジカルボン酸と反応させて成分Ａ−１無灰分散剤
を形成するのに好ましいオレフィン重合体は、過平モル
量のＣ，〜ＣＩ０例えば０２〜Ｃ，モ７／オレフィンを
含む重合体である。かかるオレフィントシては、エチレ
ン、フロビレン、ブチレン、インブチレン、ベンテン、
オクテン−１、スチレン等が挙げられる。重合体は、ポ
リイソブチレンノ如キホモ重合体並びにエチレンとブロ
ビレントのＪｊ重合体、ブチレンとインブチレンとの共
重合体，ブロビレンとインブチレンとの共重合体等の如
きかかるオレフィンの２種以上の共重合体であ一）Ｃよ
い。他の共重合体としては、共重合体の単量体の少モル
１ｎ例えば１〜１０モル％がＣ４〜Ｃ非共役ジオレフィ
ンであるようなもの、例えばインブチレンとブタジエン
との共重合体又はエチレンとブロビレンと１．４−へキ
サジェンとの共重合体等が挙げられる。

ある場合には、オレフィン重合体は、完全飽和型のもの
例えば水素を分子！調節剤として使用したチーグラーナ
ッタ合成法によって作られたエチレンーブロビレン共重
合体であってもよい。

成分Ａ−１無灰分散剤中に用いられるオレフィン重合体
は、通常、少なくとも約９００，好ましくは約Ｌ，２０
０〜約５，　０００更に好まし《は約１，５ＱＯ〜約４
，　０００の範囲内の数平均分子量を有する。特に有用
なオレフィン重合体は、約１，　５００〜約３，０００
の範囲内の数平均分子量及び重合体鎖当り約１・個の末
端二重結合を有する。本発明に従って有用な高能率性無
灰分散剤の製造に特に有用な出発物質は、ポリイソブチ
レンである。かがる重合体の数平均分子量は、幾つかの
公知法によって測定することができる。かかる測定に都
合のよい方法は、分子１１分布情報も追加的に提供する
ゲル透過クロマ１・グラフィー（ＧＰＣ）によるもので
ある。ＧＰＣについては、ダブリュー・ダブリュー・セ
ウ、ジエイ・カークランド及びディー・デイー・ブライ
各氏の“Ｍｏｄｅｒｎ　Ｓｉｚｅ　Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ
　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏ−ｇｒａｐｈｙ”　
　（　シ−ａン●ウイリーΦアンド番サンズ、ニューヨ
ーク、１９７９）を参照されたい。

オレフィン重合体を０４〜Ｃ３〜Ｃ１０不飽和ジカルボ
ン酸、無水物又はエステルと反応させるための方法は斯
界において知られている。例えば、米国特許第３，　３
６１，　６７３号及び同第３，　４０１，　１１８号に
開示されるようにオレフィン重合体及びジカルボン酸物
質を単に一緒に加熱して熱的“エン”反応を起こさせる
ことができる。別法として、オレフイン重合体は、先ず
ハロゲン化させることができ、例えば塩素又は臭素をポ
リオレフィン中に６０〜２５０℃例えば１２０〜１６０
℃の温度で約０．５〜１０時間好ましくは１〜７時間通
すことによって重合体の重量を基にして約１〜８好まし
くは３〜７重量％の塩素又は臭素まで塩素化又は臭素化
させることができる。次いで、ハロゲン化された重合体
は、得られる生成物がノ＼ロゲン化重合体ｌモノレ当り
所望モル数の不飽和酸を含有する程に十分な不飽和酸又
は無水物と１００〜２５０℃通常約１８０〜２３５゜Ｃ
において約０．５〜１０時間例えば３〜８時間反応させ
ることができる。この一般的な形式の方法は、米国特許
第３，　０８７，　４３６号、同第３，　１７２，　８
９２号、同第３，　２７２，　７４６号等に教示されて
いる。

別法として、オレフイン重合体及び不飽和酸物質は塩素
を熱い物質に加えながら混合されそして加熱される。こ
の形式の方法は、米国特許第３，２１５、７０７号、同
第３，　２３１，　５８７号二間第３，　９１２，　７
６４号、同第４，　１１０，　３４９号、同第４．　２
３４，　４３５号及び英国特許第１，　４４０，　２１
９号に開示されている。

ハロゲンの使用によって、通常、ポリオレフイン例えば
ポリイソブチレンの約６５〜９５重量％がジカルボン酸
物質と反応する。ノ＼ロゲン又は触媒を使用せずに熱反
応を実施すると、通常、ポリイソブチレンの約５０〜７
５重量％だけが反応する。塩素化は、反応性を向上させ
るのを助ける。

便宜上、上記のジカルボン酸形成性単位対ポリオレフィ
ンの官能価比率（例えば、１．０〜２．０）等は、生成
物を作るのに使用したポリオレフインの総量即ち反応ポ
リオレフイン及び未反応ポリオレフインの総１に基づ《
。

また、ジカルボン酸形成性物質は、他の有用な分散剤を
形成するためにアミン、アルコール（ポリオールを含め
て）、アミノアルコール等と更に反応させることができ
る。かくして、もし酸形成性物質を更に反応例えば中和
しようとするならば、一般には酸単位の少なくとも５０
％から酸単位の全部までの過半割合が反応される。

ヒドロカルビル置換ジカルボン酸物質の中和に有用なア
ミン化合物は、分子中に約２〜６０個好ましくは２〜４
０個（例えば３〜２０個）の総炭素原子数及び約１〜１
２個好ましくは３〜１２個最とも好ましくは３〜９個の
窒素原子数を持つモノ−及びポリアミンを包含する。こ
れらのアミンは、ヒドロカルビルアミンであってよく、
又は他の基例えばヒドロキシル基、アルコキシ基、アミ
ド基、ニトリル、イミダゾリン基等を含むヒドロ力ルビ
ルアミンであつ゜Ｃよい。１〜６個のヒドロキシル基好
ましくは１〜３個のヒドロキシル基を持つヒドロキシア
ミンが特に有用である。好まし（　Ｉａ）　　　　　　
　　　　　　　　　（　Ｉｂ）［式中、Ｒ’　　Ｒ’　
　Ｒ’及びＲ１はそれぞれ水素、Ｃ＋−Ｃ＊Ｓ直鎖又は
分枝鎖アルキル基、Ｃ，〜ＣａｔアルコキシＣ，〜Ｃ．
アルキレン基、Ｃｔ〜Ｃｌ１ヒドロキシアミノアルキレ
ン基及びＣＩ〜Ｃ　ｌ　ｔアルキルアミノＣ，〜Ｃ＠ア
ルキレン基よりなる群からそれぞれ選択され、Ｒ”は更
に式 （式中、Ｒ′は先に定義した如《である）の部分からな
ることができ、そしてＳ及びＳ′は２〜６好ましくは２
〜４の同じ又は異なる数であってよくそしてｔ及びｔ′
は同じ又は異なる数であってよい０〜１０好ましくは２
〜７最とも好まし《は約３〜７の数であり、但しｔ及び
ｔ′の合計は１５よりも大きくないものとする］のもの
を含めた脂肪族飽和アミンである。容易な反応を確保す
るには、Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ”、ｓ，ｓ’ｔ及
びｔ′は、式Ｉａ及びｒｂの化合物に典型的には少なく
とも１個の第一又は第ニアミン基好まし《は少なくとも
２個の第一又は第ニアミン基を与えるのに十分な態様で
選択されるのが好ましい。これは、Ｒ’，Ｒ’Ｒ’又は
Ｒ１基のうちの少なくとも１個が水素になるように選択
することによって、又はＲ′がＨになるとき若しくはＩ
ｃ部分が第ニアミノ基を有するときに式ｉｂのｔを少な
くとも１にすることによって達成することができる。上
記式の最とも好ましいアミンは、弐１ｂによって表わさ
れそして少なくとも２個の第一アミン基及び少なくとも
１個好ましくは少なくとも３個の第ニアミン基を含有す
る。

好適なアミン化合物の例としては、限定するものではな
いが、１．２−ジアミノエタン、１．３−ジアミノプロ
パン、１４〜Ｃ２４−ジアミノブタン、１，６−ジアミ
ノヘキサン、ポリエチレンアミン例えばジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ボリブロピレンアミン例えば１．２−ブロビレ
ンジアミン、ジ（１．２−ブロビレン）トリアミン、ジ
（ｌ，３−ブロビレン）トリアミン、Ｎ．Ｎ−ジメチル
−１．３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−アミノ
エチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキ
シエチル）−ｔ，ａ−プロピレンジアミン、３−ドデシ
ルオキシブロビルアミン、Ｎ−ドデシル−１．３−フロ
バンジアミン、トリスヒドロキシメチルアミ／メタン（
ＴＨＡＭ）、ジイソブロパノ−ルアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、モノ−　ジー及びトリ
タローアミン、アミノモルホリン例えばＮ−（３−アミ
ノブロビル）モルホリン等が挙げられる。

他の有用なアミン化合物は、ｌ４〜Ｃ２４−ジ（アミ／
メチル）シクロヘ牛サンの如き脂環式ジアミン、イミダ
ゾリンの如き複素環式窒素化合物、及び一般式 ［式中、ｐＩ及びｐ，は同じ又は異なるものであってそ
れぞれ１〜４の整数であり、そしてｎ　Ｉｓ　ｎ　＊及
びｎｓは同じ又は異なるものであって、それぞれ１〜３
の整数であるコのＮ−アミノアルキルビベラジンを包含
する。かかるアミンの例としては、限定するものではな
いが、２−ペンタデシルイミダゾリン、Ｎ−　（２−ア
ミノエチル）ビペラジン等が挙げられる。

アミン化合物の市販混合物も有益下に用いることかでき
る。例えば、アルキレンアミンを製造するための１つの
方法は、アルキレンジハライド（エチレンジクロリド又
はプロピレンジクロリドの如き）をアンモニアと反応さ
せて窒素原子の対がγルキレン基によって結合されたア
ルキレンアミンの複雑な混合物を得、かくしてジエチレ
ントソアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン及びビベラジン異性体の如キ化合物を形成
することを包含する。分子当り窒素原子が平均して約５
〜７個の低コストポリ（エチレンアミン）化合物が“ポ
リアミンＨ″　　“ポリアミン４００″　　“ダウ・ポ
リアミンＥ−１００”等の如き商品名の下に市場で入手
可能である。

また、育用なアミンとしては、式 ＮＨ．−アルキレンベ０−アルキレンサＮＨ．　　　（
ｍ）［式中、ｂは約３〜７０好ましくは１０〜３５の値
を有する］及び式 ［式中、Ｃは約１〜４０の値を有するが、但し、Ｃのす
べての合計は約３〜約７０好ましくは約６〜約３５であ
り、そしてＲＩＶは４〜Ｃ１０個までの炭素原子の多価
飽和炭化水素基であって、ＲＩＶ基における置換基の数
は３〜６の数である　ａ’の値によって表わされる］の
ものの如きボリオキシアルキレンポリアミンが挙げられ
る。式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）のどちらにおけるアル牛
レン基も、約２〜７好ましくは約２〜４個の炭素原子を
含有する直鎖又は分枝鎖であってよい。

上記式（ＩＩＩ）又は（ｆＶ）のポリオキシアルキレン
ボリアミン好ましくはポリオキシアルキレンジアミン及
びポリオキシアルキレントリアミンは、約２００〜約４
，　０００好ましくは約４００〜約２，　０００の範囲
内の平均分子量を有してよい。好ましいポリオキシアル
キレンポリアミンは、約２００〜２，　０００の範囲内
の平均分子量を有するポリオキシエチレン及びポリオキ
シプロピレンジアミン並びにボリオキシブロビレントリ
アミンを包含する。ポリオキシアルキレンポリアミンは
、市場で入手可能であって、例えばジェファーソン・ケ
ミカル・カンノｆニー・インコーボレーテッドから商品
名“ジエファミンＤ−２３０，Ｄ−４００，Ｄ−１００
０，Ｄ−２０００、Ｔ−４０３″等の下に得ることがで
きる。

アミンは、５〜９５重量％のジカルボン酸物質を含有す
る油溶液を、所望量の水が除去されるまで、約１００〜
２５０℃好まし《は１２５〜１７５℃に一般には１〜１
０時間例えば２〜６時間加熱することによってジカルボ
ン酸物質例えばアルケニルコハク酸無水物と容易に反応
される。

加熱は、アミド及び塩よりもむしろイミド又はイミドと
アミドとの混合物の形成を促進するように実施されるの
が好ましい。アミン並びにここに記載した他の求核性反
応体の当量に対するジカルボン酸物質の反応比は、反応
体及び形成される結合の形式に依存してかなり変動する
ことができる。

求核性反応体例えばアミン１当量当り一般にはＱ．ｌ−
１．０好ましくは約０．２〜０．６例えば０．４〜０。

６モルのジカルボン酸部分含！！（例えば、グラフトマ
、レイン酸無水物含量）が使用される。例えば、１モル
のオレフィンにオレフィン１モル当り１。６モルのコハ
ク酸無水物基を加えるのに十分な無′水マレイン酸を反
応させることによって形成される生成物であるアミドと
イミドとの混合物に転化させるために約０．８モルのペ
ンタミン（分子当り２個の第一アミノ基及び５当量の窒
素を有する）が使用されるのが好ましい。即ち、好まし
《は、ペンタミンは、アミンの窒素当ｍ当り約０．４モ
ル（即るのに十分なｍで使用される。

窒素含有無灰分散剤は、米国特許第３，　０８７．　９
３Ｃｉ号及び同第３，　２５４，　０２５号に一般的に
教示されるようにホウ素処理によって更に処理すること
ができる。これは、選択したアシル窒素分散剤を酸化ホ
ウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ素の酸及びホウ素の酸の
エステルよりなる群から選択されるホウ素化合物によっ
て該アシル化窒素化合物１モル当り約０、ｌ原子割合の
ホウ素から該アシル化窒素化合物中の１原子割合の窒素
当り約２０原子割合のホウ素を提供する量で処理するこ
とによって容易に達成される。有益には、本発明の組み
合わせ分散剤は、ホウ素処理アシル窒，素化合物の総重
量を基にして約０．０５〜２．０重量％例えば０．０５
〜０．７重量％のホウ素を含有する。ホウ素（これは、
生成物中に脱水ホウ酸重合体（主として、（ＨＢＯ−）
ｓ）として存在するようである）は、分散剤イミド及び
ジイミドに対してアミン塩例えば該ジイミドのメタポレ
ート塩として結合すると考えられる。

処理は、該アシル窒素化合物に約０．０５〜４例えば１
〜３重量％（該アシル窒素化合物の重量を基にして）の
ホウ素化合物好ましくはホウ酸くこれはたいていスラリ
ーとして添加される）を加えそして撹拌しながら約１３
５〜１９０℃例えば１４０〜１７０℃で１〜５時間加熱
し次いで該温度範囲において窒素ストリッピングするこ
とによって容易に実施される。又は、ホウ素処理は、ジ
カルボン酸物質とアミンとの熱い反応混合物に水を除去
しながらホウ酸を加えることによって実施することがで
きる。

トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ）
を上記の酸物質と反応させて、英国特許第９８４，　４
０９号に教示される如きアミド、イミド又はエステル型
添加剤を形成することができ、又は例えば米国特許第４
，　１０２．　７９８号、同第４，１１６，８７６号及
び同第４．　１．１３，　６３９号に記載される如きオ
キサゾリン化合物及びホウ素化オキサゾリン化合物を形
成することができる。

また、無灰分散剤は、上記長鎖炭化水素置換ジカルボン
酸物質並びに一価及び多価アルコーノレの如きヒドロキ
シ化合物又はフエノーノレ及びナフトールの如き芳香族
化合物等から誘導されるエステルであってもよい。多価
アルコールは、ｉトｔ．好ましいヒドロキシ化合物であ
り、そして好ましくは２〜約１０個のヒドロキシ基を含
有し、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ノレ、トリエチレングリコール、テトラエチレングＩＪ
コール、ジブロピレングリコール、及ヒアノレキレン基
が２〜約８個の炭素原子を含有するところの他のアルキ
レングリコールである。他の有用な多価アルコールとし
ては、グリセロール、グリセローノレのモノオレエート
、グリセロールのモノステアレート、グリセロールのモ
ノメチルエーテル、ペンタエリスリトール、ジベンタエ
リスリトーノレ等が挙げられる。

マタ、エステル分ＩＭ　剤は、アリルアノレコ−ノレ、
シンナミルアルコール、フロノ《ルギルアノレフーＪレ
、１−シク口へ牛サン−３−オール及ヒオレイノレアル
コールの如き不飽和アルコールから誘導することもでき
る。本発明のエステノレを生成すること力くできるアル
コールの更に他の群Ｇ′１、例え＋ｆｔ個以上のオキシ
アルキレン、アミノアノレキレン又（よアミノアリーレ
ンオキンアリーレン基を有するオキシアルキレンー　オ
キシアリーレンー、アミノアルキレンー及ヒアミノアリ
ーレン置換アノレコーノレを含めてエーテルアルコール
及びアミノアノレコールを包含する。これらは、セロソ
ノレプ（Ｃｅｌ！．ｏ−ｇｏｌｖｅ）　、カービトール
（Ｃａｒｂｉｔｏｌ）、Ｎ．　Ｎ，　Ｎ’　，　Ｎ’　
−テトラヒドロキシトリメチレンジアミン、及びアルキ
レン基が１〜約８個の炭素原子を含有するところのオキ
シアルキレン基を約１５０個まで有するエーテルアルコ
ールによって例示される。

エステル分散剤は、コハク酸のジエステノレ又は酸性エ
ステル即ち部分エステル化コノ＼ク酸、並びに部分エス
テル化多価アルコール又はフエノーノレ即チ遊離アルコ
ール又はフェノール性ヒドロキシル基を有するエステル
であってよい。同様に、，Ｌに例示したエステルの混合
物も本発明の範囲内に意図される。

エステル分散剤は、例えば米国特許第３，　３８１，　
０２２号に例示される如き幾つかの公知法のうちの１つ
によって製造することができる。また、エステノレ分散
剤は、先に記載した如き窒素含有分散剤と同様にホウ素
処理することができる。

上記の長鎖炭化水素置換ジカノレボン酸物質と反応させ
て分散剤を形成することができるヒドロキシルアミンと
しては、２−アミノー１−ブタノール、２−アミノー２
−メチル−１−ブロノ｛ノーノレ、ｐ一（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン、２−アミノー１−プロバノール、
３−アミノー１−プロバノール、２−アミノー２−メチ
ノレ−１．３−ブロバンジオール、２−アミノー２−エ
チルーｌ，３一ブロバンジオール、Ｎ−　（．β−ヒド
ロキシプ口ビル）−１Ｊ’一　（β−アミ／エチル）ビ
ベラジン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（
トリノ、メチロールアミノメタンとしても知られる）、
２−アミノー１−ブタノール、エタノーノレアミン、／
３　　（β−ヒドロキシエトキシ）エチノレアミン等を
挙げることができる。これらの又は類似アミンの混合物
を用いることもできる。ヒドロカルビル置換ジカルボン
酸又は無水物との反応に好適な求核性反応体についての
上記の記載は、アミン、アルコール、並びに混成アミン
及びヒドロキシ含有反応性官能基を有する化合物即ちア
ミノアルコールを包含する。

好ましい群の無灰分散剤は、コハク酸無水物基で置換さ
れそしてポリエチレンアミン例えばテトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンへキサミン、ポリオキシエチレ
ン及びボリオキシブロビレンアミン例えばボリオキシブ
ロビレンジアミン、トリスメチロールアミノメタン及び
ペンタエリスリトール並びにこれらの組み合わせと反応
させたポリイソブチレンから誘導されたものである。１
つの特に好ましい分散剤組み合わせは、米国特許第３，
８０４，７６３号に記載されるように、（Ａ）コハク酸
無水物基で置換されたポリイソブチレンと、（Ｂ）それ
と反応されたヒドロキシ化合物例えばペンタエリスリト
ールと、ＣＣ）ボリオキシアルキレンボリアミン例えば
ポリオキシブロビし・ンジアミンと、（Ｄ）ボリアルキ
レンボリアミン例えばポリエチレンジアミン及びテトラ
エチレンペンタミンとの組み合わせであって、（Ａ）１
モル当り（Ｂ）及び（Ｄ）をそれぞれ約０．３〜約２モ
ル及び（Ｃ）を約０．３〜約２モル使用したものを包含
する。もう１つの好ましい分散剤組み合わせは、米国特
許第３．　６３２，　５１１号に記載されるように、（
Ａ）ポリイソブテニルコハク酸無水物と（Ｂ）ポリアル
キレンポリアミン例えばテトラエチレンペンタミンと（
Ｃ）多価アルコール又はポリヒドロキシ置換脂肪族第一
アミン例えばペンタエリスリトール又はトリスメチロー
ルアミノメタンとの組み合わせを包含する。

Ａ−１（ｉｉ）　　米国特許第３，　２７５，　５５４
号及び同第３，　５６５，　８０４号に教示の如く窒素
含有ポリアミンが長鎖脂肪族炭化水素に直接結合された
分散剤も本発明において無灰窒素含有分散体として有用
であり、この場合にハロゲン化炭化水素のハロゲン基は
種々のアルキレンボリアミンで置き換えられている。

Ａ−１（ｉｉｉ）　　本発明において使用することがで
きる他の群の窒素含有分散体は、斯界において知られる
如きマンニッヒ塩基又はマンニッヒ縮合生成物を含有す
るものである。かかるマンニッヒ縮合生成物は、一般に
は、例えば米国特許第３，　４４２，　ｇｏｇ号、同第
３，　６４９，　２２９号及び同第３，　７９８，　１
８５号に開示されるように約１モルの高分子量ヒドロカ
ルビル置換モノ−又はポリヒドロキシベンゼン（例えば
、ｉ．　ｏｏｏ以上の数平均分子量を有する）を約１〜
２．５モルのホルムアルデヒド又はバラホルムアルデヒ
ド及び約０．５〜２モルのポリアルキレンポリアミンと
縮合させることによって製造される。かかるマンニッヒ
縮合生成物は、フェノール基上に長鎖高分子量炭化水素
を含むことができ、又は上記の米国特許第３．　４４２
．　８０８号に示されるようにかかる炭化水素を含有す
る化合物例えばボリアルケニルフハク酸無水物と反応さ
せることもできる。

Ａ−２ 好適な重合体粘度指数向上剤兼分散剤の例としては、 （ｉ）　　ビニルアルコール又はＣ２〜Ｃ５。不飽和モ
ノ−若しくはジカルボン酸の０４〜Ｃ４〜Ｃ２４不飽和
エステルと、４〜２０個の炭素原子を有する不飽和窒素
含有単量体とからなる重合体、（ｉｉ）Ｃ．〜Ｃ４〜Ｃ
２０オレ７インと、アミン、ヒドロキシアミン又はアル
コールで中和した不飽和Ｃ４〜Ｃ２４Ｇ，．モノ−若し
くはジカルボン酸との重合体、及び （ｉｉｉ）　　エチレンと０３〜Ｃ４〜Ｃ２０オレフィ
ンとの重合体であって、それに０４〜Ｃ４〜Ｃ２０不飽
和窒素含有単量体をグラフトさせるか又は重合体基幹に
不飽和酸をグラフトさせ次いで該カルボン酸基にアミン
、ヒドロキシアミン若しくはアルコールを反応させるこ
とによって更に反応させたもの、が挙げられる。

これらの重合体では、アミン、ヒドロキシアミン又はア
ルコールに関する　一価又は多価”は、無灰分散剤化合
物について先に記載した如くであってよい。

重合体粘度指数向上剤兼分散剤は、気相浸透圧法、膜浸
透圧法又はゲル透過クロマトグラフィーによッテ測定し
たときに、１，　０００　〜２，　０００，　０００好
ましくは５，　０００〜２５０，　０００最とも好まし
《は１Ｇ，　０００〜２００，　０００の数平均分子量
範囲を有するのが好ましい。また、（ｉ）の群の重合体
は、全重合体を基にして過半重量の不飽和エステル及び
少量例えば０．１〜４０好ましくは１〜２０重量％の窒
素含有不飽和単量体からなるのが好ましい。好ましくは
、（ｉｉ）の群の重合体は、不飽和カルボン酸部分１モ
ル当り０．１〜１０モルのオレフィン好まし《は０．２
〜５モルのＣ２〜Ｃ５。脂肪族又は芳香族オレフィン部
分を含み、そして酸部分の５０〜１００％が中和されて
いる。好ましくは、（ｉｉｉ）の群の董合体は２５〜８
０重量％のエチレンと７５〜２０重量％のＣ２〜Ｃ５。

モノ−及び（又は）ジオレフィンとのエチレン共重合体
からなり、しかもｉｏｏｉ量部のエチレン共重合体が０
．１〜４ｏ好まし＜ｃ：（１〜２０重量部の不飽和窒素
含有単量体でグラ″７トされるか又は０．０１〜５重量
部の不飽和Ｃ，〜ｃｌ．モノ−若しくはジカルボン酸（
この酸は５０％以上が中和されている）でクラフトされ
ている。

上記の（ｉ）、（１１）及び（ｉｉｉ）で用いる不飽和
カルボン酸は、好ましくは３〜１０更に好ましくは３又
は４個の炭素原子を含有し、そしてメタクリル酸及びア
クリル酸の如きモノカルボン酸又はマレイン酸、マレイ
ン酸無水物、フマル酸等の如きジカルボン酸であってよ
い。

使用することができる不飽和エステルの例としては、少
なくとも１個の炭素原子好ましくは１２〜２０個の炭素
原子の脂肪族飽和モノアルコールのエステル例えばアク
リル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステア
リル、アクリル酸エイコサニル、アクリル酸ドコサニル
、メタクリル酸デシル、フマル酸ジアミル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸ステア
リル等及びそれらの混合物が挙げられる。

他のエステルの例としては、Ｃ２〜Ｃ５，脂肪酸又はモ
ノカルボン酸く好ましくは飽和型）のビニルアルコール
エステル例えば酢酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バルミ
チン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル
等及びそれらの混合物が挙げられる。

■向上剤に分散性を付与するためにかかるエステル重合
体に重合性不飽和窒素含有単量体をグラフトすることが
でき、又はエステルにかかる単量体を共重合することも
できる。好適な不飽和窒素含有単量体の例としては、４
〜２０個の炭素原子を含有するもの、例えば、ｐ−（β
−ジエチルアミノエチル）スチレンの如きアミノ置換オ
レフィン、重合性エチレン式不飽和置換基を有する塩基
性窒素含有複素環式化合物例えば２−ビニル−５−エチ
ルビリジン、２−メチル−５−ビニルビリジン、２−ビ
ニルビリジン、４−ビニルピリジン、３−ビニルビリジ
ン、３−メチル−５−ビニルビリジン、４−メチル−２
−ビニルビリジン、４−エチル−２−ビニルビリジン、
２−ブチルー５一ビニルビリジン等の如きビニルビリジ
ン及びビニルアルキルピリジンが挙げられる。

また、Ｎ−ビニルラクタム例えばＮ−ビニルビロリドン
又はＮ−ビニルビベリドンも好適である。

ビニル基は好まし《は不飽和型（ＣＩ．　＝　ＣＯ−）
であるが、しかしそれはメチル又はエチルの如き１〜２
個の炭素原子の脂肪族炭化水素基でモノ置換されてもよ
い。

ビニルビロリドンが好ましいが、その例はＮ−ビニルビ
ロリドン，Ｎ−　（１−メチルビニル）ビロリドン、Ｎ
−ビニル−５−メチルビロリドン、Ｎ−ビニル−３．３
−ジメチルビロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチルビロリ
ドン、Ｎ−ビニル−４一プチルビロリドン、Ｎ一エチル
−３−ビニルビロリドン、Ｎ−ブチルー５−ビニルビロ
リドン、３一ビニルビロリドン、４−ビニルピロリドン
、５一ビニルビロリドン、５−シクロへキシルーＮ一ビ
ニルビロリドン等である。

上記の（ｉｉ）及び（　ｉｉｉ　）の共重合体を作るの
に用いることができるオレフィンの例としては、ブロビ
レン、■−ブテン、１−ベンテン、ｌ−ヘキセン、ｋ−
ヘブテン、１−デセン、ｌ−　ドデセン、スチレ″Ｉ等
の如きモノオレフィンが挙げられる。

（ｉｉｉ）において用いることができるジオレフィンの
代表的な例としては、限定するものではないが、１．４
−へキサジエン、１，５−へブタジエン、１，６一オク
タジエン、５−メチル−１．４−ヘキサジエン、１．４
−シクロへキサジエン、ｌ，５−シクロオクタジエン、
ビニルシクロヘキサン、ジシクロベンテニル及び４．４
′−ジシクロへキセニル例えばテトラヒド口インデン、
メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、
ビシクロ（２．　２．　１）一へブタ−２．５−ジエン
、アルケニル、アルキルジエン、５−メチレン−２−ノ
ルｉルネン、５−エチリデン−２一ノルボルネンが挙げ
られる。

典型的な重合体粘度指数向上剤兼分散剤としては、メタ
クリル酸アルキルとＮ−ビニルビロリドン又はジメチル
アミノアルキルメタクリレートとの共重合体、フマル酸
アルキルー酢酸ビニルとＮービニルビロリドンとの共重
合体、エチレンープロピレンと無水マレイン酸の如き活
性単量体との後グラフト共重合体（これは更にアルコー
ル又はアルキレンポリアミンと反応させることができる
）（例えば、米国特許第４．　０８９，　７９４号、同
第４，　１６０，　７３９号、同第４，　１３７，　１
８５号を参照されたい）、又は窒素化合物を反応若しく
はグラフトさせたエチレンとブロビレンとの共重合体（
米国特許第４，　０６８，　０５６号、同第４，０６８
，　０５８号、同第４，　１４６，　４８９号、同第４
，　１４９，　９８４号に示される如き）、アルコール
及びアミンを後反応させたスチレン／無水マレイン酸重
合体、アクリレート重合体のエトキシ化誘導体（例えば
、米国特許第３．　７０２，　３００号を参照されたい
）が挙げられる、また、米国特許第３，　４９３，　５
２０号、同第３，　５５８，　７４３号、同第３．　６
３４，　４９３号、同第３，　６８４，　７１３号、同
第３，　９３３，　７８１号、同第３．　９５６，１４
９号、同第３，　９５９，　１５９号、同第４，　０２
９，　７０２号及び同第４，　４２４，　３１７号、ハ
ンガリー特許第２５，　ｉ６号、ソ連特許第２３５，　
２３２号及び同第１，　１２１，　２６８号、並びに英
国特許第２．１．２４，６３３号に開示されるように、
窒素含有化合物（例えば、ポリアルキレンポリアミン、
ビペリジン、モルホリン、ヒドラジン等）で置換したス
チレンーイソブチレンー及びスチレンー無水マレイン酸
共重合体及び三元重合体、並びにマンニソヒ塩基縮合生
成物誘導体も有用である。必要ならば、これらの特許を
参照されたい。

解乳化剤成分Ｂ 本発明の潤滑油解乳化剤は、（ｉ）アルキレンオキシド
と、（ｉｉ）ビスエポキシド好ましくはビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテル及び多価アルコール好ましく
はポリオキシアルキレングリコールを反応させることに
よって得られる付加物との反応の水不溶性で少なくとも
部分油溶性の生成物である。

本発明の解乳化剤を作るに当っては、ビスエポキシドを
多価アルコールと反応させることによって第一付加物が
製造される。

ビスエポキシドは、少なくとも２個のオキシラ／＼ ン環即ち一Ｃ−Ｃ−を含有する化合物である。これらの
オキシラン環は、炭化水素部分又は少なくとも１個のへ
テロ原子若しくは基を含有する炭化水素部分によって連
結又は結合される。この炭化水素部分は、一般には、１
〜約１００個の炭素原子を含有する。これらは、アルキ
レン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、
アラルケニレン及びアリ力リーレン基を包含する。典型
的なアルキレン基は、１〜約１００個の炭素原子更に典
型的には１〜約５０個の炭素原子を含有するものである
。アルキレン基は、直鎖又は分枝鎖であってよく、そし
て１〜約１００個の炭素原子好ましくは１〜約５０個の
炭素原子を含有してよい。

典型的なシクロアルキレン基は、４〜約１６個の環炭素
原子を含有するものである。このシクロアルキレン基は
、１個以上の環炭素原子上にアルキル置換基例えばＣ．
−Ｃ．アルキルを含有することができる。典型的なアリ
ーレン基は、６〜１２個の環炭素原子を含有するもの、
例尤ば、フェニレン、ナフチレン及びビフェニレンであ
る。典型的なアルカリーレン及びアラルキレン基は、７
〜約１　０　ａ個の炭素原子好まし，くは７〜約５０個
の炭素原子を含有するものである。オキシラン環を結合
する炭化水素部分は、その上に置換基を含有してよい。

この置換基は、オキ／ラン環と周囲条件において実質上
不活性又は非反応性のものである。本明細書及び特許請
求の範囲における表現「周囲条件において実質上不活性
又は非反応性」とは、原子又は基が、その意図する用途
に関連して本発明の組成物、添加剤、化合物等の製造及
び（又は）機能に悪い態様で実質上干渉しないように周
囲温度及び圧力においてオキシラン環との化学反応に実
質上不活性であることを意味している。例えば、これら
の原子又は基の少量は、ここに記載する如き本発明の実
施及び使用を妨害せずにオキシラン環と最少限の反応を
受けてもよい。換言すれば、かかる反応は、技術上では
識別することができるけれども、当業者が本発明をその
意図する目的に対して実施し使用するのを阻市するのに
十分ではない。好適な置換基としてはアルキル基、ヒド
ロキシル基、第三アミ７基、ハロゲン等が挙げられるが
、しかしこれらに限定されるものではない。１個よりも
多くの置換基が存在するときには、それらは同種又は異
種であってよい。

多くの置換基はオキシラン環と周囲条件；こＪ６いて実
質上不活性又は非反応性であるけれども、それらは、オ
キシラン環と多価アルコールの反応性ヒドロキシ基との
反応を許容するのに有効な条件下にオキシラン環と反応
することが理解されよう。

これらの基がビスエポキシド上に存在してよい適当な置
換基であるかどうかは、オキシラン環とのそれらの反応
性に一部分左右される。一般には、もしそれらが反応性
ヒドロキシ基よりもオキシラン環と実質上反応性である
ならば、それらは、本発明の意図する解乳化剤の製造に
悪い態様で実質上干渉する傾向があり、それ故に不適当
である。

しかしながら、もしオキシラン環とのそれらの反応性が
反応性ヒドロキシ基とのオキシラン環の反応性よりも低
いか又はそれとほぼ同じであるならば、それらは、本発
明の解乳化剤の製造に悪い態様で実質上干渉せず、従っ
て特にもしエボキシド基が置換基に比較して過剰で存在
するならばビスエポキシド上に存在させてもよい。この
ように反応性であるがしかし好適な基の例はヒドロキシ
ル基である。不適当な置換基の例は、第一アミノ基てあ
る。

少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する炭化水素
部分は、鎖中に少なくとも１個のへテロ原子又は基を含
存する上記の炭化水素部分である。

ヘテロ原子又は基は、オキシラン環と周囲条件において
実質上非反応性のものである。１個よりも多くのへテロ
原子又は基を存在させるときには、それらは同種又は異
種であってよい。ヘテロ原子又は基は、少なくとも１個
の介在炭素原子によってオキシラン環の炭素原子から隔
てられている。

炭化水素部分を含有するこれらのへテロ原子又は基は、
少なくとも１個の炭素原子上に少なくとも１個の置換基
を含有することができる。これらの置換基は、炭化水素
部分に対して好適であるとして先に記載されているもの
と同じである。

好適なペテロ原子又は基のいくつかの例としては、次の
ものが挙げられるが、これらのものに限定されるもので
はない。

酸素原子（即ち、炭素鎖中の一〇一又はエーテル架橋）
：硫黄原子（即ち、炭素鎖中の−Ｓ一又はチオエーテル
架橋）；カルボキシル基（即ち、−ａ−Ｏ−）．ケトン
基（即ち、−Ｃ−）． Ｏ スルホニル基（即ち、−Ｓ−）． 先に記載したように、本発明のビスエポキシドは、少な
くとも２個のオキンラン環又はエポキシド部分を含有す
る。ビスエポキシドは、同じ分子中に少なくとも２個の
オキシラン環を含有することが必須である。

本発明において有用なビスエポキシドは、斯界において
周知であって一般には市場で入手可能であり、又は慣用
の周知法によって容易に製造することができる。

ビスエポキシドは、一般式 によって表わされるものを包含する。上記式において、 Ｒは、二価炭化水素基、置換二価炭化水素基、少なくと
も１個のへテロ原子又は基を含有する二価炭化水素基、
及び少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する置換
二価炭化水素基であり、Ｒ＋及びＲ＠は、水素、一価炭
化水素基、置換一価炭化水素基、少なくとも１個のへテ
ロ原子又は基を含有する一価炭化水素基、少なくとも１
個のへテロ原子又は基を含有する置換一価炭化水素基、
及びオキシラン含有基からそれぞれ選択され、Ｒ８及び
Ｒ’は、水素、一価炭化水素基、置換一価炭化水素基、
少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する一価炭化
水素基、少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する
置換一価炭化水素基、一価オキシラン含有基、二価炭化
水素基及び置換二価炭化水素基からそれぞれ選択される
が、但し、Ｒ！又はＲ３が二価炭化水素基又は置換二価
炭化水素基であるならば、Ｒ”及びＲ３の両方とも、オ
キシラン環の２個の炭素原子と結合して環状構造を形成
する二価炭化水素基又は置換二価炭化水素基でなければ
ならず、そして Ｒ４及びＲｓは、水素、一価炭化水素基、置換一価炭化
水素基、少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する
一価炭化水素基、少なくとも１個のへテロ原子又は基を
含有する置換一価炭化水素基、一価オキシラン含有基、
二価炭化水素基及び置換二価炭化水素基からそれぞれ選
択されるが、但し、Ｒ’又はＲ５が二価炭化水素基又は
置換二価炭化水素基であるならば、Ｒ４及びＲ５の両方
とも、オキシラン環の２個の炭素原子と結合して環状構
造を形成する二価炭化水素基又は置換二価炭化水素基で
なければならない。

Ｒ′〜Ｒ“によって表わされる一価炭化水素基は、一般
には、１〜約１００個の炭素原子を含有する。

これらの炭化水素基は、アルキル、アルケニル、シクロ
アルキル、アリール、アラルキル及びアルカリール基を
包含する。アルキル基は、１〜約１００個好ましくは１
〜約５０個の炭素原子を含有することができ、そして直
鎖又は分枝鎖であ−）でよい。アルケニル基は、２〜約
１００個の炭素原子好ましくは２〜約５０個の炭素原子
を含有することができ、そして直鎖又は分枝鎖であって
よい。好ましいシクロアルキル基は、約４〜約１２個の
環炭素原子を含有するもの、例えば、シクロブチル、シ
クロベンチル、シクロヘキシル、シクロへブチル等であ
る。これらのシクロアルキル基は、環炭素原子上に置換
基好ましくはアルキル基を含有することができ、例えば
メチルシクロヘキシル、■，３−ジメチルシク口ペンチ
ル等である。

好ましいアルケニル基は、２〜約３０個の炭素原子を含
有するもの、例えば、エテニル、１−ブロベニル、２−
ブロベニル等である。好ましいアリール基は、６〜約１
２個の環炭素原子を含有するもの、例えば、フェニル、
ナフチル及びビフェニルである。好ましいアラルキル及
びアルカリール基は、７〜約３０個の炭素原子を含有す
るもの、例えば、ｐ−＋−リル、２．６−キシリル、２
４〜Ｃ２４．６−１−リメチルフエニル、２−イソブロ
ビルフエニル、ベンジル、２−フエニルエチル、４−フ
エニルブチル等である。Ｒ’−Ｒ月とよって表わされる
置換〜価炭化水素基は、少なくとも１個の置換基を含有
する上記の一価炭化水素基である。置換基は、オキシラ
ン部分と周囲条件下に実質上非反応性のものである。１
個よりも多くの置換基を存在させるときには、それらは
同種又は異種であってよい。

少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する一価炭化
水素基は、炭素鎖中に少なくとも１個のへテロ原子又は
基を含有する上記の一価炭化水素基である。ヘテロ原子
又は基は、少なくとも１個の介在炭素原子によってオキ
シラン環の炭素原子から隔てられている。１個よりも多
くのへテロ原子又は基を存在させるときには、それらは
同種又は異種であってよい。ヘテロ原子又は基は、オキ
シラン環と周囲条件下に実質上非反応性のものである。

これらのへテロ原子又は基は先に記載したものである。

少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する置換一価
炭化水素基は、少なくとも１個の炭素原子上に少なくと
も１個の置換基を含有する上記の少なくとも１個のへテ
ロ原子又は基を含有する置換一価炭化水素基である。置
換基は、先に記載したものである。

Ｒｌ〜Ｒ６によって表わされるオキシラン基は、式 Ｏ ［式中、Ｒ７はＲｌと同じ意味を有し、Ｒ６〜Ｒ”はＲ
３〜Ｒ３と同じ意味を有し、そしてＲ”は式■における
Ｒと同じ意味を有する］によって表わすことができる。

Ｒ茸〜Ｒ６及びＲ１〜Ｒ８によって表わされる二価炭化
水素基は、一般には脂肪族脂環式基でありそして約１〜
約５個の炭素原子を含有する。好ましい二価炭化水素基
はアルキレン基である。好ましいアルキレン基は、γキ
シラン環の２個の炭素原子と結合して４〜約８個の環炭
素原子を含有する環状構造を形成するようなものである
。

かくして、例えば、もしＲ３及びＲ４が両方ともエチレ
ン基であるならば、オキシラン環の２個の炭素原子と共
に形成される環状構造は、シクロヘキシレンオキシド、
即ち、 ｎ である。

Ｒ１〜ＲＳ及びＲ　”　−　Ｒ　”によって表わされる
二価置換炭化水素基は、少なくとも１個の炭素原子上に
少なくとも１個の置換基を含有する上記め二価炭化水素
基である。かくして、例えば、もしＲ３及びＲ４が両方
ともヒドロキシ置換エチレン基であるならば、オキシラ
ン環の２個の炭素原子と共に形成された環状構造は、式 によって表わすことができる。

Ｒ及びＲ１°によって表わされる二価炭化水素基は、一
般には１〜約ｌＯＯ個の炭素原子好ましくは１〜約５０
個の炭素原子を含有する。これらは、脂肪族、芳香族又
は脂肪族一芳香族であってよい。

もしこれらが脂肪族であるならば、これらは飽和又は不
飽和非環式又は脂環式であってよい。これらは、アルキ
レン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、
アラルキレン及びアルカリーレン基を包含する。アルキ
レン基は、直鎖又は分枝鎖であってよい。好ましいアル
キレン基は、１〜約５０個の炭素原子を含有するもので
ある。好ましいアルケニレン基は、２〜約５０個の炭素
原子を含有するものである。好ましいシクロアルキレン
基は、４〜約１２個の環炭素原子を含有するものである
。シクロアルキレン基は、環炭素原子上に置換基好まし
くはアルキル基を含有することができる。

本明細書における用語「アリーレン」は、Ｒ及びＲ”に
よって表わされる二価芳香族部分をベンゼンに限定する
つもりはないことを理解されたい。

従って、二価芳香族部分は、ベンゼン核、ビリジン核、
チオフェン核、１，２，３．４−テトラヒド口ナフタリ
ン核等の如き単一芳香族核、又は多核芳香族部分であっ
てよいことを理解されたい。かかる多核部分は、縮台型
のもの、即ち、少なくとも１個の芳香族核がナフタリン
、アントラセン、アザナフタリン等に見られる如き他の
核に２つの点で縮合されているようなものであってよい
。従って、かかる多核芳香族部分は、少なくとも２個の
核（単核又は多核のどちらか）が架橋縮合を介して互い
に結合されているような架橋型のものであってよい。か
かる架橋結合は、炭素一炭素単結合、エーテル架橋、ケ
ト架橋、スルフィド架橋、２〜６個の硫黄原子のポリス
ルフィド架橋、スルフィニル架橋、スルホニル架橋、メ
チレン架橋、アルキレン架橋、ジ（低級アルキル）メチ
レン架橋、低級アルキレンエーテル架橋、アルキレンケ
ト架橋、低級アルキレン硫黄架橋、２〜６個の炭素原子
の低級アルキレンポリスルフィド架橋、アミノ架橋、ポ
リアミノ架橋及びかかる二価架橋結合の混成架橋よりな
る群から選択することができる。

二価芳香族部分Ａｒが架橋多核芳香族部分である場合に
は、これは、一般式 −Ａｒ　（Ｌｎｇ−Ａｒ）　ｙ　− ［式中、ｒは１〜約１０好ましくは１〜約８更に好まし
くは１，２又は３の整数であり、Ａｒは先に記載した如
き二価芳香族部分であり、そして各Ｌｎｇは、炭素一炭
素単結合、エーテル架橋（例えＩ１ ば−０−）、ケト架橋（例えば、−Ｃ−）　、′スルフ
ィド架橋（例えば、−Ｓ−）　、２〜６個の硫黄原子の
ポリスルフィド架橋（例えば、　Ｓｓ）、スルフィ＝／
Ｌ架！（例え＋ｆ、−　Ｓ　（０）−）　、Ｘ／Ｉ／ホ
ニル架橋（例えば、−Ｓ（０）．−）　、低級アルキレ
ン架橋（例えば、 −ＣＩ１．−、−　ＣＩ１．　−　ＣＩ＋．−、−ＣＩ
１．−Ｃ■一、等）、＼ ジ（低級アルキル）メチし・ン架橋（例えば、−ＣＲ’
，−）　、低級アルキレンエーテル架橋（例えば、 −ＣＨ２−０− −ＣＨ２−０−ＣＩ−ｂ− −ＣＨ２　−ＣＨ２　−０− 低級アルキレンスルフィド架橋（例えば、低級アルキレ
ンエーテル架橋中の１個以上の一〇一がーＳ一原子によ
って置換されたもの）、及び低級アルキレンポリスルフ
ィド架橋（例えば、１個以上の一〇一がーＳ，〜・一Ｓ
．一基で置換されたもの）よりなる群から独立して選択
される架橋結合であり、モしてＲ東は低級アルキル基で
ある］によって表わすことができる。

かかる架橋多核芳香族部分の例は、式 ［式中、Ｒ”及びｒ｛＋３は水素及びアルキル基好まし
くは１〜約２０個の炭素原子を含有するアノレキル基か
ら独立して選択され、Ｒ　Ｉ１はアルキレン、アルキリ
デン、シクロアルキレン及びシクロアノレキリデン基か
ら選択され、モしてＵ及びｕ　Ｉは１〜４の値を有する
整数から独立して選択される］によって表わされるもの
である。

Ｒ及びＲＩＧによって表わされる二価置換炭化水素基は
、上記種類の少なくとも１個の置換基を含有するような
上記の二価炭化水素基である。か《して、例えば、もし
二価炭化水素基がＣ，アルキレンであるならば、対応す
る二価置換炭化水素基例えばヒドロキシ置換基は、 ＯＨ ＣＨｚ　Ｃｌｏｔ　Ｃ１１　Ｃ１１ｔ　ＣＬであってよ
い。１個よりも多《の置換基を存在させるときには、そ
れらは同種又は異種であってよい 少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する二価炭化
水素基は、少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有す
るような上記の二価炭化水素基である。これらのへテロ
原子又は基は、上記のものである。少なくとも１個のへ
テロ原子又は基を含有する二価炭化水素基のい《らかの
例を示すが、これらに限定されるものではない。

−ＣＨ２　−０−ＣＨ２　−　　： ＣＩｈ　−０−ＣＨ２−ＣＩ七一〇−ＣＨ２　−　　：
−ＣＨ２−０−ＣＨ２　−ＣＨ−ＣＨ２　−０−ＣＨ２
　−占Ｈ２ ｌ ＣＨ２−Ｕ−｛；Ｍ２ 薯 Ｈ Ｈ　　　１−１ 少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する二価置換
炭化水素基は、上記種類の少なくとも１個の置換基を有
する上記の少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有す
るような二価炭化水素基である。少なくとも１個のへテ
ロ原子又は基を含有する二価置換炭化水素基のいくらか
の例を下に示すが、これらに限定されるものではない。

ＯＨ −ＣＩｂ　−ＣＨ２　−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−０
−ＣＨ２　−ＣＨｚ　−　；また、本発明のビスエポキ
シドの範囲内には、式（■） ［式中、Ｒ及びＲ１〜Ｒ３は先に規定した通りであり、
Ｒ１４及びＲ　ｌ　ｓはそれぞれＲＩと同じ意味を有し
、Ｘは芳香族部分であり、Ｒ”及びＲ”は、オキシラン
環の２個の炭素原子及び芳香族部分Ｘの２個の隣接環炭
素原子と結合して環状構造を形成する二価脂肪族非環式
炭化水素基及び二価置換脂肪族非環式炭化水素基から独
立して選択され、ｍ及びｍ’はそれぞれＯ又は量である
が但しｍ十ｍ’の合計は少なくとも量であるとし、モし
てｐはＯ又は量である］によって表わされるものも包含
される。

Ｘによって表わされる芳香族部分は、好ましくは、６〜
１２個の環炭素原子を含有するもの、例えば、ベンゼン
、ナフタリン及びビフエニルである。芳香族部分は、１
個以上の環炭素原子上に１個以上の置換基を含有するこ
とができる。これらの置換基は、オキザゾリン環と周囲
条件例えば温度及び圧力において実質上非反応性である
ようなものである。これらの例としては、例えば、アル
キル、ヒドロキシル、ニトロ等が挙げられる。

また、本発明のビスエポキシドの範囲内には、式（■） ［式中、Ｒ．．Ｒ’−Ｒ’　　Ｒ”〜Ｒ　Ｉ５及びｐは
先に規定した通りであり、そしてＲ”は、オキサゾリン
環の２個の炭素原子と結合して環状好ましくはシクロ脂
肪族構造を形成する二価炭化水素基又は置換二価炭化水
素基からそれぞれ選択される］によ）て表わされるもの
も包含される。

Ｒｌ８によって表わされる二価炭化水素又は置換二価炭
化水素基は、オキシラン環の２個の炭素原子と結合して
４〜約１６員の環構造好ましくはンクロ脂肪族環を形成
するように約２〜約１４個の炭素原子を含有するのが好
ましい。好ましい二価炭化水素基は、二価脂肪族炭化水
素基好ましくはアルキレン基である。

Ｒ”によって表わされる二価脂肪族炭化水素基は、１個
以上の環炭素原子上に１個以上の置換基を含有すること
ができる。置換基は、オキシラン環例えばアルキル、ヒ
ドロキシル等と周囲条件下に実質上非反応性のものから
選択される。

本発明の好ましいビスエポキシドは、オキシラン環（好
ましくはそのうちの少なくとも１個は末端オキシラン環
である）が立体障害を受けていないようなものである。

「立体障害を受けていない」とは、オキシラン環が、１
個の第二炭素原子即ちそれに結合した２個の水素原子を
有するものを含有し好ましくは１個の第二炭素原子及び
１個の第三炭素原子即ちそれに結合した１個の水素原子
を有するものを含有することを意味する。かくして、例
えば、式Ｖの立体障害を受けていないビスエポキシドは
、Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ’及びＲ＠が水素であるようなも
の、好ましくはＲ　ｌ，　Ｒ　３及びＲ４〜Ｒ６がすべ
て水素であるようなものである。

本発明のビスエポキシドのい《つかの例を下に示すが、
これらに限定されるものではない。

Ｈ ｈ 本発明において有用なビスエポ牛シドは、エボキシ樹脂
も包含する。これらのエポキシ樹脂は、斯界において周
知でありそして一般には市場で入手可能である。これら
は、例えば、エフ・ダブリュー・ビルメイヤー・ジュニ
ア氏の″Ｔｅｘｔｂｏｏｋｏｒ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ’　（第二版、ウイリー・インターサイエ
ンス、ニューヨーク、１９７１、第４７９〜４８０頁）
、エイチ・り一及びケイ・ネビル両氏の．“エポキシ樹
脂”　（第２０９〜２７１頁）、エイチ・エフ・マーク
、エヌ・ジー・ガイロード及びエヌ・エム●バイカルス
各氏の“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｒ　Ｐｏｌ−ｙ
ｔｎｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ’　（Ｖａｔ．　６、インターサイエンス・デイビ
ジョン、ジ３ン・ウイリー・アンド・サンズ、ニューヨ
ーク、１９６７）　、ａびに米国特許第３，　４７７，
　９９０号及び同第３．　４０８，　４２２号に記載さ
れている。

エボ牛シ樹脂は、１個以上の末端エボキシ基を有するよ
うな化合物を包含する。これらのビスエポキシドは、飽
和又は不飽和型の脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族又はヘ
テロ環式であり、そして所望ならばハロゲン原子、ヒド
ロキシルＪ．（、エーテル基等の如き不干渉性置換基で
置換される。

好ましいビスエポキシドは、多価フェノール及び多価ア
ルコールのグリシジルボリエーテル、特に約３００〜３
，　０００の平均分子量及び約１４０〜２，　０００の
エポキシ当量（ＷＰＥ）を有する２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンのグリシジルボリエーテル
である。特に好ましいものは、約１４０〜５００のＷＰ
Ｂ及び約３００〜約９００の平均分子量を有する２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのジグリシ
ジルボリエーテルである。

他の好適なエポキシ化合物としては、多価フェノールか
ら誘導されそして少なくとも１個のピシナルエポキシ基
を有する化合物であってしかも６員環内の炭素一炭素結
合が飽和されているようなものが挙げられる。かかるエ
ポキシ樹脂は、少なくとも２つの周知技術によって、即
ち、（１）多価フェノールのグリシジルポリエーテルの
水素化によって、又は（２）ルイス酸即ち三ハロゲン化
ホウ素及びそれらの錯体の如き適当な触媒の存在下にお
ける水素化多価フェノールとエビクロルヒドリンとの反
応及びそれに続くアルカリ性媒体中での脱塩化水素によ
って得ることができる。この製造法は本発明の一部分を
構成しないが、どちらの方法によって誘導される飽和エ
ボキシ樹脂も本発明の組成物中に好適である。

概略的に言えば、第一の方法は、不活性担体上に担持さ
れたロジウム及び（又は）ルテニウムよりなる触媒の存
在下に約５０℃よりも低い温度において多価フェノール
のグリシジルポリエーテルを水素で水素化することから
なる。この方法は、１９６７年８月１５日発行の米国特
許第３，　３３６，　２４１号に開示説明されている。

米国特許第３，　３３６．　２４１号に開示される方法
によって製造された水素化エポキシ化合物は、本発明の
組成物中で使用するのに好適である。したがって、．必
要ならば、該米国特許を参照されたい。

第二の方法は、ＢＦ．の如き適当な触媒の存在下に水素
化ポリフェノールをエビクロルヒドリンの如きエビ八口
ヒドリンと縮合させ次いで苛性の存在下に脱ハロゲン化
水素することからなる。フェノールが水素化ビスフェ／
−ルＡであるときには、得られる飽和エポキシ化合物は
、“ジェポ牛シ化水素化ビスフェノールＡ”又はより適
切には″２，２−ビス（４−シクロヘキサノール）プロ
パンのジグリシジルエーテル”としばしば称される。

いずれにしても、本明細書における用語「飽和エボキシ
樹脂」は、フェノールの芳香族環構造が飽和されている
多価フェノールのグリシジルエーテルを意味することが
理解されよう。

好ましい飽和エポキシ樹脂は、米国特許第３，　３３６
．　２４１号に記載される方法によって製造された水素
化樹脂である。より好ましいものは、２，２一ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンの水素化グリシジルエ
ーテル（時には、２．２−ビス（４−シクロヘキサノー
ル）プロパンのジグリシジルエーテルと称される）であ
る。

有用なエポキシ樹脂のうちの１つの群は、エビクロルヒ
ドリンをビスフエ／−ルΔと縮合させることによって製
造されたものである。これらは、一般構造式 ［上記式中、 Ｒ　Ｉ，　Ｒ　ｓは、先に規定した如くであり、そして
好まし《はすべで水素であり、 Ｒ″０は、アルキル基好ましくは１〜約１０個の炭素原
子を含有するアルキル基、ヒドロキシル基又はハロゲン
基からそれぞれ選択され、Ｒ′＋は、アルキル基好まし
くは１〜約１０個の炭素原子を含有するアルキル基、ヒ
ドロキシル基又はハロゲン基からそれぞれ選択され、■
は、０〜４の値を有する整数からそれぞｔＬ　］ν択さ
れ、 ＷはＯ〜４の値を有する整数からそれぞれ選択され、そ
して ｆは少なくともｌの値を有しそして樹脂の分ｒ量に従っ
て変動するが、ｆの上限は好ましくは約１０を越えず更
に好ましくは約５を越えないコによって表わされる樹脂
を包含する。

式■の好ましい化合物は、Ｒ′〜Ｒ１′がすべて水素で
Ｖ及びＷがすべてゼロであるようなものである。

市場で入手可能でありそして有用なエボキシ樹脂の例は
、シェル・オイル・カンパニーの“ＥＰＯＮ”樹脂であ
る。

先に述べたように、エポキシ樹脂を含めてオキシラン環
の２個の炭素原子が３個の水素原子に結合されたような
ビスエポキシド例えば式のＲ〜Ｒ′がすべて水素である
ものが好ましい。この形式の好ましいビスエポキシドは
、エボキシド部分を架橋する炭化水素部分例えば式■の
Ｒが極性基又は原子を含有するようなものである。これ
らの極性基又は原子としては上記の極性へテロ原子又は
基が挙げられるが、しかしこれらに限定されるものでは
ない。特に好ましいビスエポキシドは、エボキシ樹脂特
に多価フェノールから誘導されるものである。

本発明の好ましい組成物では、ポリフェノールのエボキ
シドのエボキシ当１は、１４５の最小値及び２５０より
も小さい最大値に限定されるのが好ましい。エボキシ当
量は、１個のエボキシ基を含有する物質の９数と定義さ
れる。か《して、適当な物質は、“Ｅｐｏｎ　　８２ｇ
”として知られそして１７５〜２１０の平均エポキシ当
量を有する市販エボキシ化ジヒドロキシジフェニルジメ
チルメタンであるところの物質である。他の同様の市販
製品も入手可能であり、そしてビスエポキシドとして使
用することができる。これらの市販製品の例は、多核フ
ェノールのビスエポキシドである。これらの製品は、た
いてい、主としてジフェニルジメチルメタンのジグリシ
ジルエーテルよりなる。

ジフェニルモノメチルメタンのジグリシジルエーテル及
びジフェニルメタンのジグリシジルエーテルを反応体と
して用いることができる。

多価アルコール反応体は、式 Ｒ”（ＯＨ）ｘ　　　　（Ｘ） ［式中、Ｒ　ｔｔはヒドロカルビル基であり又は随意に
１個以上のへテロ鎖原子（例えば、Ｏ、．Ｓ又はＮ）を
含有するヒドロカルビル鎖を表わし、モしてＸは２〜８
例えば１〜５（好ましい）の数である）のアルコールよ
りなる群から選択される少なくとも１種の物質からなる
ことができる。好ましい多価アルコールは、式 ＨＯ−（ＭＯ）ｙ　（Ｔｏ）ｑ　Ｈ　　　　　（ＸＩ）
［式中、Ｍ及びＴは同種又は異種であって少なくとも２
個の炭素原子のアルキレン基であり、そしてｙ及びｑの
合計はポリオキシアルキレングリコールの総平均分子量
が少なくともｉ，　０００好ましくは１，　ＧＯＯ　〜
１０，　０００更に好ましくは２，　０００　〜８，　
０００１ｍなるような１５〜２５０の範囲内である］の
ポリオキシアルケングリコールである。好ましくはＭ及
びＴは３又は４個の炭素原子であり、それ故に好ましく
はポリオキシアルキレングリコールはポリプロビレング
リコール、ポリブチレングリコール又はそれらのブロッ
ク共重合体混合物からなる。

選択した多価アルコール及びビスエポキシド反応体は、
約１０：１〜約２０：１好ましくは約１４＝１〜１８：
１の多価アルコール対ビスエポキシドｆｆｉｆｌｔ比で
反応のために接触される。

第一付加物を形成する際の反応条件は、使用した多価ア
ルコール及びビスエポキシド、反応のための溶剤の存在
及び他の因子の如き因子に左右されて変動する。一般に
は、約１１０〜２００℃好ましくは約１２０〜１　７　
０　’Ｃの範囲内の温度が用いられる。

第一イ：１加物の形成のための反応は、炭化水素溶剤例
えば！・ルエン、キシレン等の如き反応溶剤の存在下に
行なうことができる。選択した溶剤の量は特に厳密なも
のではないけれども、溶剤例えばトルエンは、小量比で
計算して第一付加物３〜Ｃ１００部当り一般には溶剤約
２５〜７５部の範囲内である。

第一付加物の形成反応で用いる圧力は、特に厳密なもの
ではなく、減圧、大気圧又は過圧であってよい。

選択した多価アルコールとビスエポキシドとの反応は、
ルイス塩基例えば苛性ソーダ又は苛性カリの如き少童の
反応触媒の存在下に行なうことができる。この触媒は、
反応混合物中に含められるすべての成分の約０．２〜０
．ｓｆｉｌ１％の範囲内で用いることができる。

多価アルコールとビスエポキシドとの反応によって形成
される所望の付加物は、ポリプロピレングリコールとビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテルとの反応を例示
している次の式によって示すことができる。

ｌ　ｉｉ己式において、ｒＩは、ポリプロピレングリコ
ールの数平均分子量を満足させるのに十分な値を有する
。例えば、ｒ，は、約４，０００〜約７，　０００の数
平均分子１を有するポリプロピレングリコールでは一般
には約５〜約１２０の範囲内である。

第一付加物を形成するための反応を完結まで実施するこ
とは必須ではなく、また反応塊は副生物及び未反応出発
物質も含有する可能性があることが理解されよう。副生
物の例は、選択したビスエドキシドの分子と所望の多価
アルコールとの反応によって形成されるダイマー　トリ
マー及びそれよりも高級の“同族体”である。

第一付加物の製造に対して得られた生成物混合物は、所
望ならば、選択した量のアルキレンオキシド例えばブロ
ビレンオキシドと共に第二工程での反応のために別個の
反応容器に直接仕込むことができる。別法として、付加
物生成混合物を収容する反応容器にアルキレンオキシド
を直接導入することができる。

かくして形成されたビスエポキシド／多価アルコール付
加物生成物混合物のオキシアルキル化で使用するための
アルキレンオキシド反応体は、２〜１０個好ましくは２
〜５個の炭素原子を有するアルキレンオキシドからなる
。かがるアルキレンオキシドの例は、エチレンオキシド
、プロピレンオキシド、■，２−エボキシブタン、２，
３−エボキシブタン、■，２−エボキシペンタン、２．
３−エボキシペンタン、■，２−エボキシヘキサン、２
，３−エホキシへ牛サン、３４〜Ｃ２４−エボキシへ牛
サン、１．２−エボキシ−３−メチルブタン等である。

特に好ましいアルキレンオキシドは、プロピレンオキシ
ド及びプチレンオキシドである。最とも好ましくは、ア
ルキレンオキシドはプロピレンオキシドからなる。

付加物との反応のために第二反応段階に導入されるアル
キレンオキシドの量は広範囲にわたって変動してよいが
、しかし第一付加物生成物混合物ｌｆｆｉｆｆｌ部当り
好まし《は約０．１〜２０重量部更に好ましくは約０．
４〜１０重量部最とも好ましくは約１〜４重量部のアル
キレンオキシドが付加物生成物混合物と反応される。好
ましくは、この反応段階に仕込まれるアルキレンオキシ
ドは、先に記載したように、約５０重量％以下好ましく
は約４０重量％以下最とも好まし《は約３０重量％以下
（例えば、０〜２０重量％）のエチレンオキシドと、残
部のブロビレンオキシド及びそれよりも高級のエボキシ
ドとからなる。選択したアルキレンオキシドと第一付加
物反応混合物との接触は、アルキレンオキシドと第一付
加物のヒドロキシ基との反応のための条件下に行われる
。かかる反応を達成するのに有効な条件は広範囲にわた
って変動してよく、そしてこの第二段階反応では典型的
には約１１０〜１８０℃好ましくは１３０〜＋６０’Ｃ
の範囲内の反応温度が用いられる。任意の都合のよい圧
力即ち減圧、大気圧又は過圧を用いることができるけれ
ども、典型的には過圧が好ましい。

アルキレンオキシドの混合物例えばエチレンオキシドと
それよりも高級のアルキレンオキシド（例えば、ブロビ
レンオキシド又はプチレンオキシド）との混合物を用い
ることができる。別法として、異なるアルキレンオキシ
ドを任意の順序で仕込み、か《して別々に仕込まれたア
ルキレンオキシドの“ブロック”を形成することができ
る。

かような逐次オキシアルキル化の順序又はかようなオキ
シアルキル化の反復数は広範囲にわたって変動させるこ
とができる。例えば、第一付加物をオキシエチル化し次
いでブロビレンオキシドを仕込んでオキシプ口ビル化を
行なうことができ、又は第一付加物を先ずブロビレンオ
キシドで処理し次いでそのオキシブロビル化付加物をオ
キシエチル化することができる。もしエチレンオキシド
を用いてかかる逐次アルキル化を使用する場合には、オ
キシエチレン鎖の末端の実質上全部をアルニ７キシル化
スるためにプロピレン又《まそれよりも高級のアルキレ
ンオキシドが二番目に（もし２つのアルキル化段階を用
いるならば）又は最後に（３回以上のアルキル化段階の
場合に）仕込まれるのが好ましい。

選択したビスエポキシドと多価アルコールとの反応及び
得られる付加物のアルコキシル化は、実質上無水の条件
下に行われるのが好ましい。

オキシアルキル化反応段階は第一付加物の形成に用いら
れるルイス塩基触媒の存在下に行なうことができ、従っ
てアルキレンオキシドの導入前にルイス塩基触媒を除去
することは必要でない。同様に、オキシアルキル化は、
ビスエポキシドと多価フェノールとの第一付加物を形成
した第一反応で用いたと同じ又は異なる溶剤の存在下に
行なうことができる。所望ならば、追加的な反応溶剤（
例えば、トルエン）を加えることができる。ルイス塩基
触媒は、実質上中性のｐＨ　（例えば、５〜８のｐＨ）
まで中和される（例えば、酢酸又は同様のアルカン酸の
添加によって）のが好ましい。

好ましくは、本発明の解乳化剤は、ビスエポキシド／多
価フェノール付加物をオキシアルキル化するのに用いた
所定のアルキレンオキシドから誘導されるオキシアルキ
レン単位を約１０〜８０虫量％好まし《は約２０〜７０
重量％含有し、またオキシアルキル化工程に用いた炭素
原子３以上のアルキレンオキシド（例えば、プロピレン
オキシド、プチレンオキシド等）から誘導されるオキシ
アルキレン単位を少なくとも約２５重量％好ましくは少
なくとも４０重量％含有する。

本発明の好ましい解乳化剤のうちの１つは、ビスフェノ
ールＡのジグリシジルエーテルとポリプロピレングリコ
ールとのプロボキシル化共重合体くここで、ボリプロビ
レングリコールは２，０００＝ｇ，　ｃｏｏの分子量を
有し、ボリプロビレングリコ、一ル対ビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルとの重量比は１４：１〜１８：
ｌの範囲内でありそして第一付加物と反応したブロビレ
ンオキシドの重量比は約２．５：ｌ〜３．５：ｌの範囲
内である）と記載することができる。

相容化剤Ｃ 好ましくは、本発明の潤滑油添加剤混合物は、１分子当
り２４〜９０個の総炭素原子数及び少なくとも１個例え
ば２〜３個のカルボン酸基を有するカルボン酸の少なく
とも１種のアルコールエステル又はヒドロキシアミド誘
導体を相容化に有効な量で更に含む。これらのエステル
相容化剤は、一般には、モノカルボン酸又はポリカルボ
ン酸を一価、二価又は三価アルコール（例えば、グリコ
ール、グリセロール、オキサアルカンジオール）でエス
テル化することから誘導される。それ故に、かかるエス
テルは摩擦調整剤として潤・滑油中に使用されており、
そしてその製造法及び構造は米国特許第３，　４２９，
　８１７号、同第４．　４５９，　２２：｛号、同第４
，　４７９，　８８３号、同第４，　６１７，　０２６
号及び同第４，　６８３．　０６９号に記載されている
。必要ならば、これらの特許を参照されたい。かかるモ
ノ−及びポリカルボン酸のヒドロキシアミド誘導体は、
米国特許第４，　５５７．　８４６号に開示される方法
を使用して該酸を高められた温度においてヒドロキシア
ミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン
、フロパノールアミン、３−アミノー１．１−フロパン
ジオールの如きアルカノールアミン又はアミノアルコー
ル）と縮合させることによって製造することができる。

カルボン酸は、脂肪族飽和又は不飽和酸であってよ《、
そして一般には、約２４〜９０個好ましくは約２４〜６
０個の総炭素原子数及び少なくとも１個例えば約２〜３
個好まし《は約２個のカルボン酸基を有し、しかもカル
ボン酸基とカルボン酸基との間に少なくとも約９個の炭
素原子好ましくは約１２〜４２個特に１６〜２２個の炭
素原子を含有する。ヒドロキシアミド相容化剤の例は、
式 ［式中、Ｊｌは約２４〜約９０個の総炭素原子数且つカ
ルボン酸基をカルボン酸基との間に約９〜約４２個の炭
素原子を含有するダイマーカルボン酸の炭化水素基又は
骨格であり、２は（ａ）約１〜約２０個の炭素原子を有
するヒドロキシ置換アルキル基又は（ｂ）式 （式中、Ａ及びＥはそれぞれ１〜２個の炭素原子のアル
キル又は水素であり、ｎ’ｌは１〜５０の整数である）
のオキシアルキレン基であり、ｎ４は０又は量であり、
ｎ，は１又は２であり、そしてｎ８は１又は２である］
を有する油溶性ヒドロキシアミド化合物である。

好ましい相容化剤は、弐′ ４〜Ｃ１０−Ｊ’　−ＯＯＣ−Ｊ−ＣＯＯＨ　　　（■
ａ）、及び４〜Ｃ１０−Ｊ’　−ＯＯＣ−Ｊ−ＣＯＯＪ
’−ＯＨ　　　（■ａ）［式中、Ｊは酸の炭化水素基で
あり、モしてＪ′及びＪ′は以下で規定する如くアルカ
ンジオールの炭化水素基か又はオキサアルカンジオール
からのオキシアルキレン基のどちらかであるコのジヵル
ボン酸の蔀分エステル又はジエステルからなる。

完全エステル又は部分エステルのどちらかを提供するた
めに酸１モル当り一般には約１〜３モルのグリコール好
ましくは１〜２モノレのグリコーノレカく使用される。

また、モノ−若しくはジカルボン酸又はかかる酸の混合
物をジオールの混合物でエステル化することによってエ
ステルを得ることができるが、この場合にＪはジカルボ
ン酸の炭化水素基でありそしてＪ′及びＪ′はジオール
に関連する炭化水素基である。

相容化剤は、典型的には、潤滑油組成物中において成分
Ｂの解乳化剤の重量を基にして約０．１〜５好まし《は
約０．５〜１，５重量部の量で使用される。

所望ならば、それよりも多量の相容化剤を用いることも
できる。と云うのは、かかるポリカルボン酸グリコール
エステルは潤滑油組成物中において摩擦調整剤として働
くこともできるからである。

それ故に、相容化剤は、一般には約０．　０００５〜２
重量％好ましくは約０．００１〜０．２５重量％最とも
好まし《は約０．　（１０５〜０．１重量％の量で用い
られる。

特に好ましい相容化剤は、ダイマー酸エステルである。

本明細書における「ダイマー酸」は、夕ル４１１脂肪酸
（これは、典型的には約８５〜９０％のオレイン酸又は
リノール酸を含有する）の如きＣ　Ｉａ〜Ｃ！ｆｆｉ不
飽和脂肪酸のディールス・アルダー型反応（これは熱縮
合である）によって得られるような置換シクロヘキセン
ジカルボン酸を表わすのに用いられる。かかるダイマー
酸は、典型的には、約３６個の炭素原子を含有する。ダ
イマー酸の構造は、次の如く一般化することができる。

Ｒ２３ Ｒ２６ ここで、カルボン酸の縮合が行われた方法に依存してＲ
！３〜Ｒ　ｔａのうちの２つはカルボキシル基を含有し
そして他の２つは炭化水素基である。カルボキシル基は
ー（ＣＨｆｆｉ）．ＣＯＯＨ、−ＣＨ＝ＣＩＩ（ＣＨｘ
）ｅｃＯＯＨ，（ＣＨ，）７ＣＯＯＨ、−ＣＨ，−ＣＩ
｛　＝ＣＨ（ＣＩ，）？ＣＯＯＨ，Ｃ１１＝ＣＩｌ（Ｃ
Ｈｔ）７ＣＯＯＨであってよ《、そして炭化水素末端は
ＣＬ（Ｃ１１ｔ）＊　，ＣＩｌｓ（ＣＩＩ＊）ｓ−、Ｃ
Ｌ（ＣＬＬ−、ＣＩ．（ＣＩ１！）．ＣＩＩ＝ＣＩｉ、
ＣＩ．（ＣＨ．）．ＣＩｌ＝ＣＨＣＨ，一等によって表
わすことができる。好ましい具体例であるリノール酸の
ダイマーは、次の式 （ＣＨ２　）？　ＣＯＯＨ （　Ｃ　Ｈ２　）５　Ｃ　Ｈ：１ で表わすことができる。

また、本明細書における用語「ダイマー酸」は、トリマ
ー（及びそれよりも高級の同族体）例えば約２４重量％
までのトリマーしかし更に典型的には約１０重量％のト
リマーを含有する化合物を必然的に包含する。と云うの
は、斯界には周知の如く、二世体化反応は、出発脂肪酸
の分子量の約３倍の分子量を有するトリマー酸を含有す
る化合物を提供するからである。

先に記載したポリカルボン又はダイマー酸はグリコール
でエステル化されるが、このグリコールは式４〜Ｃ１０
（Ｒ”ＣＨＣＨｔＯ）ｘ’Ｈ（ここで、Ｒ１はＨ又はＣ
Ｉｌ，ｌで゛ありそしてｘ１は約１〜１００好ましくは
１〜２５である）によって表わされるアルカンジオール
又はオキサアルカンジオールであり、そしてエチレング
リコール及ヒジエチレングリコールが特に好ましい。好
ましい具体例は、ジエチレングリコールとリノール酸二
量体とのエステルの如きダイマー酸又はポリカルボン酸
１モル当り約１〜２モルのグリコールを用いてエステル
を形成することである。かかるエステルの例は、式（Ｘ
ＶＩ）［式中、Ｄは一圓ｏ−ｃ＋ｂｃｌ丁ＯＨ　　　で
弗り、そしＸ てｘ＋は先に規定した如くである］の化合物である。

上記のポリカルボン酸グリコールエステルの製造及び摩
擦減少性エステル（即ち、摩擦調整剤）としてのその使
用については、米国特許第４，　５０５，　８２９号に
開示されているので、必要ならば該米国特許を参照され
たい。

金属清浄剤成分Ｄ 潤滑油金属清浄剤は、しばしば錆止め添加剤とも称され
、そしてスルホン酸、アルキルフェノール、硫化アルキ
ルフェノール、サリチル酸アルキル、ナフテネート並び
に他の油溶性モノ−及びジカルボン酸の金属塩を包含す
る。清浄剤としてし７ばしば使用される高塩基性即ち過
塩基性金属塩は、無灰分散剤と特に相互作用する傾向が
あるようである。通常、これらの金属含有錆止め添加剤
及び清浄剤は、潤滑油中におい゜Ｃ全潤滑組成物の重電
を基にして約０．０１〜１０重量％例えば０．１〜５壬
量％の量で使用される。マーリンジーゼル潤滑油では、
典型的にはかかる金属含有錆止め添加剤及び清浄剤が約
２０重量％までの量で使用される。

高塩基性アルカリ土類金属スルホネートが清浄剤として
しばしば使用される。これらは、通常、油溶性スルホネ
ート又はアルカリールスルホン酸を含む混合物を存在す
るスルホン酸の完全中和１こ必要とされるよりも過剰量
のアルカリ土類金属化合物と一緒に加熱し、しかる後そ
の過剰金１５ク”−゜酸化炭素を反応させて所望の過塩
基化を提供することにより分散された炭酸塩錯体を形成
することによって製造される。このスルホン酸は、典型
的には、蒸留及び（又は）抽出による石油の分別から得
られるものの如きアルキル置換芳香族炭化水素のスルホ
ン化によって、又は例えばベンゼン、１・ルエン、キシ
レン、ナフタリン、ジフエニル及びこれらのハロゲン誘
導体例えばクロルベンゼン、クロルトルエン及びクロル
ナフタリンをアルキル化することにより得られるものの
如き芳香族炭化水素のアルキル化によって得られる。ア
ルキル化は、約３〜３０以上の炭素原子を有するアルキ
ル化剤を用いて触媒の存在下に実施することができる。

例エば、八ロバラフィン、バラフィンの脱水素によって
製造されるポリオレフイン、エチレン、プロピレン等か
ら製造されるポリオレフイン等はすべて好適である。ア
ルカリールスルホネートは、アルキル置換芳香族部分当
り通常約９〜約７０個又はそれ以上の炭素原子好ましく
は約１６〜約５０個の炭素原子を含有する。

これらのアルカリールスルホン酸を中和してスルホ不一
トを提供する際に用いることができるアルカリ土類金属
化合物としては、マグネシウム、カルシウム及びバリウ
ムの酸化物、水酸化物，、ｒルコキシド、炭酸塩、カル
ボン酸塩、硫１ヒ物、水硫化物、硝酸塩、ホウ酸塩及び
エステルが挙げられる。これらの例は、酸化カルシウム
、水酸化カルシウム、酢酸マグネシウム及びホウ酸マグ
不ンウムである。先に記載したように、アルカリ土類金
属化合物は、アルカリールスルホン酸の完全中和に必要
とされるよりも過剰で使用される。一般には、その量は
約１００〜２２０％の範囲内であるけれども、完全中和
に必要とされる金属の化学量論的量の少なくとも１２５
％を使用するのが好ましい。

塩基性アルカリ土類金属アルカリールスルホ不−トの様
々な他の製造法は例えば米国特許第３，１５０．　０８
１１１号及び同第３，　１５０，　０８９号において知
られており、ここでは過塩基化は炭化水素溶剤一希釈剤
油中においてアルコキシドーカーボネート錯体をアルカ
リールスルホ不−トで加水分解することによ一）で達成
される。

好ましいアルカリ土類スルホネート添加剤は、鉱．−物
性潤滑油中に分散された添加剤系の総重量を基にして約
２５〜約３２重量％の範囲内のスルホン酸マグネシウム
含量と共に約３００〜約４００の範囲内の全塩基価を有
するアルキル芳香族スルホン酸マグネシウムである。

中性金属スルホン酸塩は、錆止め添加剤としてしばしば
使用される。多価金属アルキルサリチレー・ト及びナフ
テ不−ト物質は、潤滑油組成物用の公知添加剤であって
それらの高温性能を向上させ且つピストンへの炭素質物
の付着を防止するためのものである（米国特許第２，　
７４４，　０６９号）。多価金属アルキルサリチレート
及びナフテネートの予価塩基度の増大は、Ｃ，〜Ｃ．ア
ルキルサリチレー１・及びフェナートの混合物のアルカ
リ土類金属例えばカルシウム塩（米国特許第２，　７４
４，　０６９号）又はアルキルサリチル酸の多価金属塩
を用いることによって達成することができる。前記の酸
は、フェノールのアルキル化それに続《フエナー１・化
、カルボキシル化及び加水分解によって得られ（米国特
許第３，　７０４，　３１５号）次いで一般に知られそ
して使用される技術によって高塩基性塩に転化させるこ
とができる。これらの金属含有錆止め添加剤の予備塩基
度は、約６０〜１５０のＴＢＮレベルにあるのが有益で
ある。有益な多価金属サリチレート及びナフテネート物
質の中には、アルキル置換サリチル酸又はナフテン酸或
いはこれらのどちらか単独若しくは両者とアルキル置換
フェノールとの混合物から容易に誘導されるメチレン及
び硫黄架橋物質が包含される。塩基性硫化サリチレート
及びそれらの製造法は米国特許第３，　５９５，　７９
１号に示されている。かかる物質としては、一般式ＨＯ
ＯＣ−ＡｒＲ．−Ｘｙ（ＡｒＲ，Ｏｉｌ）ｎ　　　　（
Ｘ■）［式中、Ａｒは１〜６個の環を持つアリール基で
あり、Ｒ，は約８〜５０個の炭素原子好ましくは１２〜
３０個の炭素原子（最適には約１２）を有するアルキル
基であり、Ｘは硫黄（−　Ｓ　ｌ又はメチレン（　−　
Ｃ　Ｉ＋　，　一）架橋であり、ｙは０〜４の敢てあり
そしてｎはＯ〜４の数である］を有するｙＪ：６族のア
ルカリ土類金属特にマグネンウム、カルシウム、ストロ
ンチウム及びバリウム塩が挙げられる。

過塩基性メチレン架橋サリチレートーフェナート塩の製
造は、フェノールのアルキル化それに続くフェノール化
、カルボキシル化、加水分解、アルキレンジハライドの
如きカップリング剤によるメチレン架橋それに続く炭酸
化と同時の塩形成の如き慣用技術によって容易に実施さ
れる。本発明においては、６０〜ｌ５αのＴ　Ｂ　Ｎ’
を有しそしてのメチレン架橋フェノールーサリチル酸の
過塩基性カルシウム塩が極めて有用である。

硫化金属フェナートは“フェノールスルフィドの金属塩
”と見なすことができ、かくしてこれ｛ま、一般式（Ｘ
ＩＸ） （ここで、ｘ＝１又は２、ｎ＝ｏ、１又は２）によって
代表される化合物の金属塩く中性又は塩基性）、又はか
かる化合物の重合体形態（ここでＲ”はアルキル基であ
り、ｎ及びＸはそれぞれ１〜４の整数であり、そして油
中における適正な溶解度を保証するためにはＲ　”基の
全部における炭素原子の平均数は少なくとも約９である
）を意味する。各Ｒ”基はそれぞれ、５〜４０個好まし
くは８〜２０個の炭素原子を含有することができる。

金属塩は、アルキルフエノーＪレスノレフイドを、硫化
金属フェナートに所望のアルカリ度を付与するのに十分
な量の金属含有物質と反応させることによって製造され
る。

製造１５様に関係なく、有用な硫化アルキルフェノール
は、硫化アルキルフェノールの重量を基にして一般には
約２〜約１４重■％好ましくは約４〜約１２重量％の硫
黄を含有する。

硫化アルキルフェノールは、該フェノールヲ中和しそし
て所望ならば斯界に周知の操作によって生成物を所望の
アルカリ度まで過塩基化するのに七分な■の酸化物、水
酸化物及び錯体を含めた金属含有物質との反応によって
転化されることができる。好ましい方法は、グリコール
エーテル中に溶解させた金属の溶液を用いる中和法であ
る。

本発明の潤滑油分散剤混合物は、任意の都合のよい態様
で潤滑油中に配合することができる。かくして、これら
の混合物は、油中にそれぞれ無灰分散剤、解乳化剤、相
容化剤及び金属清浄剤（用いる場合には）の所望の濃度
レベルで分散又は溶解させることによって油に直接添加
することができる。追加的な潤滑油へのこのような配合
は、室温又は高められた温度において行なうことができ
る。別法として、無灰分散剤、解乳化剤、相容化剤及び
金属清浄剤（用いる場合には）に適当なｌ４１■溶性溶
剤又はベース油を配合して濃厚物を作り、次いでこの濃
厚物に潤滑油ベース原料を配合して最終処方物を得るこ
とができる。かかる分散剤濃厚物は、濃厚物の重量を基
にして典型的には約３〜約４５重量％好ましくは約１０
〜約３５重量％の無灰分散剤Ａ，典型的には約０．０１
〜３重量％好ましくは約０．０５〜０．３重量％の解乳
化剤Ｂ、典型的には約０．　０００５〜２重量％好まし
くは約０．ＯＱ１〜０．２５重量％最とも好ましくは約
０．　ｏｏｓ〜０．１重量％（存在する場合には）の相
容化剤Ｃ、典型的には約２〜４５重量％好ましくは約２
〜１４重竜％（存在する場合には）の金属清浄剤Ｄ及び
典型的には約３０〜９０重量％好まし《は約４０〜６０
重量％のベース油を含有する（活性成分（Ａ．　ｌ　．
）基準で）。

無灰分散剤、金属清浄剤、解乳化剤及び相容化剤を（単
独で、又は以下に説明する如き他の潤滑油添加剤例えば
耐摩耗性添加剤、腐食防止剤、酸化防止剤等と一緒に）
含む本発明の添加剤バッケ一ジは、好ましくは次ので３
様で製造される。１９８７年５月２６日付け出願の米国
特許第５４，　２８８号に開示されるように、無灰分散
剤及び金属清浄剤成分（選択したベース油又は溶剤中に
おいて）が好ましくは先ず高められた温度（例えば、７
０〜１３０℃）においてこれらの成分を緊密に接触させ
るのに十分な時間及び撹拌下に混合され、次いでこの分
散剤／清浄剤混合物が６５℃以下に冷却される。選択し
た解乳化剤及び相客化剤が、選択したベース油又は溶剤
中においてこれらの成分を緊密に接触させるのに十分な
時間及び条件下に（例えば、撹拌しながら５０〜１３０
℃で１〜５時間）別個に混合され、次いで混合物として
分散剤／清浄剤混合物に例えば５０〜１３０℃で導入さ
れそして緊密な混合を提供するように１〜５時間撹拌さ
れる。

残りの潤滑油添加剤は、分散剤／清浄剤混合物と解乳化
剤／相容化剤混合物との接触前、その間又はその後に添
加することができる（別個に又は同時に）。

潤滑油混合物のための潤滑油ベース原料は、その中に追
加的な添加剤を配合して潤滑油組成物（即ち、処方物）
を形成することによって選択した機能を果たすように適
応される。

潤滑油組成物 本発明の添加剤混合物は、様々の環境中において測定し
たときに極めて良好な解乳化性を有する。

従って、添加剤混合物は、燃料油及び潤滑油の如き油質
物質中に配合及び溶解させることによって使用される。

本発明の添加剤混合物をケロシン、ジーゼル燃料、家庭
用加熱燃料油、ジェット燃料等の沸点が約６５〜４３０
℃の中間留出油の如き通常液状の石油燃料中において使
用するときには、組成物の総重量を基にして典型的には
約０．　ｏｏｔ〜約０，５好ましくは０．　ｏｏｓ〜約
０．１５重量％の範囲内の添加剤濃度（燃料油中の）が
通常使用される。

本発明の添加剤混合物は、添加剤が溶解又は分散される
ところのベース油を使用する潤滑油組成物中においてそ
れらの主な用途を有している。かかるベース油は、天然
又は合成型であってよい。

本発明の潤滑油組成物を調製する際に使用するの孟ご好
適なベース油としては、自動車及びトラックエンジン、
船舶及び鉄道ジーゼルエンジン等の如きスパーク点火及
び圧縮点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑油とし
て慣用されるものが挙げられる。また、自動変速機液、
トラクター液、万能型トラクター液、作動液、ヘビイデ
ューティ作動液、パワーステアリング液等の如き動力伝
達液中に慣用され且つ（又は）動力伝達液として使用す
るために適応されるベース油中において本発明の添加剤
混合物を使用することによっても有益な結果が得られる
。また、ギヤ潤滑油、工業油、ポンプ浦及び他の潤滑油
組成物も亦、本発明の添加剤混合物の配合から利益を受
けることができる。

これらの潤滑油組成物は、通常、組成物中７に必要とさ
れる特性を供給する幾つかの異なる種類の添加剤を含有
する。これらの種類の添加剤としては、粘度指数向上剤
、酸化防止剤、腐食防止剤、清浄剤、分散剤、流動点降
下剤、耐摩耗性添加剤等が挙げられる。

潤滑油組成物の調製においては、添加剤を炭化水素油例
えば鉱物性潤滑油又は他の適当な溶剤中の１０〜８０重
量％例えば２０〜８０重量％活性成分濃厚物の形態で導
入するのが一般的なやり方である。通常、これらの濃厚
物は、最終潤滑剤例えばクランクケースモーター油を：
Ａ製するに際し添加剤パッケージＬ重量部当り３〜１０
０例えば５〜４０重量部の潤滑油で希釈されることがで
きる。もちろん、濃厚物の目的は、各物質の取り扱い上
の困難及び不便を少なくすると共に最終配合物への溶液
又は分散を容易にすることである。かくして、金属ヒド
ロ力ルビルスルホネート又は金属アルキルフェナートは
、例えば潤滑油留分中において４０〜５０重量％濃厚物
の形態で通常使用される。

本発明の無灰分散剤と解乳化剤との混合物は、単独で又
は相容化剤及び金属清浄剤（存在する場合には）と共に
、一般には、天然及び合成潤滑油並びにこれらの混合物
を包含する潤滑粘度の浦からなる潤滑油ベース原料と混
合状態で使用される。

天然ベース浦は、動物浦及び植物油（例えば、ひまし浦
、ラード油）、液状石浦、並びにバラフィン系、ナフテ
ン系及び混成バラフィン−ナフテン系の水素化精製、溶
剤処理または酸処理鉱物性潤滑浦を包含する。また、石
炭又はシエールから誘桿される潤滑粘度の油も有用なベ
ース油である。

アルキレンオキシド重合体及び共重合体、並びに末端ヒ
ドロキシル基がエステル化、エーテル化簿によって変性
されたそれらの誘導体も、公知の合成潤滑油の他の群を
構成する。これらの例は、エチレンオキシド又はプロピ
レンオキシドの重合によって製造されるボリオキシアル
キレン重合体、これらのポリオキシアルキレン重合体の
アルキル及びアリールエーテル（例えば、ｌ，　０００
の平均分子量を有するメチルボリイソプロピレングリコ
ールエーテル、５００〜１，０００の分子量をａするボ
リエチレングリコールのジフェニルエーテル、１，　０
００〜１，　５００の分子量を有するボリブロビレング
リコールのジフエニルエーテル）、並びにそれらのモノ
−及びポリノノルボン酸エステル例えばデト・ラエチレ
ングリコールの酢酸エスデル、混成（］３〜Ｃ　−　脂
肪ｍエステル及びＣ　Ｉ３オキザ酸ジエステルである。

合成潤滑油の他の好適な群は、ジカルボン酸（例エハ、
フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコ
ハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバ
シン酸、フマル酸、’ｒジビン酸、リノール酸二】体、
マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と
種々のアルコール（例エハ、フチルアルコール、ヘキシ
ルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルへキン
ルアルコール、エチレングリフール、ジエチレングリコ
ールモノエーテル、フロピレングリコール）とのエステ
ルからなる。これらのエステルの具体的な例としては、
アジピン酸ジブチル、セバ／ン酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）、フマル酸ジーｎヘキンル、セバシン酸ジオクチル
、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデ
シル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデンル、セバシ
ン酸ンエイコ／ル、リノール酸二Ｅｉ１　体の２−エチ
ノレへキンルジエステル、４ｆ２ヒに１モルのセノｚ＋
シン酸に２モルのテトラエチレングリコール及び２モル
の２−エチルヘキサン酸を反応させることによって形成
される複合エステルが挙げられる。

合成浦として有用なエステルは、Ｃ，〜Ｃ　ｚモノカル
ポン酸並びにボリオール及びボリオールエーテル例えば
不オベンチルグリコーノレ、トリメチロールブロバン、
ペンタエリスリトール、シペンタエリスリトール及びト
リペンタエリスリトールから作られるものも包含する。

ポリアルキル−　ポリアリールー　ポリアルコキ／一又
はボリアリールオキシシロキサン油及びシリケー１・浦
の如きケイ素含有浦も、合成潤滑油の他の有用な群を構
成する。これらの例としては、テトラエチルシリケート
、テトライソブ口ピルシリケート、テトラ（２−エチル
ヘキシル）シリケート、テトラ（４−メチル−２−エチ
ルヘキシル）ンリケー１・、テトラ（ｐ−ｔ−プチルフ
ェニル）ノリヶ−１−、ヘキサ（４−メチル−２−ペン
トキン）ジ／ロキサン、ポリ（メチル）シロキサン及び
ポリ（メチルフェニル）シロキサンが挙げられる。池の
合成潤滑油としては、燐含有酸の液状エステル（例えば
、燐酸トリクレジル、燐酸トリオクチル、及びデシルホ
スホン酸のジエチルエステル）及び重合体テトラヒド口
フランが挙げられる。

本発明の潤滑剤には、未精製、精製及び再精製ｋｈを用
いることができる。未精製油は、天然又は合成源から更
に精製処理をせずに直接得られるものである。例えば、
レトルト処理操作から直接得られるシエールオイル、蒸
留から直接得られる石油、又はエステル化プロセスから
直接得られるエステル油であって更に処理をせずに使用
されるものが未精製油である。精製油は、１つ以−１二
の特性を向上させるために１つ以上の精製工程で更に処
理されたことを除いて未精製油と同じである。久留、溶
剤抽出、酸又は塩基抽出、７戸過及びバーコレーシジン
の如き多《のかかる精製技術が当業者には知られている
。再精製油は、既に実用に供された精製Ａｌにタ・ｊし
て粘製油を得るのに使用したものと同様の処理プロセス
を適用することによー）で得られる。かかる１１Ｓ精製
浦は、再生油又は再処理Ａｈとしても知られており、そ
して時には使いきった添加剤及び浦分解生成物の除去技
術によって追加的に処理される。

また、本発明の無灰分散剤／解乳化剤混合物は、マルチ
グレード自動車エンジン潤滑油を形成するために粘度指
数（Ｖｌ）向上剤と併用することができる。粘度調節剤
は、潤滑油に高温及び低温使用性を付与し、且つそれが
高められた温度において比較的粘性のままにとどまるよ
うにししかも低温において受け入れ可能な粘度又は流動
性も示すようにするものである。粘度調節剤は、一般に
は、ポリエステルを含めた高分子量炭化水素重合体であ
る。また、粘度調節剤は、分散性の付与の如く他の特性
又は機能を含めるように誘導体化することもできる。こ
れらの油溶性粘度調節用重合体は、ゲル透過クロマトグ
ラフィー又は浸透圧法によって測定したときに一般には
１０３〜１０”好ましくは１０′〜ｌＯ°例えば２０，
　０００　〜２５０，　０００の数ゝＩシ均分子ｊ：′
ｒをイｔずる。

好適な炭化水素重合体の例としては、α−オレフィン及
び内部オレフィンの両方を含めた０，〜Ｃ　３０例えば
Ｃ，〜Ｃ８オレフィンのホモ車合体又はこの２種以上の
単量体の共重合体（これは、直１ｔ１又は分枝鎖、脂肪
族、芳香族、アルキル芳香族、シクロ脂肪族等であって
よい）が挙げられる。しばしばこれらはエチレンとＣ，
〜Ｃ３ｏオレフィンとの共重合体であるが、特に好まし
いものはエチレンとブロビレンとの共重合体である。ポ
リイソブチレン、Ｃ６及びそれよりも高級のα−オレフ
ィンのホモ重合体及び共重合体、アタクチソクボリブロ
ビレン、並びにスチレンの水素化重合体、共重合体及び
三元重合体例えばイソブレン及び（又は）ブタジエンと
の共重合体及びその水素化誘導体の如き他の重合体を用
いることができる。

この重合体は例えば混練、押出、酸化又は熱的劣化によ
って分子量を低下させることができ、またそれは酸化さ
せることかできそして酸素を含有することができる。

好ましい炭化水素重合体は、１５〜９０重項％のエチレ
ン好ましくは３０〜８０重量％のエチレン及び１０〜８
５重ｆ′１１％好ましくは２０〜７０重量１１％の１種
以上のＣ，〜Ｃ　ｔｓ好ましくはＣ，〜Ｃ１．さらに好
ましくはＣ，〜Ｃ８α−オレフインを含有するエチレン
共重合体である。必須ではないけれども、かかる共重合
体は、Ｘ線及び示差走査熱量法によって測定したときに
２５重量％未満の結晶化度を有するのが好ましい。エチ
レンとプロピレンとの共小合体が最とも好ましい。共重
合体を形成するためにブロビレンの代わりに使用するの
に又は三元重合体、四元重合体等を形成するためにエチ
レン及びブロビレンと併用するのに好適な他のα−オレ
フインとしては、ｌ−ブテン、１−ベノテン、１−ヘキ
セン、ｌ−ヘプテン、ｌ−オクテ／、１−ノ不ン、ｌ−
デセン等が挙げられ、また４−メチルーｌ−ベンテン、
４−メチル−１−ヘキセン、５−メチルベンテン＝１４
〜Ｃ２４．４−ジメチル−１−ベンテン、６−メチルペ
ンテン−１等又はこれらの混合物の如き分枝鎖α−オレ
フインも挙げられる。

また、エチレン、該Ｃ，〜，３α−オレフィン及び非共
役ジオレフィン又はかかるジオレフィンの混合物の三元
重合体、四元重合体等も用いることができる。非共役ジ
オレフィンの量は、存在するエチレンとα−オレフィン
との総量を基にして一般には約０，５〜２０モル％好ま
しくは約１〜約７モル％の範囲内である。

ポリエステル■向上剤は、一般には、メタクリル酸、ア
クリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の
如きエチレン式不飽和Ｃ２〜Ｃ５モノ及びジカルボン酸
のエステルの重合体である。

用いることができる不飽和エステルの例としては、少な
くとも１個の炭素原子好ましくは１２〜２０個の炭素原
子を有する脂肪族飽和モノアルコールのエステル、例え
ばアクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸エイコサニル、アクリル酸ドコ
サニル、メタクリル酸デシル、フマル酸ジアミル、メタ
クリル酸ラウリル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸
ステアリル等及びこれらの混合物が挙げられる。

他のエステルとしては、Ｃ２〜Ｃ，，脂肪酸又はモノカ
ルポン酸（好ましくは飽和型）のビニルアルコールエス
テル、例えば、酢酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バルミ
チン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル
等及びこれらの混合物が挙げられる。ビニルアルコール
エステルと不飽和酸エステルとの共重合体例えば酢酸ビ
ニルとフマル酸ジアルキルとの共重合体も用いることが
できる。

エステルは、オレフィンの如き更に他の不飽和単量体、
例えば不飽和エステル１モル当り又は不飽和酸若し《は
無水物１モル当り０．２〜５モ′ルのＣ２〜Ｃ５。脂肪
族又は芳香族オレフィンと共重合させることができる。

例えば、スチレンと無水マレイン酸との共重合体をアル
コール及びアミンでエステル化したものが知られており
、例えば米国特許第３，　７０２，　３００号を参照さ
れたい。

ジヒドロ力ルビルジチオホスフエート金属塩は、耐摩耗
性添加剤としてしばしば使用されるが、酸化防止活性も
提供する。ボｊ滑４１＋組成物の総重ｊｉｔを基にして
０．１〜１０好ましくは０．２〜２重量％の早で亜鉛塩
が潤滑油中に最とも一般的に使用される。

これらは、公知技術に従って、先ずジチオ燐酸を通常ア
ルコール又はフェノールとＰ，Ｓ．との反応によって形
成し次いでそのジチオ燐酸を適当な亜鉛化合物で中和す
ることによって製造することができる。

第一アルコールと第ニアルコールとの混合物ヲ含めてア
ルコールの混合物を使用すること為（できるが、この場
合に第ニアルコールは一般には向」ニした耐摩耗性を付
与しそして第一アルコールは向上した熱安定性を付与す
る。２種の混合物が特に有用である。一般には、任意の
塩基性又は中性亜鉛化合物を使用することができるが、
しかし酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最とも一般的に使
用される。市販添加剤は、中和反応での過剰の塩基性亜
鉛化合物の使用によって過剰の亜鉛を含有する場合が多
い。

本発明において有用な亜鉛ジヒドロ力ルビルジチオホス
フェートは、ジチオ燐酸のジヒドロカルビルエステルの
油溶性塩であり、そして次の式（ＸＸ） ［式中、Ｒ″及びＲ　３０は、１−１８好ましくは２〜
１２個の炭素原子を含有する同種又は異種のヒドロカル
ビル基であってよくそしてアルキル、アルケニル、アリ
ール、アラルキル、アルカリール及びシクロ脂肪族基の
如き基を含有するコによって表わすことができる。Ｒ１
及びＲ”基として特に好ましいものは、２〜８個の炭素
原子のアルキル基である。かくして、かかる基は、例え
ば、エチル、ｎ−プロビル、ｉ−プロビル、ｎ−プチル
、１−ブチル、第二ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、１
−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタ
デシル、２−エチルヘキシル、フェニル、プチルフェニ
ル、シクロノ＼キシル、メチルシクロベンチル、ブロペ
ニル、ブテニル等であってよい、油溶性を得るためには
、ジチオ燐酸中の炭素原子（即ち、式ｘＸ中のＲ″９及
びＲ３０）の総数は−股には約５又はそれ以上である。

本発明において有用な酸化防止剤は、油溶性銅化合物を
包含する。銅化合物は、油溶化形態（例えば、油溶性銅
化合物）で銅を提供するために油中に配合することがで
きる。「油溶性」とは、化合物が油又は添加剤パッケー
ジ中において通常の混合条件下に油溶性であることを意
味する。銅化合物は、第一又は第二銅の形態であってよ
い。銅は、銅ジヒドロ力ルビルチオー又はジチオポスフ
ェート（ここで、銅は上記の化合物及び反応において亜
鉛の代わりに使用することができる）の形態であってよ
いけれども、１モルの第一銅又は第二銅酸化物をそれぞ
れ１モル又は２モルのジチＡ燐酸と反応させることもで
きる。別法として、銅は、合成又は天然カルボン酸の銅
塩として添加することもできる。この例はステアリン酸
又はパルミｆ　７酸０）如きＣ４〜Ｃ２０〜Ｃｌ．脂肪
酸を包含するが、しかしオレイン酸の如き不飽和酸又は
分子ｆｆｉ２００〜５００のナフテン酸の如き分枝カル
ボン酸又は合成カルボン酸が得られる銅カルボキシレー
トの向−ヒした取扱適性及び溶解性の故に好ましい。ま
た、一般式（Ｒ”Ｒ”ＮＣＳＳ）ｎＣｕ　（ここで、ｎ
は１又は２でありそしてＲ３１及びＲ３３は１〜１８個
好まし《は２〜１２個の炭素原子を含有する同種又は異
種ヒドロカルビル基であって、アルキル、アルケニル、
アリール、アラルキル、アルカリール及びシクロ脂肪族
基の如き基を包含する）の油溶性ジチオカルバミン酸銅
も有用である。Ｒ′３′及びＲｓ雪基として特に好まし
いものは、２〜８個の炭素原子のアルキル基である。か
《して、かかる基は、例えば、エチル、ｎ−プロビル、
ｉ−プロビル、ｎブチル、ｉ−ブチル、第二ブチル、ア
ミル、ｎヘキシル、ｉ−ヘキシル、ローヘプチル、ｎ−
オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２エチル
ヘ゛キシル、フエニル、プチルフエニル、シクロヘキシ
ル、メチルシクロベンチル、フロベニル、ブテニル等で
あってよい。油溶性を得るためには、炭素原子（即ち、
Ｒ　−ＩＲ　３−）の総数は一般には約５又はそれ以上
である。また、銅のスルホネート、フェナート及びアセ
チルアセトネートを用いることもできる。

有用な銅化合物の例は、アルケニルコハク酸又は無水物
の銅（Ｃｕ及び／又はＣｕ　）塩である。塩それ自体は
、塩基性、中性又は酸性であってよい。

これらは、（ａ）無灰分散剤の項目で先に記載した物質
（少なくとも１個の遊離カルボン酸又は無水物基を有す
る）のうちのどれかを（ｂ）反応性金属化合物と反応さ
せることによって形成することができる。好適な酸（又
は無水物）反応性金属化合物は第一銅又は第二銅の水酸
化物、酸化物、酢酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩又は塩基性銅
炭酸塩の如きものを包含する。

本発明の金属塩の例は、ポリイソブテニルコハク酸無水
物のＣｕ塩（以後、Ｃｕ−ＰＩＢＳＡと称する）及びポ
リイソブテニルコ八ク酸のＣｕ塩である。

好ましくは、選択して使用される金属は、その二価形態
例えばＣ　ｕ　”である。好ましい基体は、アルケニル
基が約７００よりも大きい分″＋積を有するところのポ
リアルケニルコノ＼ク酸である。アルケニル基は約９０
０〜１，　４００そして２，　５ＱＯまでのＭｎを有す
るのが望ましいけれども、約９５０のＭ，が最とも好ま
しい。分散剤の項目で先に記載したものの中で特に好ま
しいものは、ポリイソブチレンコハク酸（ＰＩＢＳＡ）
である。これらの物質は、望まし《は鉱油の如き溶剤中
に溶解させそして金属含有物質の水溶液（又はスラリー
）の存在下に加熱することができる。加熱は、７０〜約
２００゜Ｃで行なうことができる。１１０〜１４０℃の
温度が全く適切である。生成する塩によっては反応を約
１４０℃よりも高い温度において長期間例えば５時間以
上そのままにさせないことが必要である場合があり、さ
もないと塩の分解が生じる可能性がある。

銅酸化防止剤（例えば、Ｃｕ−ＰＩＢＳＡ，オレイン酸
Ｃｕ又はこれらの混合物）は、最終潤滑油又は燃料油組
成物中において金属約５０〜５ＱＱｐｐｅｃ（ｉｒｉ量
比）の量で一般に使用される。

本発明で使用される銅酸化防止剤は、安価でしかも低濃
度において有効であるので、製品のコストを実質上増加
しない。得られる結果は、高温でしかも高い濃度で使用
される従前使用されている酸化防止剤で得られるものよ
りもしばしば良好である。使用屋において、銅化合物は
潤滑油組成物中の他の成分の性能に干渉せず、そして多
《の場合に完全に満足な結果は銅化合物がＺＤＤＰの他
に唯一の酸化防止剤であるときに得られる。銅化合物は
、補充酸化防止剤の必要量の一部分又は全部を置換する
のに用いることができる。かくして、特に苛酷な条件に
対しては、補充的な慣用酸化防止剤を含めるのが望まし
い場合がある。しかしながら、補充酸化防止剤の所要量
は少なく、銅化合物の不在下に必要とされる量よりもは
るかに低い。

銅酸化防止剤は任意の有効量で潤滑油組成物中に配合す
ることができるけれども、かかる有効遺は、該潤滑油組
成物に潤滑油組成物の重量を基にして添加された銅約５
〜５００　（好ましくは１０〜２００更に好ましくはｌ
Ｏ〜１８０最とも好ましくは２０〜１３０（例えば９０
〜１　２　０））　ｐｐｍの量の銅酸化防止剤を与える
のに十分なものにすることが企図される。もちろん、好
ましい量は、他の因子もあるけれども、潤滑油ペース原
料の性状に依存する。

腐食防止剤（耐腐食剤としても知られる）は、潤滑油組
成物が接触する金属部材の劣化を減少させるものである
。腐食防止剤の例は、燐硫化炭化水素及び燐硫化炭化水
素とアルカリ土類金属酸化物又は水酸化物とを好ましく
はアルキル化フェノール又はアルキルフェノールチオエ
ステルの存在下に且つ好ましくは二酸化炭素の存在下に
反応させることによって得られる生成物である。燐硫化
炭化水素は、テルペン、重質石油留分又はＣ，〜０６オ
レフィン重合体例えばポリインブチレンの如き適当な炭
化水素を５〜３０重量％の憐硫化物と６５〜３１５゜Ｃ
の範囲内の温度において反応させることによって製造さ
れる。燐硫化炭化水素の中和は、米国特許第１，　９６
９，　３２４号に教示される態様で行なうことができる
。

酸化防止剤は、鉱油が使用時に劣化する傾向を減少させ
るものである。この劣化は、金属表面に付着したスラッ
ジ及びフェス様付谷物の如き酸化生成物によって、また
粘度の上昇によって証明することができる。かかる酸化
防止剤としては、好ましくはＣ，〜Ｃ１，アルキル側鎖
を有するアル牛ルフェノールチオエステルのアルカリ土
類金属塩、例えばカルシウムノニルフェノールスルフ・
イド、バＩＪ　’７ムトクチルフェニルスルフィド、ジ
オクチルフェニルアミン、フェニルα−ナフチルアミン
、燐硫化又は硫化炭化水素等が挙げられる。

摩擦調整剤は、自動車用トランスミッション液の如き潤
滑油組成物に適切な摩擦特性を付与する働きをする。

好適な摩擦調整剤の代表的な例は、脂肪酸エステル及び
アミドを開示する米国特許第３，　９３３，　６５９号
、ポリイソブテニルコハク酸無水物−アミノアルカノー
ルのモリブデン錯体を記載する米国特許第４，　１７６
，　０７４号、二量体化脂肪酸のグリセロールエステル
を開示する米国特許第４，　ｉ０５，　５７１号、アノ
レカンホスホン酸塩を開示する米国特許第３，　７７９
，　９２８号、ホスホネートとオレアミドとの反応生成
物を開示する米国特許第３，　７７８，　３７５号、Ｓ
一カルボキシアルキレンヒド口力ルビルスクシンイミド
、Ｓ一カルボキシアルキレンヒド口力ルビルスクシンア
ミド酸及びこれらの混合物を開示する米国特許第３，　
８５２，　２０５号、Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アル
ケニルースクシンアミド酸又はスクシンイミドを開示す
る米国特許第３，　８７９，　３０６号、ジ（低級アル
キル）ホスファイト及びエボキシドの反応生成物を開示
する米国特許第３，　９３２，　２９０号、及び燐硫化
Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アルケニルスクシンイミド
のアルキレンオキシド付加物を開，示する米国特許第４
，　０２８，　２５８号に見い出される。必要ならば、
これらの文献を参照されたい。最とも好ましい摩擦調整
剤は、米国特許第４，　３４４，　８５３号に記載され
る如きヒドロカルビル置換コハク酸又は無水物及びチオ
ビスアルカノールのスクシネートエステル又はこれらの
金属塩である。

流動点降下剤（潤滑油流れ改良剤としても知られる）は
、液体が流れる又はそれを注入することができるときの
温度を低下させるものである。液体の低温流動性を有益
下に最適にするような添加剤の典型的なものは、Ｃｌ〜
ＣＩ．ジアルキルフマレート／酢酸ビニル共重合体、ポ
リメタクリレート及びワックスナフタリンである。

ボリシロキサン型の消泡剤例えばシリコーン油及びポリ
ジメチルシロ牛サンによって発泡制御を提供することが
できる。

本発明において錆止め添加剤として有用な有機油溶性化
合物は、ポリオキシアル牛レンポリオール及びそれらの
エステルの如き非イオン性表面活性剤並びにアルキルス
ルホン酸の塩の如キ陰イオン性表面活性剤からなる。か
かる防錆性化合物は、周知でありそして通常の手段によ
って製造する・一とができる。本発明の油質組成物にお
いて錆止め添加剤として有用な非イオン性表面活性剤は
、通常、それらの表面活性をエーテル架橋の如き多数の
弱い安定化基に負うている。エーテル架橋を有する非イ
オン性錆止め添加剤は、反応性水素を含有する有機基体
を過剰の低級アルキレンオキシド（エチレンオキシド及
びブロビレンオキシドの如き）で所望数のアルコキシ基
が分子中に配置されるまでアルコキシル化することによ
って作ることができる。

好ましい錆止め添加剤は、ポリオ手シアルキレンボリオ
ール及びそれらの誘導体である。この群の物質は、様々
の源から市場で入手可能であり、例えば、ワイ・アンド
ッテ・ケミカルズ・コーポレーションからの“Ｐｌｕｒ
ｏｎｉｃ　Ｐｏｌｙｏｌｓ″　　ダウ●ケミカル・フー
ボレーションから入手できる“Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌ　
１１２−２″　（エチレンオ牛シドとブロビレンオキシ
ドとから誘導される液状トリオール）、並ヒにユニオン
・カーバイド・コーポレーンヨンから人手できる“Ｔｅ
ｒｇｉｔｏｌ”　（ドデシルフェニル又はモノフェニル
ボリエチレングリコールエーテル）及ヒ“Ｕｃｏｎ”　
（ボリアルキレングリコール及び誘導体）である。これ
らは、本発明の改良組成物中において好適な市販製品の
うちの二三の例に過ぎない。

ボリオールそれ自体の他に、ボリオールを種々のカルボ
ン酸と反応させることによって得られるそのエステルも
好適である。これらのエステルを調製するのに有用な酸
は、ラウリン酸、ステアリン酸、フハク酸、及びアルキ
ルー又はアルケニル置換コハク酸（ここで、アルキルー
又はアルケニル基は約２０個までの炭素原子を含有する
）である。

好ましいポリオールは、ブロック重合体として製造され
る。かくして、疎水性ベースを形成するためにヒドロキ
シ置換化合物Ｑ−（ＯＨ）ｎ−　　（ここで。。は１〜
６でありそしてＱは一価又は多価アルコール、フェノー
ル、ナフトール等の残基である）がブロビレンオキシド
と反応される。このベースは次いでエチレンオキシドと
反応されて親水性部分を形成し、かくして疎水性部分及
び親水性部分の両方を有する分子がもたらされる。これ
らの部分の相対的寸法は、当業者には明らかであるよう
に、各反応体の比率、反応時間等を調節することによっ
て調整することができる。かくして、ペース曲の相異及
び他の添加剤の存在に関係なく錆止め添加剤を任意の潤
滑油組成物中で使用するのに好適にする比率で存在する
疎水性部分及び親水性部分によって特徴づけられる分子
を有するボリオールを製造することは当業者の範囲内で
ある。

もし所定の潤滑油組成物においてより高い油溶性が必要
とされる場合には、疎水性部分を増加し且つ（又は）親
水性部分を減少することができる。

もしより大きい油／水型エマルジョン破壊能が要求され
るならば、これを達成するために疎水性部分及び（又は
）親水性部分を調整することができる。

Ｑ−（Ｏｔｌ）ｎｏを例示する化合物としては、アル牛
レノグリコール、アルキレントリオール、アル牛レンテ
トロール等の如きアルキレンボリオール例えばエチレン
グリコール、プロピレングリフール、グリセロール、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール等が
挙げられる。また、アルキル化一価及び多価フェノール
の如き芳香族ヒドロキシ化合物例えばヘブチルフェノー
ル、ドデシルフェノール等を用いることもできる。

他の適当な解乳化剤としては、米国特許第３，　０９８
，　８２７号及び同第２，　６７４，　６１９号に開示
されるエステルが挙げられる。

ワイ・アンドッテ・ケミカル・コーポレーションから商
品名″Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｐｏｌｙｏｌｓ”の下に入手
可能な液状ボリオール及び他の同様のボリオールが錆止
め添加剤として特によく適合する。これらの“Ｐｌｕｒ
ｏｎｉｃ　Ｐｏｌｙｏｌｓ″は式、１１０−（ＣＨｔＣ
ＨｔＯ）ｚ（ＣＩＣＩ−０）ｚ’　（ＣＨｔＣＨｔＯ）
ｚ’　Ｈ　　（Ｘ　ＸＩ　）ＣＨ． ［上記式中、ｚ，ｚ’及び２″′は−ｃｕｔｃｕｔｏ一
基がグリコールの総分子量の約１０〜約４０重量％を占
めるような１よりも大きい整数である］に相当する。該
グリコールの平均分子量は約１，　０００〜約５，　０
００である。これらの化合物は、先ずブロビレンオキシ
ドをブロビレングリフールと縮合させて疎水性ベース ＨＯ（−ＣＨ−ＣＨｔ−０）ｚ’　−Ｈ　　　　（　Ｘ
　ＸＩ　）ＣＨ３ を生成することによって製造される。この縮合生成物は
、次いで、分子の両端に親水性部分を付加するためにエ
チレンオキシドで処理される。最良の結果を得るために
は、エチレンオキシド単位は、分子の約１０〜約４０重
量％を占めるべきである。

ボリオールの分子量が約２，５００〜４，　５００であ
りそしてエチレンオキシド単位が分子の約ｌＯ〜約１５
重量％を占めるような化合物が特に好適である。

約４，　０００の分子量を有しそしてその約１０％が（
ＣＩ！．ＣＨ．０）単位に由来するポリオールが特に良
好である。また、米国特許第ａ，　８４９，　５０１号
に記載されるようなアルコキシル化脂肪アミン、アミド
、アルコール等、並びにかかるアルコキシル化脂肪酸誘
導体をＣ，〜Ｃ．アルキル置換フェノール（モノ−及び
ジヘブチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、
ドデシル及びトリデシルフエ／−ルの如き）で処理した
ものも有用である。

これらの本発明の組成物は、先に記載したものの如き他
の添加剤並びに他の金属含有添加剤例えばバリウム及び
ナトリウムを含有するものを含有することもできる。

また、本発明の潤滑油組成物は、銅鉛含有腐食防止剤を
含むこともできる。典型的には、かかる化合物は、５〜
５０個の炭素原子を含有するチアジアゾールポリスルフ
ィド、それらの誘導体及びそれらの重合体である。好ま
しい物質は、米国特許第２，　７１９，　１２５号、同
第２，　７１９，　１２６号及び同第３．　０８？，　
９３２号に記載されるものの如きｌ，　３．　４−チア
ジアゾールの誘導体である。特に好ましいものは、“Ａ
ｍｏｃｏ　１５０’″として市場で入手可能な２，５−
ビス（ｔ−オクタジチオ）−１．３．４−チアジアゾー
ル化合物である。好適な他の類似物質は、米国特許第３
，　［１，　２３６号、同第３，　９０４，　５３７号
、同第４，　０９７，　３８７号、同第４，　１０７，
　０５９号、同第４．　１３ｆｉ，　（１４３号、同第
４，　１８８，　２９９号及び同第４，　１９３，　８
８２号に記載されている。

他の好適な添加剤は、英国特許第１，５６０，８３０号
に記載されるものの如きチアジアゾールのチオ及びポリ
チオスルフェンアミドである。これらの化合物を潤滑油
組成物中に含めるときには、それらは組成物の重量を基
にして０．ｏｉ−ｉｏ好ましくは０、【〜５．０重量％
の墳で存在させるのが好ましい。

これらの多数の添加剤のうちのい《らかは、複数の効果
例えば分散剤一酸化防止剤の効果を提供することができ
る。この方法は周知であるので、ここで更に詳細に説明
する必要はない。

これらの慣用添加剤を含有するときの組成物は、典型的
には、それらの通常の固有機能を提供するのに有効な量
でベース油中に配合される。完全配合油中におけるかか
る添加剤の代表的な有効１を以下に例示する。

無灰分散剤（成分Ａ） 粘度指数向上剤（成分Ａ） 解乳化剤（成分Ｂ） 相容化剤（成分Ｃ） 金属清浄剤（成分Ｄ） 粘度調節剤 腐食防止剤 酸化防止剤 流動点降下剤 消泡剤 耐摩耗性添加剤 摩擦調整剤 鉱物性ベース油 ０．　１−８　　　　　　　　　０．　１−２００．　
０１−２　　　　　　　　０．　００１−１００．０（
１１−０．０３　　　　　　０，００１−０．３０．０
０１−０．２５　　　　　　０．０００５−２０．　０
１−３　　　　　　　　　０．　０１−２００．　０１
−４　　　　　　　　０．　０１−１２０．０１−１．
５　　　　　　　０．０１−５０．　０１｛．　５　　
　　　　　０．　０１−５０．０１−１．５　　　　　
　　０．０１−５０．ｏｏｉ−０．ｉｓ　　　　　　０
．００１−３０．００１−１．５　　　　　　０．００
１−５０．Ｑｌ−１．５　　　　　　　（１、０１−５
残部　　　　　　残部 他の添加剤を用いるときには、該他の添加剤（金属清浄
剤、相容化剤等を含めて）のうちの１種以上と一緒に本
発明の新規な分散剤混合物の濃厚溶液又は分散液（上に
記戟した濃厚物量で）を含む添加剤濃厚物（添加剤混合
物を構成するときの濃厚物は、本明細書では添加剤パッ
ケージと称する）を調製し、これによって幾つかの添加
剤を同時にベース油に加えて潤滑油組成物又は処方物を
形成できるようにすることが必要でないけれども望まし
い場合がある。潤滑油への添加剤濃厚物の溶解は溶剤に
よってまた温和な加熱を伴なった混合によって促進させ
ることができるが、しかしこれは必須のことではない。

濃厚物又は添加剤パッケージは、典型的には、添加剤パ
ッケージを予定量のベース潤滑油と混合したときに最終
処方物に所望の濃度を提供するのに適当な量で添加剤を
含有するように処方される。かくして、本発明の分散剤
混合物を他の望ましい添加剤と一緒に・少量のベース油
又は他の相容性溶剤に加えて、適当な割合の添加剤典型
的には約２．５〜約９０重量％好ましくは約１５〜約７
５重量％最とも好ましくは約２５〜約６０重量％の集含
量で活性成分を含有し残部がベース油である添加剤パッ
ケージを形成することができる。

最終処方物には典型的には約１０重量％の添加剤パッケ
ージを使用することができ、その残部はベース油である
。

本明細書で表わされる重量％のすべで（特に記していな
ければ）は、添加剤の活性成分（Ａ．Ｉ．）含量に、及
び（又は）各添加剤の＾．！．重量と金油又は希釈剤の
重量との合計である添加剤パッケージ若し《は処方物の
総重量に基づいている。

本発明は本発明の好ましい具体例を包含する次の実施例
を参照することによって更によ《理解されるだろうが、
そこですべての部数は特に記していなければ重量部であ
る。

例」二二１」２ 無灰分散剤、金属清浄剤、粘度調節剤及び本発明の解乳
化剤を含有する一連の試験潤滑油組成物又は他の試験物
質を調製した。これらを以下の表■及び■に記載する。

発生したクランクケース圧を測定するために、表示の組
成物を短縮変形型のシーケンスｎＤテスト（Ｉ［Ｄスク
リーナーと称する）で試験した。この試験では、”Ｏｌ
ｄｓｍｏｂｉｌｅｖ　ｓ　”エンジンヲ使用してＡＳＴ
ＭシーケンスＩＩＤ操作が１２時間実施され、そしてエ
ンジンは実験と実験との間で再構成せずに注意深《フラ
ッシングされた。クランクケース圧は、積分（累積）ク
ランクケース圧値を得るために１２時間監視された。こ
れによって得られたデータを表■に要約する。かくして
、このテストは、潤滑油がシーケンスｎＤテストにおい
てエマルジョンを形成し且つクランクケース圧を発生す
る傾向を予測するのに用いることができる。

表Ｉ：処方物 無灰分散剤日′３．０ 金属清浄剤ｔｓ＋　　　　　　　　０．７４解乳化剤　
　　　　　　　　（表■参照）、−ス油《３ク　　　　
　　　　残　部（１）ポリエチレンポリアミンのホウ素
処理ポリインブテニル（ＰＩＢ　ｕｎ＝２２００） （２）過塩基性マグネシウムスルホネート清浄剤（ＴＢ
Ｎ＝４００） （３）銅酸化防止剤、亜鉛ジアルキルジチオホスフェー
ト耐摩耗性添加剤およびエチレンーブロビレン共重合体
粘度指数向上剤も含有するソルベント（約１３０）二ｘ
−ト５　ル鉱物性ベース油 表Ｉ１一解乳化剤 （１）ボリブロビレングリコール、平均分子ｆｉｔ＝５
０Ｇｏ（２）ＥＯ＝エチレンオキシド；Ｐｏ−プロピレ
ンオキシド；ビスフェノールＡ付加物（“付加物″）の
ボリブロビレングリコール／ジグリシジルエーテルと反
応したエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドに基
づく重量比（３）仕込んだアルキレンオキシド及び付加
物の重量に基づくアルキレンオキシド：付加物比 表ＩＩＩの圧力データは、比較例Ａ及びＢ１こお｛ナる
ボリブロビレングリコーノレ及びポ１ノプロピレングリ
フール／ジグリシジルエーテノレ付加物と比較して、ま
た解乳化剤を含まない対照例（比較例Ｃ）によって発生
されたずっと高いクランクケース圧と比較して、例４〜
１１における本発明の解乳化剤の使用から得られる驚く
程低下したクランクケース圧を示している。例１〜２の
プロポキシル化解乳化剤は、特に低下したクランクケー
ス圧をもたらし、この点においてエチレンオキシド及び
プロピレンオキシドから誘導される等重量のオキシアル
キレン単位を含有した例３の解乳化剤よりも優れていた
。比較例Ｂは、本発明の解乳化剤を製造する際のアルコ
キシル化工程の臨界性を例示している。

いかなる理論によっても拘束されることを望まないけれ
ども、アルコキシル化工程は、ビスエポキシド／多価ア
ルコール付加物の鎖端へのオキシアルキレン部分の付加
によって該付加物を連鎖伸長させ、且つビスエポキシド
のエポキシ基の開環によって形成される付加物中のヒド
ロキシル基（これらのうちのいくらかは付加物製造段階
間に更に反応されない）をアルコキシル化すると考えら
れる。

例１２〜１８ 別個の一連の試験では、表■に記載した次の成分を有す
るクランクケース潤滑油用添加剤パッケージを調製した
。各添加剤バノケージを６６゜Ｃで貯蔵し、そして添加
剤パッケージの安定性の表示である曇りの発生の開始を
調べるために観察した。

これによって得られたデータを以下の表Ｖに要約する。

表■　添加剤濃厚物 無灰分散剤（１） 金属清浄剤（２） 解乳化剤 相容化剤（３） ベース油（４） （表Ｖ参照） ０，Ｑ．５、１．０ 残部 （Ｉ）ポリエチレンボリアミンのポリイソブテニル（Ｐ
ＩＢ　Ｍｎ＝２２００）　スクシンイミド（２）過塩基
性Ｍｇスルホネート清浄剤　（ＴＢＮ＝４００）（３）
銅酸化防止剤、亜鉛ジアルキルジチオポスフエート耐摩
耗性添加剤、エチレンプロピレン共重合体粘度指数向上
剤及び補助ノニルフェノールスルフィド酸化防止剤も含
有するソルベント（約１５０）ニュートラル鉱油ベース
油ｌ１ ｋ■のデータは、本発明の解乳化剤及び相容化剤の使用
で観察される向」ニした添加剤パッケージ安定性を例示
している。曇り減少の実質的な改善は、ブロビレンオキ
シド対付加物の重量比が０，６１の例２のプロボキシル
化解乳化剤を本発明の相容化剤と併用したときに達成さ
れた。例ｌ２では５日後に曇りが観察されたのに対して
、例１３の添加剤パッケージでは６６゜Ｃで９６日の貯
蔵後でさえも曇りは全く現われなかった。例ｌ５を例ｌ
４の添加剤パッケージ（ここでは、相容化剤が使用され
ていない）と比較することによって、また例１７及び１
８（様々な量の相容化剤を用いる）を例１６の添加剤パ
ッケージと比較することによって分るように、３：１の
Ｐ○対付加物比を有すと・例｝のプロボキシル化解乳化
剤を本発明の相容什」１１と併用すると、曇りの発現に
おいて同様の改揶か得られる。

例１９〜２４ 別個の実験において、１ｏ部の３１５０Ｎ潤滑浦、５５
部の無灰分散剤（ポリアミン分子当り約７個の炭素原子
及び５〜６個の窒素原子を有するポリエチレンポリアミ
ンのポリイソブテニルスクシンイミド）及び１１部の金
属清浄剤（過塩基性Ｍｇスルホネート、ＴＢＮ＝４００
）を１００℃の温度において３時間混合することによっ
て一連の潤滑油濃厚物（“添加剤パッケージ“）を調製
した。次いで、各混合物のアリコートを採取しそして観
察すると、いかなる可視曇り又は沈降物もなくきれいで
あった。

各混合物の温度を７５℃に冷却し、次いで次の追加的な
成分を導入した。この場合に、表示の成分は、部分アド
パック（　９５．　３部）を形成するために亜鉛ジアル
キルジチオホスフエ−トｉ摩耗性添加剤、ノニルフェノ
ールスルフィド酸化防止剤及び銅酸化防止剤の各混合物
中において同じ濃度で使用されている。

各部分アドパック（７５℃において）に、潤滑油濃厚物
の１００重量部の残部をうめ合せるのに十分な潤滑油と
一緒に所定量の本発明の解乳化剤及び相容化剤を導入し
た。これらの追加的な成分の混合順序は次の如く変更さ
れた。

左広Ａ．追加的な所要のベース油、例Ｉの解乳化剤及び
表示の相容化剤を部分アドバソク中に７５℃で１．５時
間撹拌しな−がら別々に導入する。

方法Ｂ−１：追加的な所要のベース油、例ｌの解乳化剤
及び相容化剤ｌを先ず７５℃で１時間で一緒に予備混合
し、そして得られた予備混合物を部分アドバック中に７
５℃で更に１．５時間撹拌しながら導入する。

方法Ｂ−２：追加的な所要のベース油、例ｌの解乳化剤
及び相容化剤■を先ず７５℃で１時間一緒に混合し、そ
して得られた予備混合物を部分アＦ　ハック中に７５℃
で更に１．５時間混合しながら導入する。

次いで、各潤滑油濃厚物を外観について観察し、そして
各アリコートを５４℃か又は６６℃のどちらかで長期間
貯蔵してその外観を観察し且つ混合物の曇りの開始又は
不安定性についての他の徴候を調べた。これによって得
られた結果を以下の表■に示す。

上記のデータは、本発明の解乳化剤及び相容化剤を該解
乳化剤に添加剤パッケージの残りの成分と接触させる前
に予備混合することによって得られる向上した貯蔵安定
性を、かかる予備混合を行わずに同等量の解乳化剤及び
相容化剤を使用した場合と比較して示している。例２２
において解乳化剤とリ／−ル酸ダイマーグリコールエス
テル添加剤との予備混合によって達成される貯蔵安定性
（例１９においてかかる予備混合を行わずに達成される
結果と比較して）は、先に記載したようにカカる゛エス
テルを摩擦調整剤として使用した場合に不安定性問題が
これまで認められたという従来技術の認識にかんがみて
特に驚くべきことである。

また例２３において解乳化剤を高濃度のリノニル酸ダイ
マーグリコールエステル添加剤と予備混合することから
、また例２４において同じ高濃度のグリセロールモノオ
レエート添加剤を予備混合することによっても向上した
貯蔵安定性が得られた（例２ｌにおいてかような予備混
合を行わずに得られた結果と比較して）。

上記の説明において、本発明の原理、好ましい具体例及
び操作態様を説明した。しかしながら、本願発明はここ
に開示された特定の具体例に限定されると解釈すべきで
ない。何故ならば、これらは制限するよりもむしろ例示
するものと見なすべきであるからである。当業者には、
本発明の精神から逸脱することなく幾多の変更修正がな
し得るからである。

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）（ I ）（ｉ）長鎖炭化水素置換モノ−及
   びジカルボン酸又はそれらの無水物の油溶性塩、アミド
   、イミド、オキサゾリン及びエステル又はこれらの混合
   物、（ｉｉ）ポリアミンが直接結合した長鎖脂肪族炭化
   水素及び（ｉｉｉ）約１モル割合の長鎖炭化水素置換フ
   ェノールを約１〜２．５モルのホルムアルデヒド及び約
   ０．５〜２モルのポリアルキレンポリアミンと縮合させ
   ることによって形成されたマンニッヒ縮合生成物（ここ
   で、（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）における長鎖炭化
   水素基はＣ＿２〜Ｃ＿１＿０たとえばＣ＿２〜Ｃ＿５モ
   ノオレフィンの重合体であって少なくとも約９００の数
   平均分子量を有する重合体である）からなる無灰分散剤
   、 （II）（ｉ）ビニルアルコール又はＣ＿３〜Ｃ＿１＿０
   不飽和モノ−若しくはジカルボン酸のＣ＿４〜Ｃ＿２＿
   ４不飽和エステルと４〜２０個の炭素原子を有する不飽
   和窒素含有単量体とからなる重合体、（ｉｉ）Ｃ＿２〜
   Ｃ＿２＿０オレフィンと不飽和Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿０モノ
   −又はジカルボン酸との重合体であって、アミン、ヒド
   ロキシアミン又はアルコールで中和したもの、及び（ｉ
   ｉｉ）エチレンとＣ＿３〜Ｃ＿２＿０オレフィンとの重
   合体にＣ＿４〜Ｃ＿２＿０不飽和窒素含有単量体をグラ
   フトさせるか又はその重合体基幹に不飽和酸をグラフト
   させ次いでそのカルボン酸基にアミン、ヒドロキシアミ
   ン又はアルコールを反応させることによって更に反応さ
   せたものを包含する重合体粘度指数向上剤兼分散剤、及
   び （III）上記（ I ）と（II）との混合物、 よりなる群から選択される少なくとも１種の物質からな
   る潤滑油無灰分散剤、及び （Ｂ）ビスエポキシドを多価アルコールと反応させるこ
   とによって得られる付加物とアルキレンオキシドとの反
   応生成物からなる解乳化剤、を含む油添加剤として有用
   な油溶性混合物。
2. （２）ビスエポキシドがビスフェノールＡのジグリシジ
   ルエーテルからなる特許請求の範囲第１項記載の油溶性
   混合物。
3. （３）解乳化剤が付加物のプロポキシル化誘導体である
   特許請求の範囲第２項記載の油溶性混合物。
4. （４）解乳化剤が、プロピレンオキシドから誘導される
   オキシアルキル化単位を約１０〜８０重量％含む特許請
   求の範囲第３項記載の油溶性混合物。
5. （５）多価アルコールがポリオキシアルキレングリコー
   ルからなる特許請求の範囲第１項記載の油溶性混合物。
6. （６）ポリオキシアルキレングリコールが約１，０００
   〜１０，０００の数平均分子量を有する特許請求の範囲
   第５項記載の油溶性混合物。
7. （７）ポリオキシアルキレングリコールがポリプロピレ
   ングリコールからなる特許請求の範囲第６項記載の油溶
   性混合物。
8. （８）ポリプロピレングリコールが約２，０００〜８，
   ０００の数平均分子量を有する特許請求の範囲第７項記
   載の油溶性混合物。
9. （９）無灰分散剤が、（ａ）少なくとも約９００の数平
   均分子量を有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンの
   オレフィン重合体及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和酸
   物質を反応させることによって形成されたヒドロカルビ
   ル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成
   性物質であって、該酸形成性物質を形成するのに用いた
   反応混合物中に存在するオレフィン重合体１分子当り平
   均して少なくとも約０．８個のジカルボン酸形成性部分
   を有するものと、（ｂ）アミン、アルコール、アミノア
   ルコール及びこれらの混合物よりなる群から選択される
   求核性反応体との反応生成物からなる特許請求の範囲第
   １項記載の油溶性混合物。
10. （１０）求核性反応体がポリアルキレンポリアミン（こ
    こで該アルキレン基は２〜４０個の炭素原子を含有する
    ）からなり、そして該ポリアルキレンポリアミンが１分
    子当り２〜約９個の窒素原子を含有する特許請求の範囲
    第９項記載の油溶性混合物。
11. （１１）オレフィン重合体が約１，５００〜３，０００
    の数平均分子量を有するポリイソブチレンからなり、そ
    してモノ不飽和酸物質が無水マレイン酸からなる特許請
    求の範囲第１０項記載の油溶性混合物。
12. （１２）油溶性混合物が、スルホン酸、アルキルフェノ
    ール、硫化アルキルフェノール、アルキルサリチレート
    及びナフテネートよりなる群から選択される物質の少な
    くとも１種のマグネシウム又はカルシウム塩からなる少
    なくとも１種の金属清浄剤を追加的に含有する特許請求
    の範囲第１項記載の油溶性混合物。
13. （１３）１分子当り２４〜９０個の総炭素原子数及び少
    なくとも約１個のカルボン酸基を有するモノ−又はポリ
    カルボン酸のグリコールエステル又はヒドロキシアミド
    誘導体からなる少なくとも１種の相容化剤を相容化に有
    効な量で追加的に含有する特許請求の範囲第１２項記載
    の油溶性混合物。
14. （１４）ポリカルボン酸グリコールエステルが１分子当
    り約２〜３個のカルボン酸基を有する特許請求の範囲第
    １３項記載の油溶性混合物。
15. （１５）相容化剤が、式 ＨＯ−Ｊ′−ＯＯＣ−Ｊ−ＣＯＯＨ、又は ＨＯ−Ｊ′−ＯＯＣ−Ｊ−ＣＯＯＪ″−ＯＨ［式中、Ｊ
    は１分子当り約２４〜９０個の総炭素原子数及び約２〜
    ３個のカルボン酸基を有する脂肪族飽和又は不飽和ポリ
    カルボン酸であってしかもカルボン酸基とカルボン酸基
    との間に少なくとも約９個の炭素原子を含有するものの
    炭化水素基であり、Ｊ′及びＪ″は同じ又は異なるもの
    であってそれぞれアルカンジオール又はオキシアルキレ
    ン基の炭化水素基からなる］の少なくとも１種の部分エ
    ステル又はジエステルからなる特許請求の範囲第１４項
    記載の油溶性混合物。
16. （１６）相容化剤が、油溶性混合物中の解乳化剤の総重
    量を基にして約０．１〜５重量部の量で用いられる特許
    請求の範囲第１３項記載の油溶性混合物。
17. （１７）相容化剤が少なくとも１種のダイマー酸エステ
    ル摩擦減少性エステルからなる特許請求の範囲第１３項
    記載の油溶性混合物。
18. （１８）相容化剤が、Ｃ＿１＿８〜Ｃ＿２＿２不飽和脂
    肪酸のディールス・アルダー熱縮合によって形成される
    置換シクロヘキセンジカルボン酸の少なくとも１種のエ
    ステルからなる特許請求の範囲第１３項記載の油溶性混
    合物。
19. （１９）相容化剤がグリコールエステルからなる特許請
    求の範囲第１３項記載の油溶性混合物。
20. （２０）不飽和脂肪酸がオレイン酸、リノール酸又はそ
    れらの混合物からなる特許請求の範囲第１９項記載の油
    溶性混合物。
21. （２１）相容化剤が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｄは▲数式、化学式、表等があります▼であり
    、そしてＸ′ は１〜１００の整数である］のエステルからなる特許請
    求の範囲第１９項記載の油溶性混合物。
22. （２２）（ｉ）少なくとも１種の無灰分散剤潤滑油添加
    剤及び少なくとも１種の金属清浄剤を含む第一添加剤混
    合物を準備し、（ｉｉ）少なくとも１種の解乳化剤及び
    少なくとも１種の相容化剤を含む第二添加剤混合物を準
    備し、そして第一及び第二添加剤混合物を混合して貯蔵
    安定性の向上した濃厚物を作ることからなる、油添加剤
    として有用な向上した貯蔵安定性を持つ濃厚物の製造法
    において、（Ａ）潤滑油分散剤が、（ｉ）長鎖炭化水素
    置換モノ−及びジカルボン酸又はそれらの無水物の油溶
    性塩、アミド、イミド、オキサゾリン及びエステル又は
    これらの混合物、（ｉｉ）ポリアミンが直接結合した長
    鎖脂肪族炭化水素、及び（ｉｉｉ）ほぼ１モル割合の長
    鎖炭化水素置換フェノールを約１〜２．５モルのホルム
    アルデヒド及び約０．５〜２モルのポリアルキレンポリ
    アミンよりなる群から選択される少なくとも１種の物質
    からなり、この場合に（ｉ）、（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）
    における長鎖炭化水素基はＣ＿２〜Ｃ＿１＿０例えばＣ
    ＿２〜Ｃ＿５モノオレフィンの重合体であって少なくと
    も約９００の数平均分子量を有する重合体であり、しか
    も該分散剤は濃厚物中に約３〜４５重量％の分散剤濃度
    を提供するのに十分な量で用いられ、 （Ｂ）解乳化剤が、ビスエポキシドを多価アルコールと
    反応させることによって得られた付加物とアルキレンオ
    キシドとの反応生成物からなり、しかも該解乳化剤は濃
    厚物中に約０．０１〜３重量％の解乳化剤濃度を提供す
    るのに十分な量で用いられ、 （Ｃ）相容化剤が、１分子当り２４〜９０個の総炭素原
    子数及び少なくとも約１個のカルボン酸基を有するモノ
    −又はポリカルボン酸のグリコールエステル又はヒドロ
    キシアミド誘導体からなり、しかも該相容化剤は濃厚物
    中に約０．０００５〜２重量％の相容化剤濃度を提供す
    るのに十分な量で使用され、そして （Ｄ）金属清浄剤物質が、スルホン酸、アルキルフェノ
    ール、硫化アルキルフェノール、アルキルサリチレート
    及びナフテネートよりなる群から又はカルシウム塩から
    なり、しかも該清浄剤は濃厚物中に約２〜４５重量％の
    清浄剤濃度を提供するのに十分な量で用いられる、 ことからなる濃厚物の製造法。