JPH02235625A - 積層シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は積層シートに関する。さらに詳細には、環境温
度に応じた温度調節機能を有する積層シートに関する。

（従来の技術） 従来、保温効果を高めるためには、シートを厚くする、
通気量を小さくする、熱伝導の小さい空気の層を設ける
、空気の対流を防止するために空気層を細分化するなど
の手段がとられている。この他、外部への熱放射を抑制
するために、たとえば、金属蒸着膜を有するシートが用
いられている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらはいずれも一方的に保温すること
を目的とするものであって、一定温度に達してそれ以上
に保温することを必要としない場合においても、たとえ
ばシートを除去しないかぎり保温効果を調節することは
できなかった。

本発明の目的は、必要な時にのみ積極的に太陽光を吸収
し、所定温度以上に達すると太陽光の吸収を抑制する温
度調節機能を有する積層シートを提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明は、上記目的を達成するために次の（ａ）〜（Ｃ
）のいずれかの構成を有する。すなわち、（ａ）　　コ
ーティング皮膜と合成樹脂シートとからなる積層シー　
トにおいて、一定温度より低温では濃色、高温では淡色
を呈する感熱可逆変色性インキをコーティング皮膜に含
有することを特徴とする積層シート、または、 （ｂ）　コーティング皮膜とコーティング中間層と合成
樹脂シートとからなる積層シートにおいて、一定温度よ
り低温では濃色、高温では淡色を呈する感熱可逆変色性
，インキをコーティング皮膜および／またはコーティン
グ中間層に含有することを特徴とする積層シ〜ｌ・、ま
たは、 （Ｃ）　コーティング皮膜と合成樹脂シートとからなる
積層シートもしくはコーティング皮膜とコーティング中
間層と合成樹脂シートとからなる積層シートにおいて、
一定温度より低温では濃色、高温では淡色を呈する感熱
可逆変色性インキをコティング皮膜および／またはコー
ティング中間層に含有し、合成樹脂シートの透過光強度
が１０×１０−２％以上であり、０．０１〜ｌＱｗｔ％
の太陽光吸収剤をコーティング皮膜および／またはコー
ティング中間層に含有することを特徴とする積層シート
である。

本発明に用いる合成樹脂シートの素材には、特に制限は
なく、ポリエステル，ポリオレフィン，ボリアミド，ポ
リ酢酸ビニル，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，
ポリウレタン系，アクリル系などが挙げられる。

本発明の積層シートは、コーティング皮膜および／また
はコーティング中間層に、一定温度より低温では濃色を
、高温では淡色を呈する感熱可逆変色性インキを含有し
なければならない。

ここで、濃色とは、可視光吸収効果の高い色を意味し、
たとえば、黒，濃灰，濃紺，青，赤，濃緑などが挙げら
れる。

また、淡色とは、可視光吸収効果の低い色を意味し、た
とえば、白，ベージュ，クリームなどの色が挙げられる
。

この構成とすることによって、一定温度より低温では光
の吸収効率を高め、逆に、一定温度より高い温度では光
の吸収効率を低くすることができる。換言すれば、環境
温度に応じて温度調節機能を付与することができるので
ある。

この場合において、感熱可逆変色性インキとしては、例
えば、電子供与性呈色有機化合物．発色剤，消色剤の３
成分がマイクロカプセルに内包された従来公知のものを
用いることができる。

電子供与性呈色有機化合物としては、例えば、クリスタ
ルバイオレットに代表されるトリフエニルメタン系の塩
基性染料などが挙げられる。

発色剤としては、例えば、フェノール類，トリアゾール
類，千オ尿素類など電子受容性物質が挙げられる。

消色剤としては、例えば、アルコール類，酸アミド類、
エーテル類，エステル類など、所定温度以上で発色剤と
の親和性が急増し、電子供与性呈色有機化合物の発色を
阻止しうるちのが挙げられる。

上記保温力調節機能を有効に発揮させるために、合成樹
脂シートの色は白色やベージュ．クリームなどの淡色が
好ましく用いられる。

本発明においてコーティング皮膜の素材は、シートの可
撓性を損わず、コーテ゛イング加工が可能なものであれ
ばよく、例えば、ポリオレフィン，酢酸ビニル，塩化ビ
ニル，塩化ビニリデン，ポリウレタン系，アクリル系な
どが挙げられる。

また、コーティング皮膜は、無孔質膜でも微多孔質膜で
も良い。

ポリウレタンの無孔質コーティング皮膜とする場合を例
示すれば、アジピン酸と１，４−ブタンジオールとを反
応させて得られる脂肪族ポリエステルの両末端に、へ牛
サメチＩノンジイソシアネートなどの脂肪族多価イソシ
アネートを付加し、さらにこれにヘキサメチレンジアミ
ンなどの脂肪族多価アミンを徐々に加えて得られる脂肪
族ポリウレタン樹脂と、該脂肪族ポリウレタン樹脂と相
溶性を有し、水には不溶であって親水性を有する樹脂を
混合した樹脂との溶液から形成することができる。

ポリウレタンの微多孔質コーティング皮膜とする場合に
は、合成樹脂シートにポリウレタン重合体の極性有機溶
剤溶液を塗布し、次いで水溶液中に浸漬してポリウレタ
ン微多孔質皮膜を形成するいわゆる湿式法、あるいは、
油中水型のポリウレタン重合体を溶剤溶液とし、その中
に水を分散させた水分散型ポリウレタン溶液を合成樹脂
シートに塗布し、次いで、乾熱処理してポリウレタン微
多孔質皮膜を形成するいわゆる乾式法のいずれの方法に
よっても形成することができる。

本発明の積層シートのコーティング皮膜の厚さは、該コ
ーティング皮膜が保護層としての機能を有する観点から
、５〜３０μｍの範囲が好ましい。

なお、後述する太陽光吸収剤，遠赤外線放射性セラミッ
ク粉末などを添加する場合には、上記コーティング素材
中に分散あるいは混合させる。

本発明においてコーティング中間層の素材は、上記のコ
ーティング皮膜を合成樹脂シートと接着するための接着
層としても機能するため、コーティング皮膜と同素材が
好ましく用いられる。

また、本発明の積層シートの柔軟性を一定水準以上に保
つ観点から、コーティング中間層は不連続層とすること
も好ましい。不連続層とは、要は、積層シートの柔軟性
を損わない程度に不連続な層であればよく、たとえば、
孔を規則性を持たせて配置したり、縞状，水玉模様状，
格子状，網目状，市松模様状に配置するなどが好ましい
。

このような不連続なコーティング中間層は、たとえばグ
ラビアコーティングで形成することができる。

本発明の積層シートを形成するコーティング皮膜および
／またはコーティング中間層には、太陽光吸収剤を含有
させることも好ましく行なわれる。

太陽光吸収剤を含有させる場合には、太陽光線を積極的
に吸収、利用することができる。

本発明において太陽光吸収剤を用いる場合には、積層シ
ートの柔軟性を損わず、また、高温領域における感熱可
逆変色性インキの保温抑制機能を十分に発揮せしめるた
めに、コーティング皮膜および／またはコーティング中
間層中の含有率を０．０１〜１０ｖｔ％とすることが好
ましい。０。０５〜５ｗｔ％とするのがより好ましく、
０．１〜ｌｗｔ％とするのが特に好ましい。

太陽光吸収剤としては、太陽光のうちでも特に可視光を
効率良く吸収する金属系酸化物や金属系炭化物が好まし
い。金属系酸化物としては、たとえば、Ｃｒ，　Ｆｅ，
　Ｍｎ，　Ｃｕの酸化物、また、金属系炭化物としては
、たとえば、Ｓｉ，ｚｔの炭化物が好ましく用いられる
。

本発明において、太陽光を遮断することなく合成樹脂シ
ートに覆われた内部の温度上昇効果を達成する観点から
、合成樹脂シートの透過光強度は１０Ｘ　１０−’％以
上であることが好ましい。

本発明において合成樹脂シートの透過先強度とは、自動
変角光度計を用いて、後述の実施例の項に記載のように
測定した、試料を透過する光の強度をいう。

このように高い透過光強度とするためには、合成樹脂シ
ート素材はできるだけ透明性の高いものが好ましく、添
加物は少ないことが好ましい。

また、合成樹脂シートの厚さは、可撓性の観点から　０
．　５ｍｍ以下とすることが好ましい。

本発明の積層シートを形成するコーティング皮膜および
／またはコーティング中間層には、必要に応じて紫外線
吸収剤，遠赤外線放射性セラ，ミック粉末などの添加剤
を含有させることも好ましく行なわれる。紫外線吸収剤
を含有させる場合には、紫外線をもむだなく吸収、利用
することができ、また、遠赤外線放射性セラミック粉末
を含有させる場合には、吸収した太陽光を遠赤外線に変
換して人体に放射することができるので好ましい。

紫外線吸収剤を含有させる場合には、積層シートの柔軟
性を損わないために、コーティング皮膜および／または
コーティング中間層中の含有率を３０ｗ１％以下とする
ことが好ましい。

紫外線吸収剤としては、それ自身が光分解や光酸化しに
くく、紫外線を吸収し、該紫外線を効率良く熱エネルギ
ーに変換するものが好まＩ７い。たとえば、ベンゾフエ
ノン系紫外線吸収剤．ｈリアゾール系紫外線吸収剤，サ
リチル酸誘導体系紫外線吸収剤，アクリロニトリル誘導
体系紫外線吸収剤，蛍光白色染料，亜鉛華，酸化チタン
などが挙げられる。蛍光白色染料の例と１，では、ジチ
アミ７ノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール
誘導体，クマリン誘導体などが挙げられる。

遠赤外線放射性を有するセラミック粉末を含有させる場
合には、、積層シートの柔軟性を損わないために、コー
ティング皮膜および／またはコーティング中間層中の含
有率を６０ｗ１％以−ドとすることが好まし，い。

遠赤外線放射性を有するセラミック粉末と（７ては、人
体の体温程度の温度において、波長３μｍ以ヒなかでも
波長１０μｍ前後の遠赤外線を効率良く放射することか
ら、ｌ　ｒ　（１２　，　　Ｓ　ｉ　０２　．　　？．
Ｑ２αなどの粉末が好まし《用いられる。

遠赤外線放射性を有するセラミック粉末を含ｒテさせる
場合、合成樹脂シートの厚さは、合成樹脂シー　トを最
外層とし７て用いたときに、最内層のポリウレタン被膜
に比較して遠赤外線を透過しにくく、また、ポリウレタ
ン被膜側から遠赤外線を選択的に内部に放射させる観点
および軽量性，強度の観点から、ボリウ１ノタン被嘆の
厚さより大きいことが好ましい。１００　〜１０００μ
ｍ　（０．　１　〜ｌ　ｍｍ）マ、・嘉あればさらに好
ましい。

また、本発明において、光の透過性を損なわない範囲に
おいて、さらにコーティング層を積層することも好まし
く行なわれる。

［実施例］ 以下、実施例によりさらに詳細に説明する、，なお、本
発明の積層シートの諸物性は以下の方法により測定した
。

［透過光強度］ 自動変角光度計ＧＰ−ＩＲ型（（株）村上色彩技術研究
所製）を用い次の条件にて光源からの光を試料が遮断す
るように設置し、試料を透過する光の強さ（％）を測定
した。

光源と受光機の角度：１８０° 光源：透明バルブ入りタングステンコ．イル電球 ニュートラルフィルタ：　ＮＤ−１使用スケール：試料
のない場合（空気）を１００％とした。

く実施例１〉 厚さ２５μのポリエステルシー・トの片面に、１１℃以
下で黒色，１９℃以上で白色に変色する感熱可逆変色性
インキＳＬ〜１５＃Ａ−１２　　（松井色素■製）３０
０部、ポリウレタン系エマルジョンのスーパーフＩノ・
・・クス（第一工業製薬（掬製）３０部、メラミン系架
橋剤のスミテックスト３　（住友化学■製）６部および
スミテックスキャタライザー０．１部からなる水分散液
をリバースコーターを用いて全面に目付３００　ｇ／ｒ
ｒｆ　（湿潤状態）で塗布した後、乾燥し、コーティン
グ中間層を形成した。

別途、ポリエステル系ボリウ１，・タンエラストマ１５
重量部、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイ
ソシアネー　１・（モル比１．：　３）｛”ｉ加物１重
量部、ポリプロピレングリコール・ポリエチレングリコ
ールブロック重合体（非イオン界面活性剤）５重社部、
粒径０．５〜２μｍのＣｒＯ２粉末０．５重量部，粒径
０．　５〜２　ｌｌｍのＣｕＯ粉末０．５重量部，粒径
０．Ｉ〜０．３μｍのｌｒＯ２粉末０．５重量部および
トリアゾール系紫外線吸収剤チヌビンーＰ（チバ・ガイ
ギー社製，登録商標）粉末０．５重量部をジメチルホル
ムアミド７４，１重量部に溶解し７Ｃ塗料液を調整した
，， この塗料液を、ヒ記ポリエステルシー１・のコーテ，イ
ング中間層の一ヒに、リバースコーターを用いて３００
ｇ／ｆｆｌ（湿潤時）となるように全面に塗布し、次い
で３０℃に保ったジメヲールホルムアミドの１０％水溶
液中に５分間浸漬してゲル化させた後、８０゜Ｃで３０
分間水洗、１００℃で熱風乾燥後、１４０°Ｃで３分間
熱処理を行なうことにより、ポリエステルシ−ト．ｈに
コーティング中間層とコーヂイング皮膜の３届からなる
積層シートを得た。

この積層シートは１１℃以下で黒色を呈し、１９°Ｃ以
上で白色を呈するものであった。

く実施例２〉 実施例１において、ポリエステルシ一トに代えて厚さ２
５μのポリ塩化ビニルシ一トを用い、コーティング皮膜
を形成するための塗料液中にＣｒＯ２粉末，　ＣｕＯ粉
末，　２ｒＯ２粉末．紫外線吸収剤チヌビン−ｐ　（チ
バ・ガイギー社製，登録商標）を含有させない他は実施
例１と全く同様にして、ポリ塩化ビニルシ一トとコーテ
ィング中間層とコーティング皮膜の３層からなる積層シ
ートを得た。

く実施例３〉 実施例１において、ポリエステルシ一トに代えて厚さ２
５μのポリプロピレンシ一トを用い、コーティング皮膜
を形成するための塗料液中にＣｒＯ２粉末，　ＣｕＯ粉
末，紫外線吸収剤チヌビンーＰ（チバ・ガイギ−社製，
登録商標）を含有させない他は実施例１と全く同様にし
て、ポリプロピレンシ一トとコーティング中間層とコー
ティング皮膜の３層からなる積層シートを得た。

く実施例４〉 実施例１において、ポリエステルシ一トに代えて厚さ２
５μのポリ酢酸ビニルシ一トを用い、コーティング皮膜
を形成するための塗料液中にｚｒＯ２粉末，紫外線吸収
剤チヌビンーＰ（チバ・ガイギー社製，登録商標）を含
有させない他は実施例１と全く同様にして、ポリ酢酸ビ
ニルシ一トとコーティング中間層とコーティング皮膜の
３層からなる積層シートを得た。

く実施例５〉 実施例１において、ポリエステルシ一トに代えて厚さ２
５μのポリ塩化ビニリデンシートを用い、コーティング
皮膜を形成するための塗料液中にＣＴα粉末，　ＣｕＯ
粉末．　ｚｒｏ；ｒ粉末を含有させない他は実施例１と
全く同様にして、ポリ塩化ビニリデンシートとコーティ
ング中間層とコーティング皮膜の３層からなる積層シー
トを得た。

く実施例６〉 厚さ２５μのポリ酢酸ビニルシ一トの片面に、１１℃以
下で黒色，１９℃以上で白色に変色する感熱可逆変色性
インキＳＬ−１５／＃Ａ−１２　　（松井色素■製）３
００部と濃度１０％のポリ酢酸ビニル水エマルジョン５
０部とからなる水分散液をリバースコーターを用いて全
面に目付３００ｇ／ｍ　（湿潤時）となるように塗布し
た後、乾燥し、コーティング皮膜を形成し、ポリ酢酸ビ
ニルシ一トとコーティング皮膜の２層からなる積層シー
トを得た。

〈実施例７〉 実施例６において、コーティング皮膜を形成するための
水分散液中にＣｒＯ２粉末，　ＣｕＯ粉末，　Ｚｒ０２
粉末をそれぞれ０．５部ずつ添加した他は実施例６と全
く同様にして、ポリ酢酸ビニルシ一トシートとコーティ
ング皮膜の２層からなる積層シートを得た。

〈比較例１〉 実施例１において、コーティング中間層を形成しない他
は実施例１と全く同様にしてポリエステルシ一トとコー
ティング皮膜の２層からなる積層シートを得た。

く比較例２〉 実施例６において、感熱可逆変色性インキを含有させな
い他は実施例７と全く同様にしてポリ酢酸ビニルシ一ト
とコーティング皮膜の２層からなる積層シートを得た。

く実施例８〉 実施例１〜７、比較例１〜２で得られた積層シートの合
成樹脂シート側を、人工太陽光線に暴露してシート裏面
の温度を熱電対で測定した。

暴露条件は、人工太陽光線の照射強度は　６５０ｋｃａ
ｌ／ｎｉ”　−　Ｈｒ，環境条件は５°Ｃ，湿度６０％
Ｒ，　Ｈ．とじた。

本発明におい・で、人工太陽光線とは、色温度５０００
゜Ｋの陽光ランプ（東芝（株）製）から発せられる光線
をいい、太陽光線にエネルギー分布が近似している。

照射開始から２分後および３０分後のシート裏面の温度
を表１に示す。

表　　１ 表１に示すように、実施例１及び７で得た本発明の積層
シートは、比較例１，２の積層シートに比べ、照射２分
後のシート裏面温度が２〜２．２℃高かった。

また、照射３０分後のシート裏面温度を比較すると、比
較例１は実施例１に比へ０．５℃高く、比較例２は実施
例７に比べ０，５℃高く、必要以上に温度が上昇し，て
いた。

実施例１〜７の積層シートはいずれも１１℃以下におい
ては黒色を呈し、１９℃以上においては白色を呈するの
で、シート裏面温度が適温に保たれ、環境温度に応じた
保温力調節機能を発揮していた。

（発明の効果） 本発明の積層シートは、環境温度に応じた温度調節機能
を付与することができるので、例えば、夏期における車
内温度上昇防止機能を有する自動車のフロントウ・イン
ドのカバーシ一トや、夏期における温度上昇防止機能を
有し、冬期における集光保温機能を有する自動車のボン
ネットのカバーシートなど各種用途に使用することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

第１．２図は本発明の積眉シ一トの模式的断面図である
。図中の数字は、次を意味する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）コーティング皮膜と合成樹脂シートとからなる積
   層シートにおいて、一定温度より低温では濃色、高温で
   は淡色を呈する感熱可逆変色性インキをコーティング皮
   膜に含有することを特徴とする積層シート。
2. （２）コーティング皮膜とコーティング中間層と合成樹
   脂シートとからなる積層シートにおいて、一定温度より
   低温では濃色、高温では淡色を呈する感熱可逆変色性イ
   ンキをコーティング皮膜および／またはコーティング中
   間層に含有することを特徴とする積層シート。
3. （３）合成樹脂シートの透過光強度が１０×１０＾−＾
   ２％以上であり、０．０１〜１０ｗｔ％の太陽光吸収剤
   をコーティング皮膜および／またはコーティング中間層
   に含有することを特徴とする請求項（１）または（２）
   記載の積層シート。