JPH02232654A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する現
像処理方法（以下単に処理という）に間するものであり
、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化するとと
もに充分な漂白を行って画質の良好なカラー写真画像を
形成することができる改良された現像処理方法に関する
ものである． （従来の技術冫 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である．すなわち、露光されたカラー感
光材料を、発色現像工程に入れる．ここでは、カラー現
像主薬によりハロゲン化銀が還元されて根を生ずるとと
もに、酸化されたカラー現像主薬は発色剤（カブラーと
通称する）と反応して色素の百像を与える．しかるのち
に、カラー感光材料を脱銀工程に入れる．ここでは、酸
化剤（漂白剤と通称する）の作用により前の工程で生じ
た銀が酸化されたのち、娘イオンの錯化剤に（定着剤と
通称される）よって溶解されカラー感光材料から除かれ
る．したがって、これらの工程を経たカラー感光材料に
は色素画像のみが出来上がる．実際の現像処理は、上記
の二つの基本工程のほかに、画像の写真的、物理的品質
を保つため、あるいは画像の保存性を良くするため等の
補助的な工程を含んでいる。たとえば、処理中の感光層
の過度の軟化を防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に
停止させる停止浴、画像を安定化させる画像安定浴ある
いは支持体のバ，キング層を除くための脱膜浴などが挙
げられる． また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより節略化し、漂白荊と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る． 近年、カラー感光材料の処理において、処理の迅速簡略
化と環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イ
オン錯塩（例えば、アミノボリカルボン酸第二鉄イオン
錯塩、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ｌ［
Ｉ）ｉｆｆ塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用さ
れている。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白力が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低惑度のカラー
感光材料を漂白処理もしくは漂白定着処理する場合には
、一応所望の目的を達することができるが、塩臭沃化銀
あるいは沃炎化銀乳剤を主体とし、かつ色増感された高
感度のカラー惑光材才］、とくに高銀量乳剤を用いてい
る盪影用カラー反転感光材料、擾影用力ラーネガ感光材
料を処理する場合には、漂白作用が不十分で脱銀不良に
なったり、漂白するのに長時間を要するという欠点を有
する． カラー感光材料では、一ｍに色増感の目的で増感色素が
用いられる．特に高感度化をめざして、高恨化又は高ア
スペクト比の平仮粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表面
に吸着した増感色素が、／Ｍロゲン化銀の現像で生成さ
れた銀の漂白を阻害すると考えられる． 第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩は塩化物を含有させて漂白
液として使用される．しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン讃塩よりさらに漂白力が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有することである． 一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は漂
白力が弱いという関係があり、それ故に漂白力の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させることが
望まれている．従来、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩
の如き第２軽イオン酢塩を漂白剤とする漂白液もしくは
漂白定着液の漂白能力を高める手段として種々の漂白促
進剤を処理浴に添加することが提案されている． 例えば米国特許第３８９３８５８号明細書、英国特許第
１１３８８４２号明細書、特開昭５３一１４１６２３号
公報に記載されている如き種々のメルカブト化合物、特
開昭５１９５６３０号公報に記載されている如きジスル
フィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４号公
報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭５
３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチオ尿
素誘導体、特公昭４５−８５０６号公叩、特公昭４９−
２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体
、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている如き
チオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報に記
載されている如きジチオカルバミン酸塩類等があげられ
る．これらの漂白促進剤の中には、確かに漂白促進効果
を有するものがあるが、その効果は必ずしも十分ではな
く、また特に漂白定着液中においては、安定性が極めて
悪く短時間に効果を失って実用に適したものでは必ずし
もなかった． さらに、他の漂白促進剤として、たとえば、米国特許３
．７４８，１３６号明細書に記載されている如きオニウ
ム化合物、特公昭５　４　−　１．　２　０　５６号公
報に記載されている如きフエニレン連結アンモニウム塩
、米国特許４．５５２．８３４号明細書に記載されてい
る如きアミン化合物等がある．これらの化合物は漂白液
や漂白定着液中で安定であるが、漂白促進効果が弱く、
これらも必ずしも実用に適したものではなかった． また、特公昭６０−２４９３６号公報に記載されている
化合物は、一定程度の漂白促進効果を有しているが、必
ずしも満足しうるちのではない．また、特開昭６１−２
０９４５号公報に記載されているメルカブトチアジアゾ
ール化合物は漂白液や漂白定着液中で安定であり、しか
も漂白促進効果も大きい。しかし，ここに記載されてい
る化合物は、疲労した漂白液や漂白定着液では、必ずし
も充分な漂白促進効果を示さないことがわかった。

（発明が解決しようとする課題｝ このように、これらの漂白促進剤の多くは必ずしも充分
満足し得る漂白促進効果を奏せず、また、漂白促進効果
は優れていても、処理液中での安定性に欠けるため処理
液の有効寿命が短くなり長期保存に耐え得ないという欠
点を有するものが多い．本発明の第１の目的は、毒性が
低く公害防止の要請に適合し、漂白速度において優れた
カラー感光材料の処理方法を提供することである．本発
明の第２の目的は、漂白力の弱い漂白剤、特に第２鉄イ
オン諸塩又は過硫酸塩を用いる漂白処理もしくは漂白定
着処理において他の写真特性を悪化させずに漂白力を高
める方法を掃供することである． 本発明の第４０口的は、とくに逼影感度を有するカラー
感光材料を迅速に漂白もしくは漂白定着することのでき
る方法を提供することである．本発明の第５の目的は、
疲労した漂白液や漂白定着液でも、迅速に漂白もしくは
漂白定着することのできる方法を提供することである，
（課題を解決するための手段） 本発明の前記の諸目的は、露光されたカラー感光材料を
、下記一殻式（＋）で表わされる化合物を含有する漂白
能を有する処理液で処理することで達成された． 一般式（１） （式中、Ｌは、置喚されてもよいアルキレン基を表わし
、炭素数１〜６のＷｌ換されてもよいアルキレン基が好
ましい．Ｘは、アルキル置換された四級アンモニオ基、
あるいは窒素原子を少なくとも一つ含む不飽和のへテロ
環基を表わす．このヘテロ環基の窒素原子は四級化され
てもよい．アルキル置換された四級アンモニオ基として
は、トリメチルアンモニオ、トリエチルアンモニオなど
があげられるが、トリメチルアンモニオ基が好ましい．
Ａは対アニオンで、ｎは、Ｘが四級化されている窒素を
含むときはｌで、四級化されている窒素原子を含まない
ときは０である．対アニオンとしては、塩素イオン、臭
素イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホナートイオ
ン、オギザラートイオンなどがあげられる．沃素イオン
は好ましくない．上記へテロ環基としては、ビリジル基
、ビラジル基、ビリミジニル基、ビリジニウム基、イミ
ダゾリル基、イミダゾリウム基、トリアゾリル基、ピラ
ゾリル基、ブリニル基、トリアジニル基があげられる．
窒素はＬとの結合部で四級化してもよいし、Ｌとの非結
合部で四級化してもよい．Ｍは水素原子あるいはアルカ
リ金属原子（例えば、Ｎａ　％　Ｋ　）アンモニウム基
（例えば、トリメチルアンモニウム、ジメチルベンジル
アンモニウム）を表わす． Ｘとしては、窒素原子を少なくとも１つ含む不飽和のへ
テロ環が好ましく、特に、ビリジル基、イミダゾリル蟇
が好ましい． 本発明の漂白能を有する処理液とは、漂白液または漂白
定着液のことをいう． 一般式口）の化合物は、漂白液又は漂白定着液に含有さ
れる．漂白液又は漂白液に直接添加してもよいし、それ
らの補充液に添加してもよい．あるいは、それらの前浴
の漂白促進浴や定着液に添加してもよい．漂白液又は漂
白定着液又はそれらの補充液に添加されるのが好ましい
．添加する場合の添加量としては、好ましくは１ｘｉｏ
”’からＩ　Ｘ　１　０　−’ｓｏｌ　／　ｌ、より好
ましくはＩＸＩＯ−３から２Ｘ１０−”ｍｏＩ　／ｌ，
最も好まし《は２　Ｘ　１　（Ｉ”からＩ　Ｘ　１　０
−”ｍｏｌ　／　１である．一般式（１）の化合物は漂
白促進剤として単独で用いても良いし２種以上使用して
も良い．本発明化合物は特異的に大きな漂白促進能を有
し、しかも漂白能を有する処理液中で安定で、現在一般
的に行なわれているような自動現像機を用いた長期連続
処理にも充分使用可能である．次に本発明の具体的化合
物を配すが、これらに限られるものではない． ＋１１ Ｃｏ！Ｈ ０Ｈ 特開昭６２−１３９３４６号、同６２−１７４７５５号
に本発明の化合物をカラー感光材料中に含有させる技術
が開示されているが、これらはインターイメージ効果を
改良することを目的としたカラー反転材料に関するもの
である． 特開昭６３−１０６６５６号には、本発明の化合物の存
在下で現像処理する技術が開示されているが、これは造
核促進剤としての使用であり、直接ボジ感材中に含有さ
せるか、発色現像中に存在させることが開示されている
のみである．本発明は、一般式（１）の化合物を漂白能
を有する処理液中に含有させるもので、前記の技術とは
、使用形態も、使用目的も異ることは明らかである． 本発明の化合物の合成は一般によく知られた方法により
容易に合成することができるが、例として具体的方法を
以下に記す． 化合物（３）の合成 ２、５−ジメルカブトチアジアゾール１０ｇとクロ口エ
チルトリメチルアンモニウムクロリドｉ０．６ｇのア七
トニトリル溶液にビリジン５，３ｇを加え、４時間加熱
還流した．生じた結晶をメタノールとエタノールで再結
晶し、化合物《３》を得た．収１９ｇ（５０％） 化合物αｌの合成 ２，５−ジメルカブトチアジアゾール６．１ｇとＮ−ブ
ロモエチルビリジニウムブ口ミドｌ０．８ｇのアセトニ
トリル溶液１００Ｍｉにヒ’）　’２　７　３　．４ｇ
を加え、３時間加熱還流した．生じた結晶をメタノール
３００Ｍｉから再結晶することにより、化合物０１を得
た．収ｆｌｔ８．３ｇ　（６１％）他の化合物も同様に
合成できる． 本発明は脱銀工程として漂白浴、漂白定着浴、定着浴等
を組み合わしたいかなる処理においても効果を発揮する
．脱銀工程としては例えば下記のものが挙げられるが、
これらに限定はされない．患ｌ　漂白一定着 嵐２　漂白一水洗一定着 ？＆Ｌ３　漂白〜漂白定着 嵐４　漂白一漂白定着一定着 嵐５　定着一漂白定着 隘６　漂白定着 脱銀工程としては漂白定着工程を有する工程が本発明の
効果が大きく好ましい．特に、上記ぬ６が最も好ましい
． また、脱銀工程は通常発色現像工程の後に行なわれるが
、これらの間に水洗やリンス、漂白促進などの浴を設け
ても良い． さらに、各工程は順流または向流の多段処理方式が好ま
しい．特に２段または３段の向流方式が好ましい． 本発明において、漂白能を有する処理液に用いられる漂
白剤としては、公知のあらゆるものが使用可能であるが
、特に、漂白液にはアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩及
び過硫酸塩が好まし《、漂白定着液にはアミノボリカル
ボン酸第二鉄錯塩が好ましい．アミノボリカルボン酸第
二鉄謹塩は、第二鉄イオンとアミノボリカルボン酸又は
その塩との錯体であり、アミノボリカルボン酸の代表例
としては以下の通りである． Ａ−１　　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２　　ジエチレントリアミン五酢酸Ａ−３１．３−
ジアミノプロパン四酢酸Ａ−４１．２−ジアミノブロバ
ン四酢酸Ａ−５　　エチレンジアミンーＮ−（β−オキ
シエチル）−Ｎ，Ｎ’．Ｎ’一三酢酸 Ａ−６　　ニトリロ三酢酸 Ａ−７１．２−シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−８　　イミノジ酢酸 Ａ−９　　ジヒドロキジエチルグリシンＡ−１０　エチ
ルエーテルジアミン四酢酸Ａ−１１　　グリコールエー
テルジアミン四酢酸Ａ−１２　　エチレンジアミンテト
ラブロビオン酸などを挙げることができるが、これらの
例示化合物に限定されない． これらの化合物の中では特にＡ−１〜Ａ−３、Ａ−７、
Ａ−８、Ａ−１１が好ましい．アミノポリカルボン酸第
２鉄錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２鉄塩、例
えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、ｇ酸第２鉄
アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノボリカルボン酸
を用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させてもよい
．錯塩の形で使用する場合は、１種類の錯塩を用いても
よいし、又２種類以上の錯塩を用いてもよい．一方、第
２鉄塩とアミノポリカルポン酸を用いて溶液中で錯塩を
形成する場合は第２鉄塩を１種類又は２種類以上使用し
てもよい．更にアミノポリカルボン酸をｉｍｉ又は２種
類以上使用してもよい．また、いずれの場合にも、アミ
ノポリカルボン酸を第２鉄イオン錯塩を形成する以トに
過剰に用いるのが好ましい． アミノボリカルポン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性の点で好ましい． また上記の第２鉄イオン措体を含む漂白能を有する処理
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン詔塩が入っ
ていてもよい． 過硫酸塩としてはアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリ
ウム塩、などが挙げられる． さらに、漂白能を存する処理液中もし《はこれらの前浴
中には本発明の漂白促進剤の他に従来漂白促進剤として
知られている化合物を添加することができる．このよう
な漂白促進剤については、例えば、米国特許第３，８９
３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０．８１２
号明細書、英国特許第１．１３８，８４２号明細書、特
開昭５３−９５６３０号、同６０−２４９３６号、同６
ｌ−２０９４５号公報、リサーチ・ディスクロージャー
第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカブ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物、特開昭５０
−１４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米
国特許第３，７０６，５６１号明細書に記載のチオ尿素
誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報に記載の沃化物
、ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記載のポ
リエチレンオキサイド類、特公昭４　５−８　８　３　
６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いることが
できる．特に好ましくは英国特許第１．１３８．８４２
号明細書記載のようなメルカブト化合物が好ましい． これらの漂白促進剤は本発明の漂白能を有する処理液の
前浴に添加して使用することもできる．本発明において
漂白能を有する処理液には、漂白剤及び上記化合物の他
に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩化
ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤を
含むことができる．再ハロゲン化剤の濃度は漂白液１ク
あたりＯ．１〜５モル、好ましくは０．５〜３モルであ
る．他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸
塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐ　｝｛緩衝能を有する１種類以上の無機酸
、有機酸及びこれらの塩、硫酸アンモニウムなどの金属
腐食防止剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤、ポリビ
ニルビロリドン、メタノールなど通常漂白液に用いるこ
とが公知の添加剤を添加することができる．本発明にお
いて、漂白液１１当りの漂白剤の量は０．０５モル〜１
モルであり、好ましくは０．１モル〜０．５モルである
． また漂白液のｐＨは、漂白剤がアミノボリカルボン酸第
二鉄塩の場合２．５〜８．０、特に３．５〜６．５にな
ることが好ましく、過硫酸塩の場合０。５〜８，０、好
ましくは２．　０〜４．０である．漂白液の温度はｌＯ
〜６０℃で処理可能であるが好ましくは３０〜５０℃、
より好ましくは３５〜４５℃である．漂白液の補充量は
感光材籾ｌ　ｆｆｉあたり５０〜２００（ｌｄが好まし
いがより好ましくは１００〜５００−である． 本発明において漂白定着液１１当りの漂白剤の量は０．
０５モル〜０．５モルであり、好ましくはＯ．１モル〜
０．４モルである． また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウム、ヂオ硫酸アンモニウムナトリ
ウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸ナトリウム、千オシアン酸アンモニウム、チオシアン
酸カリウムの如きチオシアン酸塩、千オ尿素、チオエー
テル等を用いることができる．これら定着剤の量は漂白
定着液１ｉ当り０．３モル〜３モル、好ましくは０．５
モル〜２モルである． 漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ二ウム及
び、ヒドロヰシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合
物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜硫
酸ナトリウムなどを含有させることができる． 漂白定着液のｐＨは４．０〜９，０、好ましくは５．０
〜８．０、より好ましくは６．０〜７．５である． また、漂白定着液の好ましい温度範囲は漂白液の場合と
同じである． 漂白定着液の補充量としては惑光材＃０４＋．ｎ｛あた
り３００ｄから３　０　０　０ａｄが好ましいが、より
好ましくは３００ｄから１　０　０　０Ｒ！である．本
発明の化合物は特開昭６１−７５３５２号公報に記載さ
れたような漂白一漂白定着工程にも使用できる．この場
合、漂白液または漂白定着液の片方に添加しても良いし
、両方に添加しても良い．本発明の処理方法において定
着液には前記漂白定着液に含まれる化合物を全て含むこ
とができる．定着液のｐ　Ｈは３，Ｑ〜９．０、好まし
くは５．．０〜８．０５処理時間は２０秒〜１０分が好
ましく、３０秒〜４分がより好ましい．含まれる定着剤
の好ましい濃度及び好ましい温度は前記漂白定着液と同
じである． 本発明の脱銀工程における各処理液の撹拌はできるだけ
強化されていることが、脱銀処理時間短縮の点から好ま
しい．撹拌手段としては、特開昭６２−１８３４６０号
や同６２−１８３４６１号に記載のような方法などが挙
げられ、噴流を衝突させる手段の場合には、衝突までの
時間は感光材料が処理液に導入されてから１５秒以内に
行うのが好ましい． 本発明においてクロスオーバー時間（惑光材料が処理液
から出て、次の処理液に入るまでの空中時間）は、１０
秒以内が好ましく、より好ましくは、５秒以内である． 漂白、漂白定着または定着工程のすぐ後に水洗または安
定化工程が続く場合、これらのオーバーフロー液の一部
または全部を漂白、漂白定着、定着などの処理液へ導入
することが好ましい。

本発明に使用することのできるカラー現像液中には、公
知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する．好
ましい例はｐ−フエニレンジアミン誘導体であり、代表
例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ，Ｎ−ジエチルーｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２　２−アミノー５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３　２−アミノー５−（Ｎ一エチルーＮ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４　　４−（Ｎ一エチルーＮ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アニリン Ｄ−５　２−メチル〜４−〔Ｎ一エチルーＮ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６　４−アミノー３−メチルーＮ−エチルーＮ−（
β一（メタンスルホンアミド）エチル）一アニリン Ｄ−７　　Ｎ−（２−アミノー５−ジエチルアミノフエ
ニルエチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ，Ｎ−ジエ
チルーｐ−フエニレンジアミン Ｄ−９　４−アミノー３−メチルーＮ一エチルーＮ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−１０　　４−アミノー３−メチルーＮ一エチルーＮ
一β一エトキシエチルアニリン Ｄ−１１　　４−アミノー３−メチルーＮ−エチルＮ−
β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５である． また、これらのｐ−フエニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい．該芳香族一級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である． 又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる．しかしながら、カラー現像液の発
色性向上のためには亜硫酸イオンは実質的に含有しない
方が好ましい．ここでいう“実質的に含有しない”とは
、カラー現像液１１当り、亜硫酸ナトリウム換算で０．
５ｇ／１以下、好まし《は０．２ｇ／ｅ以下、より好ま
しくは、全く、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特開昭６３−４３１３８
号記載のヒドロキサム６１ｌ！￥、同６３　−　１　４
．　６　０　４　１号記載のヒドラジン類や、ヒドラジ
ド類、同６３−４４６５７号及び同６３−５８４４３号
記載のフェノール類、同６３−４４６５６号記載のα−
ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は
、同６３−３６２４４号記載の各種糖類を添加するのが
好ましい．又、上記化合物と併用して、特開昭６３〜４
２３５号、同６３−２４２５４号、同６３−２１６４７
号、同６３−１４６０４０号、同６３−２７８４１号、
及び同６３−２５６５４号等に記載のモノアミン類、同
６３−３０８４５号、同６３−１４６０４０号、同６３
−４３１３９号等に記載のジアミン類、同６３−２１６
４７号、及び同６３−２６６５５号記載のポリアミン類
、同６３−４４６５５号記載のポリアミン類、同６３−
５３５５１号記載のニトロキシラジカル類、ＩｉＷ６３
−４３１４０号、及び６３−５３５４９号記載のアルコ
ール類、同６３−５６６５４号記載のオキシム類、及び
同６３−２３９４４７号記載の３級アミン類を使用する
のが好ましい． その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチルｔｌｌＭ、特開昭５４−
３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−
９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第
３，７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロヰシ化合
物等を必要に応じて含有しても良い．特に芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物の添加が好ましい． 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜ｌ２、より好ましくは９〜１１，Ｏであり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる．上記ＰＨを保持するためには、各
種緩衝剤を用いるのが好ましい． 緩衝剤の具体例としては、度酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）％Ｏ一ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホー２
−ヒド口キジ安、ワ、香酸ナトリウム（５−スルホサリ
チル酸ナトリウム）、５−スルホー２−ヒドロキシ安息
香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを
挙げることができる．しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない． 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０．
４モル／１であることが特に好ましい， その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる． キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノボリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸頚をあげることができる．以下に具体例を示す
がこれらに限定されるものでなはい． ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンーＮ，　　ＮＮ’，Ｎ’−テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
ェチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒド口キシフエニル酢酸、
２ーホスホノブタン−１．２．４−｝リカルボン酸、ｌ
−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン酸、Ｎ，
Ｎ’−ビス（２−ヒト′ロキシベンジル）エチレンジア
ミンーＮ，Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート荊は必要に
応じて２種以上併用しても良い． これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い．例えば１１
当り０．１ｇ〜ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる．しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実ｔ的に含有しない場合が好ましい．ここ
で「実質的に」とは現像液１ｌ当たり２一以下、好まし
くは全く含有しないことを意味する． その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フエニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２．　　５９６，　　９２６号及び同３，５８２，３４
６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８
８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８．
１８３号１特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８
８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他１−フエニル−
３−ビラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応し
て添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる．カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機力ブリ防止剤が使用できる．有機力ブ
リ防止剤としては、例えばペンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミグゾール、５−ニトロインイングゾール
、５一メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロペンゾト
リアゾール、５−クロローベンゾｌ−　ＩＪアゾール、
２−チアゾリルーペンズイミダゾール、２−チアゾリル
メチルーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキ
シアザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化
合物を代表例としてあげることができる． 本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい．螢光増白剤としては、４４゛−ジアミノ
ー２．２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。

添加量は０〜５ｇ／１好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／１で
ある． 又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリーホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カノレボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４５℃である．処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜３分である．補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１一当り１００〜１５０〇一好ましくは
ｉｏｏ〜８００−である．更に好ましくは１００−〜４
００−である．又、カラー現像浴は必要に応して２浴以
上に分割し、最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充
液を補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施し
ても良い． 本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる．本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる．また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる． 代表的な添加剤としては、１−フエニル−３ビラゾリド
ン、メトールおよびノ１イドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカブト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる． 本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着などの処理工程からなっている．ここで、漂白定着工
程の後には、水洗及び安定化などの処理工程を行なうこ
とが一般的に行なわれているが、漂白定着工程後、実質
的な水洗を行なわず安定化処理を行なう簡便な処理方法
を用いることもできる． 水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる．例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機１Ｊン酸等の硬水軟化剤
、各種バクテリアや藻の増殖を防止する・殺菌剤・防ぽ
い剤（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ペ
ンゾトリアゾーノレ等）、乾燥負荷、ムラを防止するた
めの界面活性剤などを用いることができる．または、ｌ
，［ｉ，Ｗｅｓｔ”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ
ｉｔｅｒｉａ’，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ　Ｅｎｇ．
ｖｏｌ．９．ｋ６、ｐａｇｅ３　４　４　〜３　５　９
　（１　９　６　５）等に記載の化合物を用いることも
できる．安定化工程に用いる安定液としては、色素画像
を安定化される処理液が用いられる．例えば、ｐＨ３〜
６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリ
ン）を含有した液などを用いることができる．安定液に
は、必要に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ，Ａｊ！な
どの金属化合物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、ｌ
−ヒドロキジエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺
苗剤、防ぽい剤、硬膜剤、アルカノールアミン、界面活
性剤などを用いることができる． また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい．補充量としては単
位面積当り前浴からの持込挺の１〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜１５倍である． これらの水洗工程もしくは・安定化工程に用いられる水
としては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣ
ａ，Ｍｇ濃度を５ｔｚ／１以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用す
るのが好ましい．以上のを光材料の各処理工程において
、自動現像機による連続処理を行なった場合、窪発によ
る処理液の濃縮が起きることがあり、特に処理量が少な
い場合や処理液の開口面積が大きい場合に顕著となる．
このような処理液の１縮を補正するため、適当量の水ま
たは補正液を補充することが好ましい． 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
．一般用若しくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用若しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーボジフィルム及びカラー反転ペーパー、
直接ボジカラー感光材料等を代表例として挙げることが
できる．本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャー、ｖｏＬ　１　７　６，　Ｉ
ｔｅ僧陽！７６４３、■〕項に記載された方法を用いて
調製することができる． 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真惑光材料に
は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩
化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい． 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するいわゆるレギュラ
ー粒子でもよく、また球状、板状などのような変則的な
結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあ
るいはそれらの複合形でもよい．また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい． ハロゲン化銀の粒径は、０，１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい． また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５重董％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミク
ロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少なく
とも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０
λ６の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる．
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、１口状構造をなしていて
もよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第ｉ．０２７，
１４６号、米国特許第３，５０５，０６８号、同４．４
４．４．８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等
に開示されている．また、エビタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよい．本
発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子を
用いることによって、増感色素による色増悪効率の向上
を含む惑度の向上、惑度の粒状性の関係の改良、シャー
プネスの改良、現像進行性の改良、カバリングバワーの
向上、クロスオーバーの改善などが達成できる．ここで
平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの比が５
以上のものであり、例えば８を越えるものや５以上８以
下のものがある． 高感度カラー感光材料に用いるものには沃臭化銀が特に
好ましい．沃臭化銀の場合、沃化銀含有量は、通常４０
モル％以下であり、好ましくは３０モル％以下、より好
ましくは２〜２０モル％である．また、プリント用カラ
ー感光材料には塩化銀、奥化銀、塩臭化銀が特に好まし
い．平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであ
りでも異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなる
ものであってもよい．例えば、沃臭化銀を用いる場合、
この沃臭化根平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異な
る複数の相からなる相状構造を有するものを用いること
もできる。特開昭５８−１１３９２８号あるいは特開昭
５９−９９４３３号等において、平板状ハロゲン化根粒
子のハロゲン組成およびハロゲンの粒子内分布の好まし
い例が記載されている． 本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用
方法としては、リサーチ・ディスクロージャー隘２２５
３４１１９８３年Ｉ月）、同隘２５３３０　（１９８５
年５月）に詳細に記述されており、そこでは例えば平板
状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使用法が開
示されている．ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、
化学増感及び分光増悪を行ったものを使用する．物理熟
成の過程において、種々の多価金属イオン不純物（カド
ミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウム、鉄、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金な
どの塩もしくは詣塩など）を導入することもできる． ハロゲン化銀粒子形成の熟成を促進するにはハロゲン化
銀溶剤が有用である．例えば熟成を促進するのに過剰量
のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめることが知ら
れている。ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アン
モニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート塩、例
えばアルカリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及
びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチオ
シアネート塩を用いることができる．チオシアネート熟
成剤を用いることは米国特許第２，２２２，２６４号、
同２，４４８，５３４号および同３，３２０，０６９号
に教示が見られる．また米国特許第３，２７１．１５７
号、同３，５７４，６２８号および同３，７３７，３ｉ
３号に記載されるような常用されるチオエーテル熟成剤
を用いることもできる．あるいは特開昭５３−８２４０
８号、同５　３　−　１　４　４　３　１．　９号に開
示されているような千オン化合物を用いることもできる
． ハロゲン化銀乳荊の化学増感は、金化合物とチオシアネ
ート化合物の存在下に、または米国特許第３，８５７．
７１１号、同４，２６６．０１８号および同４，０５４
、４５７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイボ
、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有
化合物の存在下に行うのが好ましい． 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい．特に有用な
色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合
メロシアニン色素に属する色素である． これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは侍に、強
色増感の目的でしばしば用いられる．増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい． これらの色素などとしては、リサーチ・ディスクロージ
ャー、ｖｏｌ．　１　７　６、Ｉｔｅｍ　　ｋｌ　７　
６　４　３、ＩＶ（１９７８年１２月）に記載されたも
のを用いうる． 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を分光増感する際
には、乳剤調製のどの段階でも行なうことができる．米
国特許第４．１８３，７５６号および同４，２２５，６
６６号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な該の形成以
後に分光増感色素を乳剤に添加することにより、写真感
度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増感色素の吸着
の強化などの利点があることが開示されている。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ビラゾリドン類等
を含んでもよい， 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる．すなわちアゾ
ール頚、例えばペンゾチアゾリウム類、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロペンズイ
ミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカブ
トチアゾール類、メルカブトベンゾチアゾール類、メル
カブトベンズイミダゾール類、メルカブトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、
ニトロペンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１−フェニルー５−メルカブトテトラゾール）
など；メルカブトピリミジン類１メルカブトトリアジン
類；例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１３．３ａ
，？）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など：ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた多くの化合物を加えるこ
とができる。

また、色カブリ防止剤もしくは混色防止剤として、ハイ
ドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、アミン類
、没食子酸誘導体、カテコール誘導体、アスコルビン酸
誘導体、無呈色カブラースルホンアミドフェノール誘導
体などを含有してもよい． 本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スビロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダートアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例と
して挙げられる． 本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収荊を添加することができる． 紫外線吸収剤の典型例はＲＤ２４２３９　（１９８４年
６月）などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（
たとえば現像促進、硬調化、増惑）など種々の目的で一
種以上の界面活性剤を含んでもよい． 本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジエーションもしくはハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい。このような染料として、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好まし
く使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、
トリアゾールメタン染料、フタ口シアニン染料も有用で
ある．油溶性染料を氷中油滴分散法により乳化して親水
性コロイド層に添加することもできる。

以上の工程で使用することのできる添加剤は、リサーチ
・ディスクロージャーｍｌ７６４３及び−１．　８　７
　１　６に記載されており、後掲の表にまとめた． 内崖劃１且　　　ＲＤ１７６４３ １　化学増感剤　２３頁 ２感度上昇剤 ４　　増　　　白　　　剤　　　２４頁色素画像安定剤 硬　　膜　　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７真 その該当箇所を １？Ｄ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同４，
４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感光材料に添加することが
好ましい．本発明には種々のカラーカブラーを使用する
ことができ、その具体例はリサーチ・ディスクロージャ
ー　（ＲＤ）魚１７６４３、■一〇−Ｇに記載された特
許に記載されている。色素形成カブラーとしては、滅色
法の三原色（すなわち、イエローマゼンタおよびシアン
）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、４当量または２当量カブラーの具体例は前述ＲＤ１
７６４３、■一〇およびＤ項記載の特許に記載されたカ
ブラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用できる
．イエローカブラーとしては、例えば米国特許第３，９
３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、同４，３２
６．０２４号、同４，４０１，７５２号、同４，２４８
．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１
．４２５．０２０号、同１，４７６，７６０号、米国特
許第３．９７３．９６８号、同４，３１４，０２３号、
同４、５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号等に記載のものが好ましい． マゼンタカブラーとしては５−ピラゾロン系及びビラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同４，　　３５１．　　８９７号、欧州
特許第７３，６３６号、米国特許第３　　０６１．４３
２号、同３，７２５．０６４号、ＲＤ磁２４２２０　（
１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ？
ｂ２４．２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４
３６５９号、同６１７２２３８号、同６０−３５７３０
号、同５５−１．　１　８　０　３　４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４．５００，６３０号、同４
，５４０．６５４号、同４，５５６，６３０号、ＷＯ　
（ＰＣＴ）８８／０４．７９５号等に記載のものが持に
好ましい。

シアンカブラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カブラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同４，１４６，３９６号、同４，２２８，２３３号
、同４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９号、
同２，　８０１，　１．７１号、同２，７７２，１６２
号、同２、８９５，８２Ｇ号、同３，７７２，００２号
、同３．７５８３０８号、同４，３３４，０１１号、同
４，３２７，１７３号、西独特許公開第３．３２９．７
２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４９４５
３八号、米国特許第３．４．４６，６２２号、同４，３
３３，９９９号、同４，７５３．８７１号、同４，４５
１，５５９号、同４，４２７，７６７号、同４，６９０
，８８９号、同４．２５４２１２号、同４，２９６．１
９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好
ましい．発色色素の不要吸収を補正するためのカラード
・カブラーは、ＲＤぬ１７６４３の■−Ｇ項、米国特許
第４．，１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号
、米国特許第４，００４，９２９号、同４，１３８．２
５８号、英国特許第１．１４６３６８号に記載のものが
好ましい．また、米国特許第４．．７７４，１８１号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，
７７７，１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形
成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカブ
ラーを用いることも好ましい． 発色色素が適度な拡散性を有するカブラーとしては、米
国特許第４．３６６，２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開》第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい． ボリマー化された色素形成カブラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、
同４，３６７，２８２号、同４，４０９，３２０号、同
４，５７６，９１０号、英国特許２．１０２．１７３号
等に記載されている．カップ電届／グに伴って写真的に
有用な残基を放出するカブラーもまた本発明で好ましく
使用できる．現像抑制剤を放出するＤＩＲカブラーは、
前述のＲＤ１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特許、特
開昭５　７　−　１　５　１　９　４．　４号、同５７
−１５４２３４号、同６　０　−　１　８　４　２　４
．　８号、同６３−３７３４６号、米国特許４．２４８
．９６２号、同４，７８２，０１．２号に記載されたも
のが好ましい．現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカブラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同２，１３１．．１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５　９　−　１　７　０　８　４
．　０号に記載のものが好ましい． その他、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の競
争カブラー、米国特許第４．，２８３．４７２号、同４
．．３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号等に記
載の多当量カブラー、特開昭６０−１８５９５０号、特
開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出力ブラーＤＩＲカブラー放出力ブラー、ＤＩＲ
カブラー放出レドンクス化合物もしくはＤＩＲレドノク
ス放出レドンクス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ
号に記載の離脱後復色する色素を放出するカブラー、Ｒ
Ｄ陽１　１．　４　４　９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カブラー、
米国特許第４，５５３．４７７号等に記載のりガンド放
出力ブラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ
色素を放出するカブラー米国特許第４，７７４，１８１
号に記載の蛍光色素を放出するカブラー等も用いること
ができる． 本発明に使用するカブラーは、種々の公知の分散方法例
えば．水中油滴分散法、ラテノクス分散法、固体分散法
、アルカリ分散法などにより感光材事４に導入できる． 水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている． ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４、１９９，３６３号、西独特
許出１１１（ＯＬＳ）第２．５４１２７４号及び同２．
５４．１，２３０号などに記載されている． また、これらのカブラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダブルラテノクスボリマ−（例
えば米国特許第４，２０３．７Ｊ６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のボリマーに溶かし
て親水性コロイド水｝容液に乳化分散させることができ
る。

又、カブラー分散媒としてボリマーを用いる方法もあり
、特公昭４８−３０４９４号、同５１一３９８３５号、
米国特許第３．６１９、１９５号、西独特許１，９５７
．４６７号に種々の記載がある． 好ましくは、国際公開番号Ｗ０８　８／０　０　７　２
３号明細書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または
共重合体が用いられる．特にアクリルアミド系ボリマー
の使用が色像安定化等の上で好ましい。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．陽１７６４３の２８頁、および同嵐１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている． （実施例） 以下に本発明の実施例を示すが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

（実施例−口 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した． （感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎ｛単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、恨換算の塗布量を示
す．ただし増感色素については、同−Ｈのハロゲン化ｍ
１モルに対する塗布量をモル単位で示す． （試料１０ｌ） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コイイド銀　　　　　　　根　０，１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．４０第２１１（中間層） 乳削Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｓ艮　　　０　．　　０　９２．５−ジーｔ−ベン
タデシ ルハイドロキノン ＥＸ−　１ ＥＸ−３ ＥＸ−　１　２ ｔＪ−１ ＩＪ−２ Ｕ−３ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増悪色素ａ 増悪色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ Ｕ−１ ｔＪ−２ 恨　Ｏ。　１０ 銀０．１５ ９ｘｉｏ−’ １。　８　Ｘ　１　　０−’ ３．ＩＸ１０−’ ０．　　３３５ ０．０２０ ０．０３０ ０．０１５ Ｕ−３ ＨＢＳ−２ ゼラヂン 第４層（第２赤感乳剤Ｎ） 乳剤Ｆ 増感色素１ 増惑色素■ 増感色素■ ＥＸ−　２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ Ｕ−１ ｔＪ−２ ｔＪ　−　３ Ｈ　Ｂ　Ｓ　−　２ ゼラチン 第５１Ｊ（第３赤感乳剤層》 乳剤Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ０．０３０ ０．０６０ ０．　９　０ 銀　０．９０ ５．　　ＩＸＩＯづ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ］．Ｏ−’ ０．　　４００ ０．０５０ ０．０！５ ０．０８０ ０．０４０ ０．０８０ ０．０６０ １．　５　０ 壇艮　　ｌ　．　　５　０ ５．４ＸＩＯ−’ １．４ＸＩＯ−’ 増悪色素■ Ｅ　Ｘ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ ＨＢＳ−１ ＨＢＳ−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ ＋｛　Ｂ　Ｓ　−　１ ゼラチン 第７Ｎ（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−　１ ＥＸ−７ ？×１　０′■４ ０．０！．０ ０．０８３ ０．０９７ ０．　２２ ０，１０ １．　５０ ０．０８０ ０．０２０ ０．　８　０ ？　０．　１５ ｉ１０．ｌ５ ３。　ＯＸＩＯ′■Ｓ １．　　ＯＸＩＯ−″ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０４０ ０．０６５ ＥＸ−８ ＋４　Ｂ　Ｓ　−　　１ Ｈ　Ｂ　Ｓ　−　３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ ＨＢＳ−　１ ＨＢＳ−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ０．０２５ ｏ．ｉｏｏ Ｏ．０１０ ０，　６６ ？！０．４．５ ２．ｌＸｌＯ−’ ７．ＯＸＩ．Ｏ′■Ｓ ２．６ＸＩＯ−’ ０．１０５ ０．０２９ ０．　　０２９ ０．１６０ ０．００８ ０，　６０ ！Ｉ　ｌ。６０ ３．５Ｘ１０−’ ８．０ＸｌＯ−’ ３．ＯＸ１．０−’ ＥＸ−１．３　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０１．ＳＥＸ−１１　　　　　　　　　　　　　　　　
　０、　１　００ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．　　０２５ＨＢＳ−１　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２５ＨＢＳ−２　　　　　　
　　　　　　　　　　０．　　１０ゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．５０第ｌＯ層（イエローフィルター
層） 黄色コロイド恨　　　　　　　銀　０．０５ＥＸ−５　
　　　　　　　　　　　　　０．１５８ＢＳ−１．　　
　　　　　　　　　　　０．０８ゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．５０第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀　０．０８乳剤Ｂ　　
　　　　　　　　　　　ｌ？ＩＯ．０７乳剤Ｅ　　　　
　　　　　　　　ｔ！０．０７増感色素■　　　　　　
　　３．５ＸＩＱ−’ＥＸ−９　　　　　　　　　　　
　　０。７２１ＥＸ−８　　　　　　　　　　　　　０
．０４２ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　０．２８
ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第１２層（
第２青感乳剤層） 乳剤Ｆ 増悪色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｈ Ｕ−４ Ｕ−５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） 銀　０．　４５ ２．ｌＸ１０−’ ０．１５４ ０．　　００？ ０．　０　５ ０．　７　８ 銀　０．７７ ２．　　２Ｘ１０−’ ０．　２０ ０．　０７ ０，　６９ ボリメチルアクリレート粒 子（直径約１．５μｍ） Ｓ−１ ゼラチン 各層には上記の成分の他に、 −１や界面活性剤を添加した． ０．　５　４ ０，　２０ １．　２０ ゼラチン硬化剤Ｈ ＥＸ−１ ＥＸ−４ ＯＮ ＥＸ−６ ＥＸ−３ ＥＸ ＥＸ ＥＸ Ｕ−１ ＣＩ ＣＩ （ｔ）ｃ４Ｈｔ ＥＸ−１０ ＣＩ＋３ Ｕ−２ ０Ｈ （ｔ）Ｃ，Ｈ． ｔＪ−３ ０Ｈ （ｔ）Ｃ４Ｈ＊ Ｕ−４ ｘ：ｙ−１０ ＝３０ （ｗｔ％） Ｕｖ Ｈ　Ｂ　Ｓ　−　１ トリクレジルホスフエート Ｈ　Ｂ　Ｓ　−　２ ジーｎ−プチルフタレート 増感色素ｒ 増進色素Ｕ 増感色素■ Ｓ−１ ｌ１ ■ ＣＩ！−Ｃｌｌ　　Ｓｏｒ−ＣＨｇ−ＣＯＮＨ　　ＣＨ
ｚ増感色素ｍ 増感色素■ 以上の様に作成した試料を３５ｍ／ｍ巾に裁断し、露光
量５ＣＭＳでウェンジ露光したのち、以下に記載の処理
工程及び処理液にて、漂白定着液の累ｆｉ補充量がその
母液タンク容量の２倍になるまで、連続処理（ランニン
グ処理）を行った。

表２　処理方法 工　程　　処理時間　処理温度　補充量　’ｌンク容量
発色現像　３分１５秒　３８℃　　４５Ｉｄ５１漂白定
着（２）２分ＯＯ秒　　３８℃　　５０ｄ　　　　３１
方式． 水洗（２）　２０秒　３５℃　３〇一 安　　　　定　　　　２５秒　　３５℃　　　２０ｌＲ
１乾　　　　燥　　　　５０秒　　　６５℃補充量は３
５ｎ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す． （発色現像液） （漂白定着液）母液、補充液共通 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸 １−ヒド口キシエチリ デンー１．１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ一エチルーＮ 一β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２＝ メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐ　Ｈ ２．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５ｖｔ ２．４ ４．５ １．Ｏａ １０．０５ ２．２ ２．８ ５．５ １，ＯＩ １０．１０ 単位（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸ニナ トリウム塩 亜硫酸アンモニウム 千オ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 漂白促進剤（表２） 水を加えて ｐＨ （安定液）母液、補充液共通 ９０．　０ ５．０ Ｑ　ｄ 〇一 〇ｊ！ ホルマリン（３７％） 単位（ｇ） ２，〇一 ポリオキシエチレンーｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 ０．　３０ ０．　０５ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．Ｏｌｐ｝｛　
　　　　　　　　　　　　５．０〜８．０（水洗水）母
液、補χ液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーラントＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／Ｉ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｊ！と硫酸ナトリ
ウム０．１５ｇ／１を添加した．この液のｐＨは６．５
〜７．５の範囲にある． 漂白定着液の漂白促進剤を表３のように変化させてラン
ニング処理を行った．それぞれの漂白促進剤の脱銀性を
ランニング終了時の試料の最高濃度部（Ｄ■ａｘ部）及
び未露光部（Ｄｍｉｎ部）の残存銀量で比較した．最高
濃度部と未露光部の残存銀量が少ないほどそれぞれ漂白
性、定着性がよいことを示す．残存銀量は、螢光Ｘ線分
析により求めた．結果を表３に示した．実施例中の本発
明の化合物は本文中の具体例の番号で表わした． 尚、実施例にて使用した比較化合物の構造は、以下の通
りである． 漂白促進剤 （英国特許１，１３８．８４２号記載の化合物）（特開
昭６１−２０９４５号記載の化合物）表３ 表３から明らかなように本発明の漂白促進剤は、ランニ
ング処理時においても漂白促進能が著しく向上した上、
定着を遅らせることなく良好な結果が得られた． 実施例−２ 実施例−１の処理方法を以下のように変更して漂白定ｔ
ｆ液の累積補充量がその母液タンク容量の表５ （Ｃ） （特開昭６１−２０９４５号記載の化合物）２倍になる
までランニング処理を行った．実施例−１と同様の方法
で残存銀量を比較した．結果を表５に示した． 表４　処理方法 工　　程　処理時間　処理温度　補充量発色現像　３分
１５秒　　３８℃ 漂白定着　４分００秒　　３８℃　　４０＊１４５一 タンク容量 ５ｅ ６ｌ 水洗ｆ２１　　　２０秒　３５℃ 安　　定　　　　２５秒　　３５℃ 乾　　燥　　　　５０秒　　６５℃ 補充量は３５１巾１ｍ長さ当たり ３０Ｒ！ ２０期ｌ ２ｅ ２Ｐ （Ｄ） （特開昭６１−２０９４５号記載の化合物）結果から明
らかなように本発明の漂白促進剤は、漂白定着工程を一
浴とし、さらに漂白定着液の補充量を減少して、液疲労
がさらに進行した場合においても漂白促進効果の低下が
少なく、優れた効果を示す． 実施例−３ 実施例−１で作成した試料１０１を下記処理方法及び処
理液にて実施例−１と同様にランニング処理し、最高濃
度部（Ｄ＋ｗａｘ）と未露光部（ｌｌＩｌｉｎ）の残存
限量で漂白促進削の脱根性を比較した．結果を表７に示
した． 表６　処理方法 工　　程　処理時間　処理温度　補充量　＋シク容量発
色現像　３分１５秒　　３８℃　　４５ｍ　　　１０Ｎ
漂　　白　２分００秒　　３８℃　　　２０ｄ　　　　
４１漂白定着　３分１５秒　　３８℃　　３〇一水洗（
２）１分００秒　　３５℃ 安　　定　　　　４０秒　　３８℃ 乾　　　燥　　１分１５秒　　　５５℃補充量は３５１
一巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を示す． （発色現像液） 実施例１と同じ （漂白液）母液、補充液共通 ３〇一 ２〇一 ８ｌ ４ｌ ４ｌ 単位 （ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 漂白促進剤（表７） １２０．０ ｌ　Ｏ．　０ １．００．０ １　０，　０ １５０．Ｏｍｌ ３　Ｘ　１　　０　−”ｇｏｌ 水を加えて ｐ　Ｈ （漂白定着液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 アンモニア水（２７％） ｐＨ （水洗水） 実施例１と同じ （安定液） 実施例ｌと同じ １．０１ ６．３ 単位 ＜ｇ） ５． １２． ２４　０， ６， Ｑ　ｍｌ Ｑ　ｄ 表７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白能
   を有する処理液で処理する方法において、該漂白能を有
   する処理液が下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物の
   少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌは置換されてもよいアルキレン基を表わし、
   Ｘは、アルキル置換された四級アンモニオ基、あるいは
   窒素原子を少なくとも一つ含む不飽和のヘテロ環基を表
   わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属又は、アンモニウム
   基を表わし、Ａは対アニオンを表わし、ｎは、Ｘが四級
   化されている窒素原子を含むとき１で四級化されている
   窒素原子を含まないとき０である。）