JPH02233725A - 透明な芳香族ポリアミドの製造法および芳香族ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は透明性に優れた芳香族ボリアミドおよびこれを
用いた芳香族ボリアミド組成物に関する。

（従来の技術） 電気，電子材料として用いられている有機溶媒可溶性ポ
リイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂は．耐熱性に優
れるものの一般に黄色，黄褐色．赤褐色，緑黄色など圧
着色しており光透過性が十分でない。したがって光セン
サー，画像形成用材料，カラー液晶用配向膜．太陽電池
等の無色透明性が要求される各種保ａＸとして使用でき
ない問題があった。一方ボリアミド樹脂は初期の着色は
少ないものの力Ｕ熱によシ着色を生じる場合が多く，又
，耐熱性Ｋ劣るのが通例であつ九。

一方，耐熱性に優れたボリアミド樹脂であるアラミド系
は着色が激しく赤褐色，又は茶褐色を有しており透過性
が悪いという問題がある。また光透過性を重視する電気
，電子材料分野では光透過性と，耐熱性が良好で低温処
理で被膜形成できるものが望まれている。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は，この様な問題点を解決するものであり透明で
着色の少ない，かつ耐熱性および低温処理でのフイルム
形成が良好な芳香族ボリアミドの製造法およびこれを用
いた組成物を提供するものである。

（ＩＩ題を解決するための手段） 本発ＢＡは一般式（Ｉ）又は（ｆｆ） で表わされる芳香族ジカルボン酸又はその酸誘導体とを
反応させる透明な芳香族ボリアミドの製造法およびこの
ボリアミドを用いた芳香族ボリアミド組成物に関する。

まず本発明における透明な芳香族ボリアミドについて以
下説明する。

本発明における芳香族ジアミンとしては下記した一般式
（Ｉ１．　（Ｔ１ｌで表わされるものが用いられる。

一般式（Ｉ１ ＣＨ３　　　ＣＦ！ 又は一〇Ｈｚ−であり，Ｒ１〜Ｒ８はアルキル基であり
，これらは互いＫ同じであっても異なっていてもよい）
で表わされる芳香族ジアミンと，一般式（ＩＩＩ）ＣＨ
ｓ　　　　ＣＦｓ ＣＭ！一であり．Ｒ１〜Ｒ４はアルキル基でありこれら
は互いＫ同じであっても異なっていてもよい）で表わさ
れる芳香族ジアミンとしては具体的には，２．２−ビス
（４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕フロパン，
ス２−ビス〔３−メチル−４一（４−アミノフエノキシ
）フエニル〕フロパン，ス２−ビス〔３−クロロー４−
（４−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパン．２．２
−ビス〔３−ブロモー４−（４−アミノフエノキシ）フ
エニル〕プロパン，２．２−ビス〔３−エチル−４−（
４−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパン，　　２．
２−ビス〔３−プロビル−４−（４−アミノフェノキシ
）フエニル〕フロパン，２２−ビス〔３−イソプロビル
−４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパン，
２．２−ビス〔３−ブチルー４一（４−アミノフエノキ
シ）フエニル〕フロパン，２．２−ビス［　３　−　ｓ
ｅｃ−プチル−４−（４−７ミノフエノキシ）７エニル
〕フロパン，２．２−ビス〔３−メトキシー４−（４−
アミノフエノキシ）７エニル〕フ゛ロパン，　　２．２
−ビス〔３−エトキシ−４−（４−アミノフエノキシ）
フエニル〕プロパン．２．２−ビス〔３．５−ジメチル
−４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパン，
２．２−ビス〔ゐ５−ジクロロ−４−（４−アミノフェ
ノキシ）フエニル〕プロパン，　　２．２−ビス（：３
．５−ジプロモ−４−（４−アミノフエノキシ）フェニ
ル〕プロパン，２．２−ビス〔３．５−ジメトキシ−４
−（４−アミノフエノキシ）７エニル〕プロパン，２２
−ビス〔３−クロロー４−（４−アミノフエノキシ）−
５−メチルフエニル〕プロパン，１．１−ビス〔４−（
４−アミノフエノキシ）フェニル〕エタン．１．１−ビ
ス〔３−メチル−４−（４−アミノフエノキシ）フエニ
ル〕エタン，１．１−ビス〔３−クロロー４−（４−ア
ミノフェノキシ）７エニル〕エタン，１．１−ビス［３
−ブロモー４−（４−アミノフエノキシ）フェニル〕エ
タン，１．１−ビス〔３−エチル−４−（４−アミノフ
エノキシ）フエニル〕エタン，１．１−ビス（３−７”
ロピルー４−（４−アミノフェノキシ）フエニル〕エタ
ン，１，１−ビス〔３−イソフロビル−４−（４−アミ
ノフエノキシ）７エニル〕エタン，１．１−ビス〔３−
ブチルー４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕エタ
ン．１．１−ビス（　３　−　ｓｅｃ−プチルー４−（
４−アミノフエノキシ）フエニル〕エタン，１．１−ビ
ス〔３−メトキシ−４−（４−アミノフエノキシ）フエ
ニル〕エタン，１．１−ビス〔３−エトキシ−４−（４
−アミン７エノキシ）７エニル〕エタン，１．１−ビス
〔３．５−ジメチル−４−（４−アミノフエノキシ）フ
エニル〕エタン，１．１−ビスＩ：＆５−ジクロロ−４
−（４−アミノフエノキシ）フェニル〕エタン，１．１
−ビス〔３．５−ジプロモ−４−（４−アミノフエノキ
シ）フエニル〕エタン，１．１−ビス〔３．５−ジメト
キシー４−（４−アミノフェノキシ）７エニル〕エタン
，１．１−ビス〔３−クロロ−４−（４−アミノ７エノ
キシ）フエニルー５−メチル７エニル〕エタン，ビス（
４−（４一アミノフエノキシ）７エニル〕メタン，ビス
〔３−メチル−４−（４−アミノフエノキシ）フェニル
〕メタン，ビス〔３−クロロー４−（４−アミノフエノ
キシ）フエニル〕メタン，ビス（３−７’ロモ−４−（
４−アミノフエノキシ｝フェニル〕メタン，ビス〔３−
エチル−４−（４−アミノフェノキシ）フエニル〕メタ
ン，ビス〔３−プロビル−４−（４−アミノフエノキシ
）フェニル〕メタン，ビス〔３−イソブロビル−４−（
４−アミノフェノキシ）フエニル〕メタン，ビス〔３−
ブチルー４−（４−アミノ７エノキシ）７エニル〕メタ
ン，ビス（　３　−　ｓｅｅ−プチル−４−（４−７ミ
ノ７エノキシ）フエニル〕メタ・ン，ビス〔３−メトキ
シ−４−（４−アミノフエノキシ）フェニル〕メタン，
ビス〔３−エトキシ−４−（４−アミノフェノキシ）フ
エニル〕メタン，ビス〔λ５−ジメチル−４−（４−ア
ミノフエノキシ）フェニル〕メタン，ビス〔へ５−ジク
ｏＩ１７−４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕メ
タン，ビス〔＆５−ジプｏモ−４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕メタン，ビス〔３．５−ジメトキシー
４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕メタン，ビス
〔３一クロロー４−（４−アミノフェノキシ）−５−メ
チルフエニル〕メタン，　　１，１，１，３，＆３−へ
キサフルオロ−４２−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フエニル〕プロパン，　　１，１，１，３，３．３
−へキサクロローｚ２−ビス（４−（４−アミノフエノ
キシ）７エニル〕プロパン，３．３−ビス（４−（４一
アミノフエノキシ）フエニル〕ペンタン，１．１−ビス
（４−（４−アミノフエノキシ）フェニル〕プロパン，
　　１，１，１．３＆３−へキサフルオロ−２．２−ビ
ス〔λ５−ジメチル−４−（４−アミノフエノキシ）フ
エニル〕プロパン，　　１，１，１，３，３．３−ヘキ
サクロロ−２．２−ビス〔３．５−ジメチル−４＝（４
−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパン，入５−ビス
〔３．５−ジメチル−４−（４−アミノ７エノキシ）フ
エニル〕ペンタン，１．１−ビス〔亀５−ジメチル−４
−（４−アミノフエノキシ）７エニル〕プロパン，１，
１，１，λλ３−へキサフルオロ−２．２−ビス〔＆５
−ジプロモ−４（４−アミノフエノキシ）フエニル〕プ
ロパン，１。１，　１，　＆　３，３−ヘキサクロロ−
２．２−ビス〔３．５−ジプロモ−４−（４−アミノフ
ェノキシ）７エニル〕プロパン，３．３−ビス〔３．５
−ジプロモ−４−　（４−アミノ７エノキシ）フエニル
〕ペンタン，１．１−ピス（３．５−ジブロモ−４−　
（４−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパン，２．２
−ビス（　４−　（４一アミノフエノキシ）フエニル〕
ブタン，　　２．２−ビス〔３−メチル−４−（４−ア
ミノフエノキシ）フエニル〕ブタン，２２−ビス［３．
５−シメチル−４−　（４−アミノフエノキシ）フエニ
ル〕ブタン，２．２−ビス〔入５−ジプロモ−４−（４
−アミノ７エノキシ）フエニル〕ブタン，１，１，１，
３，３．３−へキサフルオロ−２．２−ビス〔３−メチ
ル−４−　（４−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパ
ンなどがあげられる。

一般式［１１） ＣＨｓ　　　　ＣＦｓ であシＲ，〜Ｒ８は，アルキル基でありこれらは互いに
同じであっても異なっていてもよい）で表わされる芳香
族ジアミンとしては具体的にはｍ−フエニレンジアミン
，ｐ−フ二二レンジアミン，４．４′−ジアミノジフエ
ニルメタン，４．４’−ジアミノジ７エニルエーテル，
４．４’−シアミノジフエニルスルホン，４．４’−シ
アミノジ７エニルプロパン−２．２，４．４’−ジアミ
ノジ７エニルスル７イド，１．５−ジアミノナフタリン
，４．４’−ジアミノジフエニルエタン，ｍ−｝ルイレ
ンジアミン，ｐ−｝ルイレンジアミン，３．４’−ジア
ミノベンズアニリド，１．４−ジアミノナフタリン，亀
３′−ジクロロ−４．４′−ジアミノジフエニル，ペン
チジン，４．４’−ジアミノジ７エニルアミン，４．４
’−ジアミノジ７二二ルーＮ−メチルアミン，４．４’
−ジアミノジ７工二ルーＮ−７二二ルアミン，亀３′−
ジアミノジ７エニルスルホン，４４’−ジアミノジ７エ
ニルジエチルシラン，４．４’−ジアミノジフエニルシ
ランなどがある。

一般式（Ｉ）で表わされる芳香族ジアミンとしてはλ２
ビス（４−（４−アミノフエノキシ）フエニル〕プロパ
ンが好ましく，一般式（Ｉｆ）で表わされる芳香族ジア
ミンとしては４．４′−ジアミノジ７二二ルエーテルが
好ましく用いられる。

本発明において，一般弐（Ｉ）で表わされる芳香族ジア
ミンを５０〜１０モルチ，一般式ｆｎ）で表わされる芳
香族ジアミンを５０〜９０モルチで用いることが好まし
い。％Ｋ好ましくは前者が１０〜２０モルチ，後者が９
０〜８０モルチである。

一般弐（Ｉ１で表わされる芳香族ジ７ミンが．５０モル
チを越えるとフイルム形成性，溶媒溶解性は良好である
が，耐熱性が低下し．１０モルチ未満では耐熱性は向上
するが，フイルム形成性と可とう性が低下する傾向があ
る。

一般式（ＩＩ）で表わされる芳香族ジアミンが５０モル
チ未満では良好な耐熱性が得られず，９０モルチを越え
ると溶媒溶解性が悪くなり，フイルムが硬く胞ぐなる傾
向がある。

透明な芳香族ボリアミドが得られる範囲内で一部変性剤
として下記のジアミン化合物を併用することができる。

変性剤の使用量は，一般式＋１１で表わされる芳香族ジ
アミンおよび一般式（■）で表わされる芳香族ジアミン
に対して３０モルチ以下が好ましい。

ジアミン化合物としては，脂肪族着たけ脂環式ジアミン
を併用してもよい。脂肪族または脂環式ジアミンとして
は，ピベラジン，ヘキサメチレンジアミン，ヘプタメテ
レンジアミン，オクタメチレンジアミン，ノナメチレン
ジアミン，デカメチレンジアミン，ｐ−キシリレンジア
ミン，ｍキシリレンジアミン，テトラメチレンジアミン
，ドデカメチレンジアミン，４．４−ジメチルへブタメ
チレンジアミン，３−メチルへブタメチレンジアミン，
２１１−ジアミノドデカン，１，１．２−ジアミノオク
タデカン，シクロヘキサン１，３−ジアミン，シクロヘ
キサン１．４−ジアミン等がある。

共重合方法としては，脂肪族又は脂環式ジアミンを直接
共重合させても良いが，芳香族四塩基酸無水物であらか
じめイミドジカルボン酸無水物に１，＋のち共重合させ
てもよい。又，ジアミノシロ．”、一リシ′を共重合さ
せることもできる。

・レ”７６ノシロキサンは，例えＨ一般式（Ｒは二価の
炭化水素基でありＲ，及びＲＩＯはそれぞれ同一でも異
なってもよ＜，ｍＦｉ１以上の整数である）で表わされ
る化合物である。Ｒは好ましくは炭素数１〜５の７ルキ
レン基，フエニレン基，アルキル置換７エニレン基であ
’）．＆及びＲＩＯは好ましくは炭素数１〜５のアルキ
ル基，７エニル基，アルキル置換７エニル基である。例
えばＣＨｓ　　　ＣＨｓ ＨｚＮ　　（ＣＨｄ３Ｓｉ　　Ｏ−８ｉ　　（ＣＨ２）
３　　ＮＨ２　．ＣＨｓ　　　ＣＨｓ ＣＨｓ　　　　ＣＨｓ ＣｓＨｓ　　　Ｃ６Ｈ５ などの化合物があげられる。

本発明において一般弐（ＩＩＩ）で表わされる芳香族ジ
カルボン酸又はその酸誘導体としては具体的に，イソフ
タル酸，テレフタル酸，４−メチルイソフタル酸，４．
４’−ジフエニルエーテルンカルボン酸，２−メトキシ
ジフエニルエーテル，４．４’−シカルポン酸，１．４
−ナフタリンジカルボン酸，５−クロロナフタリンジカ
ルボン酸．２．４−ピリジンジ力ルボン酸，ス５−ビラ
ジンジカルポン酸，４．４’ーペンツアニリドジカルボ
ン酸，４．４’−ペンツアニリドジカルボン酸，４．４
’−ベンゾフエノンジカルボンｅ，４．４’−Ｎ−メチ
ルージフエニルアミンジカルボン酸等，また１．３−ジ
カルベトキシベンゼン，１．３−ジカルボフエノキシベ
ンゼン，１，３ジ（Ｎ，Ｎ−ジカルパモイル）ベンゼン
，３−カルポメトキシ安息香酸．３−ジメチルアミノカ
ルパモイル安息香酸等および以上のアンモニア，ジメチ
ルアミン，トリエチルアミン，モルホリン，ビリジン等
のモノないしジアンモニウム塩等の化合物があげられる
。

本発明におーて，一般式（Ｉ［ｌ）で表わされる好まし
い芳香族ジカルボン酸又はその酸誘導体及びその使用割
合はテレフタル酸５０〜９０モルチとイソフタル酸５０
〜１０モルチとされる。特に好ましくは前者が８０〜６
０モルチ，後者が２０〜４０モルチである。テレフタル
酸が９０モルチ越えると溶解性が低下し，５０モルチ未
満では耐熱性が低下し，着色が強くなる傾向がある。イ
ソフタル酸が１０モルチ未満ではワニスににごりを生じ
，５０％を越えると耐熱性が低下し着色が増す傾向があ
る。゛耐熱性，着色，透明性を考慮しながら変性剤とし
て前記したジカルボン酸成分を併用することができる。

変性剤の使用量は，一般式（ＩＩＩ）で表わされる芳香
族ジカルボン酸又はその酸誘導体に対して３０モルチ以
下が好ましい。

本発明Ｋおける上記の一般式（Ｉ）又Ｖｉ（ＩＩ）で表
わされる芳香族ジアミンと一般式（ＩＮ｝で表わされる
芳香族ジカルボン酸又はその酸誘導体との使用割合（！
）十（Ｉｔ）／（ＩＩＩ）はほｔ丁等モルとすることが
好ましく，１．０２〜０．９８（当量比）とすることが
より好ましい。

本発明において一般式（Ｉ）又は（Ｉｔ）で表わされる
芳香族ジアミンと一般式＠）で表わされる芳香族ジカル
ボン酸又はその酸誘導体との反応は，　　Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド，　Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，
Ｎ−メチルピロリドン等へ極性溶媒中で，好ましくは室
温から２１０℃，％に好ましくは１４０〜２１０℃の温
度で行われる。

本反応は脱水縮合反応であり高分子量のボリアミドを得
るためＫは脱水触媒及び溶解助剤を添加して行うのが好
ましｂ０脱水触媒としては，亜）ん酸トリエステルが用
いられるが，好ましくは亜りん酸トリ７エニルが効果的
であり，かつその反応助剤としてビリジンが有効である
。溶解助剤としては，塩化リチウム，塩化力ルシュウム
等を用いることが好ましい。又高温下における酸化を防
止するためκ窒素ガスなどの不活性ガスを吹き込みるか
ら行うのが好ましい。

本発明により得られる透明な芳香族ボリアミドの分子量
は強度と耐熱性を考慮すると還元粘度でｏ．ａ　（ａｌ
！／ｓ）以上であることが好ましい。特に好ましくは０
．４　（ｄ／／ｇ）以上である。０．３（ｄ１！／９３
未満ではもろくなる傾向がある。

上記の方法によって得られた透明な芳香族ボリアミドは
ミキサーで水中Ｋ分散し，反応時に使用した触媒，副生
成物を除去乾燥して芳香族ボリアミドの樹脂粉末を得る
。この樹脂を再度有機極性溶媒中忙均一Ｋ溶解させて．
透明な芳香族ボリアミド組成物とする。

また，本発明においては上記の方法によって得られた芳
香族ボリアミドの樹脂溶液をその′１ま透明な芳香族ボ
リアミド組成物としてもよい。

本発明に用いられる有機極性溶媒としては，例えぱ，　
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，　Ｎ，Ｎ−ジエチルホ
ルムアミド，　Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド，Ｎ，Ｎ
−ジエチルアセトアミド．Ｎ−メチルビロリドン，ヘキ
サメチレンスルホオキシド，ｒ−プチルラクトン，フェ
ノール，０−クレゾール，ｍ一クレソール，ｐ−クレゾ
ール，キシレノール，ハロゲン化フェノール等を挙げる
ことができる。経済性，作業性等を考慮すると，　Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド．　Ｎ．Ｎ−ジメチルアセト
アミド，Ｎ−メチルビロリドン，フェノール．Ｏ−クレ
ゾール，ｍ−クレゾール，ｐ−クレゾール，キシレノー
ル，ハロゲン化フェノールを用いることが好ましい。

又，有機極性溶媒にキシレン，エチルセロソルプ，ジエ
チレングリコールジメチルエーテル，ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル，ハロゲン化炭化水素などを一部
配合した混合溶媒としてもよい。

本発明Ｋおける透明な芳香族ボリアミド組成物の樹脂濃
度は有機極性溶媒中好ましくは１〜５０重量チ，より好
ましくは５〜２５重量チとされる。

また溶液粘度は２５℃の回転粘度が０．　１〜１０５ボ
ィズであることが好ましい。

本発明における透明な芳香族ボリアミド組成物は，例え
ば，回路基板，光センサーの表面被榎，画像形成材料，
カラー液晶配向膜，着色の少ない耐熱性フイルムｉＩＫ
使用できる。

（実施例） ポ発明の実施例を説明する。

実施例１ 成　　　　分　　　　　　グラム　モルテレ７タル酸　
　　　　　　　　９９．６　　０．６イソフタル酸　　
　　　　　　　６６．４　　０．４Ｎ−メチルビロリド
ン　　　　　８００亜りん酸トリフエニル　　　　　３
１０　　１．０ピリジン　　　　　　　　　　　　２０
０リチウムクロライド　　　　　　　５０上記成分を温
度計，かきまぜ機，窒素導入管，水分定量器，冷却器を
つけた四つ口フラスコに入れ窒素ガスを通ｊ，攪拌しな
がら１００℃に昇温し同温度で４時間反応を行い，次い
で徐々に温度を上げ１５０℃で反応を進めた。反応の終
点は，ＨＰＬＣ　（高速液体クロマトグラフ）で管理し
還元粘度０．６　０　（ａ！！／ｇ）のボリアミド樹脂
を得た。

得られたポリアミドワニスをミキサーで水中に分散して
溶媒，触媒等を除去した粉状の樹脂を得た。

さらに，水及びメタノールで煮沸洗浄し，残存触媒副生
成物を除込た。次いで，この粉体樹脂を回収し減圧乾燥
して粉状の芳香族ボリアミドを得た。この芳香族ボリア
ミドをジメチルホルムアミドに溶解し，濃度２０重量チ
のフェスを調製した。

このフェスを平滑なガラス板上Ｋ６０μｍの厚さに塗布
し，２００℃の熱風送風乾燥機で３０分間ｔ伽 焼付けを行いフイルムを得た。フイルムのメ状，Ｔｇお
よび可視光透過率の評価結果を表ＩＫ示した。

実施例２ 成　　　　　分　　　　　　グラム　モルＤ．　Ｄ　Ｅ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　４　
０　　　０．　７ＢＡＰＰ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１２３　　　０．３テレ７メル酸　　　　
　　　　１１６．２　　０．７イソフタル酸　　　　　
　　　　４９．８　　０．３Ｎ−メチルピロリドン　　
　　　８００亜りん酸トリフエニル　　　　　３１０　
　１．０ビリジン　　　　　　　　　　　２００リチウ
ムクロライド　　　　　　　５０上記成分を実施例１と
同様の方法で合成，精製を行い，還元粘度０．　６　５
　（ｄ／／９）の芳香族ボリアミドを得た。また，実施
例１と同様の方法で調製したフェスについてフイルムを
作製し，その評価結果を表１に示した。

実施例３ 成　　　　　分 ＤＤＥ ＢＡＰＰ テレフタル酸 イソ７タル酸 Ｎ−メチルビロリドン 亜）ん酸トリフエニル グラム　モル １６０　　０。８ ８２　　　０．２ １３２．８　　　０．８ ３３．２　　　０．２ ３１０　　　１．０ ビリジ：’　　　　　　　　　　　　１　９　０リチウ
ムクロライド　　　　　　　　４８上記成分を実施例１
と同様の方法で合成，精製を行い，還元粘度０．６　０
　（ｄｌ！／ｇ）の芳香族ボリアミドを得た。実施例１
と同様の方法で調製したワニスＫついてフイルムを作與
し，その評価結果を表１に示した。

比較例１ 成　　　　　分　　　　　　グラム　モルＤＤＥ　　　
　　　　　　　　　　　　　　８０　　０．４ＢＡＰＰ
　　　　　　　　　　　　　　　２４６　　　０．６テ
レフタル酸　　　　　　　　　６６．４　　０．４イソ
フタル酸　　　　　　　　　９９．６　　０．６Ｎ−メ
チルピロリドン　　　　　９１８亜りん酸トリフエニル
　　　　　３１０　　１．０ビリジン　　　　　　　　
　　　２３０リチウムクロライド　　　　　　５７．４
上記成分を実施例１と同様の方法で合成及び精製を行い
，還元粘度０．　５　５　（　ｄｌ／　Ｑ　）の芳香族
ボリアミドを得た。実施例１と同様の方法でフィルムを
作製し，その評価結果を表１に示した。

比較例２ 成　　　　　分　　　　　　グラム　　モルＤＤＥ　　
　　　　　　　　　　　　　１９６　　０．９８ＢＡＰ
Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　＆２　　０．０２テ
レフタル酸　　　　　　　　１５７．７　　０．９５イ
ンフタル酸　　　　　　　　　　８．３　　０．０５Ｎ
−メチルビロ・リドン　　　　　６９０亜りん酸トリフ
エニル　　　　　３１０　　　１．０ビリジン　　　　
　　　　　　　１７３リチウムクロライド　　　　　　
　４３上記成分を実施例１と同様の方法で合成及び精梨
を行込，還元粘度０．６　０　（ｄ／／ｓｉ）の芳香族
ボリアミドを得た。実施例１と同様の方法でフイルムを
作製し，その評価結果を表ＩＩ／ｃ示した。

比較例３ 成　　　　　分　　　　　グラム　　モルＤＤＥ　　　
　　　　　　　　　　　　　８０　　　０．４ＢＡＰＰ
　　　　　　　　　　　　　　２４６　　　０．６テレ
フタル酸　　　　　　　　１５７．７　　０．９５イソ
フタル酸　　　　　　　　　　８．３　　０．０５Ｎ−
メチルビロリドン　　　　　９１８亜りん酸トリフエニ
ル　　　　　３１０　　　１．０ピリジン　　　　　　
　　　　　２３０　　−リチウムクロライド　　　　　
　５７．４上記成分を実施例１と同様の方法で合成及び
精製を行い，還元粘度０．６　３　（ｄｌ！／ｓ）の芳
香族ボリアミドを得た。実施例ｌと同様の方法でフィル
ムを作製し，その評価結果を表ＩＫ示した。

前記において，還元粘度の測定は次のようにして行った
。すなわち，アセトン５　０　０　ｍｌを高速攪拌させ
ておき，その中ＫＩＯ％に希釈した芳香族ポリアミドワ
ニスを徐々に滴下し樹脂を析出さ表ＩＫ示すガラス転移
点（Ｔｇ）の測定は，フィルムを熱物理試験（パーキン
エルマー社製）テ測定した。測定条件：引張り法，昇温
速度：５℃／ｍｉｎ，荷重：５ｇ，サンプル：２ｍｍ幅
，スパン１０ｍａ＋０ 表１に示す可視光透過性は，５０＆（７）フイルムを日
立可視紫外吸光光度計をもちいて９　０　０　ｎｍ〜４
　０　０　ｎｍの透過率を測定し，透過率減少開始点の
波長をもって表わした。

表１に示すフイルムの性状は，２００℃で３０分焼付け
た時の皮膜の指感強度で表現した。○は「強靭」を示す
。

表１に示すフイルムの着色は目視による。

Ｖ ついで減圧乾燥器で１５０℃，２時間の乾燥を行い粉状
ポリイミド樹脂を得る。

試料濃度：　０．　５　Ｑ／ｄｉ．測定溶媒：ジメチル
ホルムアミド，測定温度：３０℃の条件で，キヤノンフ
ェンスケ粘度計で測定した。

（発明の効果） 本発明により，耐熱性およびフイルム形成性Ｋ優れ，か
つ無色に近い透明な芳香族ボリアミド及びこれを用いた
組成物を得ることができる。

代理人　弁理士　若　林　邦　彦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）又は（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中ＺおよびＺ′は−Ｏ−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、ＳＯ
   ＿２又は−ＣＨ＿２−でありＲ＿１〜Ｒ＿６はアルキル
   基でありこれらは互いに同じであつても異なつていても
   よい）で表わされる芳香族ジアミンと、一般式（III）
   ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表わされる芳香族ジカルボン酸又はその酸誘導体とを
   反応させることを特徴とする透明な芳香族ポリアミドの
   製造法。 ２、一般式（ I ）で表わされる芳香族ジアミンを５０
   〜１０モル％、一般式（II）で表わされる芳香族ジアミ
   ンを５０〜９０モル％とした請求項１記載の透明な芳香
   族ポリアミドの製造法。 ３、一般式（ I ）で表わされる芳香族ジアミンが２，
   ２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プ
   ロパンであり、一般式（II）で表わされる芳香族ジアミ
   ンが４，４′−ジアミノジフェニルエーテルである請求
   項１又は２記載の透明な芳香族ポリアミドの製造法。 ４、一般式（III）で表わされる芳香族ジカルボン酸が
   テレフタル酸５０〜９０モル％とイソフタル酸５０〜１
   ０モル％である請求項１、２又は３記載の透明な芳香族
   ポリアミドの製造法。 ５、請求項１記載の透明な芳香族ポリアミドを有機極性
   溶媒中に溶解してなる芳香族ポリアミド組成物。 ６、一般式（ I ）で表わされる芳香族ジアミンを５０
   〜１０モル％、一般式（II）で表わされる芳香族ジアミ
   ンを５０〜９０モル％とした請求項５記載の芳香族ポリ
   アミド組成物。 ７、一般式（ I ）で表わされる芳香族ジアミンが２，
   ２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プ
   ロパンであり、一般式（II）で表わされる芳香族ジアミ
   ンが４，４′ジアミノジフェニルエーテルである請求項
   ５又は６記載の芳香族ポリアミド組成物。 ８、一般式（III）で表わされる芳香族ジカルボン酸が
   テレフタル酸５０〜９０モル％とイソフタル酸５０〜１
   ０モル％である請求項５、６又は７記載の芳香族ポリア
   ミド組成物。