JPH02233636A - ２―エチルヘキシルアルデヒドの精製方法 - Google Patents
２―エチルヘキシルアルデヒドの精製方法Info
- Publication number
- JPH02233636A JPH02233636A JP5340489A JP5340489A JPH02233636A JP H02233636 A JPH02233636 A JP H02233636A JP 5340489 A JP5340489 A JP 5340489A JP 5340489 A JP5340489 A JP 5340489A JP H02233636 A JPH02233636 A JP H02233636A
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- JP
- Japan
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- ethylhexylaldehyde
- ethylbutanol
- hexanol
- mixture containing
- raw material
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/85—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、２−エチルヘキシルアルデヒドの精製法Ｋ関
する。
する。
更Ｋ詳しくは、本発明は、アセトアルデヒド（以下「Ａ
Ａ」と記す。）とｎ−ブチルアルデヒド（以下「ＢＡ」
と記す。）とのアルドール縮合物の脱水、水添生放物の
一つである、２−エチルヘキシルアルデヒド（以下［２
ＥＨＡＪと記す。）の精製Ｋ関するものである。
Ａ」と記す。）とｎ−ブチルアルデヒド（以下「ＢＡ」
と記す。）とのアルドール縮合物の脱水、水添生放物の
一つである、２−エチルヘキシルアルデヒド（以下［２
ＥＨＡＪと記す。）の精製Ｋ関するものである。
２ ｇ ＩＩ Ａを酸化することにより生成するオクチ
ル酸は、可塑剤の原料として、多いＫ用途のあるもので
ある。
ル酸は、可塑剤の原料として、多いＫ用途のあるもので
ある。
ところで、アルカリ存在下ＡＡとＢＡとのアルドール縮
合物の脱水、水添反応を行うと、アルカリの種類、ＡＡ
対ＢＡとのモル比等の違いκより、撞々の割合のアルデ
ヒド類及びアルコール類が生成することが知られている
。主な生成物は、クロトンアルデヒド（ｂｐ：１０４℃
）、２−エチルブチルアルデヒド（ｂｐ：１１フ℃）、
ヘキシルアルデヒド（ｂｐ：１３１℃）、２ＥＨＡ（ｂ
ｐ：１６３℃）、及び水添時、一部副生ずるヘキシルア
ルデヒド、２−エチルプチルアルデヒドの還元物、ヘキ
サノール、２一二チルブタノール（以下それぞれ「ＨＯ
」、「２ Ｅ Ｂ ＯＪと記す。）である。これらの混
合物から、クロトンアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、
２−エチルプチルアルデヒドは低沸留分として分離でき
る。しかしＨＯ１２ＥＢＯを分離しようとする時、ＨＯ
と２ＫＢＯは２ＥＩ｛Ａとほとんど沸点差がなく、蒸留
Ｋよって２ＫＨＡｔ高純度化することができない。また
故化工程でこのＩ｛Ｏ、２ＥＢＯが混入したままｇＲＨ
Ａを酸化するとオクチル酸とＨＯ、２ＥＢＯがエステル
を生成し、このエステルがまたオクチル酸と沸点差がな
く、蒸留によってオクチル酸を高純度化できない。
合物の脱水、水添反応を行うと、アルカリの種類、ＡＡ
対ＢＡとのモル比等の違いκより、撞々の割合のアルデ
ヒド類及びアルコール類が生成することが知られている
。主な生成物は、クロトンアルデヒド（ｂｐ：１０４℃
）、２−エチルブチルアルデヒド（ｂｐ：１１フ℃）、
ヘキシルアルデヒド（ｂｐ：１３１℃）、２ＥＨＡ（ｂ
ｐ：１６３℃）、及び水添時、一部副生ずるヘキシルア
ルデヒド、２−エチルプチルアルデヒドの還元物、ヘキ
サノール、２一二チルブタノール（以下それぞれ「ＨＯ
」、「２ Ｅ Ｂ ＯＪと記す。）である。これらの混
合物から、クロトンアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、
２−エチルプチルアルデヒドは低沸留分として分離でき
る。しかしＨＯ１２ＥＢＯを分離しようとする時、ＨＯ
と２ＫＢＯは２ＥＩ｛Ａとほとんど沸点差がなく、蒸留
Ｋよって２ＫＨＡｔ高純度化することができない。また
故化工程でこのＩ｛Ｏ、２ＥＢＯが混入したままｇＲＨ
Ａを酸化するとオクチル酸とＨＯ、２ＥＢＯがエステル
を生成し、このエステルがまたオクチル酸と沸点差がな
く、蒸留によってオクチル酸を高純度化できない。
本発明は充分ｋ多量の２Ｅ｝ＩＡを含みかつ２ＥＢＯ及
びＨＯを含む混合物から２ＥＨＡを高純度で取得する方
法を提供することである。
びＨＯを含む混合物から２ＥＨＡを高純度で取得する方
法を提供することである。
すなわち本発明は充分Ｋ多量の２ＥＨＡを含みかつＨＯ
及び２ＥＢＯを含む混合物にアセタール化触媒を添加し
、前記ＨＯ、２ＥＢＯを２ＥＨＡと反応させ、傅られた
混合物を蒸留することＫより，２ＢＨＡを精製する方法
を要旨とするものである。
及び２ＥＢＯを含む混合物にアセタール化触媒を添加し
、前記ＨＯ、２ＥＢＯを２ＥＨＡと反応させ、傅られた
混合物を蒸留することＫより，２ＢＨＡを精製する方法
を要旨とするものである。
前記２ＥＨＡは、その一部がＨＯ及び２ＥＢＯと反応し
て消費されるのであるから、その消費後？なお残留する
程度に多量でなければならない。
て消費されるのであるから、その消費後？なお残留する
程度に多量でなければならない。
前記「充分ｋ多量の」とはその意味を表わす。
前記２１１ＣＨＡ１１｛０及び２ＥＢＯを含む混合物は
、通常ＡＡとＢＡとのアルドール縮合物を脱■水、水添
することを含む工程を経て得られるものである。
、通常ＡＡとＢＡとのアルドール縮合物を脱■水、水添
することを含む工程を経て得られるものである。
好ましくはＡＡとＢ ．Ａとの７ルドール縮合物を脱水
、水添して得られる混合物を分留して得られる２−エチ
ルヘキシルアルデヒドＫ富んだ留分であ縮合し、アセタ
ール及びアルケ二ルエーテルを生成することである。ま
たその生成物はＧＣ−ＭＳ及びＮＭＲ （プロトン、カ
ーボン１３）Ｋより確認された。
、水添して得られる混合物を分留して得られる２−エチ
ルヘキシルアルデヒドＫ富んだ留分であ縮合し、アセタ
ール及びアルケ二ルエーテルを生成することである。ま
たその生成物はＧＣ−ＭＳ及びＮＭＲ （プロトン、カ
ーボン１３）Ｋより確認された。
前記アセタール化触媒の例としては、硫酸、塩酸、硝酸
、塩化第二鉄、塩化アルｉ＝ウム、塩化亜鉛、塩化カル
シウム、塩化ニッケル、塩化コバルト、陽イオン交換樹
脂、活性白土、モレキュラーシープ、パラトルエンスル
フオン酸、Ｎ−ヒドロキシベンゼンスルフオンアミド、
ナフイオンＮＲ−５０（商標ＤＵＰＯＮＴ製）などを挙
けることができる。またその添加量は、混合物に対して
０．０１〜２０重量チがよい。この添加量より少ないと
活性を示さず、多すぎると２．ＥＨＡの縮合及び積化を
促進し、収率を下げてしま′う。
、塩化第二鉄、塩化アルｉ＝ウム、塩化亜鉛、塩化カル
シウム、塩化ニッケル、塩化コバルト、陽イオン交換樹
脂、活性白土、モレキュラーシープ、パラトルエンスル
フオン酸、Ｎ−ヒドロキシベンゼンスルフオンアミド、
ナフイオンＮＲ−５０（商標ＤＵＰＯＮＴ製）などを挙
けることができる。またその添加量は、混合物に対して
０．０１〜２０重量チがよい。この添加量より少ないと
活性を示さず、多すぎると２．ＥＨＡの縮合及び積化を
促進し、収率を下げてしま′う。
前記アセタール化反応は−１０〜２００℃で行なうこと
ができる。
ができる。
本発明Ｋおいて、２ＥＨＡとＨＯ及び２ＥＢＯとの反応
と、得られた混合物の蒸留は同時に行なうことが好まし
い。
と、得られた混合物の蒸留は同時に行なうことが好まし
い。
以下Ｋ実施例を掲げて本発明を具体的Ｋ説明する。
尚、以下の例Ｋおいて組成はすべてガスクロマトダラム
の面積一で表わす。このガスクロマトグラフィーの条件
は次のとおりである。
の面積一で表わす。このガスクロマトグラフィーの条件
は次のとおりである。
カラム： Ｓｉｌｉｃｏｎｅ − ＫＦ ９６ （商標
）（２０％）、カラム長＝２罵、温度：７０〜１５０℃
（８℃／ｍｉｎ ）、キャリアーガス： Ｈｅ （ １
＃ ／ ” ） 、検出器： Ｆ Ｉ Ｄ ｏ 夾施例１ 粗２ＥＨＡ （組成、２ＩＣＨＡ：９２，０％、２ＥＢ
Ｏ：５．０％、ＨＯ：３．０％）、５００ｆＫ塩化第二
鉄０．５ Ｆ （粗２ＥＨＡＫ対し−（ ０．１重量％
）を加えて、５ｗｌＨｆの減圧下、で、単蒸留を行い、
ＺＥＨＡを留出した結果、液組成が２ＥＨＡ ：９８．
５チ、ＨＯ：０．４チ、２ＥＢＯ：０，６％の留分４４
５ｆが得られた。２Ｅ｝｛Ａの回収率は９５一であった
。
）（２０％）、カラム長＝２罵、温度：７０〜１５０℃
（８℃／ｍｉｎ ）、キャリアーガス： Ｈｅ （ １
＃ ／ ” ） 、検出器： Ｆ Ｉ Ｄ ｏ 夾施例１ 粗２ＥＨＡ （組成、２ＩＣＨＡ：９２，０％、２ＥＢ
Ｏ：５．０％、ＨＯ：３．０％）、５００ｆＫ塩化第二
鉄０．５ Ｆ （粗２ＥＨＡＫ対し−（ ０．１重量％
）を加えて、５ｗｌＨｆの減圧下、で、単蒸留を行い、
ＺＥＨＡを留出した結果、液組成が２ＥＨＡ ：９８．
５チ、ＨＯ：０．４チ、２ＥＢＯ：０，６％の留分４４
５ｆが得られた。２Ｅ｝｛Ａの回収率は９５一であった
。
比較例１
粗２ＥＨＡ（組成、２Ｅ｝ＩＡ：９２．０％、２ＥＢＯ
：５．０チ、｝ＩＱ：３，０％）、５００Ｆを、５ｍｍ
｝ｉｆの減圧下で、単蒸留を行い、初留ｌＯ−をカット
した結果、液組成が２ＥＨＡ：９２．５％、２ＥＢＯ：
４．８％、ＨＯ：２．７＄１７）留分４３８ｔが得られ
た。
：５．０チ、｝ＩＱ：３，０％）、５００Ｆを、５ｍｍ
｝ｉｆの減圧下で、単蒸留を行い、初留ｌＯ−をカット
した結果、液組成が２ＥＨＡ：９２．５％、２ＥＢＯ：
４．８％、ＨＯ：２．７＄１７）留分４３８ｔが得られ
た。
本発明によれば、充分Ｋ多量の２１｝ＩＡを含みかつ２
ＥＢＯ及びＨＯを含む混合物から２ＥＨＡを高純度で得
ることができる。
ＥＢＯ及びＨＯを含む混合物から２ＥＨＡを高純度で得
ることができる。
Claims (4)
- （１）充分に多量の２−エチルヘキシルアルデヒドを含
みかつ２−エチルブタノール及びヘキサノールを含む混
合物に、アセタール化触媒を混合し、前記２−エチルブ
タノール及びヘキサノールを２−エチルヘキシルアルデ
ヒドと反応させ、得られた混合物を蒸留することを特徴
とする２−エチルヘキシルアルデヒドの精製方法。 - （２）前記２−エチルヘキシルアルデヒド、２−エチル
ブタノール及びヘキサノールを含む混合物が、アセトア
ルデヒドとｎ−ブチルアルデヒドとのアルドール縮合物
を脱水、水添することを含む工程を経て得られる混合物
であることを特徴とする請求項（１）に記載の方法。 - （３）前記２−エチルヘキシルアルデヒド、２−エチル
ブタノール及びヘキサノールを含む混合物がアセトアル
デヒドとｎ−ブチルアルデヒドとのアルドール縮合を脱
水、水添して得られる混合物を分留して得られる２−エ
チルヘキシルアルデヒドに富んだ留分であることを特徴
とする請求項（２）に記載の方法。 - （４）前記アセタール化触媒の添加量を、前記２−エチ
ルヘキシルアルデヒド、２−エチルブタノール及びヘキ
サノールを含む混合物に対して０．０１〜２０重量％と
することを特徴とする、請求項（１）ないし（３）のい
ずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5340489A JPH02233636A (ja) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | ２―エチルヘキシルアルデヒドの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5340489A JPH02233636A (ja) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | ２―エチルヘキシルアルデヒドの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02233636A true JPH02233636A (ja) | 1990-09-17 |
Family
ID=12941892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5340489A Pending JPH02233636A (ja) | 1989-03-06 | 1989-03-06 | ２―エチルヘキシルアルデヒドの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02233636A (ja) |
-
1989
- 1989-03-06 JP JP5340489A patent/JPH02233636A/ja active Pending
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