JPH0223561B2 - - Google Patents
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
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Description
本発明は乳化重合用乳化剤に関し、特にエチレ
ン性不飽和単量体の水系乳化重合に用いる新規、
かつ有用な乳化剤に関するものである。 従来、乳化重合用乳化剤としては、アルキル硫
酸、エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、ポリ
オキシアルキレンアルキル（アリール）エーテル
硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、ポリ
オキシアルキレンアルキル（アリール）エーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロツク共重合体、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が、単
独あるいは併用で使用されているが、エマルジヨ
ンの安定性、またエマルジヨンから製造されたフ
イルムの性質等は、かならずしも充分に満足し得
るものでなく、多くの解決すべき問題点が残され
ている。 即ち、エマルジヨンの重合安定性、得られたエ
マルジヨンの機械安定性、化学安定性、凍結融解
安定性、顔料混和性、貯蔵安定性等に問題があ
り、特に、機械安定性については、改善すべき問
題点が残されている。 さらに、エマルジヨンからポリマーフイルムを
作成した際、使用した乳化剤が遊離の状態でポリ
マーフイルムに残るため、フイルムの耐水性、接
着性が劣る等の問題を生じている。 また、エマルジヨンを塩析等の手段によつて破
壊しポリマーを取り出すとき、排水中に多くの乳
化剤が含有され、河川汚濁の原因となるため、乳
化剤の除去処理に多大の労力が必要となる。 このような観点から、従来の乳化剤の問題点を
解決するため数多くの一般に反応性乳化剤といわ
れる新規乳化剤に関する特許が提案されている。
例えば、アニオン性の反応性乳化剤として、特公
昭46−12472号、特開昭54−144317号、特公昭46
−34894号、特公昭56−29657号、特開昭51−
30285号、特公昭49−46291号等があり、非イオン
性反応性乳化剤として、特開昭56−28208号、特
開昭50−98484号等があり、各種モノマーについ
ての乳化重合用乳化剤として試みられているが、
これらの反応性乳化剤は乳化剤として単独使用し
たときは、エマルジヨン重合時の安定性が不充分
な場合が多く、使用に際しては、従来の乳化剤と
併用しなければ重合が円滑に進行しない等、本来
の性能を充分に発揮しきれない等の問題点を有し
ている。 以上のように、種々の試みはなされているが、
未だ前述の問題点を充分に解決するまでには至つ
ていないのが現状である。 本発明者は、これら問題点を解消すべく鋭意研
究の結果本発明に到達したものである。即ち、本
発明は、 一般式、 ［但し、R1は炭素数４〜18のアルキル基、ア
ルケニル基、もしくはアラルキル基、R2は水素
または炭素数４〜18のアルキル基、アルケニル
基、もしくはアラルキル基、Ａは炭素数２〜４の
アルキレン基、もしくは置換アルキレン基、ｎは
２〜200の整数であり、Ｍはアルカリ金属原子、
NH4、アルカノールアミン残基である。］ で表される化合物の少なくとも一つを含有するこ
とを特徴とする乳化重合用乳化剤を提供するもの
である。 前記一般式中、R1は炭素数４〜18のアルキル
基、アルケニル基、またはアラルキル基であり、
アルキル基としては、例えばブチル、イソブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデ
シル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル等が挙げられ
る。アルケニル基としては、例えば、ブテニル、
イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテ
ニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデ
セニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセ
ニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタ
デセニル、オクタデセニル等が挙げられる。アラ
ルキル基としては、スチリル、ベンジル、クミル
等が挙げられ、これらの混合物であつても良い。 R2は水素または炭素数４〜18のアルキル基、
アルケニル基、またはアラルキル基であり、アル
キル基としては、例えばブチル、イソブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル、等が挙げら
れ、これらの混合物であつても良い。 アルケニル基としては、例えば、ブテニル、イ
ソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニ
ル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセ
ニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニ
ル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデ
セニル、オクタデセニル等が挙げられ、これらの
混合物であつても良い。 アラルキル基としては、スチリル、ベンジル、
クミル等が挙げられ、これらの混合物であつても
良い。 また、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または
置換アルキレン基であり、例えば、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレン等であり、そ
れらの単独またはブロツクあるいはランダムの混
合物であつても良い。 ｎは２〜200の整数であり、より好ましくは２
〜100の範囲である。 また、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属原子、アンモニウムまたはモノエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアルカノールア
ミン残基があり、これらの混合物であつても良
い。さらに、本発明の乳化剤は工業的に容易に製
造できるものであり、例えば次のようにして製造
することができる。 即ち、ノニルフエノール等のアルキルフエノー
ルを原料とし、アリルクロライドを触媒存在下の
もとで加熱反応し、その後、減圧にて蒸留する。
このようにして得られた反応組成物に、更に、ア
ルキレンオキサイドを常法にて、付加させる。次
に硫酸、スルフアミン酸等の硫酸化剤にて硫酸化
を行ない、要すればアルカリ物質で中和すること
により、本発明の乳化剤を得ることができる。 本発明の乳化剤を適用する乳化重合用のモノマ
ーとしては、各種のものを挙げることができる。
例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２―エチルヘキシル、メ
タクリル酸、メタアクリル酸メチル、アクリロニ
トリル、アクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシ
エチルエステル等のアクリル系モノマー、スチレ
ン、ジビニルベンゼン等の芳香族モノマー、酢酸
ビニル等のビニルエステルモノマー、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有モノマー、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役
ジオレフインモノマー、その他エチレン、無水マ
レイン酸、マレイン酸メチル等がある。本発明の
乳化剤はこれらのモノマーの１種または２種以上
の乳化重合に使用できる。 重合開始剤としては、従来公知のものでよく、
例えば、過酸化水素、過硫酸カリウム、アゾビス
イソブチルニトリル、ベンゾイルパーオキサイド
等が挙げられる。 また、重合促進剤として亜硫酸水素ナトリウ
ム、硫酸第１鉄アンモニウム等が挙げられる。 本発明の乳化剤は通常、全モノマーに対して
0.1〜20重量％、さらに好ましくは、0.2〜5.0重量
％である。 また、本発明の乳化剤は単独でも良好な乳化重
合エマルジヨンが得られるが、必要により、他の
乳化剤あるいは保護コロイド剤を併用してもよ
い。 本発明の乳化剤を適用して得られる乳化重合エ
マルジヨンは、例えば、接着剤、被覆剤、含浸補
強剤等として、木材、金属、紙、布、その他コン
クリート等に適用することができる。 以下本発明を実施例により、具体的に説明す
る。 ［％、部とあるは重量基準を示す。］ 製造例 １ 撹拌機、温度計、還流管を備えた反応容器にノ
ニルフエノール220ｇ［1.0モル］、触媒として炭
酸カリウム５ｇを仕込み、つぎにアリルクロライ
ド84ｇ［1.1モル］を滴下し40℃にて２時間撹拌
した。 その後、温度を220℃に昇温し、３時間撹拌し
た後、減圧にて分溜し、アリルノニルフエノール
209ｇを得た。この収率は約80％であつた。次に、
分溜して得られたアリルノニルフエノールをオー
トクレーブに移し、苛性カリウムを触媒として、
圧力1.5Kg／cm2、温度130℃の条件にてエチレンオ
キサイドをアリルノニルフエノールに対して、10
モル付加し、アリルノニルフエノールエチレンオ
キシド10モル付加体を得た。 次に撹拌機、温度計を備えた反応容器にアリル
ノニルフエノールエチレンオキシド10モル付加体
350ｇ（0.5モル）スルフアミン酸58.2ｇ（0.6モ
ル）を仕込み、120℃に昇温し、３時間撹拌反応
し、硫酸化を行なつた。未反応スルフアミン酸を
ロ別除去して、得られた組成物を本発明の乳化剤
［Ａ］とした。 製造例 ２ 製造例１のノニルフエノールの代りにオクチル
フエノールを用いて、同様の合成法にてアリルオ
クチルフエノールを得た。 このアリルオクチルフエノールに対して第１表
に示すように各種のアルキレンオキサイドを常法
により付加し、スルフアミン酸を用いて硫酸化す
ることにより得られた組成物を本発明の乳化剤
［Ｂ］〜［Ｅ］とした。それらを第１表に示した。 実施例 １ 下記の乳化重合処方により、本発明乳化剤
［Ａ］〜［Ｅ］を用いて乳化重合を行ない、得ら
れたエマルジヨンおよび、そのエマルジヨンから
得られたポリマーフイルムの物性を試験した。な
お、比較として、従来の乳化剤の例も併せて試験
した。その結果を第２表に示した。 ［乳化重合処方］ 水295ｇ、乳化剤５部を溶解し、70℃まで昇温
する。つぎに、モノマー20部と過硫酸アンモニウ
ム0.5部を加え、先行重合させ、さらに重合が開
始してから10分後より３時間を要して180部を滴
下して重合を行なつた。その後、重合温度にて１
時間熟成した後、冷却し、エマルジヨンを取り出
し、供試サンプルとした。 つぎに、この供試サンプルをガラス板に塗布し
て常温で24時間乾燥、ならびにその乾燥塗膜を
110℃、３分間熱キユアーしポリマーフイルムを
作成した。 実施例 ２ 水295部、乳化剤として第３表に示す各種併用
乳化剤５部を溶解し、80℃まで昇温し、モノマー
としてアクリル酸ｎ―ブチル／スチレン＝７／３
の混合モノマー20部と、過硫酸アンモニウム0.3
部を加え、先行重合し、重合が開始してから10分
後から約３時間を要して上記の混合モノマー180
部を滴下して、その後１時間80℃にて熟成を行つ
た後、冷却し、エマルジヨンを取り出し供試サン
プルとした。 さらに、この供試サンプルをガラス板に塗布し
て、常温で24時間乾燥、ならびに、その乾燥塗膜
を110℃、３分間熱キユアーして、ポリマーフイ
ルムを作成した。 以上のようにして得られたエマルジヨンおよ
び、そのエマルジヨンから得られたポリマーフイ
ルムの物性を第３表に示した。なお、比較品とし
て従来の乳化剤の例も併せて第３表に示した。 実施例 ３ 製造例１の合成法に準じて第４表に示した乳化
剤［Ｆ］〜［Ｈ］を合成し、実施例１の乳化重合
処方にて、乳化重合を実施して、得られたエマル
ジヨンおよび、そのエマルジヨンから得られたポ
リマーフイルムの物性を試験した。その結果を第
５表に示した。
ン性不飽和単量体の水系乳化重合に用いる新規、
かつ有用な乳化剤に関するものである。 従来、乳化重合用乳化剤としては、アルキル硫
酸、エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、ポリ
オキシアルキレンアルキル（アリール）エーテル
硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、ポリ
オキシアルキレンアルキル（アリール）エーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロツク共重合体、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤が、単
独あるいは併用で使用されているが、エマルジヨ
ンの安定性、またエマルジヨンから製造されたフ
イルムの性質等は、かならずしも充分に満足し得
るものでなく、多くの解決すべき問題点が残され
ている。 即ち、エマルジヨンの重合安定性、得られたエ
マルジヨンの機械安定性、化学安定性、凍結融解
安定性、顔料混和性、貯蔵安定性等に問題があ
り、特に、機械安定性については、改善すべき問
題点が残されている。 さらに、エマルジヨンからポリマーフイルムを
作成した際、使用した乳化剤が遊離の状態でポリ
マーフイルムに残るため、フイルムの耐水性、接
着性が劣る等の問題を生じている。 また、エマルジヨンを塩析等の手段によつて破
壊しポリマーを取り出すとき、排水中に多くの乳
化剤が含有され、河川汚濁の原因となるため、乳
化剤の除去処理に多大の労力が必要となる。 このような観点から、従来の乳化剤の問題点を
解決するため数多くの一般に反応性乳化剤といわ
れる新規乳化剤に関する特許が提案されている。
例えば、アニオン性の反応性乳化剤として、特公
昭46−12472号、特開昭54−144317号、特公昭46
−34894号、特公昭56−29657号、特開昭51−
30285号、特公昭49−46291号等があり、非イオン
性反応性乳化剤として、特開昭56−28208号、特
開昭50−98484号等があり、各種モノマーについ
ての乳化重合用乳化剤として試みられているが、
これらの反応性乳化剤は乳化剤として単独使用し
たときは、エマルジヨン重合時の安定性が不充分
な場合が多く、使用に際しては、従来の乳化剤と
併用しなければ重合が円滑に進行しない等、本来
の性能を充分に発揮しきれない等の問題点を有し
ている。 以上のように、種々の試みはなされているが、
未だ前述の問題点を充分に解決するまでには至つ
ていないのが現状である。 本発明者は、これら問題点を解消すべく鋭意研
究の結果本発明に到達したものである。即ち、本
発明は、 一般式、 ［但し、R1は炭素数４〜18のアルキル基、ア
ルケニル基、もしくはアラルキル基、R2は水素
または炭素数４〜18のアルキル基、アルケニル
基、もしくはアラルキル基、Ａは炭素数２〜４の
アルキレン基、もしくは置換アルキレン基、ｎは
２〜200の整数であり、Ｍはアルカリ金属原子、
NH4、アルカノールアミン残基である。］ で表される化合物の少なくとも一つを含有するこ
とを特徴とする乳化重合用乳化剤を提供するもの
である。 前記一般式中、R1は炭素数４〜18のアルキル
基、アルケニル基、またはアラルキル基であり、
アルキル基としては、例えばブチル、イソブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデ
シル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル等が挙げられ
る。アルケニル基としては、例えば、ブテニル、
イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテ
ニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデ
セニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセ
ニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタ
デセニル、オクタデセニル等が挙げられる。アラ
ルキル基としては、スチリル、ベンジル、クミル
等が挙げられ、これらの混合物であつても良い。 R2は水素または炭素数４〜18のアルキル基、
アルケニル基、またはアラルキル基であり、アル
キル基としては、例えばブチル、イソブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル、等が挙げら
れ、これらの混合物であつても良い。 アルケニル基としては、例えば、ブテニル、イ
ソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニ
ル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセ
ニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニ
ル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデ
セニル、オクタデセニル等が挙げられ、これらの
混合物であつても良い。 アラルキル基としては、スチリル、ベンジル、
クミル等が挙げられ、これらの混合物であつても
良い。 また、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または
置換アルキレン基であり、例えば、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレン等であり、そ
れらの単独またはブロツクあるいはランダムの混
合物であつても良い。 ｎは２〜200の整数であり、より好ましくは２
〜100の範囲である。 また、Ｍはナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属原子、アンモニウムまたはモノエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアルカノールア
ミン残基があり、これらの混合物であつても良
い。さらに、本発明の乳化剤は工業的に容易に製
造できるものであり、例えば次のようにして製造
することができる。 即ち、ノニルフエノール等のアルキルフエノー
ルを原料とし、アリルクロライドを触媒存在下の
もとで加熱反応し、その後、減圧にて蒸留する。
このようにして得られた反応組成物に、更に、ア
ルキレンオキサイドを常法にて、付加させる。次
に硫酸、スルフアミン酸等の硫酸化剤にて硫酸化
を行ない、要すればアルカリ物質で中和すること
により、本発明の乳化剤を得ることができる。 本発明の乳化剤を適用する乳化重合用のモノマ
ーとしては、各種のものを挙げることができる。
例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２―エチルヘキシル、メ
タクリル酸、メタアクリル酸メチル、アクリロニ
トリル、アクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシ
エチルエステル等のアクリル系モノマー、スチレ
ン、ジビニルベンゼン等の芳香族モノマー、酢酸
ビニル等のビニルエステルモノマー、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有モノマー、
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役
ジオレフインモノマー、その他エチレン、無水マ
レイン酸、マレイン酸メチル等がある。本発明の
乳化剤はこれらのモノマーの１種または２種以上
の乳化重合に使用できる。 重合開始剤としては、従来公知のものでよく、
例えば、過酸化水素、過硫酸カリウム、アゾビス
イソブチルニトリル、ベンゾイルパーオキサイド
等が挙げられる。 また、重合促進剤として亜硫酸水素ナトリウ
ム、硫酸第１鉄アンモニウム等が挙げられる。 本発明の乳化剤は通常、全モノマーに対して
0.1〜20重量％、さらに好ましくは、0.2〜5.0重量
％である。 また、本発明の乳化剤は単独でも良好な乳化重
合エマルジヨンが得られるが、必要により、他の
乳化剤あるいは保護コロイド剤を併用してもよ
い。 本発明の乳化剤を適用して得られる乳化重合エ
マルジヨンは、例えば、接着剤、被覆剤、含浸補
強剤等として、木材、金属、紙、布、その他コン
クリート等に適用することができる。 以下本発明を実施例により、具体的に説明す
る。 ［％、部とあるは重量基準を示す。］ 製造例 １ 撹拌機、温度計、還流管を備えた反応容器にノ
ニルフエノール220ｇ［1.0モル］、触媒として炭
酸カリウム５ｇを仕込み、つぎにアリルクロライ
ド84ｇ［1.1モル］を滴下し40℃にて２時間撹拌
した。 その後、温度を220℃に昇温し、３時間撹拌し
た後、減圧にて分溜し、アリルノニルフエノール
209ｇを得た。この収率は約80％であつた。次に、
分溜して得られたアリルノニルフエノールをオー
トクレーブに移し、苛性カリウムを触媒として、
圧力1.5Kg／cm2、温度130℃の条件にてエチレンオ
キサイドをアリルノニルフエノールに対して、10
モル付加し、アリルノニルフエノールエチレンオ
キシド10モル付加体を得た。 次に撹拌機、温度計を備えた反応容器にアリル
ノニルフエノールエチレンオキシド10モル付加体
350ｇ（0.5モル）スルフアミン酸58.2ｇ（0.6モ
ル）を仕込み、120℃に昇温し、３時間撹拌反応
し、硫酸化を行なつた。未反応スルフアミン酸を
ロ別除去して、得られた組成物を本発明の乳化剤
［Ａ］とした。 製造例 ２ 製造例１のノニルフエノールの代りにオクチル
フエノールを用いて、同様の合成法にてアリルオ
クチルフエノールを得た。 このアリルオクチルフエノールに対して第１表
に示すように各種のアルキレンオキサイドを常法
により付加し、スルフアミン酸を用いて硫酸化す
ることにより得られた組成物を本発明の乳化剤
［Ｂ］〜［Ｅ］とした。それらを第１表に示した。 実施例 １ 下記の乳化重合処方により、本発明乳化剤
［Ａ］〜［Ｅ］を用いて乳化重合を行ない、得ら
れたエマルジヨンおよび、そのエマルジヨンから
得られたポリマーフイルムの物性を試験した。な
お、比較として、従来の乳化剤の例も併せて試験
した。その結果を第２表に示した。 ［乳化重合処方］ 水295ｇ、乳化剤５部を溶解し、70℃まで昇温
する。つぎに、モノマー20部と過硫酸アンモニウ
ム0.5部を加え、先行重合させ、さらに重合が開
始してから10分後より３時間を要して180部を滴
下して重合を行なつた。その後、重合温度にて１
時間熟成した後、冷却し、エマルジヨンを取り出
し、供試サンプルとした。 つぎに、この供試サンプルをガラス板に塗布し
て常温で24時間乾燥、ならびにその乾燥塗膜を
110℃、３分間熱キユアーしポリマーフイルムを
作成した。 実施例 ２ 水295部、乳化剤として第３表に示す各種併用
乳化剤５部を溶解し、80℃まで昇温し、モノマー
としてアクリル酸ｎ―ブチル／スチレン＝７／３
の混合モノマー20部と、過硫酸アンモニウム0.3
部を加え、先行重合し、重合が開始してから10分
後から約３時間を要して上記の混合モノマー180
部を滴下して、その後１時間80℃にて熟成を行つ
た後、冷却し、エマルジヨンを取り出し供試サン
プルとした。 さらに、この供試サンプルをガラス板に塗布し
て、常温で24時間乾燥、ならびに、その乾燥塗膜
を110℃、３分間熱キユアーして、ポリマーフイ
ルムを作成した。 以上のようにして得られたエマルジヨンおよ
び、そのエマルジヨンから得られたポリマーフイ
ルムの物性を第３表に示した。なお、比較品とし
て従来の乳化剤の例も併せて第３表に示した。 実施例 ３ 製造例１の合成法に準じて第４表に示した乳化
剤［Ｆ］〜［Ｈ］を合成し、実施例１の乳化重合
処方にて、乳化重合を実施して、得られたエマル
ジヨンおよび、そのエマルジヨンから得られたポ
リマーフイルムの物性を試験した。その結果を第
５表に示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式、 ［但し、R1は炭素数４〜18のアルキル基、ア
ルケニル基、もしくはアラルキル基、R2は水素
または炭素数４〜18のアルキル基、アルケニル
基、もしくはアラルキル基、Ａは炭素数２〜４の
アルキレン基、もしくは置換アルキレン基、ｎは
２〜200の整数であり、Ｍはアルカリ金属原子、
NH4、アルカノールアミン残基である。］ で表わされる化合物の少なくとも一つを含有する
ことを特徴とする乳化重合用乳化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61066935A JPS62221431A (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 乳化重合用乳化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61066935A JPS62221431A (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 乳化重合用乳化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62221431A JPS62221431A (ja) | 1987-09-29 |
| JPH0223561B2 true JPH0223561B2 (ja) | 1990-05-24 |
Family
ID=13330349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61066935A Granted JPS62221431A (ja) | 1986-03-24 | 1986-03-24 | 乳化重合用乳化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62221431A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3804791B2 (ja) | 2000-06-07 | 2006-08-02 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用インク、記録方法、記録物およびインクジェット記録装置 |
| WO2006043571A1 (ja) | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Seiko Epson Corporation | カプセル化物及びその製造方法、並びにインク組成物 |
| JP5034298B2 (ja) | 2005-04-19 | 2012-09-26 | セイコーエプソン株式会社 | マイクロカプセル、マイクロカプセルの製造方法、電気泳動表示装置および電子機器 |
| JP4682892B2 (ja) | 2005-04-19 | 2011-05-11 | セイコーエプソン株式会社 | マイクロカプセルの製造方法、マイクロカプセル、電気泳動表示装置および電子機器 |
| JP4207161B2 (ja) | 2005-04-20 | 2009-01-14 | セイコーエプソン株式会社 | マイクロカプセル化金属粒子及びその製造方法、水性分散液、並びに、インクジェット用インク |
| JP4857799B2 (ja) | 2006-02-10 | 2012-01-18 | セイコーエプソン株式会社 | 光電変換素子、光電変換素子の製造方法および電子機器 |
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-
1986
- 1986-03-24 JP JP61066935A patent/JPS62221431A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62221431A (ja) | 1987-09-29 |
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