JPH02235864A

JPH02235864A - Ｎ―置換３，４，５，６―テトラヒドロフタルイミドの製造方法

Info

Publication number: JPH02235864A
Application number: JP2028588A
Authority: JP
Inventors: Wolfgang Freund; ヴォルフガング、フロイント; Bernd Schaeffer; ベルント、シェファー
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1989-02-11
Filing date: 1990-02-09
Publication date: 1990-09-18
Also published as: HU900754D0; KR900012905A; HUT53611A; HU204510B; DE3904082A1; EP0384199A1; CA2008988A1; BR9000478A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（技術分野）本発明は以下の一般式（Ｉ）（式中、Ｒ’は水素或は弗素をｓ　Ｒ”は水素、塩素、
臭素或はＣＩ乃至Ｃ４アルキル基を、Ｒ′ｌｌはＣ，乃
至Ｃ．アルキル基或はＣ６乃至Ｃ．冫クロアルキル基を
それぞれ意味する）のＮ一置喚３，４，５，８−テトラ
ヒド口ブタルイミドを製造する方法に関するものである
。

（従来技術）上記一般式ＣＩ）のＮ−置換３，４．５．６−テトラヒ
ド口フタルイミドは、ヨーロッパ特許出願公開２４０６
５９号及び日本国特許出願公開昭５９−１５５３５８号
各公報から公知である。これら公報に記載されている方
法は、式（Ｉ）の化合物を製造するために、例えばフェ
ニルアセトアルデヒド誘導体及びマロン酸モノアルキル
エステルのような入手が困難であり、従って高価な出発
材料を使用している。こり公知方法における式（ＩＶ）
能である。さらにこのような金灰塩及びこれを含仔する
廃水の廃棄のためにはさらに高コストを負担しなければ
ならない。

そこで本発明の課題は、一般式（Ｉ）の化合物を容易に
入手し得る出発材料から、簡単に合理的コストで製造し
得る方法を提供することである。

（発明の要約）そこで以下の一般式（Ｉ）のアニリン誘導体を相当する二トロ化合物から合成して
いるが、これも不利である。二トロ基の選択的還元は、
原則的に鉄のような金属或は塩化錫（ＩＩ）のような金
属塩により酸性の、例えば醋酸性環境において行われ得
るに過ぎない。これにより生成される金属塩の抽出或は
ｄ過による分離は、困難であり、高コストを負担しての
み実施可（式中、Ｒｌは水素或は弗素を　Ｒ２は水素、
塩素、臭素或はＣ，乃至Ｃ４アルキル基を、Ｒ’はＣＩ
乃至Ｃ６アルキル基或はＣ５乃至Ｃ。ンクロアルキル基
をそれぞれ意味する）のＮ−置換３，４．５．６−テト
ラヒド口フタルイミドを製造するため、以下の一般式（ｎ）のアルデヒドを、以下の一般式（ＩＩＩ）（式中、＾『
は非置換或は置換フェニル基を宣味する）のホスホロン
と、溶媒の存在下、−１０乃至１００℃の温度で反応さ
せることを特徴とする本発明方法が見出されるに至った
。

（発明の構成）出発材料として使用されるべき一般式（ｎ）のアルデヒ
ドは、西独特許出願３８１５０４２．５号の方法により
簡単に得られる。この化合物（ＩＩ）のＲｌは水素或は
弗素を意味することができるが、水素を意味するのが好
ましい。

目的化合物であるテトラヒド口フタルイミド（Ｉ）を製
造するためホスホラン（１１１１）が必要であるが、こ
れは燐イリドとも指称され、各種文献（例えば１９８２
年シュツットガルト在ゲオルク、チーメ、フェルラーク
社刊、ホウベン、フィルの「メトーデン、デル、オルガ
ニツシェン、ヘミー」Ｅｌ巻６３Ｂ−６３９頁）の公知
方法により得られる。この式（Ｉ［Ｉ）のＲ２は水素、
塩素、臭素或はＣ，乃至Ｃ４のアルキル基を意味するこ
とができるが、塩素、臭素或はメチル基が好ましい。Ｒ
ｆｆはＣ，乃至ＣＩＩのアルキル基或はＣｌＳ乃至Ｃ６
のシクロアルキル基を意味する。アルキルは分枝或は直
鎖のいずれでもよい。しかしながら、炭素原子１乃至３
個のアルキル基を意味するのがことに好ましい。

このホスホロンの＾ｒは非置換或は置換フェニル基を意
味する。７エニル基１個の置換基数及びフェニル置換の
パターンは、袈造方法の結果に対して臨界的なものでは
なく、一般に３個より多くない置換基を有するものが好
ましい。このフェニルの置換基としては、本発明方法の
条件下に不活性に維持されるものは、例えばハロゲニド
弗素、塩素、臭素、アルキル基、好ましくはＣ，乃至Ｃ
４のアルキル基、ことにメチル基、アルコキシ基、こと
にメトキシ基である。本発明方法においては、こトニ非
ａ　ｍフェニル基を有するトリアリールホスホラン（ｍ
）を使用することが好ましい。

出発材料（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の反応は、溶媒の存在
下に行われるのが一般的に好ましい。溶媒としては、ウ
ィティッヒ反応の際に慣用されている溶媒、例えばクロ
ロホルムのようなハロゲン化溶媒、テトラヒド口フラン
、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテルの
ようなエーテル類が使用され得る。好ましい溶媒はアル
コール類、ことにメタノール、エタノール、プロパノー
ル、インプロパノール、ブタノール、インブタノール或
はｔｅｒｔ−ブタノールのようなＣＩ乃至Ｃ４のアルカ
ノールである。溶媒は混合溶媒の形態でも使用され得る
が、一般的には純粋溶媒の使用が好ましい。溶媒として
のアルコールは、一般に化合物（Ｉ）　及び（ｎ）のエ
ステル基におけるアルコール分に相当するものが好まし
い。

最適の反応温度が、反応せしめられるべきそれぞれの出
発材料（ＩＩ）及び（■》、ならびに使用される溶媒に
より異なるべきことは当然である。しかしながら、反応
は一般的に−ｒｌｏ℃乃至１００℃、好ましくは−１０
℃乃至θＯ℃、ことに１０℃乃至４０℃で行われる。

出発化合物（ｎ）及び（Ｉｎ）は、それぞれ化学量論的
量において反応せしめられる。しかしながら、両反応干
与体（ｎ）或は（ＩＩＩ）を１０乃至２０モル％過剰量
において反応させるのが脊利な場合もある。

反応は化合物（■）１モル当たり０．３乃至２ｌ１こと
に０．５乃至１１の溶媒中において行うのが好ましい。

反応は撹拌反応容器中において非連続的に、或は反応塔
もしくは撹拌反応容器カスケードにおいて連続的に行わ
れ得る。各反応干与体の添加順序には厳密な制約はない
。

反応の進行は慣用の分析法、例えば薄層クロマトグラフ
ィー、高圧流動クロマトグラフィーにより監視され得る
。反応終了後、生成物（Ｉ）は慣用法、例えば濾別、遠
心分離により、或は水を添加し次いで抽出して単離され
得る。得られたテトラヒド口７タルイミドは、必要に応
じてさらに再結晶、クロマトグラフィーなどにより精製
され得る。

本発明方法によれば、テトラヒド口フタルイミド（Ｉ）
はアルケニル側鎖に関して一般的にシスートランス異性
体混合物として得られ、原則的にトランス型異性体の方
が優勢である。

本発明においてテトラヒドロフタルイミド（Ｉ）は良好
な収率で得られる。意外にも、ホスホラン（Ｉｆｆ）は
、化合物ＣＩ！）のアルデヒドカルボニル基とは反応す
るが、当然に予想されるべき（例えばＣｈｅｍ．Ｓｏｃ
．Ｒｅｖ．　１　７　（　１９８８）の１−３０頁、こ
とに２１頁以降参照）イミドカルボニル基との反応をも
たらさない。

本発明方法により得られる、Ｎ−置換３，４，５．６−
テトラヒド口フタルイミドの或る部分は除草剤として宵
効であり、或る部分はさらに処理して除草剤になされる
（ヨーロッパ特許出願公開２４０，６５９号参照）。

実施例ＩＮ−　（５−　（α−ブロムアクリル酸メチルエステル
）−４−クロルー２−フルオルーフェエル）−３．４，
５．６−テトラヒドロフタルイミド（１）４．６０ｇ　（　１　５ミリモル）のＮ一（２−フルオ
ル−４−クロルー５−ホルミルーフェニル）−３．４．
５．６−テトラヒド口フタルイミド及び６．８０ｇ（１
６．５ミリモル）のカルボメトキシブロムエチレンート
リフェニルホスホランを、１５１ｌｌのメタノール中に
おいて室温で１５分間撹拌した。反応混合物を０℃に冷
却し、析出沈澱した生成物を濾別した。以下の式により
示される目的生成物（１）の収率は７０％、融点は１５
５−１５７℃であった。

実施例２Ｎ−　（５−　（α−クロルアクリル酸エチルエステル
）−４−クロルー２−フルオルーフェニル〕−３．４，
５．８−テトラヒド口フタルイミド■ ４．ＧＯｇ　（　１　５ミリモル）のＮ一（２−フルオ
ル−４−クロルー５−ホルミルーフェニル）−３，４．
５，ｆ３−テトラヒド口フタルイミド及び６．３０ｇ（
１６．５ミリモル）のカルボエトキシクロルメチレンー
トリフェニルホスホランを、１５ｌｔのエタノール中に
おいて室温で１５分間撹拌した。次いでＯ℃に冷却し、
析出沈澱した生成物■を濾別した。収率ｆ３８％，融点
１０４−１０７℃であった。

実施例３Ｎ−　（３−　（α−クａルアクリル酸エチルエステル
）−４−クロルーフェニル）−３．４，５，θ−テトラ
ヒドロフタルイミド■ １．３１のエタノール中９５θｇ（２．５モル）のカル
ポエトキシクロノレメチレンートリフェ二ルホスホラン
に、８　５　１　ｇ　（２．２５モル）のＮ−（４−ク
ロルー５−ホルミルーフーエニル）−３．４，５．６−
テトラヒドロフタルイミドを３０℃において少量ずつ添
加した。添加終了後なお３０分間撹拌を継続した。次い
で−１０℃に冷却し、析出沈澱した生成物■を濾別した
。収率は８２％、融点は１１２−１１４℃であった。

実施例４Ｎ−（３−　（α−ブロムアクリル酸メチルエステル）
−４−クロルーフェニル）−３．４．５．６−テトラヒ
ド口フタルイミド（イ）２５０■ｖノメタノール中８２．６ｇ（０、２モル）ノ
カノレボメトキシブロムメチレンートリフェニノレホス
ホランに、４６．３ｇ　（０．１６モル）のＮ一（４−
クロルー５−ホルミルーフェニル）−３．４，５．６−
テトラヒド口フタルイミドを３５℃において少量ずつ添
加した。添加終了後なお３０分間撹拌した。次いで−１
０℃に冷却し、析出沈澱した生成物（イ）を濾別した。

収率は８５％、融点は１５１−１５４℃であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）以下の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ｒ＾１は水素或は弗素を、Ｒ＾２は水素、塩素
、臭素或はＣ＿１乃至Ｃ＿４アルキル基を、Ｒ＾３はＣ
＿１乃至Ｃ＿６アルキル基或はＣ＿５乃至Ｃ＿８シクロ
アルキル基をそれぞれ意味する）のＮ−置換３，４，５
，６−テトラヒドロフタルイミドを製造するため、以下の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼II のアルデヒドを、以下の一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼III （式中、Ａｒは非置換或は置換フェニル基を意味する）
のホスホロンと、溶媒の存在下、−１０乃至１００℃の
温度で反応させることを特徴とする方法。
（２）溶媒としてＣ＿１乃至Ｃ＿４アルコールを使用す
ることを特徴とする請求項（１）による製造方法。