JPH0223557B2 - - Google Patents
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- JPH0223557B2 JPH0223557B2 JP55061639A JP6163980A JPH0223557B2 JP H0223557 B2 JPH0223557 B2 JP H0223557B2 JP 55061639 A JP55061639 A JP 55061639A JP 6163980 A JP6163980 A JP 6163980A JP H0223557 B2 JPH0223557 B2 JP H0223557B2
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Description
本発明はフランの新規製造法に関する。さらに
詳しくは、本発明は酸化アンチモン系触媒の存在
でブタジエンからフランへの酸化法に関する。 オキソール化合物は、酸化条件下では容易に酸
素と反応し、環開裂し重合体を生成する。したが
つて、炭化水素の酸化によるオキソール化合物の
製造は、一般に行われなかつた。しかしながら、
特殊な触媒の存在下では、オキソール化合物が望
ましくない生成物に実質上変化することなく、酸
化によりオキソール化合物を生成することが見出
された。 この点に関しては、Co−Mo−Ｐ（米国特許第
4039476号）、Fe−Ｐ（米国特許第3928389号）、Ｖ
−ＰおよびFe、Co、Ni、Moの少なくとも一つ
（米国特許第3912763号）、Ｖ−Ｐ−Mo（米国特許
第4080312号）、Mo−ZnおよびNi、Fe、Coの少
なくとも一つ（米国特許第3894055号）、Mo−Bi
（米国特許第3238225号）、Mn−VI族金属（米国
特許第2900396号）の酸化物が上記方法の触媒と
して使われてきた。これらの公知触媒の各々は
種々の異なる理由で不利であるようにみえる。特
に、このような触媒を用いると、低収率、低選択
率、低生産性を生じた。そこで、この種の反応に
適する別の触媒の探究が続けられてきた。 今や酸化アンチモン系触媒の存在下でブタジエ
ンを酸化してフラン化合物を製造できることが見
出された。 すなわち本発明は、ブタジエンと酸素とを次式 Aa Db Sbc Pd Ox の不均一触媒の存在で接触させるブタジエンの接
触的酸化法を提供するものである。ただし上記の
式において、ＡはFe、Co、Ni、Ｕからなる群か
ら選ばれる１種またはそれ以上の元素であり、Ｄ
はAg、Cu、Ｖ、Ｗ、Bi、Te、Zr、アルカリ土
類元素、アルカリ金属元素からなる群から選ばれ
る１種またはそれ以上の元素であり、 ａは０〜10であり、 ｂは０〜10であり、 ｃは１〜10であり、 ｄは０〜20であり、 ｘは存在する他の元素の原子価要求をみたすの
に必要な酸素数である。 本発明の方法で製造されるフランは、５員酸素
含有環からなる。 フランは商業上大規模に使われる重要な化学中
間物である。これらは溶剤および樹脂原料として
も汎用されている。 必要により、アルケン類のブタジエンへの転換
を直列の２反応帯域で実施できる。第１反応帯域
をアルケンがブタジエンに転換するのに有利な条
件で操作でき、さらに第２反応帯域をブタジエン
がフランに転換するのに有利な条件で操作でき
る。本発明の触媒を両反応帯域で使用できる。あ
るいは第１反応帯域で別の適当な脱水素触媒を用
い、第２反応帯域で本発明の触媒を使用する。 本発明の方法に於ては各種の分子状酸素源も使
用できる。空気は好ましい酸素源である。ブタジ
エンに対する酸素（O2）のモル比は本発明の方
法に於て特に重要ではない。しかし一般には、
0.1〜４対１の酸素−ブタジエン割合が好ましい。
さらに好ましくは、この割合は、0.5〜1.5対１で
ある。 本発明の反応物、触媒、生成物に不活性な物質
は希釈剤として反応系に含めることができる。た
とえば、水、再循環燃焼ガス、不活性ガス、窒素
が便利なこと、経済性の理由で用いられる。 液体形または蒸気形で、水を反応系に添加する
ことが有利であることも見出された。 そこで、一具体例では、炭化水素１モル当り１
〜50モルの、好ましくは５〜30モルの水を反応系
に添加する。 最後に、マレイン酸または酢酸またはその無水
物のような有機酸を、本発明の方法で添加でき
る。これらの酸は、酸副生物の生成を抑制するた
め有用である。 本発明の方法は、固定床および流動触媒床の両
者で行なうことができる。またバツチ式または連
続式で遂行できる。 本反応を気相、液相、または混合気−液相で実
施できる。 反応温度はふつう150〜650℃で、さらに好まし
くは300〜550℃にする。反応圧力はふつう常圧に
保持されるが、減圧または加圧で実施することも
できる。 反応物と触媒の見掛の触媒時間は、固定床法で
は約0.01〜20秒、さらに好ましくは0.1〜５秒と
変化できる。 流動床法ではふつう一層長い接触時間を用い
る。一般に、低反応温度は一層長い接触時間を必
要とし、高反応温度は一層短い接触時間を必要と
する。炭化水素供給速度は一般には触媒床１立方
フィート当り１時間当り炭化水素蒸気約10〜1000
標準立方フイート（ghsv）の範囲である。好ま
しくは約50〜500標準立方フイート（ghsv）の範
囲である。 本発明の方法で使用する触媒は、酸化物または
酸化物複合体（complex）からなる。 この触媒は次式により記載することができる。 Aa Db Sbc Pd Ox ただし、ＡはFe、Co、Ni、Ｕからなる群から
選ばれる１種またはそれ以上の元素であり、Ｄは
Ag、Cu、Ｖ、Ｗ、Bi、Te、Zr、アルカリ土類
元素、アルカリ金属元素からなる群から選ばれる
１種またはそれ以上の元素であり、 ａは０〜10であり、 ｂは０〜10であり、 ｃは１〜10であり、 ｄは０〜20であり、 ｘは存在する他の元素の原子価要求をみたすの
に必要な酸素数である。 本発明で使用する触媒は、触媒成分に関し上記
一般式により記載されるどのような触媒であつて
もよい。好ましい触媒はａおよびｂの少なくとも
一つが０より大きい触媒である。さらに、Ａは好
ましくはFe、Ｕ、Coの一つまたはそれ以上であ
り、Ｄは好ましくはＷ、Cu、Zr、Agの一つまた
はそれ以上である。 一具体例として有用な触媒は、リンを含む。 本発明で使用する触媒の、正確な化学的性質は
分つていない。これらの触媒は、すべての含有元
素の酸化物の混合物または酸化物複合体であるこ
とができる。 ともかく、この型の触媒は当該技術分野で一般
に知られている。 たとえば、米国特許第3338952号は鉄アンチモ
ン酸化物からなる触媒組成物を示しており、米国
特許第3328315号はウランアンチモン酸化物から
なる触媒組成物を明らかにしている。ここに引用
文献とする上記特許に記載の方法と本質的に同一
方法により、本発明の触媒をつくることができ
る。使用に適する触媒を作るために利用できる多
くの調整法がある。 好ましい触媒調整法の幾つかを以下に記載す
る。 か焼により目的の酸化物成分になることのでき
るどのような化合物または混合物からも、本発明
の触媒を調製することができる。 好ましくは、硝酸塩、酢酸塩、ハロゲン化物の
ような分解性塩および（または）酸化物を共沈さ
せて触媒前駆物質をつくり、ついでこの前駆物質
を酸素の存在でか焼することにより所望の触媒を
調製する。 他の公知の触媒調製法も使用できる。本発明に
於て触媒活性は、触媒を高温度で加熱することに
より増加する。好ましくは、触媒を乾燥し、約
200〜1200℃に、さらに好ましくは約300〜500℃
で約0.5〜24時間加熱する。 活性／選択性の関係が満足でないときには、約
300℃以上で、ただし触媒に有害な作用を与えな
い温度以下で触媒をさらに加熱してもよい。 このような触媒は、担持、非担持、または被覆
形であることができる。好ましい物体物質として
は、Ａ2O3、SiO2、MgO、Mg2P2O7、BPO4、
ＡPO4、ZrP2O7、TiO2、TiP2O7、またはその
組合せを挙げることができる。 また触媒の使用において遭遇する各種反応条件
に於て安定な、他の公知の担体物質も使用でき
る。担体は触媒の５〜95重量％を構成するように
することが好ましい。 本発明の反応生成物を、適当な既知の分離法に
かけて、所望の最終製品を得ることができる。 たとえば、反応器ガスを凝縮し、ついで液体生
成物を蒸留で分離する。反応条件下オキソールに
転換できるクロトンアルデヒドのような他の物質
と同様に、未反応原料を回収し、反応器に再循環
することができる。 本発明をさらに十分に記載するため、以下の実
施例を示す。 これらの実施例の結果を、表にするため次の定
義を用いた。 転化率＝反応したブタジエンの炭素モル数／供給した
ブタジエンの炭素モル数× 100 選択率＝生成したフランの炭素モル数／反応生成物中
の炭素モル数×100 収率＝生成したフランの炭素モル数／供給したブタジ
エンの炭素モル数×100 実験結果を第１表に示す。 実施例１ （比較例） SbOx（20％SiO2）からなる触媒の存在でブタジ
エンをフランに酸化した。三酸化アンチモン
102gと濃硝酸（70％）190c.c.と水90c.c.とを混合す
ることにより、この触媒をつくつた。この混合物
を３時間還流煮沸した。冷却後、無定型コロイド
状シリカ（カボシルMS−７）22.6gを水100c.c.と
共に加えた。かきまぜた後、混合物を濃NH3溶
液で中和した。混合物を濾過し、洗浄後得られた
クリーム色ペーストを磁製パンで成形し、110℃
で一夜乾燥した。ついで乾燥ペーストを295℃で
３時間、425℃で３時間加熱した。ついで生成物
を820℃で20時間か焼し、生成触媒を粉砕し、20/
３５メツシユにふるい分けした。 このように調製した触媒15c.c.を固定床ステンレ
ス鋼反応器に入れた。この反応器は下降反応器の
頂部にある不活性粒子の10c.c.の余熱器床も含んで
いた。 第１表に示した反応条件で、ブタジエンを蒸気
として、空気および液体水と共に供給した。 フランの選択率と収率も第１表に示した。 実施例 ２ NiSb9Ox（20％SiO2）からなる触媒を使つて、
ブタジエンをフランに酸化した。Sb2 O365.5gを
濃硝酸（70％）400mlに混合することにより、こ
の触媒を調製した。この混合物を４時間還流し、
ついでNi（NO3）2、6H2O14.6gを加えた。生成混
合物をかきまぜ、３時間加熱し、冷した。つい
で、無定形コロイド状SiO2粉末（カボシルMS−
７）17.4gを加えて、淡緑色スラリをつくつた。
このスラリを３時間加熱し、かきまぜ、ついで冷
し、濃NH3溶液で中和した。この上澄液を濾過
し、ついで水１で洗つた。再濾過後、固まつた
ケーキをテフロン板で成形し、120℃で一夜乾燥
し、４mm直径のペレツトを形成した。この触媒を
295℃で３時間、425℃で３時間加熱して硝酸塩を
除去し、ついで800℃で３時間か焼して淡灰緑色
固体を得た。 第１表に示した条件で、上記触媒を実施例１に
記載の装置に入れた。フランの選択率も収率も第
表に示した。 実施例 ３〜20 種々の他の触媒を調製し、ブタジエンをフラン
に酸化した。これらの触媒を第表に示した。こ
れらの触媒は、すべて当業者が熟知の方法により
調製した。第表に示した条件で、かつ実施例１
に記載の装置で反応を行つた。 結果を第表に示した。
詳しくは、本発明は酸化アンチモン系触媒の存在
でブタジエンからフランへの酸化法に関する。 オキソール化合物は、酸化条件下では容易に酸
素と反応し、環開裂し重合体を生成する。したが
つて、炭化水素の酸化によるオキソール化合物の
製造は、一般に行われなかつた。しかしながら、
特殊な触媒の存在下では、オキソール化合物が望
ましくない生成物に実質上変化することなく、酸
化によりオキソール化合物を生成することが見出
された。 この点に関しては、Co−Mo−Ｐ（米国特許第
4039476号）、Fe−Ｐ（米国特許第3928389号）、Ｖ
−ＰおよびFe、Co、Ni、Moの少なくとも一つ
（米国特許第3912763号）、Ｖ−Ｐ−Mo（米国特許
第4080312号）、Mo−ZnおよびNi、Fe、Coの少
なくとも一つ（米国特許第3894055号）、Mo−Bi
（米国特許第3238225号）、Mn−VI族金属（米国
特許第2900396号）の酸化物が上記方法の触媒と
して使われてきた。これらの公知触媒の各々は
種々の異なる理由で不利であるようにみえる。特
に、このような触媒を用いると、低収率、低選択
率、低生産性を生じた。そこで、この種の反応に
適する別の触媒の探究が続けられてきた。 今や酸化アンチモン系触媒の存在下でブタジエ
ンを酸化してフラン化合物を製造できることが見
出された。 すなわち本発明は、ブタジエンと酸素とを次式 Aa Db Sbc Pd Ox の不均一触媒の存在で接触させるブタジエンの接
触的酸化法を提供するものである。ただし上記の
式において、ＡはFe、Co、Ni、Ｕからなる群か
ら選ばれる１種またはそれ以上の元素であり、Ｄ
はAg、Cu、Ｖ、Ｗ、Bi、Te、Zr、アルカリ土
類元素、アルカリ金属元素からなる群から選ばれ
る１種またはそれ以上の元素であり、 ａは０〜10であり、 ｂは０〜10であり、 ｃは１〜10であり、 ｄは０〜20であり、 ｘは存在する他の元素の原子価要求をみたすの
に必要な酸素数である。 本発明の方法で製造されるフランは、５員酸素
含有環からなる。 フランは商業上大規模に使われる重要な化学中
間物である。これらは溶剤および樹脂原料として
も汎用されている。 必要により、アルケン類のブタジエンへの転換
を直列の２反応帯域で実施できる。第１反応帯域
をアルケンがブタジエンに転換するのに有利な条
件で操作でき、さらに第２反応帯域をブタジエン
がフランに転換するのに有利な条件で操作でき
る。本発明の触媒を両反応帯域で使用できる。あ
るいは第１反応帯域で別の適当な脱水素触媒を用
い、第２反応帯域で本発明の触媒を使用する。 本発明の方法に於ては各種の分子状酸素源も使
用できる。空気は好ましい酸素源である。ブタジ
エンに対する酸素（O2）のモル比は本発明の方
法に於て特に重要ではない。しかし一般には、
0.1〜４対１の酸素−ブタジエン割合が好ましい。
さらに好ましくは、この割合は、0.5〜1.5対１で
ある。 本発明の反応物、触媒、生成物に不活性な物質
は希釈剤として反応系に含めることができる。た
とえば、水、再循環燃焼ガス、不活性ガス、窒素
が便利なこと、経済性の理由で用いられる。 液体形または蒸気形で、水を反応系に添加する
ことが有利であることも見出された。 そこで、一具体例では、炭化水素１モル当り１
〜50モルの、好ましくは５〜30モルの水を反応系
に添加する。 最後に、マレイン酸または酢酸またはその無水
物のような有機酸を、本発明の方法で添加でき
る。これらの酸は、酸副生物の生成を抑制するた
め有用である。 本発明の方法は、固定床および流動触媒床の両
者で行なうことができる。またバツチ式または連
続式で遂行できる。 本反応を気相、液相、または混合気−液相で実
施できる。 反応温度はふつう150〜650℃で、さらに好まし
くは300〜550℃にする。反応圧力はふつう常圧に
保持されるが、減圧または加圧で実施することも
できる。 反応物と触媒の見掛の触媒時間は、固定床法で
は約0.01〜20秒、さらに好ましくは0.1〜５秒と
変化できる。 流動床法ではふつう一層長い接触時間を用い
る。一般に、低反応温度は一層長い接触時間を必
要とし、高反応温度は一層短い接触時間を必要と
する。炭化水素供給速度は一般には触媒床１立方
フィート当り１時間当り炭化水素蒸気約10〜1000
標準立方フイート（ghsv）の範囲である。好ま
しくは約50〜500標準立方フイート（ghsv）の範
囲である。 本発明の方法で使用する触媒は、酸化物または
酸化物複合体（complex）からなる。 この触媒は次式により記載することができる。 Aa Db Sbc Pd Ox ただし、ＡはFe、Co、Ni、Ｕからなる群から
選ばれる１種またはそれ以上の元素であり、Ｄは
Ag、Cu、Ｖ、Ｗ、Bi、Te、Zr、アルカリ土類
元素、アルカリ金属元素からなる群から選ばれる
１種またはそれ以上の元素であり、 ａは０〜10であり、 ｂは０〜10であり、 ｃは１〜10であり、 ｄは０〜20であり、 ｘは存在する他の元素の原子価要求をみたすの
に必要な酸素数である。 本発明で使用する触媒は、触媒成分に関し上記
一般式により記載されるどのような触媒であつて
もよい。好ましい触媒はａおよびｂの少なくとも
一つが０より大きい触媒である。さらに、Ａは好
ましくはFe、Ｕ、Coの一つまたはそれ以上であ
り、Ｄは好ましくはＷ、Cu、Zr、Agの一つまた
はそれ以上である。 一具体例として有用な触媒は、リンを含む。 本発明で使用する触媒の、正確な化学的性質は
分つていない。これらの触媒は、すべての含有元
素の酸化物の混合物または酸化物複合体であるこ
とができる。 ともかく、この型の触媒は当該技術分野で一般
に知られている。 たとえば、米国特許第3338952号は鉄アンチモ
ン酸化物からなる触媒組成物を示しており、米国
特許第3328315号はウランアンチモン酸化物から
なる触媒組成物を明らかにしている。ここに引用
文献とする上記特許に記載の方法と本質的に同一
方法により、本発明の触媒をつくることができ
る。使用に適する触媒を作るために利用できる多
くの調整法がある。 好ましい触媒調整法の幾つかを以下に記載す
る。 か焼により目的の酸化物成分になることのでき
るどのような化合物または混合物からも、本発明
の触媒を調製することができる。 好ましくは、硝酸塩、酢酸塩、ハロゲン化物の
ような分解性塩および（または）酸化物を共沈さ
せて触媒前駆物質をつくり、ついでこの前駆物質
を酸素の存在でか焼することにより所望の触媒を
調製する。 他の公知の触媒調製法も使用できる。本発明に
於て触媒活性は、触媒を高温度で加熱することに
より増加する。好ましくは、触媒を乾燥し、約
200〜1200℃に、さらに好ましくは約300〜500℃
で約0.5〜24時間加熱する。 活性／選択性の関係が満足でないときには、約
300℃以上で、ただし触媒に有害な作用を与えな
い温度以下で触媒をさらに加熱してもよい。 このような触媒は、担持、非担持、または被覆
形であることができる。好ましい物体物質として
は、Ａ2O3、SiO2、MgO、Mg2P2O7、BPO4、
ＡPO4、ZrP2O7、TiO2、TiP2O7、またはその
組合せを挙げることができる。 また触媒の使用において遭遇する各種反応条件
に於て安定な、他の公知の担体物質も使用でき
る。担体は触媒の５〜95重量％を構成するように
することが好ましい。 本発明の反応生成物を、適当な既知の分離法に
かけて、所望の最終製品を得ることができる。 たとえば、反応器ガスを凝縮し、ついで液体生
成物を蒸留で分離する。反応条件下オキソールに
転換できるクロトンアルデヒドのような他の物質
と同様に、未反応原料を回収し、反応器に再循環
することができる。 本発明をさらに十分に記載するため、以下の実
施例を示す。 これらの実施例の結果を、表にするため次の定
義を用いた。 転化率＝反応したブタジエンの炭素モル数／供給した
ブタジエンの炭素モル数× 100 選択率＝生成したフランの炭素モル数／反応生成物中
の炭素モル数×100 収率＝生成したフランの炭素モル数／供給したブタジ
エンの炭素モル数×100 実験結果を第１表に示す。 実施例１ （比較例） SbOx（20％SiO2）からなる触媒の存在でブタジ
エンをフランに酸化した。三酸化アンチモン
102gと濃硝酸（70％）190c.c.と水90c.c.とを混合す
ることにより、この触媒をつくつた。この混合物
を３時間還流煮沸した。冷却後、無定型コロイド
状シリカ（カボシルMS−７）22.6gを水100c.c.と
共に加えた。かきまぜた後、混合物を濃NH3溶
液で中和した。混合物を濾過し、洗浄後得られた
クリーム色ペーストを磁製パンで成形し、110℃
で一夜乾燥した。ついで乾燥ペーストを295℃で
３時間、425℃で３時間加熱した。ついで生成物
を820℃で20時間か焼し、生成触媒を粉砕し、20/
３５メツシユにふるい分けした。 このように調製した触媒15c.c.を固定床ステンレ
ス鋼反応器に入れた。この反応器は下降反応器の
頂部にある不活性粒子の10c.c.の余熱器床も含んで
いた。 第１表に示した反応条件で、ブタジエンを蒸気
として、空気および液体水と共に供給した。 フランの選択率と収率も第１表に示した。 実施例 ２ NiSb9Ox（20％SiO2）からなる触媒を使つて、
ブタジエンをフランに酸化した。Sb2 O365.5gを
濃硝酸（70％）400mlに混合することにより、こ
の触媒を調製した。この混合物を４時間還流し、
ついでNi（NO3）2、6H2O14.6gを加えた。生成混
合物をかきまぜ、３時間加熱し、冷した。つい
で、無定形コロイド状SiO2粉末（カボシルMS−
７）17.4gを加えて、淡緑色スラリをつくつた。
このスラリを３時間加熱し、かきまぜ、ついで冷
し、濃NH3溶液で中和した。この上澄液を濾過
し、ついで水１で洗つた。再濾過後、固まつた
ケーキをテフロン板で成形し、120℃で一夜乾燥
し、４mm直径のペレツトを形成した。この触媒を
295℃で３時間、425℃で３時間加熱して硝酸塩を
除去し、ついで800℃で３時間か焼して淡灰緑色
固体を得た。 第１表に示した条件で、上記触媒を実施例１に
記載の装置に入れた。フランの選択率も収率も第
表に示した。 実施例 ３〜20 種々の他の触媒を調製し、ブタジエンをフラン
に酸化した。これらの触媒を第表に示した。こ
れらの触媒は、すべて当業者が熟知の方法により
調製した。第表に示した条件で、かつ実施例１
に記載の装置で反応を行つた。 結果を第表に示した。
【表】
本発明の少数の具体例を記載したが、本発明の
精神と範囲から離れることなく、多くの変形の可
能なことがわかろう。これら、およびその他のす
べての変形は、勿論本発明の技術的範囲内に含ま
れることに留意すべきである。
精神と範囲から離れることなく、多くの変形の可
能なことがわかろう。これら、およびその他のす
べての変形は、勿論本発明の技術的範囲内に含ま
れることに留意すべきである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 Aa Db Sbc Pd Ox （ただし、 Ａは、Fe、Co、Ni、Ｕからなる群から選ばれ
る１種またはそれ以上の元素であり、 ＤはAg、Cu、Ｖ、Ｗ、Bi、Te、Zr、アルカ
リ土類元素、アルカリ金属元素からなる群から選
ばれる１種またはそれ以上の元素であり、 ａは０〜10であり、 ｂは０〜10であり、 ｃは１〜10であり、 ｄは０〜20であり、 ｘは存在する他の元素の原子価要求をみたすの
に必要な酸素数である） で示される不均一系触媒の存在下に於て、ブタジ
エンを、酸素と接触させることからなるブタジエ
ンからフランの製造法。 ２ ＡがFe、Ｕ、及びCoの少なくとも１種であ
る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３ ＡがＵおよびFeの少なくとも１種である特
許請求の範囲第２項記載の製造方法。 ４ ＤがＷ、Cu、Zr、Agの少なくとも１種であ
る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ５ ＤがＷおよびCuの少なくとも１種である特
許請求の範囲第４項記載の製造方法。 ６ ｂが０より大きい特許請求の範囲第１項記載
の製造方法。 ７ 気相で実施する特許請求の範囲第１項記載の
製造方法。 ８ 反応系に水を添加する特許請求の範囲第１項
記載の製造方法。 ９ 少なくとも１種の有機酸を反応系に添加する
特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/053,607 US4342698A (en) | 1979-06-29 | 1979-06-29 | Olefin oxidation process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS568376A JPS568376A (en) | 1981-01-28 |
| JPH0223557B2 true JPH0223557B2 (ja) | 1990-05-24 |
Family
ID=21985399
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6163980A Granted JPS568376A (en) | 1979-06-29 | 1980-05-09 | Oxidation of olefin |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4342698A (ja) |
| EP (1) | EP0023382A1 (ja) |
| JP (1) | JPS568376A (ja) |
| AU (1) | AU5736380A (ja) |
| BR (1) | BR8002956A (ja) |
| DK (1) | DK200680A (ja) |
| ZA (1) | ZA802388B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2900396A (en) * | 1957-10-01 | 1959-08-18 | Du Pont | Oxidation of 1,3 butadiene to furan |
| NL135670C (ja) * | 1963-05-09 | |||
| US3238225A (en) * | 1963-11-01 | 1966-03-01 | Petro Tex Chem Corp | Catalytic oxidation of diolefins to furan |
| US3338952A (en) * | 1965-11-15 | 1967-08-29 | Standard Oil Co | Process for the catalytic ammoxidation of olefins to nitriles |
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| US3912763A (en) * | 1973-07-19 | 1975-10-14 | Phillips Petroleum Co | Oxidative dehydrogenation of alkenes or alkadienes to furan compounds |
| US4039476A (en) * | 1973-07-23 | 1977-08-02 | Phillips Petroleum Company | Oxidative dehydrogenation catalysts |
| US3928389A (en) * | 1973-08-16 | 1975-12-23 | Phillips Petroleum Co | Oxidative dehydrogenation of alkenes or alkadienes to furan compounds |
| US4040983A (en) * | 1975-12-30 | 1977-08-09 | Gulf Research & Development Company | Oxidation catalysts and process for preparing same |
-
1979
- 1979-06-29 US US06/053,607 patent/US4342698A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-04-11 AU AU57363/80A patent/AU5736380A/en not_active Abandoned
- 1980-04-21 ZA ZA00802388A patent/ZA802388B/xx unknown
- 1980-05-08 DK DK200680A patent/DK200680A/da unknown
- 1980-05-09 JP JP6163980A patent/JPS568376A/ja active Granted
- 1980-05-13 BR BR8002956A patent/BR8002956A/pt unknown
- 1980-05-16 EP EP80301602A patent/EP0023382A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA802388B (en) | 1981-11-25 |
| US4342698A (en) | 1982-08-03 |
| EP0023382A1 (en) | 1981-02-04 |
| AU5736380A (en) | 1981-01-08 |
| DK200680A (da) | 1980-12-30 |
| BR8002956A (pt) | 1980-12-30 |
| JPS568376A (en) | 1981-01-28 |
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