JPH02237960A - 香料組成物又は賦香製品の芳香特性を授与、促進、改良又は変更する方法、香料組成物、賦香製品、脂環式エステル及びその製法 - Google Patents
香料組成物又は賦香製品の芳香特性を授与、促進、改良又は変更する方法、香料組成物、賦香製品、脂環式エステル及びその製法Info
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- JPH02237960A JPH02237960A JP2007278A JP727890A JPH02237960A JP H02237960 A JPH02237960 A JP H02237960A JP 2007278 A JP2007278 A JP 2007278A JP 727890 A JP727890 A JP 727890A JP H02237960 A JPH02237960 A JP H02237960A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/313—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of doubly bound oxygen containing functional groups, e.g. carboxyl groups
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/75—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a six-membered ring
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、芳香剤として有効な童の式：〔式中、基ａは
請求項１で定義されたものである〕の化合物ｔ、塩酸水
溶液を用いて加水分解することｔ−特徴とする、膀＊項
１で定義ぜれた式（１）の化合物の表造万法。
請求項１で定義されたものである〕の化合物ｔ、塩酸水
溶液を用いて加水分解することｔ−特徴とする、膀＊項
１で定義ぜれた式（１）の化合物の表造万法。
１０．塩基性物質の存在下に、２．２−７メチル−６−
メテレン−１−７クロヘキサンカルボン散と式ＲＸ（式
中、基Ｒは請求項８で定義〔式中、ｌｓｐ＝は線状又は
分板状、飽和又は不飽和の炭素数１〜３のアルキル基を
表わす〕の化合物を１香料組成物又は賦香裂品に添加す
る万法から成る、香料組成物又は賦香襄品の芳香性會授
与、促進、改良又は変更する方法に関する。
メテレン−１−７クロヘキサンカルボン散と式ＲＸ（式
中、基Ｒは請求項８で定義〔式中、ｌｓｐ＝は線状又は
分板状、飽和又は不飽和の炭素数１〜３のアルキル基を
表わす〕の化合物を１香料組成物又は賦香裂品に添加す
る万法から成る、香料組成物又は賦香襄品の芳香性會授
与、促進、改良又は変更する方法に関する。
不発明は、史に、香料成分として式（１）の化合物を含
有する香料組成物及び賦香製品を提供する。
有する香料組成物及び賦香製品を提供する。
本発明の他の目的物は、式：
〔式中、基Ｒμｎ−グロビル又はイソグロビル基、又は
炭素数が２又は３の、縁状又は分校状の不飽和アルキル
基會表わす〕の新規化合物である。
炭素数が２又は３の、縁状又は分校状の不飽和アルキル
基會表わす〕の新規化合物である。
不発明は、１た、式：
〔式中、基Ｒは請求項１で定義されたものである〕の化
合物ｔ塩酸水階液により加水分解する方法から成る、請
求項１で定義された式（１）の化合物の製造方法ｔ提供
する。
合物ｔ塩酸水階液により加水分解する方法から成る、請
求項１で定義された式（１）の化合物の製造方法ｔ提供
する。
この発明のもう１つの目的は、ｒｌｌｆＸ項８で定義さ
れた式《！》の化合物の他の製造万法であク、こＯ万法
は、塩基性物質の存在下で、２．２一ノメチル−６−メ
チレン−１−シクロヘキサンカルポンａｔ−式ＲＸ（式
中、基Ｒは腫ＩＸ−ｒＪｌ８で定義されたものであ９、
基Ｘは埴索又にＡ累原子を表わす〕のアルキルハライド
と反応名ぜｌ５この反応を反応条件下で不活性の溶媒中
で行なうことよりなる。
れた式《！》の化合物の他の製造万法であク、こＯ万法
は、塩基性物質の存在下で、２．２一ノメチル−６−メ
チレン−１−シクロヘキサンカルポンａｔ−式ＲＸ（式
中、基Ｒは腫ＩＸ−ｒＪｌ８で定義されたものであ９、
基Ｘは埴索又にＡ累原子を表わす〕のアルキルハライド
と反応名ぜｌ５この反応を反応条件下で不活性の溶媒中
で行なうことよりなる。
式（１）の化合物の中で、メチル２．２−１７メチル−
６−メテレン−１−シクロヘキサンカルポキシレート及
びエチル２．２−ゾメチルー６一メチレン−１−シクロ
ヘキサンカルボキシレートは、公昶の化学物質である。
６−メテレン−１−シクロヘキサンカルポキシレート及
びエチル２．２−ゾメチルー６一メチレン−１−シクロ
ヘキサンカルボキシレートは、公昶の化学物質である。
これらは、４！夫、有機合成において、特に、γ−ダマ
スコンの表造のために有用な化合物である。そして、こ
れに関連するメチル２．２−ゾメチル−６−メテレンー
１−シクロヘキサンカルボキシレートのｌＩ１！造及び
使用は、先行文献〔例えは、Ｒ，Ｌ，８ｎｏｖｄｅｎ
％Ｈｅｌｖ， Ｏｈｉｍ，Ａｃｔａ ％ ７ １、
１５８７（１９８Ｂ）の記載を参照されたい。〕及びヨ
ー京クパ特許出願第２．６０４７２号公開明細書に記載
されている。同様に、特開昭５６−４０６５５号公報は
、エチル２．２−Ｐメチル−６−メチレン−１−シクロ
ヘ中サンカルボキシレートから出発するｒ−ダマスコン
のカ造七開示している。これにもかかわらず、これらの
エステルの芳香特性は、今日１で、認識されてぃながっ
ｆｃ６〔発明の構成〕 ところで、今や、式｛１｝の化合物が大変興味のある芳
８％性を有し、それゆえ、これらの化合物が香料におけ
る広範囲の適用に対して有利に使用しうることを知った
。先行技術は、式（υの化合物の構造に類似した化学構
造を有する広範囲の化合物について７レイグランス産業
において使用することに言及しているので、この知見は
それだけに意外である（例えば、ヨーロッパ特許第５６
１０？号を参照）。それゆえ、この発明の化合物は香料
配合に何らの新しい貢献ｔも九ら嘔ない、既知の嗅覚的
パターン七再現するであろうと予想したかもしれない。
スコンの表造のために有用な化合物である。そして、こ
れに関連するメチル２．２−ゾメチル−６−メテレンー
１−シクロヘキサンカルボキシレートのｌＩ１！造及び
使用は、先行文献〔例えは、Ｒ，Ｌ，８ｎｏｖｄｅｎ
％Ｈｅｌｖ， Ｏｈｉｍ，Ａｃｔａ ％ ７ １、
１５８７（１９８Ｂ）の記載を参照されたい。〕及びヨ
ー京クパ特許出願第２．６０４７２号公開明細書に記載
されている。同様に、特開昭５６−４０６５５号公報は
、エチル２．２−Ｐメチル−６−メチレン−１−シクロ
ヘ中サンカルボキシレートから出発するｒ−ダマスコン
のカ造七開示している。これにもかかわらず、これらの
エステルの芳香特性は、今日１で、認識されてぃながっ
ｆｃ６〔発明の構成〕 ところで、今や、式｛１｝の化合物が大変興味のある芳
８％性を有し、それゆえ、これらの化合物が香料におけ
る広範囲の適用に対して有利に使用しうることを知った
。先行技術は、式（υの化合物の構造に類似した化学構
造を有する広範囲の化合物について７レイグランス産業
において使用することに言及しているので、この知見は
それだけに意外である（例えば、ヨーロッパ特許第５６
１０？号を参照）。それゆえ、この発明の化合物は香料
配合に何らの新しい貢献ｔも九ら嘔ない、既知の嗅覚的
パターン七再現するであろうと予想したかもしれない。
しかし、本発明名は、式（１３の化合物は、先行技術の
化合物の芳香性よｐも顕著な芳香性を有するのみならず
、先行技術の芳香扛化合物（１３とは異なるものである
ことを見い出した。
化合物の芳香性よｐも顕著な芳香性を有するのみならず
、先行技術の芳香扛化合物（１３とは異なるものである
ことを見い出した。
例えば、不発明の好ましい化合物である、メチル２．２
−ンメチル−６−メテレンー１−シクロヘキサンーカル
ポキシレートは、ダマスコン戯のニュアンスを有する花
、パラ様ノート、及び、香ばしいサフラン系を展開する
。その芳香ノートは、又、多年草チューゾヨニク（ ｈ
＠ｒｂａｃｅｏｕｓ−ｔｈｕｊｏｎｔｏ ）の性質を有
する。
−ンメチル−６−メテレンー１−シクロヘキサンーカル
ポキシレートは、ダマスコン戯のニュアンスを有する花
、パラ様ノート、及び、香ばしいサフラン系を展開する
。その芳香ノートは、又、多年草チューゾヨニク（ ｈ
＠ｒｂａｃｅｏｕｓ−ｔｈｕｊｏｎｔｏ ）の性質を有
する。
ａＡａ体、例えば、その芳香特性がヨーロッパ特許第５
６ １ ０９号明＋！１１１１Ｆに記載されているメチ
ル２．６．６−トリメチルーシクロへキシ−２一二冫−
１−カルポキンＶ−｝に比較すると、本発明の列記され
た化合物に，一層花様かつパク＊ｔ−Ｗすることｔ示す
ことができ、そして、特に、αＡ性体ｔ特徴つける、む
しろ、多年草０１カミルレの、力冫ファ一様の芳香性で
あって、決してダマスコン様ではないノートよりも、一
層ダマススン様である。さらに、メチル２．２−／’メ
チル−６−メテレンー１−７クロヘキサンカルポキシレ
ートの芳香ノートは、そのα一異性体のそれに比べてず
っと強カであり、もし、α及びｒ−ダ１スコ７の間でＩ
Ｉ！察ぢれる反対の性質ｔ−考えるならば、むしろ予想
外の結果である。
６ １ ０９号明＋！１１１１Ｆに記載されているメチ
ル２．６．６−トリメチルーシクロへキシ−２一二冫−
１−カルポキンＶ−｝に比較すると、本発明の列記され
た化合物に，一層花様かつパク＊ｔ−Ｗすることｔ示す
ことができ、そして、特に、αＡ性体ｔ特徴つける、む
しろ、多年草０１カミルレの、力冫ファ一様の芳香性で
あって、決してダマスコン様ではないノートよりも、一
層ダマススン様である。さらに、メチル２．２−／’メ
チル−６−メテレンー１−７クロヘキサンカルポキシレ
ートの芳香ノートは、そのα一異性体のそれに比べてず
っと強カであり、もし、α及びｒ−ダ１スコ７の間でＩ
Ｉ！察ぢれる反対の性質ｔ−考えるならば、むしろ予想
外の結果である。
不発明の他の好１しい化合物である、エチル２．２−？
）メチル−６−メテレン−１−シクロヘキサンカルポキ
クレートは花様、パク様の芳香を展開し、そのメチルエ
ステル同族体に比べて明白でないダマスコ７の特性を有
し、その同族体よｐは、一層金属的である。一万、その
ノートのテエークヨニツクーアブサン（ａｂｓｉｎｔｈ
ｅ）の一面は、エチルエステル芳香におｉてすっと明白
である。こＯ？ｉｔ省をメチルエステルのα一異性体、
又は、メチル２ ． ６ ． ６ − ト１７メチルシ
クロヘキシ−２一二冫−１−シクロヘキサンカルボキシ
レートと比較すると、エチル２．２−ゾメテル−６−メ
チレン−１−シクロヘキサンカルボキシレートは、その
α−メチルエステルよクも一層カン７ア−様、果実様、
夕゛マスコン様で、かつ、エレガントな芳香ノートを有
する仁とが観察しうる。
）メチル−６−メテレン−１−シクロヘキサンカルポキ
クレートは花様、パク様の芳香を展開し、そのメチルエ
ステル同族体に比べて明白でないダマスコ７の特性を有
し、その同族体よｐは、一層金属的である。一万、その
ノートのテエークヨニツクーアブサン（ａｂｓｉｎｔｈ
ｅ）の一面は、エチルエステル芳香におｉてすっと明白
である。こＯ？ｉｔ省をメチルエステルのα一異性体、
又は、メチル２ ． ６ ． ６ − ト１７メチルシ
クロヘキシ−２一二冫−１−シクロヘキサンカルボキシ
レートと比較すると、エチル２．２−ゾメテル−６−メ
チレン−１−シクロヘキサンカルボキシレートは、その
α−メチルエステルよクも一層カン７ア−様、果実様、
夕゛マスコン様で、かつ、エレガントな芳香ノートを有
する仁とが観察しうる。
本発明の他の化合物（υの芳′４ｊｒ％性は、後記の実
施例に詳細に記載する。
施例に詳細に記載する。
式（１）の化合物は、石鹸、化粧剤、シャンプーテオド
ラント、洗浄剤及び織物軟化剤等の広範囲の製品を賦香
するため、並びに、香料及び香料基礎剤の珈造のために
使用しうる。男性益の香料及びコロンにおけるこれらの
化合物の使用は・特に、有利である。
ラント、洗浄剤及び織物軟化剤等の広範囲の製品を賦香
するため、並びに、香料及び香料基礎剤の珈造のために
使用しうる。男性益の香料及びコロンにおけるこれらの
化合物の使用は・特に、有利である。
それらは、賦香される羨品の性質及び達成か望まれる度
合κ依存して、広範囲の濃度で適用する仁とができる。
合κ依存して、広範囲の濃度で適用する仁とができる。
例えば、香料組成物の＊ｍにおいて使用ちれるとＩｋは
、本発明の化合物は組成物重量に対して、典型的には０
．５〜１０％、又は２０Ｘ：ｌ％までの績尻で用いられ
る。レかしながら、これらの値は限定的に解釈１れるぺ
自ではない。なぜならば、これらは、咎定の組成物にお
ける他の共存成分の性質にも依存することが知られてい
るからである。加えて、不発明の化合物は、単一の香料
成分として、又は、他の共存成分、溶媒又は通常の担体
との混合物として使用してもよい。
、本発明の化合物は組成物重量に対して、典型的には０
．５〜１０％、又は２０Ｘ：ｌ％までの績尻で用いられ
る。レかしながら、これらの値は限定的に解釈１れるぺ
自ではない。なぜならば、これらは、咎定の組成物にお
ける他の共存成分の性質にも依存することが知られてい
るからである。加えて、不発明の化合物は、単一の香料
成分として、又は、他の共存成分、溶媒又は通常の担体
との混合物として使用してもよい。
前述の記載から、久式：
〔式中、基Ｒはｎ−グロビル又はイングロビル基又は線
状あるいは分枝状の炭素数１〜３の不飽和アルキル基ｔ
−表わす〕の化合物は不発明の目的でおる新規な化合物
でめることがわかる。
状あるいは分枝状の炭素数１〜３の不飽和アルキル基ｔ
−表わす〕の化合物は不発明の目的でおる新規な化合物
でめることがわかる。
これらの化合物及び公知構造の２個のエステル、即ち、
メチル２．２−７メチル−６−メチレン−１−シクロヘ
キサンカルボキシレート及びエチル２．２一ノメチル−
６−メｆＶ冫−１ーシクロヘキサンカルポキシレートは
、久図にて示される独創的な方法により、七の！−異性
体から出発して製造しうる： 反応式１ 〔Ｒは請求項１のとおクに定義される〕強塩基を用いる
エステル（璽】の脱プロトン化（ ｄｅｐｒｏｔｏｎａ
ｔｉｏｎ ）反応の＊件は、ヨーロッパ特許出勤第２６
０４７２号明細書に記載嘔れている。反応混合物にトリ
メチルシリルクロリドを添加すると、シリル誘導体（１
）が得られ、これｔ−１３１加水分屏すると、所望のｒ
一エステルが、高収率でかつβ一異性体’ｔｔますに得
られる。
メチル２．２−７メチル−６−メチレン−１−シクロヘ
キサンカルボキシレート及びエチル２．２一ノメチル−
６−メｆＶ冫−１ーシクロヘキサンカルポキシレートは
、久図にて示される独創的な方法により、七の！−異性
体から出発して製造しうる： 反応式１ 〔Ｒは請求項１のとおクに定義される〕強塩基を用いる
エステル（璽】の脱プロトン化（ ｄｅｐｒｏｔｏｎａ
ｔｉｏｎ ）反応の＊件は、ヨーロッパ特許出勤第２６
０４７２号明細書に記載嘔れている。反応混合物にトリ
メチルシリルクロリドを添加すると、シリル誘導体（１
）が得られ、これｔ−１３１加水分屏すると、所望のｒ
一エステルが、高収率でかつβ一異性体’ｔｔますに得
られる。
不発明の方法は、それゆえ二重結合の非共役化Ｌ ａ＊
ａｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ ）という公知の万法では避け
ることので右なー、β一及びｒ一異性体の混合物の生成
を回避するという利点を有する〔例えに、Ｊ，Ｅ．Ｐｏ
ａｎｅｒら、．Ｔ．Ａｍ．Ｏｈｅｍ，８ｏｃ ％ １
０ ８、７３７３（１９Ｂ６））。
ａｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ ）という公知の万法では避け
ることので右なー、β一及びｒ一異性体の混合物の生成
を回避するという利点を有する〔例えに、Ｊ，Ｅ．Ｐｏ
ａｎｅｒら、．Ｔ．Ａｍ．Ｏｈｅｍ，８ｏｃ ％ １
０ ８、７３７３（１９Ｂ６））。
上紀で表わされる方法における加水分解反応は塩戚の水
博液を用いて案施される。
博液を用いて案施される。
通常、式（ロのエステルは、既知の、又は典戴的な反応
ｔ−使用する万法により、２．２−クメチル−６−メテ
レンー１−シクロヘキサンカルボン酸から誘導しうる。
ｔ−使用する万法により、２．２−クメチル−６−メテ
レンー１−シクロヘキサンカルボン酸から誘導しうる。
例えば、上記の酸と塩化オキサリルとの反応によク醸ク
ロリドｔ−得、久に、仁れｔ所輩のエステルに変換する
ことから成る、２１株のかかる万法は、文献に十分に記
載てれている〔例えば、．Ｔ，Ｍａｒｏｈ１Ａｄｖａｎ
ｃｅｄＯｒｇａｎｉｏ Ｏｈｅｍｉａｔｒｙ， ３
ｒｅＬ ｅｄｉｔｉｏｎ％ ｐｐ５４６及び６８
８、ＪＯｈｎ Ｗｉｌｅｙ ｘ ８Ｏｎ８ ％ｕａＡ（
１９８５）ｌｏ不発明による他の方法に従がい、化合物
（１７はヨーロッパ脅許出ｍ第１ ７８５５２号明細書
に紀載石れたものに類慎の付加反応により製造され、そ
の中の教示は、この方法に関して、参照として不明細省
に含まれる。これは、夾際には、塩基性物質の存在下で
の、上述のカルボン酸と式ＸＲＣここで、Ｒは肋求現１
に定義したとおりであり、そして、Ｘは塩素、又は臭素
原子を示す。〕のアルキルハライドとの反志である。
ロリドｔ−得、久に、仁れｔ所輩のエステルに変換する
ことから成る、２１株のかかる万法は、文献に十分に記
載てれている〔例えば、．Ｔ，Ｍａｒｏｈ１Ａｄｖａｎ
ｃｅｄＯｒｇａｎｉｏ Ｏｈｅｍｉａｔｒｙ， ３
ｒｅＬ ｅｄｉｔｉｏｎ％ ｐｐ５４６及び６８
８、ＪＯｈｎ Ｗｉｌｅｙ ｘ ８Ｏｎ８ ％ｕａＡ（
１９８５）ｌｏ不発明による他の方法に従がい、化合物
（１７はヨーロッパ脅許出ｍ第１ ７８５５２号明細書
に紀載石れたものに類慎の付加反応により製造され、そ
の中の教示は、この方法に関して、参照として不明細省
に含まれる。これは、夾際には、塩基性物質の存在下で
の、上述のカルボン酸と式ＸＲＣここで、Ｒは肋求現１
に定義したとおりであり、そして、Ｘは塩素、又は臭素
原子を示す。〕のアルキルハライドとの反志である。
この反応での塩基性物質として、好１しくに炭酸カリク
ムが使用され、そして、反応は反ろ条件下で不活性の溶
媒、例えば、アセトン中で行なう。この方法は、非常に
かさばるものではないアル中ルＪＲ，例えば、メチル、
エチル、プロビル又はアリル基を含Ｍナる式（υのエス
テルの１造のために籍に適用される。
ムが使用され、そして、反応は反ろ条件下で不活性の溶
媒、例えば、アセトン中で行なう。この方法は、非常に
かさばるものではないアル中ルＪＲ，例えば、メチル、
エチル、プロビル又はアリル基を含Ｍナる式（υのエス
テルの１造のために籍に適用される。
記載万法において出発物質として使用される、式（厘》
のエステルと２ ．２１’メチル−６−メテレン−１−
シクロヘキサンカルボン酸は、商業的に入手しうる物質
であるか、または、既矧の方法で容鳥に裏造しうる。
のエステルと２ ．２１’メチル−６−メテレン−１−
シクロヘキサンカルボン酸は、商業的に入手しうる物質
であるか、または、既矧の方法で容鳥に裏造しうる。
本発明，ｔ％欠の製：＆夷施ガにより、一層詳細に記載
するか、こ仁では温度は摂氏でおク、略号は当該分野に
おける通常の意味ｔ有する。
するか、こ仁では温度は摂氏でおク、略号は当該分野に
おける通常の意味ｔ有する。
本発明七、また、香料の適用に関する実施例により説明
する。
する。
実施例１
メチル２．２−ンメテルー６−メチレン−１−シクロヘ
キサンカルボキシレートの製造機械的投拌機及び窒素導
入口ｔ−備えた１．５１のフラスコ中のテトラヒドロ７
ラン（ＴＨＦ，６４０ｓｖ）中のメチル２，６．６−ト
リメチルーシクロヘキシ−１−エンーカルボキシレート
（８ ０．０ ９ ）の沿液ｔ，−１０〜０″の間で、
ヘキサン中のプテルリチウム溶液（４１１ｍの１．５モ
ル液）を添加する仁とにより、脱プロトン化した６浩加
Ｈ了後に、反応を１５〜１７′で１０分間進行嘔せた。
キサンカルボキシレートの製造機械的投拌機及び窒素導
入口ｔ−備えた１．５１のフラスコ中のテトラヒドロ７
ラン（ＴＨＦ，６４０ｓｖ）中のメチル２，６．６−ト
リメチルーシクロヘキシ−１−エンーカルボキシレート
（８ ０．０ ９ ）の沿液ｔ，−１０〜０″の間で、
ヘキサン中のプテルリチウム溶液（４１１ｍの１．５モ
ル液）を添加する仁とにより、脱プロトン化した６浩加
Ｈ了後に、反応を１５〜１７′で１０分間進行嘔せた。
Ｄ．度’ｋ − ３ ０’に下げ、この反応混合物に、
１時間半かけて、塩化トリメチルシリル（１４３．３５
，＆）ｋ加え、その間、温度ｔ１１］″又はそれ以下に
維持する。温度を２０′に上げ、反応混合物’ｌ−５％
［飲上に注いだ。
１時間半かけて、塩化トリメチルシリル（１４３．３５
，＆）ｋ加え、その間、温度ｔ１１］″又はそれ以下に
維持する。温度を２０′に上げ、反応混合物’ｌ−５％
［飲上に注いだ。
１０分間億拌した後、混合物ｔエーテルで抽出し、有機
ａを飽和ＮａＨＯＯ３及びＮｅ．０１水浴液で洗浄し、
Ｎａ雪８０４上で乾燥させ、ｍ過し、溶媒を蒸発させた
。イノツクス（ １ｎｏｚ ） ６せんテ児項され、全
還流ＩｉＩ（ｔｏｔａｘ ｒ＠ｆｌｕｘ ｔｏｐ ）
ｔ備えたカラムで蒸留すると、和生成物の２個の分画が
得られた。
ａを飽和ＮａＨＯＯ３及びＮｅ．０１水浴液で洗浄し、
Ｎａ雪８０４上で乾燥させ、ｍ過し、溶媒を蒸発させた
。イノツクス（ １ｎｏｚ ） ６せんテ児項され、全
還流ＩｉＩ（ｔｏｔａｘ ｒ＠ｆｌｕｘ ｔｏｐ ）
ｔ備えたカラムで蒸留すると、和生成物の２個の分画が
得られた。
分画１：５１．０４＆
分画２ ： ５．８ ６ １１ （ Ｇ ｏ ： ８
８％純度冫両万の分画に基ついて計算された収″４：７
０％られた。分析値を以下に示す、 ｘＲ： １ ７５０．、１６４０． １４３０ ． １
３６０． １３３０， １２４２． １１４０ ． １
０５２．１０２０．８９２ −．．″″ｌ ＮＭＲ（”Ｈ．３６０ＭＨｇ：０．９３（＊ ．３１｛
）；ｏ．９７（ｓ−６Ｈ）； １ ．２４（ｌｄａ．−
７−１２．５．５ ．５Ｈｚ− ＩＨ）；１．５９（ｍ
−２Ｈ）；１ ．８４δｐｐｍ ＮＭＲ（λ’Ｏ）：１７３．０（ｓｉ）；１４４，６（
ｓ）；１１１，５（ｔ）；５９．９（Ｊ）；５１，１（
ｑ）；３５．８（ｔ）ｉ３４．６（ｓ冫；３２．１（ｔ
）；２７．５（ｑ）；２ちｐ（ｑ）； ２２．８（ｔ）δｐｐｍ Ｍｌ３：１８２（Ｍ”．１５）．１６７（２０）．１２
２（８５，）．１１４（３７）．１０７（５６）．９１
（２４）．８１（４１）．６９（１００）。
８％純度冫両万の分画に基ついて計算された収″４：７
０％られた。分析値を以下に示す、 ｘＲ： １ ７５０．、１６４０． １４３０ ． １
３６０． １３３０， １２４２． １１４０ ． １
０５２．１０２０．８９２ −．．″″ｌ ＮＭＲ（”Ｈ．３６０ＭＨｇ：０．９３（＊ ．３１｛
）；ｏ．９７（ｓ−６Ｈ）； １ ．２４（ｌｄａ．−
７−１２．５．５ ．５Ｈｚ− ＩＨ）；１．５９（ｍ
−２Ｈ）；１ ．８４δｐｐｍ ＮＭＲ（λ’Ｏ）：１７３．０（ｓｉ）；１４４，６（
ｓ）；１１１，５（ｔ）；５９．９（Ｊ）；５１，１（
ｑ）；３５．８（ｔ）ｉ３４．６（ｓ冫；３２．１（ｔ
）；２７．５（ｑ）；２ちｐ（ｑ）； ２２．８（ｔ）δｐｐｍ Ｍｌ３：１８２（Ｍ”．１５）．１６７（２０）．１２
２（８５，）．１１４（３７）．１０７（５６）．９１
（２４）．８１（４１）．６９（１００）。
央施例２
エチル２．２−ゾメチル−６−メチレン−１−シクロヘ
キサンカルボキシレートの製造窒素気下に維持され、椋
絨攪拌＊’ｔ備えたフラスコ中で、アセトン（２ ０
０ ｍｌ ）中のｘ，ｑｏ，，（ ２ ９．５ ，９
． ０．２ ４ １そル）Ｂ濁物、２，２一ノメチル−
６−メテレン−１−シクロヘキサンカルボｙｆｆ（ ３
０．０１Ｉ，０．１ ７９ｇｊ）１ｖｆｉ及び臭化エチ
ル（２５．５ｇ．０．２１４モル）全加熱し、ｉＩＬ眞
させた。２時間半後に、温尻ｔ−２５’に冷却し、反応
混合物を５％ＮａＯＨ上に注ぎ、エーテルで抽出し（２
匿）、Ｈ２０及び飽和ＮａＯｌで洗浄し、Ｎａ２８０４
上で過燥させ、濾過し、溶媒ｔ−魚発させた。＠午成物
を蒸留すると、９０ン５．３Ｘ １ ０ａＰａ″′Ｃ％
３ ２．３ ＆の所望のエステルが得られた（収”ａ
：９２％）、 工Ｒ：２９５０． １７２５． １６４５． １４４０
． １３８５． １３２５． １１６０ ａｍ−”ＮＭ
Ｒ（ ”１１． ６０ＭＩｌｉｇ） ：０ ．９４（ａ
． ３Ｂ） ；０ ． ９８（ｓ ． ３Ｂ） ｉ１
．２６＜ｔ．Ｊ−７Ｈｇ＊ ６Ｅ）； １ ．５−２
． ７（ｍｓ６１！）；２．９０（ｓ− ＩＨ）；４．
１６（ｄ．Ｊ−７１１ｇ−２ＨＪ；４−７６（ａ− Ｉ
Ｂ）；４．８５（ｓ．１１１）りｐｍ■：１９６（Ｍ”
．８）．１８１（，１６）．１５３Ｌ１０ノ．１３９（
１７７．１５５（１５）．１２Ｂ（１７冫．１２！ｔ（
ａ３Ｊ．１２２（１００Ｊ．１１２ｔ２！５）．１０７
（５８）．８１（５５，），６９（６ｔ），） ，実Ｉ
ＩＡ例３ ｎ−グｏビル２．２−７メテル−６−メチレンー１−シ
クａヘキサンカルボキシレー｝Ｏ１１造 この化合物は、＃５．Ｏ Ｑ ｌ （ ２ ９．７ ＜
’） ＋ル八ｘｌｏｏ， ４．９ ２ １ （５ ５
．６ミリ−Ｔ−ルノ晶化グａＶル４．５ ８ ＩＩ及び
７−ｋト７９０ｍｔ１１！用して、前紀冥施例に記載の
万法に従Ｐ％（ｈｓ碗造した。相主成物のパルゾーツー
−パルデＬ Ｂｕｌｂ−ｔｏ−Ｂｕｌｂ）蒸留により、
１００ 〜１２０″／ ５．６ １ １ ０” Ｐａで
、！５．９Ｉｉ（収皐９５％）の上記１目ビルエステル
が得られ九〇 工Ｒ：２９５０． １７５５． １６５０． １４５０
． １１８０． １１４５ ａ＆−１ＮＭＲＣ五！！
− ５６０ＭＨｇ ） ” ０ ．９４ （ ａ −
５Ｆ１） ＊ ０ ．９ｂ＜．ｔ − Ｊ−７Ｈｚ −
５Ｂ ）@； ０．９９（ｅ．３Ｂ）；１．２５（ｍ． ＩＨ）；１．
５３（ｍ． ＩＨ）；１．６５（ｍ．３Ｈ）；１．８５
（ｍ． １！｛）；２． １２（ｍ． ＩＨ）；２．４
８（ｍ．ＩＨ） ；２．８８（ｓ ． ＩＨ） ；４．
０２（ｍ． ２Ｂ） ；４． ７５（１ ． ＩＨ）
；４．８５（ｓ． ＩＨ）ａｐｐｍ Ｍｓ：２１０（Ｍ”．７）．１６８（１４）。１５３（
２８）． １２３（．９７）． １２２（１００）．１
１１（２９）． １０７（．５４）．１０１Ｘ４０）．
８１（５５）．６９（８５）。
キサンカルボキシレートの製造窒素気下に維持され、椋
絨攪拌＊’ｔ備えたフラスコ中で、アセトン（２ ０
０ ｍｌ ）中のｘ，ｑｏ，，（ ２ ９．５ ，９
． ０．２ ４ １そル）Ｂ濁物、２，２一ノメチル−
６−メテレン−１−シクロヘキサンカルボｙｆｆ（ ３
０．０１Ｉ，０．１ ７９ｇｊ）１ｖｆｉ及び臭化エチ
ル（２５．５ｇ．０．２１４モル）全加熱し、ｉＩＬ眞
させた。２時間半後に、温尻ｔ−２５’に冷却し、反応
混合物を５％ＮａＯＨ上に注ぎ、エーテルで抽出し（２
匿）、Ｈ２０及び飽和ＮａＯｌで洗浄し、Ｎａ２８０４
上で過燥させ、濾過し、溶媒ｔ−魚発させた。＠午成物
を蒸留すると、９０ン５．３Ｘ １ ０ａＰａ″′Ｃ％
３ ２．３ ＆の所望のエステルが得られた（収”ａ
：９２％）、 工Ｒ：２９５０． １７２５． １６４５． １４４０
． １３８５． １３２５． １１６０ ａｍ−”ＮＭ
Ｒ（ ”１１． ６０ＭＩｌｉｇ） ：０ ．９４（ａ
． ３Ｂ） ；０ ． ９８（ｓ ． ３Ｂ） ｉ１
．２６＜ｔ．Ｊ−７Ｈｇ＊ ６Ｅ）； １ ．５−２
． ７（ｍｓ６１！）；２．９０（ｓ− ＩＨ）；４．
１６（ｄ．Ｊ−７１１ｇ−２ＨＪ；４−７６（ａ− Ｉ
Ｂ）；４．８５（ｓ．１１１）りｐｍ■：１９６（Ｍ”
．８）．１８１（，１６）．１５３Ｌ１０ノ．１３９（
１７７．１５５（１５）．１２Ｂ（１７冫．１２！ｔ（
ａ３Ｊ．１２２（１００Ｊ．１１２ｔ２！５）．１０７
（５８）．８１（５５，），６９（６ｔ），） ，実Ｉ
ＩＡ例３ ｎ−グｏビル２．２−７メテル−６−メチレンー１−シ
クａヘキサンカルボキシレー｝Ｏ１１造 この化合物は、＃５．Ｏ Ｑ ｌ （ ２ ９．７ ＜
’） ＋ル八ｘｌｏｏ， ４．９ ２ １ （５ ５
．６ミリ−Ｔ−ルノ晶化グａＶル４．５ ８ ＩＩ及び
７−ｋト７９０ｍｔ１１！用して、前紀冥施例に記載の
万法に従Ｐ％（ｈｓ碗造した。相主成物のパルゾーツー
−パルデＬ Ｂｕｌｂ−ｔｏ−Ｂｕｌｂ）蒸留により、
１００ 〜１２０″／ ５．６ １ １ ０” Ｐａで
、！５．９Ｉｉ（収皐９５％）の上記１目ビルエステル
が得られ九〇 工Ｒ：２９５０． １７５５． １６５０． １４５０
． １１８０． １１４５ ａ＆−１ＮＭＲＣ五！！
− ５６０ＭＨｇ ） ” ０ ．９４ （ ａ −
５Ｆ１） ＊ ０ ．９ｂ＜．ｔ − Ｊ−７Ｈｚ −
５Ｂ ）@； ０．９９（ｅ．３Ｂ）；１．２５（ｍ． ＩＨ）；１．
５３（ｍ． ＩＨ）；１．６５（ｍ．３Ｈ）；１．８５
（ｍ． １！｛）；２． １２（ｍ． ＩＨ）；２．４
８（ｍ．ＩＨ） ；２．８８（ｓ ． ＩＨ） ；４．
０２（ｍ． ２Ｂ） ；４． ７５（１ ． ＩＨ）
；４．８５（ｓ． ＩＨ）ａｐｐｍ Ｍｓ：２１０（Ｍ”．７）．１６８（１４）。１５３（
２８）． １２３（．９７）． １２２（１００）．１
１１（２９）． １０７（．５４）．１０１Ｘ４０）．
８１（５５）．６９（８５）。
芳香ノート：花様、パ，７様
実施例４
インプロｔル２．２−ゾメチル−６−メデレンー１−シ
クロヘキサンカルボキシレートの裂造 窒素気下に保持された三口フラスコ中で、塩化メテレン
（３０ｍ）中の２．２一クメチル−６−メテレンー１−
シクロヘキサンーカルボン酸（２．８６Ｎ，１７．１ミ
リモル）溶液に塩化メチレンＣ５５ｍ）中の塩化オキサ
リル（ ３．４ ７＆、２７．４ζリモル）の溶液を加
えた。反応混合物を、もはやガスの放出がなくなる迄違
流加熱した。浴ｒｓｔ″溜出させ、生成物に具！ポンプ
（約５．３ Ｘ １ ０” Ｐａ ）を行って、最後の
痕跡量の揮発性物質を除去した。こうして得られた塩化
アシルを塩化メチレン（４０ｓｄ）中に溶かし、トリエ
チルアミン（ １．８ １ ｇ、１７．９ミリモル）及
びイソプロビルアルコール（ ５，１ ５ ．９、８５
．５Ｚりそル）で処理した。２５°で１５時間攪拌の後
、有機相をエーテルで抽出し、常法によク処理した。８
０°／ ６．７ Ｐａでバルプーツー−パルデ′＃曽す
ると、２．１ ６ Ｆ Ｃ収率６０％）の所望のエステ
ルが得られた。
クロヘキサンカルボキシレートの裂造 窒素気下に保持された三口フラスコ中で、塩化メテレン
（３０ｍ）中の２．２一クメチル−６−メテレンー１−
シクロヘキサンーカルボン酸（２．８６Ｎ，１７．１ミ
リモル）溶液に塩化メチレンＣ５５ｍ）中の塩化オキサ
リル（ ３．４ ７＆、２７．４ζリモル）の溶液を加
えた。反応混合物を、もはやガスの放出がなくなる迄違
流加熱した。浴ｒｓｔ″溜出させ、生成物に具！ポンプ
（約５．３ Ｘ １ ０” Ｐａ ）を行って、最後の
痕跡量の揮発性物質を除去した。こうして得られた塩化
アシルを塩化メチレン（４０ｓｄ）中に溶かし、トリエ
チルアミン（ １．８ １ ｇ、１７．９ミリモル）及
びイソプロビルアルコール（ ５，１ ５ ．９、８５
．５Ｚりそル）で処理した。２５°で１５時間攪拌の後
、有機相をエーテルで抽出し、常法によク処理した。８
０°／ ６．７ Ｐａでバルプーツー−パルデ′＃曽す
ると、２．１ ６ Ｆ Ｃ収率６０％）の所望のエステ
ルが得られた。
ＩＲ：２９５０。１７！１０． １６４５． ｊ４５０
．１５８５． １３６０． １１６０． １１０５ｓｌ
＆−１ ＮＭＲ（ｌＨ．３６０ＭＨＩＩ＋）：０．９４（ｓ．３
Ｂ）；０．９９（ｓ．３Ｈ）；１．２３（（１． １−
６ ．５Ｈｇ − ３｝１） ； １ ， ２５（（１
− Ｊ−６ ．５Ｈｚ − ３Ｈ ） ；ａｂｏｕｔ
１ ． ２５ （ｍ＝ ＩＨ） ； １ ．５４（ｍ
．ＩＨ） ； １ ． ６６（ｍ− １Ｈ） ；１．８
３（ｍ．ＩＨ）；２．１１（ｍ．ＩＨ）；２．４８（ｍ
．ＩＨ）；２．８３（ｓ．ＩＨ）；４．７５（ｓ． １
Ｈ）；４．８４（ｓ．ＩＨ）ｉ５．００（ｈ．Ｊ一６．
５Ｈ！Ｉ．ＩＨ）δｐｐｍ Ｍｓ：２１０（Ｍ”．５）．１６８（５７２．１５３（
，３５）．１２３（１００），１２２（５４）．１０７
（３８）．１００（３４）．８１（６５），６９（９４
）．４３（６７）。
．１５８５． １３６０． １１６０． １１０５ｓｌ
＆−１ ＮＭＲ（ｌＨ．３６０ＭＨＩＩ＋）：０．９４（ｓ．３
Ｂ）；０．９９（ｓ．３Ｈ）；１．２３（（１． １−
６ ．５Ｈｇ − ３｝１） ； １ ， ２５（（１
− Ｊ−６ ．５Ｈｚ − ３Ｈ ） ；ａｂｏｕｔ
１ ． ２５ （ｍ＝ ＩＨ） ； １ ．５４（ｍ
．ＩＨ） ； １ ． ６６（ｍ− １Ｈ） ；１．８
３（ｍ．ＩＨ）；２．１１（ｍ．ＩＨ）；２．４８（ｍ
．ＩＨ）；２．８３（ｓ．ＩＨ）；４．７５（ｓ． １
Ｈ）；４．８４（ｓ．ＩＨ）ｉ５．００（ｈ．Ｊ一６．
５Ｈ！Ｉ．ＩＨ）δｐｐｍ Ｍｓ：２１０（Ｍ”．５）．１６８（５７２．１５３（
，３５）．１２３（１００），１２２（５４）．１０７
（３８）．１００（３４）．８１（６５），６９（９４
）．４３（６７）。
芳香ノート：花様、パラ様
実施例５
アリル２．２−ゾメテル−６−メチレンー１一シクロヘ
キサンカルボキシレートの段造２．２１Ｆメチル−６−
メチレン−１−シクロヘキサンカルボン域（８，ＤＯ，
Ｆ、０．０４８モル）、Ｋ１００ｉ （ ７．９ ０
ＩＩ１０．０ ５ ７モル）、臭化アリル（ ６．９
０ ，９、０．０ ５ ７モル）及びアセトン１００ｄ
ｔ−使用して、夾施例２に記載したのと類似の方法を実
施し次。約１時間１５分反応させた後に、温度ｔ２５（
″に戻し、有磯相ｔ當法によク抽出した。バルプーツ一
一パルプ蒸留（１００ 〜１２０’″／ ５．３ Ｋ
１ ０” Ｐａ ）により、９．７ ９ ＆ （収率９
８％）の所望のアリルエステルが得られた。
キサンカルボキシレートの段造２．２１Ｆメチル−６−
メチレン−１−シクロヘキサンカルボン域（８，ＤＯ，
Ｆ、０．０４８モル）、Ｋ１００ｉ （ ７．９ ０
ＩＩ１０．０ ５ ７モル）、臭化アリル（ ６．９
０ ，９、０．０ ５ ７モル）及びアセトン１００ｄ
ｔ−使用して、夾施例２に記載したのと類似の方法を実
施し次。約１時間１５分反応させた後に、温度ｔ２５（
″に戻し、有磯相ｔ當法によク抽出した。バルプーツ一
一パルプ蒸留（１００ 〜１２０’″／ ５．３ Ｋ
１ ０” Ｐａ ）により、９．７ ９ ＆ （収率９
８％）の所望のアリルエステルが得られた。
ＩＲ：３１００． ２９５０． １７４０． １６６０
． １４５０． １３９０． １３３５． １１８０Ｎ
ＭＲ（ ”Ｈ． ３６０ＭＨｚ ） ：（］ ，９４（
ｓ ． ６Ｈ） ：０． ９９（ａ − ６Ｈ） ；
１ ． ２５（ｍ−１ｋ１）；１．５４（ｍ＊ ＩＨ）
；１．６４（ｍ．ＩＨ）；１．８４（ｍ．１ｉ’！）；
２．１２（ｍ−ＩＨ）；２．４６（ｍ−ＩＨ）ｉ２．９
２（ａ．ＩＨ）；４．５６（ｄ”ｓｐｌｉｔ’．Ｊ＝５
Ｈｚ．２Ｈ）；４．７６（ｅ．ＩＨ）：４．８５（ｉ−
ＩＨ）；５．２２（ａ’ｓｐｌｉｔ’． Ｊ−ＩＱＨｇ
．ＩＨ）；５．３２（（１”ａｐｌｉｔ’，ｆｆ＝１５
Ｂｚ１１Ｈ）＊５，９２（（Ｌ（１（１，Ｊ−１８，１
０ｅｔ５Ｈｉｓ， ＩＨ）δｐｐｍ Ｍ８：２０８ＣＭ”．２）．１６７（３８八１４９（１
２）．１３９ｔ２０）．１２３（４４）．１２１（１０
０）．１０７（４５）．９３（２７）．８１（．６４）
．６９（５８）。
． １４５０． １３９０． １３３５． １１８０Ｎ
ＭＲ（ ”Ｈ． ３６０ＭＨｚ ） ：（］ ，９４（
ｓ ． ６Ｈ） ：０． ９９（ａ − ６Ｈ） ；
１ ． ２５（ｍ−１ｋ１）；１．５４（ｍ＊ ＩＨ）
；１．６４（ｍ．ＩＨ）；１．８４（ｍ．１ｉ’！）；
２．１２（ｍ−ＩＨ）；２．４６（ｍ−ＩＨ）ｉ２．９
２（ａ．ＩＨ）；４．５６（ｄ”ｓｐｌｉｔ’．Ｊ＝５
Ｈｚ．２Ｈ）；４．７６（ｅ．ＩＨ）：４．８５（ｉ−
ＩＨ）；５．２２（ａ’ｓｐｌｉｔ’． Ｊ−ＩＱＨｇ
．ＩＨ）；５．３２（（１”ａｐｌｉｔ’，ｆｆ＝１５
Ｂｚ１１Ｈ）＊５，９２（（Ｌ（１（１，Ｊ−１８，１
０ｅｔ５Ｈｉｓ， ＩＨ）δｐｐｍ Ｍ８：２０８ＣＭ”．２）．１６７（３８八１４９（１
２）．１３９ｔ２０）．１２３（４４）．１２１（１０
０）．１０７（４５）．９３（２７）．８１（．６４）
．６９（５８）。
芳香ノート：パ２様、グリーン様、金属様、わずかにア
リル様。
リル様。
夾施例６
次の成分を混合することによって、男性用コロン用の基
礎香料組成物を製造した： 成分 ｈ重部 アブサン（人ｂｓｉｎｔｈｅ ） ｎ油 ２０
０酢阪インボルニル ６００へ中シ
ルシンナミツクアルデヒド ３００１０％”メテル
ノニルアセトアルデヒド １５０１０％”ア
ンプロツクス（ＡＭＢＲＯＪＣ町Ｄｘ．１）
１ ０ ０アントフニル酸メチル ５０
０？成ベルガモット香油 シクロヘキシルグロビオン戯アリル シーダ一葉（ Ｏｅｄａｒｌｅａｆ ）セドロキシド（
Ｏｅａｒｏｘｙａｅ ）”）純粋シト之−ル シトロネロール クマリン ７，，−２，１■ＭＥＴ１町３） エストラゴール ガラクソリド（ ＧＡＬＡＸＯＩｉ工泳町′）５０丁子
の芽の精油 ５０％“無水マロク オーク地衣植物 （Ｍａｒｏａｏａｋｍｏｓｓ） 甘味オレンゾ稍油 マンダリン精油 パチョリ（ ＰａｔｏｈＯｕｌｉ ） ｎ油チロル松精
油 ローズマリー精油 サンダローア（ ８ＡＮＤＡＬＯＲｌ町５ノ１０％バエ
リン １０％スナックス（８ｔ７ｒａＸ ） ａ油テトツヒド
ロリナロール １０％“ｒ−クンテカラクトン 計 クグロビレングリコール（Ｄ工ＰＧ ）中１）テトラメ
チルーバーヒドロナ７ト７ラン；出所： ＩＦｉｒｍ＠
１ｎｉＯｈ ＥｉＡ社２）トリメチル シクロドデカト
リエン エボキシド；出所： ＦｉｒｍＪｎｉＱｈ ８
Ａ社３）２．６−７メチル−２−ヘグタノール；出所：
Ｉｒ，（｝ｉｖａｕｄａｎ ＨＡ社り １．５．４．
６．７．８−へキサヒドロー４．６．６．７，８．８−
ヘキサメテルーシクロへプターｒ−ぺ冫ゾビラン；出所
： ＩＦＦ工ｎｏ． ５） ５ − （ ２ ． ２ ． ３ − トリメ
テルシクロペント−３−エニル）一３−メチルペンタン
−２ーオル；出所： Ｌ，Ｇｉｖａｕ４ａｎ ８Ａ６）
出所：工ＦＩＦ工ｎｏ． 芳香、木様、及びスパイシーノートのコロンを有するこ
の基礎組成物に、メチル２，２−ゾメチル−６−メチレ
ン−１−シクロヘキサンカルボキクレート６００重量部
を加える。すると、この新規組成物は、よク花一果実様
で、かつ、豊富な草状ノー１１−獲得した、組成物の強
度及び容積が増大された。
礎香料組成物を製造した： 成分 ｈ重部 アブサン（人ｂｓｉｎｔｈｅ ） ｎ油 ２０
０酢阪インボルニル ６００へ中シ
ルシンナミツクアルデヒド ３００１０％”メテル
ノニルアセトアルデヒド １５０１０％”ア
ンプロツクス（ＡＭＢＲＯＪＣ町Ｄｘ．１）
１ ０ ０アントフニル酸メチル ５０
０？成ベルガモット香油 シクロヘキシルグロビオン戯アリル シーダ一葉（ Ｏｅｄａｒｌｅａｆ ）セドロキシド（
Ｏｅａｒｏｘｙａｅ ）”）純粋シト之−ル シトロネロール クマリン ７，，−２，１■ＭＥＴ１町３） エストラゴール ガラクソリド（ ＧＡＬＡＸＯＩｉ工泳町′）５０丁子
の芽の精油 ５０％“無水マロク オーク地衣植物 （Ｍａｒｏａｏａｋｍｏｓｓ） 甘味オレンゾ稍油 マンダリン精油 パチョリ（ ＰａｔｏｈＯｕｌｉ ） ｎ油チロル松精
油 ローズマリー精油 サンダローア（ ８ＡＮＤＡＬＯＲｌ町５ノ１０％バエ
リン １０％スナックス（８ｔ７ｒａＸ ） ａ油テトツヒド
ロリナロール １０％“ｒ−クンテカラクトン 計 クグロビレングリコール（Ｄ工ＰＧ ）中１）テトラメ
チルーバーヒドロナ７ト７ラン；出所： ＩＦｉｒｍ＠
１ｎｉＯｈ ＥｉＡ社２）トリメチル シクロドデカト
リエン エボキシド；出所： ＦｉｒｍＪｎｉＱｈ ８
Ａ社３）２．６−７メチル−２−ヘグタノール；出所：
Ｉｒ，（｝ｉｖａｕｄａｎ ＨＡ社り １．５．４．
６．７．８−へキサヒドロー４．６．６．７，８．８−
ヘキサメテルーシクロへプターｒ−ぺ冫ゾビラン；出所
： ＩＦＦ工ｎｏ． ５） ５ − （ ２ ． ２ ． ３ − トリメ
テルシクロペント−３−エニル）一３−メチルペンタン
−２ーオル；出所： Ｌ，Ｇｉｖａｕ４ａｎ ８Ａ６）
出所：工ＦＩＦ工ｎｏ． 芳香、木様、及びスパイシーノートのコロンを有するこ
の基礎組成物に、メチル２，２−ゾメチル−６−メチレ
ン−１−シクロヘキサンカルボキクレート６００重量部
を加える。すると、この新規組成物は、よク花一果実様
で、かつ、豊富な草状ノー１１−獲得した、組成物の強
度及び容積が増大された。
基礎組成物に同量のエチル２．２−７メチル−６−メチ
レン−１−シクロヘキサンカルボキシレートを加えると
、高揚した草様で、上記のパッグ２７に記載された新規
な組成物よクは明白でない花一果実様を有する新しい組
成物が得られた。
レン−１−シクロヘキサンカルボキシレートを加えると
、高揚した草様で、上記のパッグ２７に記載された新規
な組成物よクは明白でない花一果実様を有する新しい組
成物が得られた。
笑施例７
次の成分を混合して、パラ型基礎香料組成物ｔ−製造し
ｆｃ： 成分 重ｔＳ クトロネロール １５００７エニ
ルエチルアルコール ２０００１％稍裂インドー
ル 酢ｆＩ！ノメチルベンゾルカルビニル リナロール テルピネオール ５０％ シンナミルアルコール リリアル，（ ＬＩＩＩｍＡＩｎ’Ｊ １）サリチル敗
ヘキシル ロゾン油 １０％”デカナール シクラメンアルテヒド ンメチル フエニルアセチツク 酢酸ステラリール ５０Ｃｌ アルデヒド １００ ヘキシルシンナミツク アルデヒド フエニルエチル ７エニルアセテ−｝ １０％ ヰサルパ（ ＲｏｓｈｘｒＤ７ｌ＠ノリ計 ４ｌ｝ ゾプロｔレン １）α−メテルー グリコール（Ｄ工ＰＧ）中 ｐ − ｔ．ｒｔ−デテル ヒドロシ 冫ナミツクアルデヒド；出所： Ｌ，Ｇｉｖａｕ４ａｎ
８Ａ ２）９−デセン−１−オール；出所： ！？７ Ｉｎｏ
，この基礎組成物に、メチル２．２−ゾメチル−６−メ
チレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート５００１
［ｊｉｉＢｔ−加えた。生成した新規な組成物は、明ら
かに、よクパラ花弁様で、よりダマスコンに似九果実様
である，さらに、新規組成物は、一層強刀な芳ｉｔ有す
る。
ｆｃ： 成分 重ｔＳ クトロネロール １５００７エニ
ルエチルアルコール ２０００１％稍裂インドー
ル 酢ｆＩ！ノメチルベンゾルカルビニル リナロール テルピネオール ５０％ シンナミルアルコール リリアル，（ ＬＩＩＩｍＡＩｎ’Ｊ １）サリチル敗
ヘキシル ロゾン油 １０％”デカナール シクラメンアルテヒド ンメチル フエニルアセチツク 酢酸ステラリール ５０Ｃｌ アルデヒド １００ ヘキシルシンナミツク アルデヒド フエニルエチル ７エニルアセテ−｝ １０％ ヰサルパ（ ＲｏｓｈｘｒＤ７ｌ＠ノリ計 ４ｌ｝ ゾプロｔレン １）α−メテルー グリコール（Ｄ工ＰＧ）中 ｐ − ｔ．ｒｔ−デテル ヒドロシ 冫ナミツクアルデヒド；出所： Ｌ，Ｇｉｖａｕ４ａｎ
８Ａ ２）９−デセン−１−オール；出所： ！？７ Ｉｎｏ
，この基礎組成物に、メチル２．２−ゾメチル−６−メ
チレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート５００１
［ｊｉｉＢｔ−加えた。生成した新規な組成物は、明ら
かに、よクパラ花弁様で、よりダマスコンに似九果実様
である，さらに、新規組成物は、一層強刀な芳ｉｔ有す
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、芳香剤として有効量の次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、基Ｒは線状又は分枝状で、飽和又は不飽和の炭
素数１〜３のアルキル基を表わす〕の化合物を香料組成
物又は賦香製品に添加することを特徴とする、香料組成
物又は賦香製品の芳香特性を授与、促進、改良又は変更
する方法。 ２、式（ I ）の化合物がメチル２，２−ジメチル−６
−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレート又は
エチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シクロヘ
キサンカルボキシレートである、請求項１記載の方法。 ３、香料成分として請求項１で定義された式（ I ）の
化合物を含有する香料組成物。 ４、上記式（ I ）の化合物が、メチル２，２−ジメチ
ル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレー
ト又はエチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シ
クロヘキサンカルボキシレートである、請求項３の香料
組成物。 ５、香料成分として請求項１で定義された式（ I ）の
化合物を含有する賦香製品。 ６、上記式（ I ）の化合物が、メチル２，２−ジメチ
ル−６−メチレン−１−シクロヘキサンカルボキシレー
ト又はエチル２，２−ジメチル−６−メチレン−１−シ
クロヘキサンカルボキシレートである、請求項５の賦香
製品。 ７、請求項５又は６の賦香製品としての、石鹸、浴用又
はシャワー用のゲル、シャンプー、化粧剤、ボデイーデ
オドライザー、洗浄剤又は織物軟化剤、香料又はコロン
。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、基Ｒはｎ−プロピル又はイソプロピル基又は炭
素数が２又は３の線状又は分枝状の不飽和アルキル基を
表わす〕の化合物。 ９、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、基Ｒは請求項１で定義されたものである〕の化
合物を、塩酸水溶液を用いて加水分解することを特徴と
する、請求項１で定義された式（ I ）の化合物の製造
方法。 １０、塩基性物質の存在下に、２，２−ジメチル−６−
メチレン−１−シクロヘキサンカルボン酸と式ＲＸ〔式
中、基Ｒは請求項８で定義したとおりであり、基Ｘは塩
素、臭素原子を表わす〕のアルキルハライドとを反応さ
せ、この反応を反応条件下で不活性な溶媒中でおこなう
ことを特徴とする、請求項８で定義された式（ I ）の
化合物の製造方法。 １１、塩基性物質が炭酸カリウムであり、反応をアセト
ン中で実施する、請求項１０の方法。
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| CH150/89-0 | 1989-01-18 | ||
| CH15089 | 1989-01-18 |
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-
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-
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