JPH02238458A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、耐
湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する． （従来の技術） 電子写真感光体には所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて種々の構成を
とる． 電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
惑九体があり、広く用いられている．支持体と少なくと
も１層の光導電層から構成される感光体は、最も一般的
な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及び
現像、更に必要に応じて転写による画像形成に用いられ
る。

更には、ダイレクト製版用のオフセント原版として電子
写真怒光体を用いる方法が広く実用されている． 電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少く、且つ、邊像時の湿度の変化
によってこれら特性を安定に保持していることが必要で
ある等の各種の静電特性および優れた湯像性を具備する
必要がある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６’ＩＯ号）、スチレンーブタジエン樹脂
（特公昭３５−　１９６０号）、アルキッド樹脂、マレ
イン酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）
酢酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニ
ル共重合体（特公昭４１−２４２６号）、アクリル樹脂
（特公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共
重合体（例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６
−８５１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等が知ら
れている．しかし、これらの摺脂を用いた電子写真感光
材料においては、■）光導電性粉体との親和性が不足し
、塗工液の分散性が不良となる、２）光導電層の帯電性
が低い、３）複写画像の画像部（特に網点再現性・解像
力）の品質が悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば
高温高温、低温低湿）にその画質が影響されやすい、５
）感光層の膜強度・接着性が充分でなく、特にオフセッ
トマスターとして用いると、オフセット印刷時に、感光
層の脱離等が生じ印刷枚数が多くできない、等のいずれ
かの問題があった． 光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その１つの方法として例えば、芳香族環又
はフラン環にカルボキシル基又は二トロ基を含有する化
合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて、
光導電層に共存させる方法が特公昭４２−６８７８号、
特公昭４５−３０７３号に開示されている．しかし、こ
れらの方法によって改良された感光材料でも、その静電
特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得ら
れていない。そこでこの感光材料の感度不足を改良する
ために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が従
来とられてきたが、このような方法によって作製された
感光材料は白色度が著しく劣化し、記録体としての品質
低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を
起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまうとい
う問題を有していた． 一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭６０１０２５４号に開
示されている．即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で平
均分子量が！０３〜１０’の分布の成分のものと１０’
〜２×１０４の分布の成分のものを併用することにより
、静電特性（特にｒｐｃ感光体としての繰り返し再現性
が良好）、耐湿性等を改良する技術が記載されている． 更に、電子写真感光体を用いた平版印別用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他のモノマーと共重合させた、Ｍｗ１．８×１０４〜
１０　Ｘ　１０’でＴｇｌＯ〜８０゜Ｃの樹脂と、（メ
タ）アクリレート系七ノマーとフマル酸以外の他のモノ
マーとから成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５
３−５４０２７号では、カルボン酸基をエステル結合か
ら少なくとも原子数７個離れて有する置換基をもつ（メ
タ）アクリル酸エステルを含む三元共重合体を用いるも
の、又特開昭５４−２０７３５号、特開昭５７−２０２
５４４号では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ
）アクリレートを含む４元又は５元共重合体を用いるも
の、又特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜１２
のアルキル基を宜換基とする（メタ）アクリル酸エステ
ル及びカルボン酸含有のとニルモノマーを含む３元共重
合体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上に効
果があると記載されている．しかし、上記した静電特性
、耐湿特性及び耐久性に効果があるとされる樹脂であっ
ても、現実に評価してみると特に帯電性、暗電荷保持性
、光感度の静電特性、光導電層の平滑性等に問題があり
、実用上満足できるものではなかった． 又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった． 更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０
５〜ｌＯ重量％含有する低分子量の樹脂（ＭｗｌＯ”　
＝１０’）を用いることにより、光導電屡の平滑性及び
静電特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得るこ
とが特開昭６３−２１７３５４号に、更にかかる低分子
量樹脂を高分子量の樹脂（ＭｗｌＯ’以上》と組合せて
用いることにより、上記特性を阻害せずに光導電層の膜
強度を充分ならしめ耐剛性を向上させることが特願昭６
３−４９８１７号、特開昭６３−２２０１４８号及び同
６３−２２０１４９号に記載されている．（発明が解決
しようとする課！！Ｉ） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った．特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される． 本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである． 本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電気特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写
真感光体を提供することである． 本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃ電子写真感光体を提供することである． 本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である． 本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
一様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐剛性の優れた平版印刷原版を提供することである
． （課題を解決するための手段） 上記目的は無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有
する光導電層を有する電子写真感光体において、該結着
樹脂が、下記一般式（１）及び一般式（■）で示される
、重量平均分子量Ｉ　Ｘ　１０３〜１．５　Ｘ　ｔｏ’
のポリエステル型マクロモノマーのうちの少なくとも１
つを少なくとも重合体成分として含有する共重合体（以
下樹脂（Ａ）と称することもある）を含有して成る事を
特徴とする電子写真感光体によって達成される． 一般式（１） の炭化水素基を介した−ｃｏｏ−ｚ　　＜ｚは炭素数１
〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす．ｘ１は、直接
結合もしくは−ｃｏｏ−　、−ｏｃｏ−｛Ｃｌｈ｝７Ｃ
ＯＯ−、−｛ＣＨＩ）ＨＯＣＯ−　（　ｆｆｉ　，　，
　ｆｆｉ　ｉは１〜３Ｐ． 炭素数１−１２の炭化水素基を表わす）、一般式（Ｉｆ
） 式中、〔　〕内は繰り返し単位を表わす．ａ．及びａ！
は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭化水素基、−
ＣＯＯ−Ｚ又は炭素数１〜８ＳＯ，−を表わす。

Ｙ．はｘ１とＺｌとを連結する基を表わす。

Ｚ．は−〇一又は−ＮＨ−を表わす。

一．及び１１８は、互いに同じでも異なってもよく、各
々二価の脂肪族基、二価の芳香族基（各々の一価の有機
残基の結合中に−０−−Ｓ Ｐ， 基を表わす）、−５０．−　　−ＣＯＯ−　　−ＯＣＯ
−　　−ＣＯＮＨＣＯＰ． 在させてもよい）又はこれら残基の組合せにより構成さ
れた有機残基を表わす． 一，は二価の脂肪族基を表わす． ｂ，及びｂ２はａ，及びａ２と、ｘ２、Ｙ２及び２．は
Ｘ＋，　Ｙ＋及びｚｌと、各々同一の内容を表わす．本
発明に用いられるグラフト型共重合体は、重合主鎖の片
末端に−Ｐ（ｈｌｌｚ基、−ＳＯ．Ｈ基及び−ｃｏｏｔ
ｔ基から選ばれる酸性基を１つ以上有していてもよい（
以下この樹脂（Ａ）を、特に樹脂〔Ａ′〕と称すること
もある）． 更に、結着樹脂が、上記樹脂（Ａ）のうち、１ｘ　ｔｏ
”〜２×１０４の重量平均分子量を有するもの（以下こ
の低分子量の樹脂（Ａ）を特に樹脂（ＡＬ）と称するこ
ともある）の少なくとも１種又は上記樹脂（Ａ）のうち
、ｌ　ｘｌＯ”　〜２　ＸＩＯ’の重量平均分子量を有
し且つ重合体主鎖の片末端に一ＰＯ３｝１！基、−ＳＯ
．Ｈ基及び一ＣＯＯＨ基から選ばれる少なくとも１種の
酸性基を結合して成るもの（以下この樹脂（Ａ）を特に
樹脂〔＾Ｌ’　）と称することもある）と、下記樹脂（
Ｂｌ、（Ｃｌ及び（Ｄ）のうちのいずれか１つの樹脂の
少なくとも１種とを含有して成る電子写真感光体により
、更に、電子写真感光体の機械的強度（印刷版として用
いたときには耐剛性）が向上する． 樹脂〔Ｂ〕　； ５ＸｌＯ’〜５ＸＩＯ’の重量平均分子量を有し、かつ
−ｐｏ２ｎｚｊｌ、−ＳＯＪ基及び一ＣＯ．ｌ｛基並び
に塩基性基を含有しない樹脂． 樹脂（Ｃ）　； ５×１０４〜５×１０″′の重量平均分子量を有し、か
つＯＨ基及び塩基性基から選択される少なくとも１種の
官能基を含有する共重合成分を０．１〜１５重量％含有
する樹脂． 樹脂〔Ｄ〕　； ５×１０４〜５Ｘ１０′の重量平均分子量を有し、かつ
、上記共重合体く樹脂（Ａ’））の主鎖末端に結合する
酸性基含有量の５０％以下の含有量の酸性基を含有する
　共重合成分を含有する樹脂又は上記共重合体　（樹脂
（Ａ’））主鎖末端に結合する酸性基のρＫａより大き
いｐｅａを有する、−ＰＯｓｌｈ基、−ＳＯ．１１基、
−ＣＯＯＨ基及びυｎ れる少なくとも１種の酸性基を含有する共重合成分を含
有する樹脂． 本発明に用いられる結着樹脂（Ａ）は、上記一般式（１
）及び／又は一般式（［Ｉ）で示されるように、一方の
末端に重合性二重結合基を、他の末端にヒドロキシル基
を各々結合したポリエステル型のマクロモノマーを共重
合成分として含有することを特徴とするグラフト型共重
合体である．このグラフト型共重合体の重量平均分子量
はｌＸ　１０’〜５×１０４程度が適当である．電子写
真特性の観点からは、ｌ　Ｘ１０３〜１．５×１０４、
特に３×１０３〜ＩＸＩＯ’が好ましい． 共重合体（Ａ）における、該マクロモノマーの共重合成
分量は、１００重量部当り、ｌ〜７０重量部の割合で含
有される。

共重合体の主鎖末端に酸性基が結合する場合における該
酸性基の重合体中における存在量は、１００重量部当り
０．５〜ｌＯ重量部の割合である。

好ましくは、本発明の共重合体（Ａ）の分子量がＩＸＩ
Ｏゝ〜１．５ＸｌＯ”と低分子量体の場合には、該マク
ロモノマーの存在量は、１００重量部当り４０〜７０重
量部及び該任意の主鎖末端結合酸性基の存在量は、１０
０重量部当り３〜１０重量部とともに、多い方が良好で
ある．一方、共重合体（Ａ）の分子量が７×１０４〜５
×１０４と高分子量の場合には、該マクロモノマーの存
在量は１００重量部当り１〜４０重量部及び咳任意の主
鎖末端結合酸性基の存在量は、１００重量部当り０〜２
重量部とともに少ない方が良好である． 前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、ｌＩ！強度保持による耐
剛性向上のためにその分子量は大きいものであり（例え
ば５ＸｌＯ’以上）、且つこれらの共重合体はランダム
共重合体であり酸性基含有の共重合体成分は、重合体主
鎖にランダムに存在しているものであった． これに対し、本発明の結着樹脂で用いられる樹脂（Ａ）
は、グラフト型共重合体であり、且つ樹脂中に含有され
るヒドロキシ基及び任意の酸性基が、重合体主鎖中にラ
ンダムに存在するものでなく、グラフト部の末端にのみ
及び主鎖の末端にのみ、それぞれ特定に結合された共重
合体である。

従って、重合体の主鎖から離れた特定の位置に存在する
ヒドロキシ基及び酸性基の部分が無機光導電体の化学量
論的な欠陥に吸着し、重合体の主鎖部分は、光導電体の
表面をゆるやかに且つ充分に被覆していると推定される
．その事により、光導電体のトラップを補償すると共に
湿度特性を向上させる一方、光導電体の分散が充分に行
なわれ、凝集を抑制することを見出した．即ち、重合体
の重量平均分子量が小さい場合は、光導電体の表面の被
覆性がより向上するものであり、高分子量体の場合は、
ランダム共重合体の場合に著しく顕著となる光導電体同
志の頗集促進の現象が抑制されることによるものと考え
られる。従って、光導電層表面の平滑性が滑らかとなる
． 一方、電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平
滑性の粗らい感光体を用いると、光導電体である酸化亜
鉛粒子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存
在する状態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理
液による不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一
に充分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き
起こし、結果として印刷物の非画像部の地汚れが生じて
しまう． 一方、本発明に従う結着樹脂（Ａ）が低分子量体の場合
においては、皮膜強度の脆弱化が懸念されたが、光導電
体を充分に分散し、該粒子表面に吸着、被覆させること
により、皮膜性が保持され、ＣＰＣ感光体あるいは数千
枚の印刷枚数のオフセント原版としては充分な膜強度を
保有していることが見出された．更に酸性基を重合体主
鎖に連結する側鎖に含有するランダム共重合体樹脂に比
べて光感度が良好であることが判った． 通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるために用い
る分光増感色素は、光導電体に吸着することでその分光
増感作用が充分機能するものであることから、本発明の
共重合体を含有する結着樹脂は、分光増感色素の吸着を
阻害しないで光導電体と適切に相互作用するものと推定
される．この作用は、近赤外〜赤外先の分光増感用色素
として特に有効なシアニン色素あるいはフタ口シアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した． さらに、樹脂（Ａ）の分子量が１０”より小さくなると
、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、分子量が
５×１０４より大きくなると本発明の樹脂であっても電
子写真特性（特に初期電位、暗減衰保持率）が劣化する
ため好ましくない．特にかかる高分子量体の場合に酸性
基含有量が３重量％を越えるとかかる電子写真特性の劣
化が著しく、オスセットマスターとして用いたときに地
汚れが顕著となる． 結着樹脂（Ａ）における任意の酸性基（任意の主鎖末端
酸性基）含有量が　０．５重量％より少ないと、初期電
位が低くて充分な画像濃度を得ることができない．一方
該酸性基含有量がｌＯ重量％よりも多いと、分散性が低
下し、膜平滑度及び電子写真特性の高温特性が低下し、
更にオフセットマスターとして用いるときに地汚れが増
大する．該樹脂（Ａ）のガラス転移点は、−１０゜Ｃ　
−１００゛Ｃの範囲のものが好ましいが、より好ましく
は５゜Ｃ〜８５゜Ｃである． 本発明のグラフト型共重合体樹脂の共重合成分として供
せられる、一方の末端に重合性二重結合基を、他の末端
にヒドロキシル基を各々結合した、ポリエステル構造を
有するマクロモノマーについて、更に具体的に説明する
． 一般式（１）及び（ＩＩ）において、〔　〕内は、弐（
　１　）　及び／又は（Ｕ）のマクロモノマーの重量平
均分子量をＩＸＩＯ３〜１．５　ＸＩＯ’とするに十分
な、繰り返し単位を表わす． 一般式（［）のマクロモノマーにおいて、好ましくは、
ａ，及びａオは、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、
フッ素原子）、シアノ基、炭素Ｉｆ〜３のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロビル基等）　、−ｃｏ
ｏｚ又は−ＣＩ！ＣＯＯＺ　（　Ｚは、炭素数ｌ〜８の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等）、
炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェ
ネチル基、３一フェニルプロビル基等）又は置換されて
もよいフェニル基（例えばフェニル基、トリル基、キシ
リル基、メトキシフェニル基等）を表わす１を表わす。

より好ましくは、ａ，及びａｘのうちのいずれか一方が
水素原子を表わす． ×１は、好ましくは、直接結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、ＣＨ．Ｃ００−、　　−ＣＬＯＣＯ−、−Ｃ０１４
１１−、−ＣＯＮＩＩＣＯＩＩＭ−、また、Ｐ，は、水
素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基（例えばメチル
基、エチル基、プロビル基、プチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、２−メトキシエチル
基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、ベンジ
ル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、メトキシ
ベンジル蟇、フェネチル基、フェニル基、トリル基、ク
ロロフェニル基、メトキシフェニル基、プチルフエニル
４”４）を表わす． Ｙ，は、Ｘ，とＺ，とを連結する基を表わし、直接結合
又は連結する基を表わす。連結する基として具体的には 沢される連結基又はこれらの連結基の組合せによって形
成される結合基を表わす｛ここで、Ｃ，％（４は各々同
じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子（好ま
しくは、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）
又は炭素数１〜７の炭化水素基（好ましくは、例えば、
メチル基、エチル基、プロビル基、プチル基、２−クロ
ロエチル基、２一メトキシエチル基、２−メトキシ力ル
ポニルエチル基、ヘンジル基、メトキシベンジル基、フ
エニル基、メトキシフェニル基、メトキシ力ルポニルフ
ェニル基等）を表わし、Ｃ，〜Ｃ，は上記のＰ１の内容
と同一のものを表わす｝． 一，及び−２は互いに同じでも異なってもよく、各々二
価の有機残基を表わし、−Ｏ−　　−ＳＰ２ Ｎ−　　　−ＳＯ−、−ＳＯ！−　　−ＣＯＯ−　　　
−ＯＣＯ−　　　−ＣＯＮＨＣＯ−、ばれた結合基を介
在させてもよい、二価の脂肪族基もしくは二価の芳香族
基、又はこれらの二価の残基の組合せにより構成された
有機残基を表わす．ここで、Ｐ８〜Ｐ，はＰ，と同一の
内容を表わす．二価の脂肪族基として、例えば が挙げられる（ｅ，及びｅ，は、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数ｌ〜ｌ２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ク
ロロメチル基、プロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、ノニル蟇、デシル基等）を表わすａ　ｆ
ｌ及びｆ２は同じでも異なってもよく、各々ｅ，及びｅ
３と同一の内容を表わす．Ｚは一〇−　　−Ｓ一又は一
ＮＲ，−を表わし、Ｒ．は炭素数１〜４のアルキル基、
−ｃｔｔ．ｃｒ又はーＣＨＪｒを表わす｝． 二価の芳香族基としては、例えばヘンゼン環基、ナフタ
レン環基及び５又は６員の復素環基（復素環を構成する
ペテロ原子として、酸素原子、イオウ原子、窒素原子か
ら選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含有する）が挙
げられる．これらの芳香族基は置換基を有していてもよ
く、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、ヘキシルｌ
５、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキ
シ基等）が宜換基の例として挙げられる． 複素環基としては、例えばフラン環、チオフエ７ｍ、ピ
リジン環、ピラジン環、ピベラジン環、テトラヒド口フ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１，３−
オキサゾリン環等が挙げられる．一，は、二価の脂肪族
残基を表わし、例えば（ＣＨ！）−　　（　ｎは２　〜
１８の整数を表わす）、でも異なってもよく、各々水素
原子、メチル基、エチル基、プロビル基、プチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基等の炭素数１〜１２の
アルキル基を表わす。但し、ｒ．とｒ２が同時に水素原
子を１〜ｌ２のアルキル基を表わし、具体的にはｒ１、
ｒ，と同様のアルキル基が挙げられる。ｍは３〜１８の
整数を表わす）等を表わす． 式（■）゛において、好ましいｂ，、ｂ２、×２及びＹ
２は式（１）の８１、ａｆｉ　Ｘ，及びｖ２にて好まし
いと記載したものと各々同一の内容を表わす。

一ＩＩ式（１）及び一般式（ｎ）におけるマクロモノマ
ーにおける 入＋　　　Ｙ＋　　　Ｚ＋一　　　　　　　　λ．−Ｙ
．−Ｚ雪る部分の具体例として各々次のものが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。但し、以下の
各例において、ａは−Ｈ，−ＣＨｊ、−ＣＨｚＣＯＯＣ
Ｈｓ、ＣＩ，−Ｂｒ又は一ＣＮを示し、ｂは−■又は−
ｃｎｚを示し、Ｘは−Ｃｔ又はーＢｒを示し、ｈは２〜
ｌ２の整数を示し、口よｌ〜４の整数を示す． ？Ａ−１）　　　　　ａ ＣＨ　ｚ　＝　Ｃ−　Ｃｏｏ　（Ｃｌｌ■ト『０（Ａ−
２）　　　　ＣＨ． ＣＨ＝ＣＨ　　ＣＯＯ（ＣｌｌＪＴ−０（＾−３）　　
　　　ＣＨ＊−ＣＨ− （Ａ−４） ＣＩ１宜−ＣＨ　　ＣＨ！ （＾−５） ＣＨ＊−Ｃ−ＣＯＯ（ＣＨｄｙＮＨ− （Ａ−６） ＣＨ，鳳Ｃ−ＣＯＯＣＨ＊ＣＨＣＨｘ０一（＾−７） Ｃｌｌｚ＝Ｃ　　ＣＯＮＨ（ＣＨｚト「（Ａ−８） ？ｌｌ■＝ＣＩＩ　　ＣＨ　　ＣＨ！０一０■ （Ａ−９） ？ ＣＩｌ■＝Ｃ−ＣＯＯＣＨ！ＣＨＣＩＩｚｏＳＨ （Ａ−１０） （Ａ ？Ｉｌ■＝Ｃ−Ｃｏｏ（ＣＩＩＪＴ （Ａ ？ｌｌ　ｚ　＝　Ｃ　　ＣＯＮＨ　（Ｃｌｌ■ト「（Ａ
−２０） （Ａ ｂ ＣＨ．＝Ｃ−ＣＯＯＣＨＯ− （！ＨｚＣＩＩＪ ＣＩｌｚ＝Ｃ−ＣＯＮＩＩＣＯＯ（Ｃｌｌｚ）「？ ＣＩｌ■＝Ｃ （＾ ｂ ？ＯＯ　（Ｃｌｌ　ｔ）３ＮｌｌＣＯＯ　（Ｃｌｌ■Ｙ
「ＣＩ１　２　＝　Ｃ　−ＣＯＮ｝ＩｃＯＮＩＩ　（Ｃ
Ｉｌ　Ｚト「（Ａ ＣＬ＝（：ＩＩ ？Ｉ＋■ ＣＯＯ　｛ＣＩ｛ｚ｝　ｈ　Ｏ一 （Ａ−２２） ｂ 奄 ＣＨ　ｚ　＝　Ｃ　　ＣＯＯ　（ＣＨ　ｚＣＨ　ｚｏ）
−Ｖ−ＣＯ　（Ｃｌｌ　ｚｈ−（Ａ １Ｂ） ？及びｈの具体的な例として、各々以下の有機残基が挙
げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない
。但し、以下の各例において、Ｒは炭素数１〜４のアル
キル基、−ＣＨｚＣｌ又は−ＣＨＪｒを示し、Ｒ２は炭
素数ｌ〜Ｂのアルキル基、−＋　Ｃ　Ｈ　！一場−ＯＲ
＋　　（Ｒ＋は上記の意味を表わし、ｌは２〜８の整数
を表わす）　、−ＣＩ１．Ｃ７又は−ＣＨｔＢｒを示し
、Ｒ，は−■又はーＣ１１，を示し、Ｒ４は炭素数１〜
４のアルキル基を示し、Ｚは一〇−一Ｓ〜又は−ＮＲ．
（Ｒｌは上記の意味を表わす）を示し、ｐは１〜２６の
整数を示し、ｑは０又は１〜４の整数を示し、ｒは１〜
１０の整数を示し、ｊはＯ又は１〜４の整数を示し、ｋ
は２〜６の整数を示す。

（Ｂ−１）　　一←Ｃｌｌ■→１− （Ｂ−５） ＣＨ− （１１２は同じでも異なってもよい） （Ｒ．は同じでも異なってもよい） （Ｂ−２）　　　−ＣＩｌ＝ＣＩ＋ （Ｉ１−３）　　　−一か醜Ｃ− （Ｂ−１１） ＋ＣＨｚＣＨｘＯ　ＣＩｈＣｌｈ−±ＴＨＯ　Ｃ　Ｈ　
ｚ　Ｃ　ＩＩ　ｚ刊−（Ｂ ＋ＣＨｇＣｌｈＳ　ＣｔｈＣＨｔ→７ー（Ｂ ＋　ＣＨｚＣＨｉＳＣＨｚＣＩＩｚＯＣＨｚＣＨｚ→７
−（Ｂ−２３） ＣＩ！　　Ｃ−Ｃ　　ＧＨｚ （Ｂ−２４） （Ｂ−２５） （Ｂ−２６） （Ｂ−２７） （Ｂ−２８） ？Ｈ．　　ＣＨ＝ＣＨ　　ＣＨｔ一 ＣＨｚＯＣＨｔＣＨｚ一 ＣＨｚＣＨｉＣＨｚＯＣｌ量ｔｃＨｚｃＨｉ千ＣＩ１１
＋−ｒ−ＳＯｍ士ＣＩＩｚ七−−ｅ−ＣＩ！＋−ｉ−ｓ
−ＳｆＣｌ量，一；１■ｋ−一一一一一般式（１）で示
されるマクロモノマーは、高分子学会編、「高分子デー
タハンドブック（基礎ｍ）　Ｊ　　（１９８６年刊）培
風館　等に例示される、ジオール類とジカルボン酸類、
ジカルボン酸無水物又はジカルボン酸エステル類との重
縮合反応によって合成された、重量平均分子量ＩＸＩＯ
２〜１．５×１０’のポリエステルオリゴマーの片末端
のカルボキシル基においてのみ、高分子反応により、重
合性二重結合基を導入する方法で容易に製造する事がで
きる。

ポリエステルの合成法は、従来公知の重縮合反応によっ
て合成されるが、具体的には、滝山栄一郎［ポリエステ
ル樹脂ハンドブンク」日刊工業新聞社（１９８６年刊）
、高分子学会編「重縮合と重付加」共立出版（１９８０
年刊）　、Ｉ．Ｇｏｏｄｓａｎ　　ｒＥｎｃｙｃ１ｏｐ
ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＶｏｌ　１２』ｐｉ．　
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ　　（１９８５年
刊）等に記載の方法に従って合成することができる．ポ
リエステルオリゴマーの片末端のカルボキシル基のみに
重合性二重合基を導入する方法は、従来公知の低分子化
合物におけるカルボン酸頻からエステル化する反応ある
いはカルボン酸類から酸アミド化する反応を用いる事で
合成することができる． ＩＩＩち、分子内に重合性二重結合基を含有し且つカル
ボキシル基と化学反応する官能基〔例えば（塩化物、臭
化物、ヨー化物）　、−Ｎｌ１．、−ＣＯＯＲ’（Ｒ’
は、メチル基、トリフロ口メチル基、２．２．２一トリ
フロロエチル基等）等〕を含有する化合物と、ポリエス
テルオリゴマーを高分子反応する事で該マクロモノマー
が合成される． 具体的には、日本化学会編「新実験化学講座■．有機化
合物の合成と反応（ＩＩ）Ｊ、第５章、丸善■、（１９
７７年刊）、岩倉義男、栗田恵輔著、「反応性高分子」
講談社（１９７７年刊）等に記載の方法を用いて合成す
ることができる． 一般式（ｎ）で示されるマクロモノマーは、分子内．に
ヒドロキシル基を含有するカルボン酸類を自己重縮合反
応によりポリエステルオリゴマーを合成した後、一般式
（１）のマクロモノマー合成と同様の高分子反応でマク
ロモノマーを合成する方法によって製造する事ができる
． 更に式（１）又は（■）で示されるマクロモノマーの具
体的な例として、以下にその化合物例を示す。しかしな
がら本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。

但し、以下の各例において、〔　〕内はマクロモノマー
の重量平均分子量を１×１０３〜１．５　ＸＩＯ’とす
るに十分な繰り返し単位を示し、ｄは−Ｈ又はー６１１
，を示し、Ｒ，及び？，は同じでも異なってもよく、各
々一Ｃｌ，又はーＣＪｓを示し、ρ，は−ＣＨ，、−Ｃ
！Ｈ．、−ＣＪ’ｒ又は−ＣａＨｑを示し、ＹはＣＩ又
は−Ｂｒを示し、Ｗは−〇一又は．Ｓ一を示し、Ｓは２
〜ｌ２の整数を示し、Ｌは１〜２５の整数を示し、Ｕは
２〜ｌ２の整数を示し、Ｘは２〜ｌ６の整数を示し、ｙ
は１〜４の整数を示し、２は０．１又は２を示す． （ト１） ｄ （ト２） ｄ υｉ （ト３） （Ｍ−４） （ト５） ０ト６） （Ｉｌｌ−７） （ト８） （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） （Ｍ ｄ ｄ （Ｍ−９） （ｈ （Ｍ （Ｍ （Ｎ ｄ ｄ ｄ ｄ Ｃ■３ （Ｌ　１９） （Ｍ−２０） ｄ 本発明の結着樹脂に用いられる樹脂（Ａ）は、前記した
一般式（！）及び（■）から選択される少なくとも１つ
のマクロモノマーを少なくとも共重合成分とするグラフ
ト共重合体であり、他の共重合成分としては、前記した
結着樹脂の物性を満足し、且つ該マクロモノマーとラジ
カル共重合し得る単量体であればいずれでもよい． 好ましくは、下記一般式（１）で示される単量体を共重
合成分として共重合体中の３０重量％〜９９重置％含有
する． 一般式（ＩＩＩ） （Ｍ−２１） Ｘ−Ｒ 一般式（Ｉｌｌ）において、ｄ．及びｄ，は式（１）中
のａｔ及びａ富と同一の内容を表わし、より好ましくは
、水素原子又はメチル基を表わす． ｘハ−ｃｏｏ−、一〇Ｃ〇一又は一Ｏ−を表わし、好ま
しくはーＣＯＯ−を表わす． Ｒは、炭素数１−１８の炭化水素基を表わす．好ましく
は、炭素数１〜１８の！換されていてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、プチル基
、ベンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、３ーヒドロキシプロビル基、２−ヒドロキシブ
ロビル基、２−クロロエチル基、２〜シアノエチル基、
２−（Ｎ．Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２．３−ジ
ヒト口キシプ口ピル基、３−カニバモイルプ口ピル基等
）、炭素数７〜ｌ２の置換されていてもよいアラルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、メトキシベンジ
ル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基、ジメチ
ルベンジル基、クロロベンジル基、ジクロ口ベンジル基
、ジブロモベンジル基、アセトキシベンジル基、シアノ
ベンジル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基
等）、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロアル
キル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロプチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基
、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、メ
トキシフェニル基、エトキシフエニル基、クロロフエニ
ル基、ジクロ口フェニル基、プロモフエニル基、ジブロ
モフェニル基、クロロプ口モーフエニル基、アセトキシ
フェニル基、アセチルフェニル基、クロローメチルーフ
ェニル基、プロモーメチルーフエニル基、シアノフェニ
ル基、メトキシカルボニルフェニル基等）等を表わす。

更に、本発明の樹脂は、前記した一般式（１）及び／又
は（ＩＩ）のマクロモノマー及び一般式（ＩＩＩ）の単
量体とともにこれら以外の他の単量体を更なる共重合成
分として含有してもよい．例えば、α−オレフィン類、
アルカン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル類、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類、複素環
ビニル類（例えば、ビニルピロリドン、ビニルピリジン
、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミ
ダゾリン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニ
ルキノリン、ビニルチアゾ一ル、ビニルオキサジン等）
等が挙げられる．弐（　１　）　及び／又は（■）のマ
クロモノマー及び式（ＩＩＩ）の単量体以外のこれら他
の単量体は、共重合体中２０重量％を越えることはない
．本発明のグラフト共重合体において、マクロモノマー
（式（１）及び／又は式（■））に相当する共重合成分
がｉｌｌ量％以下となると、感光層塗布物としての分散
が充分に行なわれなくなってしまう．又７０重量％を越
えると、−ａ式（ＩＩＩ）の単量体との共重合が充分に
進行しなくなり、所望のグラフト共重合体以外に一般式
（１）の車量体あるいは他の単量体のみの重合体が形成
してしまう。

更には、これらの樹脂を用いて分散すると、光導電体と
の凝集が発生してしまう． 樹脂（Ａ）において、更にグラフト部先端に結合するカ
ルボキシル基に加え、これらグラフト型共重合体の主鎖
の末端に酸性基（−ＰＯｓＨｔ基、ＳＯ．Ｈ基、−ｃｏ
ｏｏ基）を結合させてもよく（樹脂［Ａ’））更に末端
結合酸性基を有しない樹脂（Ａ）と有する樹脂〔Ａ′〕
とを併用してもよい。

樹脂〔Ａ′〕を製造する方法として、具体的には、該酸
性基又は後に変換して酸性基に代えることのできる官能
基を含有する重合開始剤を用いる方法、あるいは該酸性
基又は後に該酸性基に変換できる官能基を含有する連鎖
移動剤を用いる方法、前記両者を併用する方法、更には
、アニオン重合法において停止反応を利用し、該官能基
を導入する方法等を用いて製造することができる。

例えば、Ｐ．ロｒｅｙｆｕｓｓ，　Ｒ．Ｐ．ロｕｉｒｋ
，Ｅｎｃｙｃｌ，Ｐｏｌｙ＠．Ｓｃｉ．Ｅｎ（．１．５
５１（１９８７）、Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，＾ｌ）ｌ’１．
Ｐｏｌｙｆｆ１．Ｓｃｉ．２８５　　　９５（１９８５
）　　、　Ｐ．Ｆ．Ｒｅｍｐｐ，　　Ｅ．Ｆｒａｎｔａ
，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙ曽．Ｓｃｉ．５８．　１（１９８４
）　、Ｙ，Ｙａｓａｓｈｉｔａ，　Ｊ．Ａｐｐ１．Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｓｃｉ．＾ｐｐ１．Ｐｏｌｙｓ．ｓｙｓｐ．３
６，　１９３（１９８１）、Ｒ．Ａｓａｓｉ．　　Ｍ．
Ｔａｋａｋｉ＋　　Ｍａｋｒｏａｏ１．Ｃｈｅｍ．Ｓｕ
ｐｐ１．　　１２１６３（１９８５）等の総説引例の合
成方法によって製造することができる． 本発明の電子写真怒光体においてその優れた電子写真特
性を保持しつつ、より大きな機械的強度が望まれる場合
がある．この目的の為には、グラフト型共重合体の主鎖
に熱及び／又は光硬化性官能基を導入する手法が適用で
きる． 即ち、本発明では、前記した式（１）及び／又は（ＩＩ
）のマクロモノマー及び好ましくは一般式（ＩＩＩ）で
示されるモノマーとともに、少なくとも１種の熱及び／
又は光硬化性官能基を含有する七ノマーを共重合成分と
して含有することが好ましい．かかる熱及び／又は光硬
化性官能基が適宜ボリマー間を架橋させることでポリマ
ーの間の相互作用を強固に、膜としての強度を向上させ
るものである．従って、かかる熱及び／又は光硬化性官
能基を更に含有する本発明の…脂は、酸化亜鉛粒子表面
と結着樹脂の適切な吸着・被覆を疎外することなく、結
着樹脂間の相互作用を強め、その結果、皮膜強度がより
向上する効果を有するものである． 本発明の熱及び／又は光硬化性官能基とは熱及び光のう
ちの少なくともいずれか一方で樹脂を硬化し得る官能基
をいう． 本発明の「熱硬化性官能基（熱硬化反応を行なう官能基
）」は、例えば、遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化，（
Ｃ．ＬＣ■、１９８６年刊）、原崎勇次ｒ最新バインダ
ー技術便覧ｊ第ｎ−＋章（総合技術センター、１９８５
年刊）、大津隆行［アクリル樹脂の合成・設８１と新用
途開発」　　（中部経営開発センター出版部、１９８５
年刊）、大森英三［機能性アクリル系樹脂」　（テクノ
システム、１９８５年刊）等の総説に引例の官能基を用
いることができる．例えば−０■基、−ＳＨ基、−Ｎｌ
ｂ基、−Ｎ｝１１１．１基（Ｒ＋＋は炭化水素基を表わ
し、具体的には弐（ＩＩ［）のＲと同一の内容を表わす
）、 ？ＯＮＨＣＨｚＯＲ＋ｉ（Ｒ＋■は、水素原子又は炭素
数１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
プロビル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等）・
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、．臭素原子
等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基等）を表わす｝等を挙げることができる．又該
重合性二重結合基として、具体的には、　ＣＨｔ＝Ｃｔ
ｌ　　　ＣＨｔ＝ＣＨ　　ＣＨｚ−、？Ｈ！＝ＣＩ１−
Ｎ１１ＣＯ−、ＣＨ，＝ＣＩ１−ＣＩ１■−Ｎ１１ＣＯ
−、ＣＩＩｇ＝Ｃｌｌ−ＳＯｚＣＩｈＷＣＨ−ＣＯ−、
　　ＣＨｘ＝ＣＩ−０−　　　　ＣＨｇ＝ＣＩｌ−Ｓ等
を挙げることができる． 本発明の「光硬化性官能基」としては、例えば、角田隆
弘、「感光性樹脂」印刷学会出版部（１９７２年）、永
松元太郎、乾英夫、「感光性高分子」講談社（１９７７
年）　Ｇ．Ａ．Ｄｅｌ（ｅｎｎｅ＋”Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ　ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｕｐｐｌｅｓａｎｔ．”
Ｖｏｌ　１　　（１９７６年）等に記載の官能基を用い
ることができる．具体的には、アリルエステル基、ビニ
ルエステル基等の付加重合体基、シンナモイル基、！喚
されてもよいマレイイミド環基等の二量化基等が挙げら
れる． 本発明において、熱及び／又は光硬化性官能基を含有す
る樹脂を合成するには、該熱及び／又は光硬化性官能基
を含有する共重合体成分として該熱及び／又は光硬化性
官能基を含有する単量体を用いればよい。

本発明の樹脂が該熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光ＩＩ＠中での架橋反応を促進させるために、必要に
応じて反応促進剤を添加してもよい．官能基間の化学結
合を形成する反応様式の場合には、例えば有機酸（酢酸
、ブロピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ　一ト
ルエンスルホン酸等）架橋剤等が挙げられる． 架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊（　１９８１年）等に記
載されている化合物等を用いることができる．例えば、
通常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシ
アナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の
如き硬化剤等を用いることができる． 重合性反応様弐の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、ジビ
ニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル、
２メチルビニルメタクリレート、ジピニルベンゼン等）
等が挙げられる． また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有す
る結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる，こ
の熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことができる．例えば、６０″Ｃ−
１２０’ｃで５分〜１２０分間処理すればよい．上述の
反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理する
ことが可能となる．本発明では、更に、結着樹脂に、低
分子量（重量平均分子１ｔｌｏ”〜２ＸｌＯ’の樹脂（
（Ａｔ）、（ＡＬ’　）　）と前述の高分子量（重量平
均分子量５×１０４〜５ＸＩＯ’）の樹脂ＣＢ）、（Ｃ
）及び（Ｄｌのうちのいずれか１つとを含有させると、
更に電子写真感光体の機械的強度が向上する．樹脂ＣＢ
）〜（Ｄ）は、樹脂（Ａ）のみでは不充分な光導電層の
機械的強度を充分にならしめるものである． また、低分子量の樹脂（ＡＬ）と高分子量の樹脂（Ｂ）
〜（Ｄ）のいずれかとを併用した本発明の電子写真感光
体は、電子写真式平版印刷用原版として用いた場合でも
光導電体層表面の平滑性が良好であり、且つ、光導電体
である酸化亜鉛粒子が結着剤中で充分に分散しているた
め、不感脂化処理液による不感脂化処理をすると、非画
像部の親水化が均一に充分行なわれる印刷時の印刷イン
キの非画像部への付着が抑えられ１万枚といった多数枚
の印刷物を印刷しても地汚れを生じないものである． 即ち、本発明において、樹脂（ＡＬ）と樹脂（Ｂ）〜Ｃ
Ｄ）のうちのいずれかとを併用すると、無機光導電体と
結着樹脂の吸着・被覆の相互作用が適切に行なわれ、且
つ光導電層の膜強度がより良好に保持されるものである
。

樹脂〔＾Ｌ〕において、共重合体中における該マクロモ
ノマー（式（１）及び／又は式（ＩＩ）　）の存在量は
、樹脂（ＡＬ）　　１００重量部中、４０〜７０重置％
である．樹脂（ＡＬ）の重量平均分子量は好ましくはＩ
ＸＩＯ３〜１．５　Ｘ　１０’、より好ましくは、３×
１０３〜１．Ｏ×１０４である． 更には、樹脂（ＡＬ’　）において、共重合体主鎖の末
端に結合した該酸性基の樹脂〔＾Ｌ’　）中における存
在量は樹脂〔＾Ｌ’　１　　１００重量部中、好ましく
は０．５〜１０重景％である。樹脂（ＡＬ’　）の重量
平均分子量及び該マクロモノマー相当の繰り返し単位存
在量は、樹脂（ＡＬ）と同様の範囲のものである． 本発明に供される結着樹脂において、低分子量の樹脂（
ＡＬ）及び／又は上記酸性基の少なくとも１種を重合体
主鎖の末端にも結合する低分子量の樹脂（ＡＬ’　］と
、該酸性基及び塩基性基を全く含まない高分子量の樹脂
（Ｂ）とを組合わせて用いる場合について詳述する． 本発明に用いることのできる樹脂ＣＢ）は重合体主鎖及
び末端のいずれにも前記した酸性基（樹脂（Ａ）に含ま
れる任意の主鎖末端酸性基）を含有しない、かつ塩基性
基も含有しない重量平均分子１５×１０４〜５×１０４
の樹脂である。より好ましくは重量平均分子１８×１０
４〜４ＸｌＯ’である．樹脂（Ｂｌのガラス転移点は好
ましくは０゜Ｃ〜１２０℃の範囲、より好ましくはｌＯ
゜Ｃ〜８０゜Ｃである．樹脂ＣＢ）としては、従来、電
子写真用結着樹脂として用いられているものはいずれを
用いてもよく、単独あるいは組合せて使用することもで
きる．例えば、宮原晴視、武井秀彦、「イメージングＪ
　１９７８　Ｎｏ．８　９　〜１２、栗田隆治、石渡次
郎、「高分子．　、１７，　２７８〜２８４（１９６８
１等の総説引用の材料が挙げられる． 具体的には、オレフィン重合体及び共重合体、塩化ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニ
ル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合体及び共
重合体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合体
、ブタジエンースチレン共重合体、イソプレンースチレ
ン共重合体、ブタジエンー不飽和カルボン酸エステル共
重合体、アクリ口ニトリル共重合体、メタクリ口ニトリ
ル共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリ
ル酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステ
ル重合体及び共重合体、スチレンーアクリル酸エステル
共重合体、スチレンーメタクリル酸エステル共重合体、
イタコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルア
ミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボ
キシル基変性ポリエステル樹脂、プチラール樹脂、ポリ
ビニルアセタール樹脂、環化ゴムーメタアクリル酸エス
テル共重合体、環化ゴムーアクリル酸エステル共重合体
、窒素原子を含有しない復素環を含有する共重合体＜＊
素環として例えば、フラン環、テトラヒド口フラン環、
チオフエン環、ジオキサン環、ジオキソラン環、ラクト
ン環、ベンゾフラン環、ペンゾチオフエン環、１．３−
ジオキセタン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

更に具体的には、下記一般式（ＩＶ）で示される少なく
とも１ｆＩの単量体を（共）重合体成分として、その総
量で３０重量％以上含有する（メタ）アクリル系共重合
体又は重合体を樹脂ＣＢ）の例として挙げることができ
る． 一般式（ｒＶ） ｄ３ Ｃｌ１．＝Ｃ ＣＯＯ−Ｒ’ 式（ＩＶ）Φ、ｄ，は、水素原子、ハロゲン原子（例え
ばクロロ原子、ブロモ原子）、シアノ基又は炭素数１〜
４のアルキル基を表わし、好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基を表わす　Ｒ　ｒは、炭素数１−１８の置換さ
れていてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル蟇
、プロビル基、プチル基、ベンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチ
ル基等）、炭素数２〜ｌ８の置換されていてもよいアル
ケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル
基、プテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテ
ニル基等）、炭素数７〜ｌ４の置換されていてもよいア
ラルキル基（例えばベンジル基、フエ不チル基、メトキ
シベンジル基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基
等）、炭素数５〜８の置換されていてもよいシクロアル
キル基（例えばシクロペンチル基、シクロへキシル基、
シクロヘプチル基等）、アリール基（例えばフェニル基
、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフチル基、メ
トキシフエニル基、エトキシフェニル基、クロロフエニ
ル基、ジクロ口フエニルｉｆ）を表わす。Ｒ′は好まし
くは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数７〜１４の置換
されてもよいアラルキル基（特に好ましくは、アラルキ
ル基として置換されてもよいベンジル基、フエネチル基
、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基が挙げられ
る）、又は置換されてもよい、フェニル基もしくはナフ
チル基（ｉｆ換基としては、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、エチル基、プロビル基、アセチル基、メトキシカ
ルボニル基、エトキシ力ルボニル基等が挙げられ、これ
ら置換基は、２ないし３個置換されていてもよい）を表
わす。

更には、樹脂（Ｂ）において上記（メタ）アクリル酸エ
ステルと共重合する成分としては、一般式（ＩＶ）以外
の単量体であってもよく、例えば、α−オレフィン類、
アルカン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリ口ニト
リル、メタクリ口ニトリル、ビニルエーテル類、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類、復素環
ビニル類〔例えば窒素原子以外の非金属原子（酸素原子
、イオウ原子等）を１〜３個含有する５員〜７員環の複
素環であり、具体的な化合物として、ビニルチオフェン
、ビニルジオキサン、ビニルフラン等〕等が挙げられる
．好ましい例としては、例えば、炭素数１〜３のアルカ
ン酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニトリル、
メタクリ口ニトリル、スチレン及びスチレン誘導体（例
えばビニルトルエン、プチルスチレン、メトキシスチレ
ン、クロロスチレン、ジクロ口スチレン、プロモスチレ
ン、工Ｉ・キシスチレン等）等が挙げられる．一方、本
発明に用いられ得る樹脂（Ｂ）が含有しない塩基性基と
しては、例えば置換基を有していてもよいアミノ基及び
窒素原子含有の複素環基が挙げられる。

次に本発明に供される結着樹脂において、上記した低分
子量の樹脂〔Ａシ〕及び／又は樹脂（ＡＬ’　）と、０
■基及び塩基性茫のうちの少なくとも１種を含有する高
分子量の樹脂〔Ｃ］とを組合わせて用いる場合について
詳述する。

樹脂（Ｃ）において、一〇１１基及び／又は塩基性基を
含有する共重合成分の割合は、樹脂（Ｃ）中の０．０５
〜１５重量％であるが、より好ましくは０．５〜ｌＯ重
量％である．樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は５×１０４
〜５×１０４であるが、好ましくは８×１０’〜３×１
０４である。樹脂〔Ｃ〕のガラス転移点は好ましくは０
゜Ｃ〜１２０゜Ｃの範囲、より好ましくは１０’Ｃ〜８
０゜Ｃである． 本発明においては、樹脂（Ｃ）中の０１｛基成分あるい
は塩基性基成分は光導電体粒子界面及び樹脂〔＾Ｌ〕と
弱い相互作用を有し、光導電体分散物の分散物を安定化
するとともに、皮膜形成後の膜強度をより向上させる効
果を有するものと考えられる．しかし、これらの成分の
樹脂（Ｃ）中での割合が１５重量％を越えてしまうと水
分の影響を受ける様になり、光導電層の耐湿性が低下し
てしまろ．樹脂〔Ｃ〕は、前記した物性を有していれば
、樹脂（Ｂ）で記載した如き従来公知の樹脂が使用可能
である． 更に具体的には、前述の一般式（ｒＶ）で示される単量
体を共重合体成分としてその総量で３０重量％以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂（Ｃ）の例とし
て挙げることができる。

樹脂（Ｃ）中に含有されるｒＯＨ基及び／又は塩基性基
を含有する共重合成分」は、前記の一般式（ＩＶ）と共
重合し得る該置換基（ＯＨ基及び／又は塩基性基）を含
有したビニル系化合物であればいずれでも用いることが
できる．該塩基性基としては、例えば下記一般式（Ｖ）
で示されるアミノ基及び窒素原子含有の複素環基を挙げ
ることができる。

一般式（Ｖ） 式（Ｖ）中、Ｒ＋．及びＲｌ４は、各々同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、置換されてもよいアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロビル基、プチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、オクタデシル基、２−プロモエチル基、２
−クロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シア
ノエチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキシプ口
ビル基等）、置換されてもよいアルケニル基（例えばア
リル基、イソブロベニル基、４−プチニル基等）、置換
されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェ
ネチル基、クロロベンジル基、メチルベンジル基、メト
キシベンジル基、ヒドロキシベンジル基等）、脂環弐基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、ア
リール基（例えば、フエニル基、トリル基、キシリル基
、メシチル基、プチルフエニル基、メトキシフエニル基
、クロロフェニル基等）等を表わす．更にＲｌ３とＲｌ
４は、ヘテロ原子を介してもよい炭化水素基で連結して
いてもよい． 更に窒素原子含有の複素環としては、窒素原子を１〜３
個含有する５員環ないし７員環から成る複素環が挙げら
れ、又これらの復素環は、更にヘンゼン環、ナフタレン
環等で縮合環を形成したものでもよい．更にこれらの環
は置換基を含有していてもよい．具体的には、例えばビ
ロール環、イミダゾ〜ル環、ピラゾール環、ピリジン環
、ピペラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インド
リジン環、インドール環、２■−ピロール環、３Ｈ−イ
ンドール環、インダゾール環、プリン環、モルホリン環
、イソキノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キ
ノキサジン環、アクリジン環、フエナントリジン環、フ
エナジン環、ピロリジン環、ビロリン環、イミダゾリジ
ン環、イミダゾリン環、ビラゾリジン環、ビラプリン環
、ピベリジン環、ビベラジン環、キナクリジン環、イン
ドリン環、３，３−ジメチルインドレニン環、３．３−
ジメチルナフトインドレニン環、チアゾール環、ペンゾ
チアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾール環、
ペンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、セレナ
ゾール環、ペンゾセレナヅール環、ナフトセレナゾール
環、オキサプリン環、イソオキサゾール環、ペンゾオキ
サゾール環、モルホリン環、ピロリドン環、トリアゾー
ル環、ヘンゾトリアゾール環、トリアジン環等が挙げら
れる。

これらのＯＨ基及び／又は塩基性基は、例えば高分子学
会編「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館
（１９８６年）等に記載されている如き、ビニル基含有
のカルボン酸又はスルホン酸から誘導されるエステル誘
導体又はアミド誘導体の置換基中に含有させることによ
り、所望の単量体が得られる．例えば２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、３−ヒドロキシプ口ピルメタクリ
レート、３−ヒドロキシ−２−クロロメタクリレート、
４ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシへ
キシルメタクリレート、１０−ヒドロキシデシルメタク
リレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミ
ド、Ｎ−　（３−ヒドロキシプ口ビル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（α．α−ジヒドロキシメチル）エチルメタク
リルアミト、Ｎ−（４ーヒドロキシプチル）メタクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
、２−（Ｎ，Ｎジエチルアミノエチル）メタクリレート
、３（Ｎ，Ｎ−ジメチルプ口ピル）メタクリレート、２
（Ｎ，Ｎ−ジメチルエチル）メタクリルアミド、ヒドロ
キシスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ＮＮ−ジメ
チルアミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメ
チルスチレン、Ｎ−プチルーＮ−メチルアミノメチルス
チレン、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
等各種の単量体が挙げられる．窒素原子含有の復素環を
有するビニル化合物としては、例えば前記したＥ高分子
データ・ハンドブッック〔基礎編〕」第１７５〜１８１
頁、０．Ａ．Ｔｏａａｌｉａ，　　ｒＲｅａｃｔｉｖｅ
　Ｈｅｔｅｒａｃｙｃｌｉｃ　Ｍｏｎｏａｅｒｓ」ｃｈ
ａｐ　ｌ　ｏｆ　　″Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍｏｎｏ
ｍｅｒｓν０１１２”、Ｍａｒ−ｃｅｌ　ＤｅＲＲｅｒ
　Ｉｎｃ．Ｎ．Ｙ．（１９７４）　、Ｌ．Ｓ．ＬｕｓＲ
ｉｎ　ｒＢａｓ−ｉｃ　Ｍｏｎｏｍｅｒｓ　　Ｊ　　　
ｃｈａｐ　３　ｏｆ　’Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｍｏｎ
ｏｓ−ｅｒｓ　Ｖｏ１．２’、ＭａｒｃｅｌＤｅＲＲｅ
ｒ　　Ｉｎｃ．Ｎ．Ｙ．（１９７４）等に記載された化
合物が挙げられる。

更に、樹脂（Ｃ）は、以上述べたＯ｝ｌ基及び／又は塩
基性基を含有する単看体とともにこれら以外の他の単量
体を共重合成分として含有してもよい．例えば、樹脂Ｃ
Ｂ）で他の共重合成分として含有し得るとして記載した
と同様の単量体を具体例として挙げることができる。

次いで、本発明に供される結着樹脂において、上記低分
子量の樹脂（ＡＬ’　）と、樹脂（ＡＬ’　）に含まれ
る酸性基（主鎖末端結合酸性基）の含有量の５０％以下
、好ましくは３０％以下の含有量の酸性基（酸性基の種
類は限定的でない）を共重合成分の側鎖として、又は樹
脂（ＡＬ’　）に含まれる酸性基（主鎖末端結合酸性基
）よりもｐＫａの大きい酸性基を共重合成分の側鎖とし
て、含有する高分子量の樹脂（Ｄ）とを組合わせて用い
る場合について詳述する． 樹脂（Ｄ）の重量平均分子量は５ＸＩＯ’〜５×１０’
であるが、７ＸｌＯ’〜４×１０４が好ましい．樹脂（
Ｄ）の重合体側鎖に含有される酸性基は樹脂（Ｄ）中に
０．０５〜３重量％の割合で含有されることが好ましい
．より好ましくは０．１〜１．５重量％である．また下
記表−Ａの組み合せで酸性基を樹脂（Ｄ）中に含ませる
ことが好ましい．表−Ａ 樹脂（Ｄ）のガラス転移点は好ましくはＯ′Ｃ〜１２０
″Ｃの範囲、より好ましくはＯ　’Ｃ　−ｔｏｏ　’Ｃ
である．更に好ましくはｌＯ゜Ｃ〜８０゜Ｃである．樹
脂（Ｄ）は、稲脂〔＾Ｌ’　）に比べ、光導電体粒子に
対して、非常に弱い相互作用を示し、緩やかに被覆する
機能をもち、樹脂（ＡＬ’　）の機能を何ら疎外するこ
となく、樹脂〔＾Ｌ’　）のみでは不充分な光導電層の
機械的強度を充分にならしめるものである。

更に、樹脂ＣＤ）中の側鎖の酸性基含有量が３重量％を
越えると、樹脂（Ｄ）の光導体粒子への吸着が生じ、光
導電体の分散が破壊され、凝集物あるいは沈澱物が生成
してしまい、塗膜ができない状態になってしまうかある
いはたとえ塗膜ができたとしても得られた光導電体の静
電特性は著しく低下してしまったり、感光体表面の平滑
度が粗らくなり機械的摩耗に対する強度が悪化してしま
うため好ましくない。

樹脂（Ｄ）における一Ｐ−ＯＬ基において、Ｒ０はＯＨ 更に具体的には、例えば炭素数１〜１２の置換されてい
てもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ビル基、プチル基、ヘキシル基、オクナル基、デシル基
、ドデシル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−エトキシエチル基、３−メトキシプロビル基
等）、炭素数７〜ｌ２の置換されていてもよいアラルキ
ル基（例えばベンジル基、フエネチル基、クロロヘンジ
ル基、メトキシベンジル基、メチルベンジル基等）、炭
素数５〜８の置換されていてもよい脂環式基（例えばシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等）又は置換されて
いてもよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基、
キシリル基、メシチル基、ナフチル基、クロロフェニル
基、メトキシフェニル基等）を表わす． 樹脂（Ｄ）は、前記した物性を有していれば従来公知の
樹脂のいずれでもよく、例えば樹脂（Ｂ）にて記載した
従来公知の樹脂を用いることができる． 更に具体的には、前述の一般式（ＩＶ）で示される単量
体を共重合体成分としてその総量で３０重量％以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂（Ｄ）の例とし
て挙げることができる。

本発明に供される樹脂（Ｄ）における「酸性基を含有す
る共重合体成分」は、例えば前記の一般式（ｒＶ）と共
重合し得る酸性基を含有するビニル系化合物であればい
ずれでも用いることができる．例えば、高分子学会編「
高分子データ・ハンドブック〔基ｌｅ＆Ｑ）　Ｊ培風館
（１９８６刊）等に記載されている。具体的には、アク
リル酸、α及び／又はβＷ換アクリル酸（例えばα−ア
セトキシ体、αアセトキシメチル体、α一（２−アミノ
）メチル体、α−クロロ体、α＝ブロモ体、α−フロロ
体、α一トリプチルシリル体、α−シアノ体、β−Ｉｙ
ｏｏ体、β−ブロモ体、α−クロローβ−メトキシ体、
α．β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、
イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロ
トン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペン
テン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸
、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オク
テン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マ
レイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニ
ルヘンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、とニルホス
ホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エス
テル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸の
エステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸性基を
含有する化合物が挙げられる． これらの化合物の具体例として以下のものを挙げること
ができる。但し、以下の各例において、ｅは−■、−Ｃ
ＨＩ、　−ＣＩ，　−Ｂｒ　，−ＣＮ−、−ＣｌｌｇＣ
ＯＯＣＩｌａ又は−ｃＨｔＣＯＯＩｌを示し、ｆは−■
又は−Ｃ１１，を示し、ｎ１は２〜ｌ８の整数を示し、
一．は１〜ｌ２の整数を示し、ｌ１は１〜４の整数を示
す． Ｃｌｈ＝Ｃ ＣＯＯＨ ｆ Ｉ ｃｏｚ＝ｃ ＣＯＯ　（ＣＨ　ｚ）　ｎ　ｒ　ＯＣＯ　（Ｃｌ１　！
）１１　１　ＣＯＯＨＣＨ３ ＣＩｌ≠ＣＩ ＣＯＯＩＩ ｆ ＣＨｆｆｉ＝Ｃ ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｎ＋ｃＯｏ（ＣＬ）ｍ＋ｃＯＯＨｆ ｆ Ｃｌｈ＝Ｃ ■ ＣＯＮＨ　（Ｃｌｌ　ｚ）ｎ　＋　ＯＣＯ　（ＣＨ　ｚ
）＋ｍ　＋　ＣＯＯＨＣＯＯ　（ＣＨ　ｚ）　ｎ　＋　
ＣＯＯＨｆ ＣＨ．＝Ｃ ＣＯＮＩＩＣＯＯ（ＣＨｚ）ｎ＋ｃＯＯＨｆ ｃｕｚ＝ｃ ＣＯＮＨＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｎ＋ｃＯＯＨＣＩ． ？Ｉｌ■ＣＯＯＩＩ （ｌ３） ｒ （ｌ４） ｆ Ｉ ｃｕｚ＝ｃ ＣＯＯ　（ＣＨ　ｚ）　ＩＩＩ　＋　ＮＨＣＯ　（ＣＨ
　ｚ）　ＩＩ　＋　ＣＯＯＨ（ｍｌは同じでも異なって
もよい） ｆ ｆ ｆ ＣＩ．＝ＣＨ ＣＨ　ｚＯｃＯ　（ＣＩ＋２）Ｉｌｌ　ｌ　ＣＯＯＨ（
ｌ６） ＣＩＩｚ＝ＣＨ−４−ＣＨｚ孝び００１１１〜４の整数 （ｌ７） ｃｔｔｚ＝ｃ ＣＯＯＣＩＩ　２ＣＨＣＨ　ｉ００ｃ　（ＣＨ　２）Ｉ
ｌｌ　ＣＯＯＨ（ｌ８） ？Ｉｌ■；Ｃ ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｎ１０ｃＯＨ−ｃＩＩＣＯＯＩＩ （ｌ９） （２Ｂ） ？ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＯ（Ｃｌｌ■）ｍｌｓＯＪ （３ｌ） ｆ Ｃ｝Ｉ２＝Ｃ ＣＯＯ　（Ｃｌ　２）Ｎ　，　ＣＯＮ　（ＣＨ　２ＣＨ
　２ＣＯＯＨ）　Ｚｆ ＣＩ１，＝Ｃ ＣＯＮ　（Ｃｌ　ｉｃ｝ｌ　ｔｃＯＯｌｌ）　ｚ『 更に、本発明の樹脂ＣＤ）はそれぞれ、前記した一般式
（ＩＶ）の単量体及び酸性基を含有する単量体とともに
、これら以外の他の単量体を共重合成分として含有して
もよい。例えば、樹脂（Ｂ）で他の共重合成分として含
有し得るとして記載したと同様の単量体を具体例として
挙げることができる。

更に、本発明の樹脂（ＡＬ）及び樹脂（Ｃ）又は（Ｄ）
の他に他の樹脂を併用させることもできる。

それらの樹脂としては、例えば、アルキンド樹脂、ポリ
ブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチレンー酢ビ共
重合体、スチレン樹脂、スチレンーブタジエン樹脂、ア
クリレートブタジエン樹脂、アルカン酸ビニル樹脂等が
挙げられる． 上記池の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量（
ＡＬ）及び（Ｃ）又は（Ｄ）の３０％（重量比）を越え
ると本発明の効果（特に静電特性の向上）が失われる． 本発明に用いる樹脂（ＡＬ）と樹脂（Ｂ）〜（Ｄ）のい
ずれかの樹脂との使用量の割合は、使用する無機光導電
材料の種類、粒径、表面状態によって異なるが、一般に
樹脂（ＡＬ）と樹脂（Ｂ）〜（Ｄ）のいずれかの用いる
割合は５〜８０対９５〜２０（重量比）であり、好まし
くは１５〜６０対８５〜４０（重量比）である。

樹脂〔＾Ｌ〕と樹脂ＣＢ）〜（Ｄ）のいずれかの重量平
均分子量の比は、好ましくは１．２以上、より好ましく
は２．０以上である． 本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等が挙げられる．無機光導電材料に対して
用いる結着樹脂の総量は、光導電体１００重量部に対し
て、結着樹脂をｌθ〜１００重量部なる割合、好ましく
は１５〜５０重量部なる割合で使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増悪剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、「イメージングＪ　皿（Ｎｏ．８）第１２頁、Ｃ．Ｊ
．Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　ＲｅｖｉｅｗＪｊ．　４６９
（１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌ユ』Ｌ
匹肢』），９７　（１９８０）　、原崎勇次等、工業化
学雑誌ＦＡ７８及び１８８　（１９６３）、谷忠昭、日
本写真学会誌剥、２０８（１９７２）　、等の総説引例
のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフ
エニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色
素、ボリメチン色素（例えば、オキソノール色素、メロ
シアニン色素、シアニン色素、ログシアニン色素、スチ
リル色素等）、フタ口シアニン色素（金属含有してもよ
い）等が挙げられる． 更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサ／テン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１４５２号、特開昭５
０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特開
昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、米
国特許第３，０５２，５４０号、米国特許第４，０５４
，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のもの
が挙げられる．オキソノール色素、メロシアニン色素、
シアニン色素、ロダシアニン色素等のボリメチン色素と
しては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍ−ｅｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａ
ｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ　，１等に記載の色素類が使用可能であり、
更に具体的には、米国特許第３，０４７，３８４号、米
国特許第３．１１０，５９１号、米国特許第３，１２１
，００８号、米国特許第３．１２５．４４７号、米国特
許第３，１２８，　１７９号、米国特許第３．１３２，
９４２号、米国特許第３，６２２，３１７号、英国特許
第１，２２６．８９２号、英国特許第１．３０９，２７
４号、英国特許第１，４０５，８９８号、特公昭４Ｂ−
７８１４号、特公昭５５−　１８８９２号等に記載の色
素が挙げられる．更に７００ｎ＋＊以上の長波長の近赤
外〜赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特
開昭４７８４０号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭
５１−４１０６１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭
４９−４５１２２号、特開昭５７４６２４５号、特開昭
５６−３５１４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特
開昭６１−２６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、
米国特許第３，６１９，　１５４号、米国特許第４．　
１７５，　９５６号、ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９Ｂ２年、２ｌ６、第１１７〜１１
８貞等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体は種
々の増感色素を併用させても、その性能が増感色素によ
り変動しに《い点において優れている。更には、必要に
応して、化学増感剤等の従来知られている電子写真感光
層用各種添加剤を併用することもできる．例えば、前記
した総説；イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１２頁
等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲン、
ヘンゾキノン、クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸
等）、小門宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発・
実用化」第４章〜第６章：日本科学情報０菊出版部（１
９８６年）の総説引例のボリアリールアルカン化合物、
ヒンダートフェノール化合物、Ｐ−フエニレンジアミン
化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μが好
適である． また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１−１μ、特に０．０５〜０．５μが好適であ
る。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある．この時は絶縁
層は比較的薄く設定され、感光体を特定の電子写真プロ
セスに用いる場合に設けられる絶縁層は比較的厚く設定
される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される． 積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニル力ルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ビラプリン系色素、トリ
フエニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ボリエー゛テル樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エボ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂
及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる．一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
一ト等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（惑光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少な々とも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、ＡＩ等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、「電子写真Ｊ　、１４（Ｎｏ．ｌ）、Ｐ２〜
１１（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学Ｊ高
分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ，ｌｌｏｏｖｅｒ．　
Ｊ．Ｍａｃｒｏｓｏ１．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．　Ａ　−　
４　（６）　、第１３２７〜第１４１７頁（１９７０）
等に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロモノマーの合成例ｌ；ＭＭ−１ １．４−ブタンジオール９０．　１　ｇ　，無水コハク
酸１０５．１ｇ，ｐ−｝ルエンスルホン酸ｌ水和Ｔｈ１
．６ｇ及ヒトルエン２００ｇの混合物を、Ｄｅａｎ−Ｓ
Ｌａｒｋ還流装置を付したフラスコ中で攪拌しながら還
流下に４時間加熱した。トルエン溶媒とともに共沸で留
去された水の量は１７．５ｇであった。

次に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２１．２ｇ
及びトルエン１５０ｇの混合｝容液とし−プチルハイド
ロキノン１．０ｇを上記反応物に加えた後、ジシクロへ
キジルカルボジイミド（Ｄ．Ｃ．Ｃ）３３．５ｇ、４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビリジン１．Ｏｇ及び塩化
メチレン１００ｇの混合溶液を、攪拌下に上記混合物に
１時間で滴下した。更にそのまま４時間撹拌した． 反応混合物を２００メンシュのナイロン布を通して不溶
物を濾別した。濾液をメタノール３ｌ中に再沈し、粉末
を濾集した。これを塩化メチレン２００［１に溶解し，
再度メタノール３ｌに再沈した．粉末を濾集し、減圧下
に乾燥し、重量平均分子量（以下Ｍｗ）６．３Ｘ１０”
のマクロモノマー（ＭＭ−１）を１０３ｇ得た． （ＭＭ−　１） Ｃ１１， マクロモノマーの合成例２：ＭＭ−２ １．６＝ヘキサンジオール１２０ｇ，無水グルタル酸１
１４．１ｇ．．ｐ−トルエンスルホン酸１水和物３，Ｏ
ｇ及びトルエン２５０ｇの混合物を、合成例１と同様の
条件で反応した。共沸で留去した水の量は１７．５ｇで
あった。

室温に冷却後ｎ−へキサン２ｉ！中に再沈し、液状物を
デカント後補集し、減圧下に乾燥した．上記反応生成物
をトルエンに溶解し、０．　ＩＮ水酸化カリウムメタノ
ール溶液で中和滴定する方法によりカルボキシル基含量
を測定し、５００μ■ｏｆ／ｇｒとなった． 上記固形物１００ｇ，グリシジルメタクリレート１０．
７ｇ，Ｌ−プチルハイドロキノン１．０ｇ，　Ｎ．Ｎ−
ジメチルドデシルアミン１．Ｏｇ及びキシレン２００ｇ
の混合物を、室温１４０゜Ｃで５時間攪拌した。

冷却後、反応溶液をｎ−ヘキサン３ｌ中に再沈し、液状
物をデカント後捕集し、減圧下に乾燥した． このマクロモノマーを前記の中和滴定法により滴定して
残存するカルボキシル基含量を測定した所８μ■ｏｌ／
ｇｒとなり、反応率は９９．８％であった。

得られたマクロモノマー（ＭＭ−２）の収量は６３ｇま
でＭｗ７．６　ＸＩＯ”であった。

（ＭＭ−２） Ｃｌｈ マクロモノマーの合成例３ｉＭＭ−３ 合成例２で得られたポリエステルオリゴマ−１００ｇ塩
化メチレン２００ｇ及びジメチルホルムアミド１　ｃｃ
の混合物に温度２５〜３０゜Ｃで塩化チオニル１５ｇを
攪拌下に滴下した。滴下終了後そのまま２時間攪拌した
。次にアスピレーター滅圧下に塩化メチレン及び過剰の
塩化チオニルを留去後、残留物にテトラヒド口フラン２
００ｇ及びピリジン１１．９ｇを加えて溶解し、アリル
アルコール８．７ｇを温度２５〜３０゜Ｃで撹拌下に滴
下した。満下後、そのまま更に３時間撹拌し、その後反
応混合物を水ｌｌ中に投入し、１時間攪拌した．静宣後
沈澱した液状物をデカン　トで分取した．この液状物に
水１Ｎ中を投入し、再び３０分間攪拌し、静直して沈降
した液状物をデカントで分取した。この操作を上澄み溶
液が中性になるまで繰り返し行なった．次に、この液状
物にジエチルエーテル５００−を加え、攪拌を行ない、
固形物化させた。

固形物を濾集し、減圧下に乾燥し、Ｕｗ７．７ｘｌ０３
のクロモノマ−（Ｍ？ｌ−３）　５９　ｇを得た。

（ＭＭ−３） マクロモノマーの合成例ＩＭＭ−４ ｌ２−ヒドロキシステアリン酸５００ｇを、外温１５０
゜Ｃの油浴中で、１０　＝　１５　ｇａ　Ｈ　ｇの減圧
下、生成する水を留去しながら１０時間１！拌した． 得られた液状物のカルボキシル基含量は６００Ｕ儀ｏＬ
／ｇｒであった．上記液状物１００ｇ、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート１３．９ｇ．．ｔ−プチルハイドロ
キノン１．５ｇ及び塩化メチレン２００ｇの混合溶液に
ジンクロヘキジル力ルポジイミド（Ｄ，Ｃ．Ｃ）２４．
８ｇ，４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノピリジン０．８
ｇ及び塩化メチレン１００ｇの混合溶液を、撹拌下に上
記混合物に室温で１時間で滴下した．更にそのまま４時
間攪拌した．反応混合物を２００メッシュのナイロン布
を通して不溶物を濾別した．濾液を減圧下に濃縮後、残
漬物にｎ−ヘキサン３００ｇを加えて攪拌し、不溶物を
濾紙を用いて濾別した．この濾液を濃縮後、残漬物にテ
トラヒド口フラン１００ｇを加え熔解した．この混合物
をメタノールｌｌ中に再沈し、沈降した液状物をデカン
トで分取した．減圧乾燥後、収量６０ｇでＵｗ６。７　
Ｘ　１０’のマクロモノマー（ＭＭ−４）を得た。

（ＭＭ−４） 樹脂（Ａ）の合成例１：Ａ−１ ペンジルメタクリレート６０ｇ、メチルアクリレ−１２
０ｇ、マクロモノマーの合成例ｌの化合物（聞−１）２
０　ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソブロビルアルコール
５０ｇの混合物を、窒素気流下に温度７５゜Ｃに加温し
た．　４．４’−アゾビス（２−シアノ吉草酸）（略称
Ａ，Ｃ．Ｖ，）　１．Ｏｇを加え４時間攪拌した．更に
Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．４ｇを加え２時間、その後更にＡ
．Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．２ｇを加え３時間撹拌した．得られ
た共重合体（＾ｌ）の重量平均分子量は４．３　Ｘ　ｔ
ｏ’であった．（Ａ−１） ＊　　ＣＯＯＣＬＣＬＯ＋ＣＯＣＨｚＣＨｔＣＯＯＥＬ
ｈ−０’＋’４　　　（重量比）樹脂（Ａ）合成例２：
Ａ−２ ヘンジルメタクリレート５０ｇ，マクロモノマーの合成
例２の化合物（ＭＭ−２）５０ｇ、トルエン１５０ｇ及
びイソプロビルアルコール５０ｇの混合物を、窒素気流
下に温度９０℃に加温した．＾．Ｃ．Ｖ．５．０ｇを加
え、３時間攪拌した．更に、＾．Ｃ．Ｖ．　１．０ｇを
加え２時間、その後、更に＾，Ｃ．Ｖ．０．５ｇを加え
３時間攪拌した。

得られた共重合体（Ａ−２）の’Ｆｌｗは８．３Ｘ１０
”であった． （Ａ−２） ０Ｈ 樹脂（Ａ）の合成例３：Ａ−３ ペンジルメタクリレート４７ｇ，マクロモノマーの合成
例１の化合物（Ｍト１）５０ｇ、チオグリコール酸３．
０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下に
温度７５゜Ｃに加温した。２．２′　−アゾビスイソブ
チｏ＝　｝　’Ｊ　ル（Ａ．Ｉ．Ｂ．Ｎ．）１．０ｇを
力Ｕえ４時間攪拌した．更に＾．Ｉ．Ｂ．Ｎ．　０．４
ｇを加え２時間、その後にＡ．　Ｉ．Ｂ．Ｎ．０．２ｇ
を加えて３時間撹拌した．得られた共重合体（＾−３）
の重量平均分子量は？．５　ＸＩＯ”であった． ＊　−　ＣＯＯＣＨ　＊ＣＨ　ｔＯ　｛’｛：ＯＣＨ　
＊ＣＨ　！ＣＯＯ　（ＣＨ　ｔ’ｊ−ｗ　Ｏ　−｝−　
Ｈ樹脂（Ａ）の合成例４：Ａ−４ ２−クロロフエニルメタクリレート７０ｇ，マクロモノ
マーの合成例４の化合物（Ｍ？ｌ−４）３０　ｇ　，チ
オグリコール酸３．０ｇ及びトルエン２００ｇ混合溶液
を、窒素気流下に温度７５℃に加温した．＾．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．１．５ｇを加え４時間攪拌し、更にＡ．　Ｉ．Ｂ．
Ｎ．０．４ｇを加えて２時間、その後更に＾．Ｉ．Ｂ．
Ｎ．０．２ｇを加えて３時間攪拌した．得られた共重合
体（Ａ−４）の重量平均分子量は、７．Ｏ　ＸＩＯ″で
あった． （Ａ−４） ルポニトリル）０．８ｇを加え４時間攪拌し、更に１，
１′−アゾビス（シクロヘキサン−１一カルポニトリル
）０．４ｇを加え２時間、その後、更に１．１′アゾビ
ス（シクロヘキサン−１一カルポニトリル）０．４ｇを
加え３時間攪拌した． 得られた共重合体（＾−５）の重量平均分子置は１．５
　ＸＩＯ’であった． （Ａ−５） ＊　−｛−ＣＯ（ＣＨ！）　Ｉ。ＣＨＯ→一■樹脂（Ａ
）の合成例５二Ａ−５ ｎ−プチルメタクリレート８０ｇ，マクロモノマ一の合
成例３の化合物（ＭＭ−３）２０ｇ及びトルエン２００
ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度８０゜Ｃに加温した
，　１．１’−アゾビス（シクロヘキサン−１一カ実施
例ｌ並びに比較例Ａ及びＢ 樹脂（Ａ′）の合成例１の樹脂（Ａ−１）　４０ｇ　（
固形分置として）、酸化亜鉛２００ｇ、下記構造のシア
ニン色素（　１　）　０．０１８ｇ、無水フタル酸０．
　１０　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル
中で２時間分散して、感光層形成物を調製し、これを導
電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｎｆとなる様に
、ワイヤーバーで塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥し、
ついで暗所で２０゜Ｃ６５％ＲＨの条件下で２４時間放
置することにより、電子写真感光材料を作製した．シア
ニン色素（１） （Ａ−１）４０ｇの代わりに、下記構造の樹脂（Ｐ−２
）のみを４０ｇ用いる以外は実施例ｌと同様の操作で電
子写真感光材料を作製した。

比較用樹脂（Ｐ−２） 比較例Ａ 実施例ｌにおいて結着樹脂として用いた樹脂（Ａ−１）
の代わりに下記構造の樹脂ＣＰ−１）のみを４０ｇ用い
る以外は、実施例ｌと同様の操作で電子写真感光材料を
作製した． 比較用樹脂（Ｐ−１） 寧　−ＣＯＯ（ＣＨｇ）ｔＯｃｏ（ＣＨｚ）ｓ　　ＯＨ
重量平均分子量：　　３．８ｘｌＯ’ 比較例Ｂ 実施例１において結着樹脂として用いた樹脂（重量比） Ｆｗ：　　４．２×１０４ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、
静電特性、壜像性及び環境条件を３０’Ｃ８０％ＲＨと
した時の礒像性を国べた．更に、これらの感光材料をオ
フセントマスター用原版として用いた時の光導電性の不
怒脂化性（不惑脂化処理後の光導電層の水との接触角で
表わす）及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）を調べた． 以上の結果をまとめて、表一ｌに示した．表−１ ｉ−１に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る． 注１）　光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベツク平滑度試験ｍｃ熊谷理工■
製）を用い、空気容量ｌ　ｃｃの条件にて、その平滑度
（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した．注２）　光導電層の機械
的強度： 得られた感光材料表面をヘイドンー１４型表面性試験材
（新東化学■製）を用いて荷重５０ｇ／ｃｄのものでエ
メリー紙（１１０００）で１０００回繰り返し探り摩耗
粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（χ）を求め
機械的強度とした． 注３）：静電特性； 温度２０’Ｃ、６５％ＲＨの暗室中で、各惑光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ーＳＰ−４２８型）を用いて−６ｋＶで２０秒間コロナ
放電をさせた後、ｌＯ秒間放置し、この時の表面電位ｖ
１。を測定した．次いでそのまま暗中で１８０秒間静置
した後の電位ｖ１．。を測定し、１８０秒間暗減衰させ
た後の電位の保持性即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ　（χ
）を（Ｖ＋ａａ／Ｖ＋＊）　Ｘ　１００（χ）〕で求め
た．又コロナ放電により光導電層表面を−４００ｖに帯
電させた後、波長７Ｂ０ｎｍの単色光で照射し、表面電
位（ｖ１。）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、
これから露光量Ｌｚ＋ｏ（ｅｒｇノｃｄ）を算出する．
注４）　　ｆｉｌ像性： 各惑光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した．次に−
５κＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力のガリウム
ーアルミニウムーヒ素、半導体レーザー（発振波長７８
０ｎｓ）を用いて、感光材料表面上で６４ｅｒｇ／ｃ−
の照射量下、ピッチ２５μ及びスキャニング速度３０（
ｌｍ八ｅｃのスピードで露光後液体現像剤として、［！
ＬＰ−Ｔ（富士写真フィルム■製）を用いて現像し、定
着することで得られた複写画像（カプリ、画像の画質）
を目視評価した． 邊像時の環境条件は２０゜Ｃ６５％ＲＨと３０゜Ｃ８０
％ＲＨで実施した． 注５》　水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フ
ィルム■製）を用いて、エッチングプロセッサーに１回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角を、ゴニ
オメーターで測定する．注６）　耐剛性 各惑光材料を、上記注４）と同条件で、製版して、トナ
ー画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し
、これをオフセットマスターとして、オフセント印刷機
（桜井製作所■製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非
画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印
刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良好
なことを表わす）。

注７）　：　Ｄａ　（画像濃度） ヘタ部分のトナー画像濃度でＭａｘ値を示す（マクベス
反射濃度計で測定できる）。

表一ｌに示す様に、本発明の感光材料及び比較例Ａは光
導電層の平滑性及び静電特性が良好で、実際の複写画像
も地力ブリがなく複写画質も鮮明であった．このことは
光導電性と結着樹脂が適切に吸着し且つ粒子表面を被覆
しており、且つ分光増感色素の吸着を阻害していないこ
とによるものと推定される．同様の理由で、オフセット
マスク一原版として用いた場合でも、不惑脂化処理液に
よる不感脂化処理が充分に進行し、非画像部の水との接
触角が１５度以下と小さく充分に親水化されている．実
際に印刷して印刷物の地汚れを観察しても、全く認めら
れなかった。

しかし、比較例Ａは、静電特性、特にＤ．Ｒ．Ｒ．が低
下し、環境条件が（３０゜８０％Ｒｌｌ）では更に著し
い低下が見られた．実際に措像しても、充分な複写画像
が得られなかった。Ｅ．／．。が見かけ上小さくなった
のは、Ｄ．Ｒ．ｌ？．が低下してしまったものであり、
光照射で導電性を生ずるいわゆる光導電性が良好なため
とは異なり、こうした現象を伴なう感光体では、画像部
と非画像部の電位差が小さくなってしまい、実際に撮像
しても満足なｉｉｉ質の被写画像が得られな《なってし
まうものである．比較例Ａの結着樹脂（Ｐ４）は、従来
のランダム共重合体で、酸化亜鉛粒子と吸着作用を有す
る極性基としてヒドロキシル基のみを含有した樹脂であ
る．ヒドロキシル基のみ含有のランダム共重合体樹脂で
は、酸化亜鉛と相互作用して電化保持が可能となるため
には、１０重量％以下では不充分であり、又ｌ５重量％
を越えると、高湿の条件での水分の影響を受け電化保持
が不可能となってしまった． ｌＯ〜１５重量％の範囲内で調節した（Ｐ−１）の樹脂
でも、静電特性は、まだ満足できるものでなく、樹脂（
Ｐ−１）では酸化亜鉛との吸着・被覆が適切な条件とな
らないものと推定される。

比較例Ｂは、膜強度は充分であったが、静電特性、特に
Ｄ．Ｒ；Ｒ．が著しく低下してしまい、実際に盪像して
も、充分な複写画像が得られなかった。

比較例八と同様に１！ｌ７ｌ０が見かけ上小さ《なった
のは、Ｄ．Ｒ．Ｒ．が低下してしまったものである。

この事は、カルボキシル基を含有する従来のランダム共
重合体である樹脂（Ｐ−２＞では、酸化亜鉛粒子と、（
Ｐ−２）中に含有されるカルボキシル基のサイトを中心
に過度に且つ強く被覆してしまい、色素の粒子表面への
吸着を阻害し静電特性を劣化させているか又は不惑脂化
処理をしても酸化亜鉛のエッチングが充分に進行しない
という事を示すと推定される． 以上から、本発明の感光材料のみが光導電層の平滑性、
膜強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好な
ものであった． 実施例２〜ｌ２ 前記の樹脂（Ａ−１）の代わりに表−２の樹脂４０ｇを
各々用いた他は、実施例ｌと同様の操作で各感光材料を
製造した．実施例１と同様の操作で、各感光材料の平滑
性、膜強度及び静電特性を測定したところ、実施例ｌと
同様の結果が得られた。

表 各樹脂のＭｗ　：　３　ｘｔｏ’ 〜５ＸｌＯ’ 表 （続き） 実施例ｌ２ 実施例ｌにおいて、用いた樹脂（Ａ−１）　４０ｇの代
わりに、樹脂（Ａ−２）　　８　ｇ　（固形分量として
）及び樹脂（＾−５）３２ｇ　（固形分量として）用い
た他は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し
た。

得られた感光体は、実施例ｌと同様に各特性を測定した
． 光導電層表面の平滑性は１０２　（ｓｅｃ／ｃｃ）で平
滑であった−　Ｖ＋ｏ：−５８５ν，　Ｄ．Ｒ．Ｒ．；
８７χ，　Ｅｌ／１０　２６（ｅｒｇ／ｃｊ）であり、
（３０゜Ｃ，８０％ＲＨ）における逼像性でも良好な画
質であった． 本発明の惑光材料は帯電性、暗電荷保持率、光感度に優
れ、実際の複写画像も高温高温（３０゜Ｃ、ＢＯ％Ｒｌ
）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細線飛びの
発生等のない鮮明な画像を与えた．更に、オフセットマ
スター原版として印刷した所、非画像部に地力ブリのな
い鮮明な画像の印刷物を９０００枚印刷することができ
た． 実施例１３及びｌ４ 実施例ｌにおいて、樹脂（Ａ−１）　４０ｇの代わりに
樹脂（Ａ−３）　７　ｇ　（固形分量として）及び下表
−３の樹脂（Ｂ）を各３３ｇ用いた他は、実施例ｌと同
様にして、電子写真感光体を作製した．得られた感光体
は、実施例１と同様に各特性を測定し、その結果を表−
３に併せて示した．表 本発明の感光材料は帯電性、暗電荷保持率、光感度に優
れ、実際の複写画像も高温高温（３０゜Ｃ、８０％ＲＨ
）の過酷な条件においても゜地カブリの発生や細線飛び
の発生等のない鮮明な画像を与えた．更に、オフセット
マスター原版として印刷した所、非画像部に地力プリの
ない鮮明な画像の印刷物を１万枚以上印刷することがで
きた。

実施例１５〜２０ 樹脂（Ａ）の合成１＋１３の樹脂（Ａ−３）において、
チオグリコール酸３ｇの代わりに、表−４のメルカプト
化合物（連鎖移動剤）を各３ｇ用いた他は、製造例３と
同様にして、各樹脂（Ａ）を製造した．表 これらの各樹脂（Ａ）Ｔｇ及び実施例ｌ３で用いた樹脂
（Ｂ−　１）３３ｇを用いた他は実施例１と同様に操作
して、各感光材料を作製した。

本発明の感光体はいずれも優れた特性を示した。

又、オフセットマスター原版として印刷した所、ｌ刀枚
以上の印刷物を得た． 実施例２０〜２９ （樹脂（Ａ−２２）の合成） ２．６−ジクロ口フェニルメタクリレート５０ｇ３マク
ロモノマーの合成例ｌの化合物（ＭＭ−　１）５０　ｇ
、チオグリコール酸２ｇ１　トルエン１５０ｇ及びエタ
ノール５０ｇの混合物を、窒素気流下温度８０゜Ｃに加
温した。Ａ．Ｃ．Ｖ．　３　ｇを加え４時間反応させ、
更ニＡ．Ｃ．Ｖ．１．０　ｇを加え４時間反応させた．
得られた共重合体（Ａ−２２）の重量平均分子量は８．
５Ｘ１０２であった．（Ａ−２２） （感光体の作成） 上記樹脂（Ａ−２２）　７　ｇ　（固形分量として）、
下記表−５で示される樹脂（Ｃ）各３３ｇ、下記構造弐
で示されるヘプタメチンシアニン色素（　ＩＩ　）　０
．０２ｇ、フタル酸無水物０．１５ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物をボールミル中で２時間分散して感光層形
成物を調整した．以下は、実施例ｌと同様に操作して電
子写真感光体を作製した． （シアニン色素（■）） ＣＨ３ 表−５ ミ ＣＯＯＲ 表中の数字は重量組成比 表−５（続き） 表−５ （続き） これらの惑光材料を実施例ｌと同様にペーパーアナライ
ザーを用いて静電特性を測定した。但し光源としてはガ
リウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長
８３０ｎｍ　）を用いた。その結果を表−６に記した． 表−６ 実施例３０〜４ｌ 下記構造の樹脂（Ａ−２３）　８　ｇ、下記表−７の樹
脂ＣＤ）を各３２ｇ、前記のシアニン色素（　１　）　
０．０１８ｇ、無水マレイン酸０．１５ｇ、酸化亜鉛２
００ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で
２時間分敗して惑光層形成物を調整した．以下は、実施
例ｌと同様にして電子写真感光体を作製した．樹脂（Ａ
−２３） 重量平均分子量：８．６ ｘ　ｔｏ３ （重量組成比） 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写百像も高温高湿（３０’Ｃ，　
８０％ＲＨ）の過酷な条件においても地力ブリの発生や
細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた． 更に実施例１と同様にして製版した後オフセットマスタ
ー原版として印刷しても１万枚印刷しても地汚れの発生
のない鮮明な画質の印刷物が得られた． 実施例４２〜４７及び比較例Ｃ 下記構造の樹脂（Ａ−２４）　８　ｇ、下記表−８の樹
脂（Ｂ）〜（Ｄ）のいずれか各々３２ｇ、酸化亜鉛２０
０Ｉ！、ウラニン０．０２ｇ、ローズベンガル０．０４
　ｇ　，ブロムフェノールプルー０．０３　ｇ　，無水
フタル酸０．２０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボ
ールミル中で２時間分散して感光層形成物を調整し、こ
れを導電　処理した祇に、乾燥付着量が２０ｇ／ｒｔｆ
となる様にワイヤーバーで塗布し、１１０゜Ｃで１分間
乾燥した．次いで暗所で２０’Ｃ，６５％Ｒｌｌの条件
下で２４時間放置することにより各電子写真感光体を作
製した． 樹脂（Ａ−２４ 重量平均分子量；８．ｌ ×１０４ 注８）　静電特性： 温度２０℃、６５％Ｒｌ１の暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ーＳＰ−４２８型）を用いて６ｋＶで２０秒間コロナ放
電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ．
。を測定した．次いでそのまま暗中で６０秒間静置した
後の電位Ｖ，。を測定し、６０秒間暗減衰させた後の電
位の保持性、即ち、暗減衰保持率ＣＤＲＲ（χ）〕を、
（Ｖ，ｏ／Ｌｏ）　ＸＩＯＯ（χ）で求めた．又、コロ
ナ放電により光導電層表面を−４００ｖに帯電させた後
、該光導電層表面を照度２．０ルンクスの可視光で照射
し、表面電位（Ｖ，。）が１／１０に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅμ１。（ルックス・秒）を
算出する． なお、ここで印刷版のオフセット原版は以下の如き条件
で製版した． 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機［！ＬＰ−４０４Ｖ　（冨士写真フィルム■製
）でＩ！ＬＰ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られ
た複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した．逼
像時の環境条件は、２０゜Ｃ６５％Ｒｌｌ　（　１　）
と３０゜Ｃ８０％Ｒｌｌ（ＩＩ）で実施した。

本発明の各感光体及び比較例Ｃは、分光増感色素を可視
光域で増感する３種の色察に置き換えた例である．ここ
で用いた色素類の場合は、従来のランダム共重合体を結
着樹脂に用いた比較例Ｃにおいても電子写真特性は満足
すべきものであったが、オフセントマスター原版として
用いて印刷した所、非画像部の不感脂化処理が充分でな
く、刷り出しから地汚れが発生した。

本発明の各感光材料は、そうした現象は見られず、８０
００枚以上の鮮明な画質で地力ブリのない印刷物が得ら
れた。

（発明の効果） 本発明によれば優れた静電特性及び機械的強度を有する
電子写真感光体が得られる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有する
   光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
   が、下記一般式（ I ）及び一般式（II）で示される、
   重量平均分子量１×１０＾３〜１．５×１０＾４のポリ
   エステル型マクロモノマーのうちの少なくとも１つを少
   なくとも重合体成分として含有する共重合体を含有して
   成る事を特徴とする電子写真感光体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、〔　〕内は繰り返し単位を表わす。 ａ＿１及びａ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ又は炭素数１〜８の炭化水
   素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ（Ｚは炭素数１〜１８の炭化
   水素基を表わす）を表わす。 Ｘ＿１は、直接結合もしくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼（ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３ の整数を表わす）、▲数式、化学式、表等があります▼
   （Ｐ＿１は水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基を
   表わす）、 −ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−Ｏ−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼又は−ＳＯ＿２−を
   表わす。 Ｙ＿１は、Ｘ＿１とＺ＿１とを連結する基を表わす。 Ｚ＿１は−Ｏ−又は−ＮＨ−を表わす。 Ｗ＿１及びＷ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々二価の脂肪族基、二価の芳香族基｛各々の二価の有
   機残基の結合中に−Ｏ−、−Ｓ−、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｐ＿２は水素原子
   又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす）、−ＳＯ＿
   ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−
   ＮＨＣＯＮＨ−、▲数式、化学式、表等があります▼（
   Ｐ＿３はＰ＿２と同一の内容を表わす）、▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｐ＿４はＰ＿２と同一の内容を
   表わす）及び▲数式、化学式、表等があります▼から選
   ばれた少なくとも１つの結合基を介在させてもよい｝又
   はこれら残基の組合せにより構成された有機残基を表わ
   す。 Ｗ＿３は二価の脂肪族基を表わす。 ｂ＿１及びｂ＿２はａ＿１及びａ＿２と、Ｘ＿２、Ｙ＿
   ２及びＺ＿２はＸ＿１、Ｙ＿１及びＺ＿１と、各々同一
   の内容を表わす。
2. （２）該共重合体が、更に−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ
   ＿３Ｈ基及び−ＣＯＯＨ基から選択される少なくとも１
   種の酸性基を重合体主鎖の末端に結合して成ることを特
   徴とする請求項（１）に記載の電子写真感光体。
3. （３）該共重合体が、１×１０＾３〜２×１０＾４の重
   量平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔
   Ｂ〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）又は
   （２）に記載の電子写真感光体。 樹脂〔Ｂ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
   かつ−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ層及び−ＣＯ＿
   ２Ｈ基並びに塩基性基を含有しない樹脂。
4. （４）該共重合体が、１×１０＾３〜２×１０＾４の重
   量平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔
   Ｃ〕を含有して成ることを特徴とする請求項（１）又は
   （２）に記載の電子写真感光体。 樹脂〔Ｃ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
   かつＯＨ基及び塩基性基から選択される少なくとも１種
   の官能基を含有する共重合成分を０．１〜１５重量％含
   有する樹脂。
5. （５）該共重合体が、１×１０＾３〜２×１０＾４の重
   量平均分子量を有し、かつ該結着樹脂が更に下記樹脂〔
   Ｄ〕を含有して成ることを特徴とする請求項（２）に記
   載の電子写真感光体。 樹脂〔Ｄ〕； ５×１０＾４〜５×１０＾５の重量平均分子量を有し、
   かつ、併用する上記共重合体の主鎖末端に結合する酸性
   基含有量の５０％以下の含有量の酸性基を含有する共重
   合成分を含有する樹脂又は上記共重合体主鎖末端に結合
   する酸性基のｐＫａより大きいｐＫａを有する、−ＰＯ
   ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基及び▲数
   式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿０は炭化水素基を
   示す）基から選択される少なくとも１種の酸性基を含有
   する共重合成分を含有する樹脂。