JPH02238085A - 赤色発光けい光体 - Google Patents
赤色発光けい光体Info
- Publication number
- JPH02238085A JPH02238085A JP5641689A JP5641689A JPH02238085A JP H02238085 A JPH02238085 A JP H02238085A JP 5641689 A JP5641689 A JP 5641689A JP 5641689 A JP5641689 A JP 5641689A JP H02238085 A JPH02238085 A JP H02238085A
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- Japan
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- phosphor
- red
- emitting
- emitting phosphor
- phosphors
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、カラー受像管のけい光面の一部を構成する赤
色発光けい光体に関する。
色発光けい光体に関する。
ビームインデックス方式カラー受像管において、発光け
い光面は、フェースプレート面に塗布された、それぞれ
赤、青、緑からなる色のストライプ状けい光膜と、走査
ビームの位置を検出するためのストライプ状インデック
スけい光膜とから構成されている． 使用けい光体としては、これまで、赤色発光けい光体と
してＹ，Ｏ，： Ｅｕけい光体、様色発光けい光体とし
てＺｎＳ ： Ｃｕ，ＡＱあるいはＺｎＳ ：Ｃｕ，Ａ
ｕ，ＡＩ２けい光体、青色発光けい光体としてＺｎＳ：
Ａｇけい光体が，広く、用いられてきている．また、イ
ンデックス用けい光体としては、残光の短いＹＡｆｆＯ
，：Ｃｅけい光体（紫外発光）、Ｙ，ＡＱ，０，２：
Ｃｅけい光体（緑色発光）あるいはＹ，ＳｉＯ，： Ｃ
ｕけい光体（紫外発光）などが用いられてきている。
い光面は、フェースプレート面に塗布された、それぞれ
赤、青、緑からなる色のストライプ状けい光膜と、走査
ビームの位置を検出するためのストライプ状インデック
スけい光膜とから構成されている． 使用けい光体としては、これまで、赤色発光けい光体と
してＹ，Ｏ，： Ｅｕけい光体、様色発光けい光体とし
てＺｎＳ ： Ｃｕ，ＡＱあるいはＺｎＳ ：Ｃｕ，Ａ
ｕ，ＡＩ２けい光体、青色発光けい光体としてＺｎＳ：
Ａｇけい光体が，広く、用いられてきている．また、イ
ンデックス用けい光体としては、残光の短いＹＡｆｆＯ
，：Ｃｅけい光体（紫外発光）、Ｙ，ＡＱ，０，２：
Ｃｅけい光体（緑色発光）あるいはＹ，ＳｉＯ，： Ｃ
ｕけい光体（紫外発光）などが用いられてきている。
しかしながら、青色発光および緑色発光に用いられる上
記硫化亜鉛系けい光体が、電子ビームの低電流域では電
流増加とともに輝度が比較的直線的に上昇するが、高電
流域では輝度飽和を起こして電流増加に対して直線的な
上昇を示さなくなる特性を有するのに対し、上記赤色発
光Ｙ，Ｏ，：Ｅｕけい光体は高電流域においても輝度の
飽和現象がほとんどなく輝度が直線的に上昇する特性を
有しており、このため、３色のけい光体を使用するカラ
ー受像管では、低電流域での白色画面に比べて高電流域
での白色画面が赤味を帯びることになり、白色の一様性
が損なわれるという問題点があった。
記硫化亜鉛系けい光体が、電子ビームの低電流域では電
流増加とともに輝度が比較的直線的に上昇するが、高電
流域では輝度飽和を起こして電流増加に対して直線的な
上昇を示さなくなる特性を有するのに対し、上記赤色発
光Ｙ，Ｏ，：Ｅｕけい光体は高電流域においても輝度の
飽和現象がほとんどなく輝度が直線的に上昇する特性を
有しており、このため、３色のけい光体を使用するカラ
ー受像管では、低電流域での白色画面に比べて高電流域
での白色画面が赤味を帯びることになり、白色の一様性
が損なわれるという問題点があった。
この問題に対して、３色のけい光体に対応して３本の電
子銃を有するシャドウマスク方式のカラー受像管では電
気回路上の補正を行うことにより対処することが可能で
あるが、なお、高電圧化、高電流密度化の傾向に則して
、けい光体の開発が望まれている。一方、１本の電子銃
しか持たないインデックス方式カラー受像管では、電気
回路上の改善方法をとることは極めて困難である．また
、高電流域での輝度飽和の少ない青色発光および緑色発
光のけい光体の実用化も検討されてきているが、発光輝
度および発光色調などの点で硫化亜鉛系けい光体に匹敵
するものが得られていないのが現状である。
子銃を有するシャドウマスク方式のカラー受像管では電
気回路上の補正を行うことにより対処することが可能で
あるが、なお、高電圧化、高電流密度化の傾向に則して
、けい光体の開発が望まれている。一方、１本の電子銃
しか持たないインデックス方式カラー受像管では、電気
回路上の改善方法をとることは極めて困難である．また
、高電流域での輝度飽和の少ない青色発光および緑色発
光のけい光体の実用化も検討されてきているが、発光輝
度および発光色調などの点で硫化亜鉛系けい光体に匹敵
するものが得られていないのが現状である。
本発明の目的は、上記従来技術の有していた課題を解決
して、青色発光および緑色発光のけい光体として従来の
硫化亜鉛系けい光体を用いた場合に、広い電流域にわた
って白色画面の一様性を保つことのできる赤色発光けい
光体を提供することにある． 〔課題を解決するための手段〕 上記目的は、赤色発光けい光体を、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ中
にＴｂあるいはＰｒの少なくとも１種を０．０１〜３
ｐｐｍの範囲で含有させたけい光体とすることによって
達成することができる。
して、青色発光および緑色発光のけい光体として従来の
硫化亜鉛系けい光体を用いた場合に、広い電流域にわた
って白色画面の一様性を保つことのできる赤色発光けい
光体を提供することにある． 〔課題を解決するための手段〕 上記目的は、赤色発光けい光体を、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ中
にＴｂあるいはＰｒの少なくとも１種を０．０１〜３
ｐｐｍの範囲で含有させたけい光体とすることによって
達成することができる。
本発明は、前記した従来の発想とは逆に、硫化亜鉛系の
青色発光および緑色発光けい光体とほとんど同じ輝度飽
和特性を示す赤色発光けい光体を得ることを狙いとして
実験的に種々検討した結果、従来Ｙ，０２Ｓ ： Ｅｕ
赤色発光けい光体の輝度向上を目的として５〜３０ｐｐ
ｍの範囲で添加していた不純物Ｔｂ，Ｐｒについてその
濃度を０．０１〜３ ｐｐｍの範囲に制御することによ
って、硫化亜鉛系青色発光および緑色発光けい光体とほ
ぼ同じ輝度飽和特性を示す赤色発光けい光体が得られる
ことを見出したことによるものである。上記Ｔｂ，Ｐｒ
の濃度＼は、３ｐｐｍ以上では、従来同様に，輝度飽和
のなのが不足してしまう結果となる。
青色発光および緑色発光けい光体とほとんど同じ輝度飽
和特性を示す赤色発光けい光体を得ることを狙いとして
実験的に種々検討した結果、従来Ｙ，０２Ｓ ： Ｅｕ
赤色発光けい光体の輝度向上を目的として５〜３０ｐｐ
ｍの範囲で添加していた不純物Ｔｂ，Ｐｒについてその
濃度を０．０１〜３ ｐｐｍの範囲に制御することによ
って、硫化亜鉛系青色発光および緑色発光けい光体とほ
ぼ同じ輝度飽和特性を示す赤色発光けい光体が得られる
ことを見出したことによるものである。上記Ｔｂ，Ｐｒ
の濃度＼は、３ｐｐｍ以上では、従来同様に，輝度飽和
のなのが不足してしまう結果となる。
第１図は、従来から用いられている緑色発光けい光体Ｚ
ｎＳ ： Ｃｕ，Ａｕ，ＡＱ、青色発光けい光体ＺｎＳ
：Ａｇ、赤色発光けい光体Ｙ２Ｏ２Ｓ ： Ｅｕおよび
本発明による赤色発光けい光体Ｙ２ｏ２Ｓ：Ｅｕをそれ
ぞれ１．５形バルブフェースプレートに塗布してけい光
面を形成した単色受像管について、加速電圧７．５ＫＶ
、ラスター走査面積５．７ａｎ”とした場合の電流輝度
特性を測定した結果を示した図である．ここで，各けい
光体についての輝度は、それぞれ、電流密度１μＡ ／
ｃｓ ２の時の輝度に対する比で表した値であるが、
図から明らかなように、ａで示した本発明による赤色発
光けい光体は、ｂで示した従来の赤色発光けい光体と異
なり、Ｃで示′した緑色発光けい光体およびｄで示した
青色発光けい光体と同様の輝度飽和特性を示した。また
、けい光体ａ，Ｑ，ｄをストライプ状パターンに塗布し
た３色受像管について白色画像を映出したところ、低電
流域から高電流域にｂたって，白色色調の変化がきわめ
て小さいことが確認された．次に、本発明にかかる赤色
発光けい光体の合成例について説明する． まず、ファイブナインの純度を有するＹ２０，７２．７
ｇおよび純度スリーナイン〜フォアナインのＥｕ，（
）， ４．２２ｇを硝酸に溶解し、これに適量のＴｂ（
ＮＯ３）３および／あるいはＰｒ（Ｎｏ，）３溶液を添
加する．ここで、適量とは、最終的に全陽イオン数（Ｙ
イオンおよびＥｕイオン数の和）に対して原子数比３
Ｘ １０−’ （０．３ｐｐｍ）のＴｂおよび／あるい
はＰｒが含まれるようにする量であって、この添加Ｔｂ
および／あるいはＰｒ量を決定するためには、予め原料
、特にＹ２０，、中に含まれるＴｂおよびＰｒの濃度を
測定しておくことが必要である。
ｎＳ ： Ｃｕ，Ａｕ，ＡＱ、青色発光けい光体ＺｎＳ
：Ａｇ、赤色発光けい光体Ｙ２Ｏ２Ｓ ： Ｅｕおよび
本発明による赤色発光けい光体Ｙ２ｏ２Ｓ：Ｅｕをそれ
ぞれ１．５形バルブフェースプレートに塗布してけい光
面を形成した単色受像管について、加速電圧７．５ＫＶ
、ラスター走査面積５．７ａｎ”とした場合の電流輝度
特性を測定した結果を示した図である．ここで，各けい
光体についての輝度は、それぞれ、電流密度１μＡ ／
ｃｓ ２の時の輝度に対する比で表した値であるが、
図から明らかなように、ａで示した本発明による赤色発
光けい光体は、ｂで示した従来の赤色発光けい光体と異
なり、Ｃで示′した緑色発光けい光体およびｄで示した
青色発光けい光体と同様の輝度飽和特性を示した。また
、けい光体ａ，Ｑ，ｄをストライプ状パターンに塗布し
た３色受像管について白色画像を映出したところ、低電
流域から高電流域にｂたって，白色色調の変化がきわめ
て小さいことが確認された．次に、本発明にかかる赤色
発光けい光体の合成例について説明する． まず、ファイブナインの純度を有するＹ２０，７２．７
ｇおよび純度スリーナイン〜フォアナインのＥｕ，（
）， ４．２２ｇを硝酸に溶解し、これに適量のＴｂ（
ＮＯ３）３および／あるいはＰｒ（Ｎｏ，）３溶液を添
加する．ここで、適量とは、最終的に全陽イオン数（Ｙ
イオンおよびＥｕイオン数の和）に対して原子数比３
Ｘ １０−’ （０．３ｐｐｍ）のＴｂおよび／あるい
はＰｒが含まれるようにする量であって、この添加Ｔｂ
および／あるいはＰｒ量を決定するためには、予め原料
、特にＹ２０，、中に含まれるＴｂおよびＰｒの濃度を
測定しておくことが必要である。
このための手段については後に述べる。
次いで、１５０ｇのシュウ酸を３３０ｃｃのイオン交換
水に溶解し、前記Ｙ，Ｅｕ，Ｔｂの混合溶液を約８５℃
に加温し、撹拌しながら、これにやはり約８５℃に加温
した上記シュウ酸溶液を徐々に加える。
水に溶解し、前記Ｙ，Ｅｕ，Ｔｂの混合溶液を約８５℃
に加温し、撹拌しながら、これにやはり約８５℃に加温
した上記シュウ酸溶液を徐々に加える。
沈澱したＹ，Ｅｕ，Ｔｂの共シュウ酸塩を濾別、洗？し
、空気中約１２０℃で１２時間乾燥する。次に、これを
８００℃で約１時間加熱、分解して酸化物とする．この
酸化物２２ｇと炭酸ナトリウム１０ｇ、イオウ１０ ｇ
− Ｋ ２ Ｐ Ｏ ４ ３ ｇとを混合し、ふた付
き石英るつぼに入れ、１１８０℃において３時間焼成す
る。
、空気中約１２０℃で１２時間乾燥する。次に、これを
８００℃で約１時間加熱、分解して酸化物とする．この
酸化物２２ｇと炭酸ナトリウム１０ｇ、イオウ１０ ｇ
− Ｋ ２ Ｐ Ｏ ４ ３ ｇとを混合し、ふた付
き石英るつぼに入れ、１１８０℃において３時間焼成す
る。
焼成物に水を加え，ボールミルを行ってほぐした後、水
洗と希塩酸洗浄を行い、さらにデカンテーションによる
洗浄を繰り返した後、３２５メッシュのふるいを通し、
分離、乾燥してけい光体として仕上げる。
洗と希塩酸洗浄を行い、さらにデカンテーションによる
洗浄を繰り返した後、３２５メッシュのふるいを通し、
分離、乾燥してけい光体として仕上げる。
ここで、前述した原料中に含まれるＴｂ，Ｐｒの定量に
ついて述べれば、通常用いられる固体質量分析器ではこ
こで問題となるような１０”ｐｐｍの領域はその検出限
界に近く，十分な精度は期待できず、以下の方法を用い
ることがより現実的である。
ついて述べれば、通常用いられる固体質量分析器ではこ
こで問題となるような１０”ｐｐｍの領域はその検出限
界に近く，十分な精度は期待できず、以下の方法を用い
ることがより現実的である。
すなわち，まず、予め濃度既知のＴｂ３ゝあるいはＰｒ
”＋の水溶液を調整し，その所定量を高純度Ｙ２０■を
硝酸に溶解した溶液に加え、さらに、前述と同様の処理
を施して共シュウ酸塩を作成する。
”＋の水溶液を調整し，その所定量を高純度Ｙ２０■を
硝酸に溶解した溶液に加え、さらに、前述と同様の処理
を施して共シュウ酸塩を作成する。
これを，一度８００℃で加熱分解して酸化物とした後，
さらに、１４００℃に２時間保持し、焼成することによ
ってＴｂおよび／あるいはＰｒ付活のＹ，Ｏ，が得られ
る。このようにして作成した試料を電子線で励起すると
Ｔｂ’＋あるいはＰｒ”固有の発光が得られるので、添
加Ｔｂあるいは添加Ｐｒ量と発光強度との関係を求めて
検量線を作ることができる。
さらに、１４００℃に２時間保持し、焼成することによ
ってＴｂおよび／あるいはＰｒ付活のＹ，Ｏ，が得られ
る。このようにして作成した試料を電子線で励起すると
Ｔｂ’＋あるいはＰｒ”固有の発光が得られるので、添
加Ｔｂあるいは添加Ｐｒ量と発光強度との関係を求めて
検量線を作ることができる。
そこで，けい光体の原料とするＹ．Ｏ，を１４００℃に
２時間保持して得られる焼成物を、同様にして、電子線
励起により発光させてＴｂ’＋およびＰｒ３＋の発光強
度を測定し、上記検量線と比較することによって、原料
中に含有されているＴｂおよびＰｒの濃度を求めること
ができる。なお、原料Ｙ２０，をそのまま１４００℃で
加熱焼成する代りに、同原料を用いて、付活剤を添加す
ることなく、Ｙ．Ｏ．Ｓを作成してもよく、この場合の
方がＴｂ’＋およびＰｒ’“の発光効率が高いので、検
出感度をさらに向上させることができる。
２時間保持して得られる焼成物を、同様にして、電子線
励起により発光させてＴｂ’＋およびＰｒ３＋の発光強
度を測定し、上記検量線と比較することによって、原料
中に含有されているＴｂおよびＰｒの濃度を求めること
ができる。なお、原料Ｙ２０，をそのまま１４００℃で
加熱焼成する代りに、同原料を用いて、付活剤を添加す
ることなく、Ｙ．Ｏ．Ｓを作成してもよく、この場合の
方がＴｂ’＋およびＰｒ’“の発光効率が高いので、検
出感度をさらに向上させることができる。
以上のようにして合成した本発明の赤色発光けい光体と
緑色発光けい光体ＺｎＳ ： Ｃｕ，Ａｕ，ＡＱ、青色
発光けい光体ＺｎＳ：Ａｇ＋およびイン？ックス信号検
出用けい光体ＹＡＱＤ，：Ｃａとを用いてストライプ状
パターンを周知の方法、すなわち塗布、露光および現像
を繰り返すこと、によってフェースプレート内面に形成
し、カラー受像管を作成したところ，その白色画面は低
電流域から高電流域に至るまで白色色調の変化が極めて
小さい良好な画像が得られた。
緑色発光けい光体ＺｎＳ ： Ｃｕ，Ａｕ，ＡＱ、青色
発光けい光体ＺｎＳ：Ａｇ＋およびイン？ックス信号検
出用けい光体ＹＡＱＤ，：Ｃａとを用いてストライプ状
パターンを周知の方法、すなわち塗布、露光および現像
を繰り返すこと、によってフェースプレート内面に形成
し、カラー受像管を作成したところ，その白色画面は低
電流域から高電流域に至るまで白色色調の変化が極めて
小さい良好な画像が得られた。
以上述べてきたように、赤色発光けい光体を、Ｔｂおよ
び／あるいはＰｒの少なくとも１種を０．０１〜３ ｐ
ｐｍの範囲で含有する本発明のＹ，Ｏ■Ｓ ： Ｅｕけ
い光体とすることによって、３色けい光体の電流輝度飽
和特性を揃えることができ、従来技術の有していた課題
を解決して、低電流域から高電流域まで白色画像の色調
変化の小さい良好な画質のカラー受像管の作成に寄与す
ることができた．
び／あるいはＰｒの少なくとも１種を０．０１〜３ ｐ
ｐｍの範囲で含有する本発明のＹ，Ｏ■Ｓ ： Ｅｕけ
い光体とすることによって、３色けい光体の電流輝度飽
和特性を揃えることができ、従来技術の有していた課題
を解決して、低電流域から高電流域まで白色画像の色調
変化の小さい良好な画質のカラー受像管の作成に寄与す
ることができた．
第１図はけい光体の電流輝度特性を示す図である，
ｂ・・・従来技術の赤色発光けい光体
（ ｙ ｚ ｏ ｚ ｓ ： Ｅ ｕ ）Ｑ ”’緑色
発光けい光体（ＺｎＳ ： Ｃｕ， Ａｕ， Ａ Ｑ
）ｄ・・・青色発光けい光体（ＺｎＳ ： Ａｇ）ａ・
・・本発明の赤色発光けい光体
発光けい光体（ＺｎＳ ： Ｃｕ， Ａｕ， Ａ Ｑ
）ｄ・・・青色発光けい光体（ＺｎＳ ： Ａｇ）ａ・
・・本発明の赤色発光けい光体
Claims (1)
- １． ＴｂもしくはＰｒの少なくとも１種を０．０１ｐ
ｐｍから３ｐｐｍまでの範囲で含むＹ＿２Ｏ＿２Ｓ：Ｅ
ｕけい光体であることを特徴とする赤色発光けい光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5641689A JPH02238085A (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | 赤色発光けい光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5641689A JPH02238085A (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | 赤色発光けい光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02238085A true JPH02238085A (ja) | 1990-09-20 |
Family
ID=13026520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5641689A Pending JPH02238085A (ja) | 1989-03-10 | 1989-03-10 | 赤色発光けい光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02238085A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08302342A (ja) * | 1995-05-09 | 1996-11-19 | Futaba Corp | 蛍光体 |
-
1989
- 1989-03-10 JP JP5641689A patent/JPH02238085A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08302342A (ja) * | 1995-05-09 | 1996-11-19 | Futaba Corp | 蛍光体 |
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