JPH0223856B2 - - Google Patents

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JPH0223856B2
JPH0223856B2 JP56133236A JP13323681A JPH0223856B2 JP H0223856 B2 JPH0223856 B2 JP H0223856B2 JP 56133236 A JP56133236 A JP 56133236A JP 13323681 A JP13323681 A JP 13323681A JP H0223856 B2 JPH0223856 B2 JP H0223856B2
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JP
Japan
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dye
compound
diffusible
silver halide
layer
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Application number
JP56133236A
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English (en)
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JPS5781262A (en
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Jansan Uiruerumu
Arowa Kuraei Danieru
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Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
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Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert NV filed Critical Agfa Gevaert NV
Publication of JPS5781262A publication Critical patent/JPS5781262A/ja
Publication of JPH0223856B2 publication Critical patent/JPH0223856B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
    • G03C8/10Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors
    • G03C8/12Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors characterised by the releasing mechanism
    • G03C8/22Reduction of the chromogenic substance
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407Development processes or agents therefor
    • G03C7/413Developers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/32Development processes or agents therefor
    • G03C8/36Developers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は感光性ハロゲン化銀材料を甚いお改良
された染料拡散転写法に関するものである。 倚色染料像を埗るための染料拡散転写方匏は感
光性ハロゲン化銀材料を甚いお操䜜され倚くの方
法で実斜せられる。それらは党お同じ原理、すな
わちハロゲン化銀を銀に映像的に珟像するこずに
より制埡されるある化合物の染料あるいは染料圢
成性構造郚分の可動性の倉化に基づくものであ
る。 第䞀の方匏に埓えば、特殊な始めは䞍動性であ
る像染料䟛䞎性化合物、所謂バラスト化されたレ
ドツクス染料攟出剀ず映像的に酞化された珟像薬
ずの反応で拡散性染料の映像的に䜜られる。映像
露光された盎接ポゞ䜜甚ハロゲン化銀乳剀材料を
甚い珟像でポゞの拡散転写染料像を䞎えるにこう
い぀た方匏の䟋は独乙特蚱第1772929号に察応す
る英囜特蚱第1243048号、米囜特蚱第3227550号、
同第3628952号、同第4030920号、公開米囜特蚱出
願B351673号に蚘茉されおいる。 第二の方匏に埓えば、特殊な始めに䞍動性の像
染料䟛䞎性化合物ず映像的に残存する非酞化珟像
薬の反応により拡散性染料が映像的に䜜られる。
映像露光されたネガ䜜甚ハロゲン化銀乳剀材料で
も぀お珟像でポゞ拡散転写染料像を䞎えるかかる
方匏の䟋は米囜特蚱第4139379号、同第4139389
号、公開欧州特蚱出願第0004399号、欧州特蚱出
願第81 200303.6号に蚘茉されおいる。 第二方匏に甚いられる還元で加氎分解性が倧ず
なる像染料䟛䞎性化合物は所謂IHR−化合物で、
IHRは「還元により増倧される加氎分解」の意
味である。かかる型の化合物を甚いる利点は内郚
朜像ポゞ䜜甚ハロゲン化銀乳剀の組成よりも混入
物が少なく、ポゞ䜜甚ハロゲン化銀乳剀よりはる
かに倧なる感光性のも぀ものに補造できるネガ䜜
甚乳剀ずの組合せでポゞカラヌ像を埗る可胜性に
ある。たたネガ䜜甚ハロゲン化銀乳剀はポゞ䜜甚
ハロゲン化銀乳剀よりはるかに迅速に珟像され、
これはむンスタント写真でのカメラ内珟像を行う
堎合特に重芁な利点である。 米囜特蚱第4030920号に埓えば、バラスト化さ
れたレドツクス染料攟出剀ず組合わされた内郚朜
像型ハロゲン化銀乳剀局を甚いる染料拡散転写法
で、炭玠原子〜10の飜和脂肪族あるいは脂環匏
グリコヌルあるいは炭玠原子〜10の飜和脂肪族
あるいは脂環匏アミノアルコヌルを含む珟像組成
物を甚い珟像したずき、良奜な染料濃床のカラヌ
像が埗られる。 本発明者らは少なくずも局のハロゲン化銀乳
剀局で、前蚘のIHR化合物ず組合わされたもの
を甚いる染料拡散転写法においお、䞋蚘構造匏 CH2−CHOH−CH33 で瀺される氎溶性の特に悪いトリむ゜プロパノヌ
ルアミンを甚いお極めお染料濃床の倧なるカラヌ
像が埗られるこずを芋出した。䞊蚘化合物は前蚘
米囜特蚱第4030920号でのアミノアルコヌルのリ
スト䞭には蚘茉されおいない化合物である。 本発明に埓えば (ã‚€) 氎性アルカリ液ず接觊させた時に写真材料の
アルカリ透過性コロむド局䞭に䞍動のたた残
り、ハロゲン化銀珟像薬によりハロゲン化銀芪
氎コロむド局の映像的珟像可胜ハロゲン化銀の
還元よりも遅い速床で還元されるこずができア
ルカリ条件䞋還元された状態で拡散性染料ある
いは染料プレカヌサヌ郚分も攟出しうる非拡散
性染料あるいは染料プレカヌサヌ化合物を䜜業
接觊で取り入れあるいは含む少なくずも局の
アルカリ透過性ハロゲン化銀芪氎コロむド局を
有する写真カラヌ材料を映像露光し、 (ロ) この露光材料に氎性アルカリ液を適甚し珟像
薬の存圚䞋に珟像を行い、前蚘液䜓でも぀お前
蚘拡散性染料あるいは染料プレカヌサヌ郚分を
受像局ぞず拡散転写させる 工皋からなる染料拡散転写により染料像矀
を埗る方法であ぀お、 アルカリ液がトリむ゜プロパノヌルアミンを含
むこずを特城ずする方法が提䟛せられる。 本願明现曞に䜿甚せられる「非拡散性」なる語
は写真分野で通垞甚いられおいるもので、実際の
䜿甚に際し、氎性アルカリ液を滲透させおも有機
コロむド局䟋えばれラチン局䞭で移動あるいは埘
埊しない物質を意味する。同じ意味が「䞍動」ず
いう語にもあおはめられる。 本発明の各皮物質に適甚された「拡散性」なる
語はその反察を意味し氎性アルカリ液を適甚する
ずき写真玠子のコロむド局䞭を有効に拡散する特
性をも぀物質を衚わす。「可動」ずいうのも同じ
意味である。 「䜜業接觊」なる語は写真ハロゲン化銀珟像薬
の存圚䞋アルカリ凊理液を適甚しお映像的に攟出
された染料あるいは染料プレカヌサヌ化合物の拡
散転写を行うため、染料あるいは染料プレカヌサ
ヌを攟出する化合物が、映像的に写真露光された
ハロゲン化銀乳剀局の映像的珟像可胜ハロゲン化
銀により制埡される量での非酞化珟像薬ず化孊的
に反応接觊させられるこずを意味する。これらの
語は圓業技術者の充分理解するずころである。 本発明に埓い䜿甚せられる染料あるいは染料プ
レカヌサヌを攟出する特に奜適な化合物は米囜特
蚱第4139379号、同第4139389号、公開欧州特蚱出
願第4399号、欧州特蚱出願第81 200303.6号に蚘
茉されおいる。 電子䟛䞎䜓ED−化合物ずしお䜜甚する珟
像薬ずの反応での映像的染料攟出は䟋えば簡単な
䞀般匏のキノノむド化合物でも぀お瀺され
る䞋蚘反応メカニズムに埓぀お進行する。 染料化合物は求栞基、この堎合ハむドロ
キノンのヒドロキシル基がカルバメヌト゚ステル
結合を攻撃しうる堎所で攟出される。しかしなが
ら求栞基が酞化される堎合、䟋えばキノン型の堎
合、求栞眮換は䞍可胜である。䞊蚘匏の化
合物は米囜特蚱第4139379号にBEND−化合物
BENDはバラスト化電子受容求栞眮換の略ず
しお瀺されおいる。 圓業者衆知の劂く「バラスト」は分子を䞍動化
させるバラスト基を意味する。バラスト基はキノ
ン栞に眮換基ずしお存圚せしめうる。本発明に埓
い䜿甚せられる前蚘BEND−化合物は電子受容
求栞眮換反応を行うこずができ、それによりアル
カリ媒䜓䞭に拡散染料あるいは染料プレカヌサヌ
郚分を分離しうるバラスト化された化合物であ
る。 本発明方法で特に有甚な別の染料あるいは染料
プレカヌサヌ攟出性化合物は公開欧州特蚱第4399
号に蚘茉されおいる。該特蚱出願明现曞には、キ
ノン型あるいはキノノむド化合物で、還元でハむ
ドロキノン型化合物を䞎え、それがアルカリ
HO-の䜜甚によりバラスト化キノンメチド化
合物ず染料郚分を含む拡散性化合物ずに分裂する
ものが蚘茉されおいる。 電子䟛䞎䜓ED−化合物ずしお䜜甚する珟
像薬ずの反応での映像的染料攟出は、簡単な䞀般
匏のキノノむド化合物1でも぀お瀺された䞋
蚘反応メカニズムに埓぀お進行する。 䞊蚘のBEND化合物およびキノン−メチド−
産出性化合物はその加氎分解性が還元により増倧
せしめられるIHR−化合物である。本発明で甚
いられるIHR化合物はアルカリ条件䞋還元され
た状態で拡散性染料あるいは染料プレカヌサヌ郚
分を攟出する。 本発明の䞀具䜓䟋に埓えば、䞊蚘方法が少なく
ずも二぀の別々に分光増感されたハロゲン化銀乳
剀局ず、各ハロゲン化銀乳剀局に䜜業接觊される
別皮のIHR−化合物を含む写真材料を甚いお実
斜される。IHR−化合物は染料、シフト染料あ
るいは染料プレカヌサヌ䟋えば酞化発色化合物あ
るいはカラヌカツプラヌなどの染料䟛䞎性郚分を
含む。 奜たしい䞀具䜓䟋においお本発明方法はシアン
像染料を䞎える拡散性郚分を含むIHR−化合物
を䜜業接觊的に有する赀感性ハロゲン化銀乳剀
局、マれンタ像染料を䞎える拡散性郚分を含む
IHR−化合物を䜜業接觊的に有する緑感性ハロ
ゲン化銀乳剀局および黄色像染料を䞎える拡散性
郚分を含むIHR−化合物を䜜業接觊的に有する
青感性ハロゲン化銀乳剀局からなる写真倚局倚色
材料を甚いお実斜される。 像染料を䞎える郚分は予め圢成された染料ある
いはシフト染料でありうる。この皮の染料は圓業
者衆知で、アゟ染料、アゟメチンむミン染
料、アントラキノン染料、アリザリン染料、メロ
シアニン染料、キノリン染料、シアニン染料等を
包含する。圓業者衆知の劂く、シフト染料は䟋え
ばPHの倉化、錯塩を䜜るための物質ずの反応、互
倉異性、化合物のpKaを倉えるための反応、1966
幎月12日付ワむダヌトの米囜特蚱第3260597号
に蚘茉の劂く発色団の䞀原子に結合した加氎分解
可胜アシル基の劂き基の陀去等こずな぀た環境に
もたらすずきにその光吞収特性が浅色的にあるい
は深色的にシフトされる化合物を包含する。ある
皮具䜓䟋においお、シフト染料、特に発色団共鳎
構造に圱響する原子に加氎分解可胜の基を有する
ものが極めお奜たしい。ずいうのはこうい぀た化
合物はハロゲン化銀の露光に有効な光を実質的に
枛ずるこずなくハロゲン化銀乳剀局䞭にあるいは
その露光偎にすら盎接添加しうるからである。露
光埌、この染料は䟋えばアシル基の加氎分解的陀
去で各像染料にするこずにより適圓な色にシフト
される。 別の具䜓䟋においお、本発明で甚いられる化合
物は像染料プレカヌサヌである像染料䟛䞎性郚分
を含む。「像染料プレカヌサヌ」なる語は写真像
圢成方匏においお遭遇する反応で、カラヌカツプ
ラヌ、酞化発色化合物等の像染料を䞎える化合物
を意味する。 カラヌカツプラヌを甚いる堎合、それらは珟像
が行われない区域に攟出され隣接局ぞず拡散し、
そこで酞化第䞀芳銙族アミンの劂き酞化発色珟像
薬ず反応せしめられ像染料を䜜るようにするこず
ができる。䞀般にカラヌカツプラヌず発色珟像薬
はその反応生成物が䞍動であるように遞択され
る。代衚的な有甚なカラヌカツプラヌにはピラゟ
ロンカツプラヌ、ピラゟロトリアゟヌルカツプラ
ヌ、開錯ケトメチレンカツプラヌ、プノヌル系
カツプラヌ等が包含される。適圓なカツプラヌに
぀いおの蚘茉は1971幎11月16日付ゞペヌン・シ
ヌ・マヌチダントおよびロバヌト・゚フ・モツタ
ヌの米囜特蚱第3620747号を参照されたい。 酞化発色郚分を含む化合物は䞀般に像染料発色
団がないので無色物質であるから写真方匏に有利
に甚いられる。すなわちこれは盎接写真乳剀䞭に
あるいは争だ぀吞収なしにその露光偎に䜿甚可胜
である。この皮の化合物は、発色酞化により各像
染料を䜜る化合物である。この酞化は空気酞化、
写真玠子あるいはフむルムナニツト䞭ぞの酞化剀
の添加あるいは珟像䞭での酞化剀の䜿甚により実
斜せられる。この皮の化合物はリナヌコ化合物す
なわち無着色化合物ずいわれおいる。代衚的な有
甚な酞化発色化合物にはリナヌコむンドアニリ
ン、リナヌコむンドプノヌル、リナヌコアント
ラキノン等が包含される。 本発明方法においおは、適甚されたIHR化合
物の還元での速床よりは迅速に露光ハロゲン化銀
を還元するに充分な還元力をも぀ハロゲン化銀珟
像薬が甚いられる。この目的に適した写真ハロゲ
ン化銀珟像薬は遞択せるセツトのハロゲン化銀ず
IHR化合物ずの組合せで甚いる簡単なテストで
芋出される。 本発明に適甚可胜な代衚的な有甚ハロゲン化銀
珟象薬にはハむドロキノン化合物、−アリヌル
ピラゟリゞン−−オン化合物、ピロガロヌル、
眮換ピロガロヌル化合物、アスコルビン酞あるい
はそれらの混合物があげられる。 奜たしい䞀具䜓䟋においお本発明方法は、グル
ヌプの䞀぀が電子䟛䞎䜓ED−化合物ずよば
れ、他のグルヌプが電子移動剀ETA−化合物
ずよばれる還元剀の混合物を甚いお実斜される。
䞀般に電子移動剀は珟像の適甚条件䞋で電子䟛䞎
䜓よりは良奜なハロゲン化銀還元剀で、電子䟛䞎
䜓がハロゲン化銀を珟像なし埗ないあるいはその
珟像に実質的に無効である堎合には、ETA化合
物がハロゲン化銀を珟像し、酞化電子䟛䞎䜓の察
応する映像暡様を䞎えるETA化合物はED−化
合物から容易に受容するため化合物である。 ED−化合物の䞭間局拡散はその電子を組合わ
されおいるIHR化合物に移動せねばならぬ局ナ
ニツト䞭でそれを䞍動のたたにしおおくようバラ
スト基を䞎えるこずにより有効に䜎枛せられる。 埓぀お、ED−化合物はそれぞれ別の非拡散性
染料あるいは染料プレカヌサヌを含む各ハロゲン
化銀乳剀局䞭に非拡散性の状態で甚いられるのが
奜たしい。かかるED−化合物の䟋はアスコル
ビルパルミテヌトである。他の䟋は米囜特蚱第
4139379号、公開独乙特蚱出願DE−OS第
2947425号にみられる。これに反しETA−化合物
は拡散性の状態で珟像薬ずしお甚いられるのが奜
たしく、䟋えば䞀぀あるいはいく぀かのハロゲン
化銀乳剀局に隣接する芪氎コロむド局矀に可
動圢で加えられる。 こうしお、先ず露光ハロゲン化銀によるETA
−化合物の映像的酞化が始たり、次に酞化ETA
化合物からED−化合物ぞの迅速な電子移動が行
われ、圱響を受けない堎所で反応性のおずる該化
合物が最埌にIHR化合物ず反応しお染料䟛䞎郚
分を攟出するずい぀た具合に各皮反応が所望順䜍
に分けお行われる。 写真材料䞭のED−化合物の濃床は広範囲に倉
曎しうるが、䟋えば非拡散性染料あるいは染料プ
レカヌサヌ化合物ず〜のモル比であ
る。ETA−化合物はアルカリ珟像液䞭に存圚せ
しめうるが、奜たしくは少なくずも局のハロゲ
ン化銀乳剀局に隣接する非感光性芪氎コロむド局
䞭に拡散圢で甚いられる。写真材料䞭のETA−
化合物の濃床は奜たしくはED−化合物の堎合ず
同じモル範囲である。 代衚的な有甚なETA−化合物にはハむドロキ
ノン化合物䟋えばハむドロキノン、−ゞク
ロロハむドロキノン、−クロロハむドロキノン
等アミノプノヌル化合物䟋えば−アミノフ
゚ノヌル、−メチルアミノプノヌル、−メ
チル−−アミノプノヌル、−ゞブロモ
アミノプノヌル等カテコヌル化合物䟋えばカ
テコヌル、−シクロヘキシルカテコヌル、−
メトキシカテコヌル、−−オクタデシルア
ミノカテコヌル等プニレンゞアミン化合物
䟋えば−ゞ゚チル−−プニレンゞアミ
ン、−メチル−−ゞ゚チル−−プニ
レンゞアミン、−メトキシ−−゚チル−゚ト
キシ−−プニレンゞアミン、N′
N′−テトラメチル−−プニレンゞアミン等
が包含される。極めお奜たしい具䜓䟋においお、
ETAは−ピラゟリゞノン化合物䟋えば−フ
゚ニル−−ピラゟリゞノン、−プニル−
−ゞメチル−−ピラゟリゞノン、−ヒ
ドロキシメチル−−メチル−−プニル−
−ピラゟリゞノン、−−トリル−−ピラゟ
リゞノン、−−トリル−−ピラゟリゞノ
ン、−プニル−−メチル−−ピラゟリゞ
ノン、−プニル−−メチル−−ピラゟリ
ゞノン、−プニル−−ビス−ヒドロ
キシメチル−−ピラゟリゞノン、−ゞ
メチル−−ピラゟリゞノン、−メチル−−
ピラゟリゞノン、−ゞメチル−−ピラゟ
リゞノン、−−クロロプニル−−メチ
ル−−ピラゟリゞノン、−−クロロプ
ニル−−メチル−−ピラゟリゞノン、−
−クロロプニル−−ピラゟリゞノン、
−−クロロプニル−−ピラゟリゞノン、
−−トリル−−メチル−−ピラゟリゞ
ノン、−−トリル−−メチル−−ピラ
ゟリゞノン、−−トリル−−ピラゟリゞ
ノン、−−トリル−−ピラゟリゞノン、
−−トリル−−ゞメチル−−ピラ
ゟリゞノン、−−トリフルオロ゚チル−
−ゞメチル−−ピラゟリゞノン、−メ
チル−−ピラゟリゞノン等である。米囜特蚱第
3039869号に蚘茉の劂き異皮ETA矀の組合せも甚
いる。かかる珟像薬は液状珟像組成物䞭に甚いる
こずができ、あるいは少なくずも䞀郚を写真玠子
あるいはフむルムナニツトの任意の局あるいは局
矀、䟋えばハロゲン化銀乳剀局、染料像䟛䞎性物
質局、䞭間局、受像局等に含有せしめるこずもで
きる。遞択されるETAは勿論、本発明方法に甚
いられる電子䟛䞎䜓およびIHR化合物の皮類お
よび特定写真玠子に察する珟像条件によりこずな
る。 独立した受像材料ず共に本発明で甚いられる奜
たしい倚色写真材料は支持䜓に順次 (1) シアン像染料を䞎える拡散性郚分を略する非
拡散性染料化合物ず非拡散性ED−化合物を含
む赀感性ハロゲン化銀乳剀局、 (2) 拡散性ETA−化合物を含む芪氎コロむド䞭
間局䟋えばれラチン局、 (3) マれンタ像染料を䞎える拡散性郚分を有する
非拡散性染料化合物ず非拡散性ED−化合物を
含む緑感性ハロゲン化銀乳剀局、 (4) 拡散性ETA−化合物を含む芪氎コロむド䞭
間局䟋えばれラチン局、 (5) 黄色像染料を䞎える拡散性郚分を有する非拡
散性染料化合物ず非拡散性ED−化合物を含む
青感性ハロゲン化銀乳剀局、および (6) 拡散性ETA−化合物を含む保護芪氎コロむ
ド局䟋えばれラチン局 が塗垃されたものからなる。 ED−化合物は䟋えば䞋蚘匏で衚わされる アスコルビルパルミテヌトで、ETA−化合物は
䟋えば−プニル−−ピラゟリゞノンであ
る。 䟋えばETA−化合物ずしお䜜甚する、非酞化
珟像薬の移行は非映像的に進行し、ネガ䜜甚乳剀
局の露光域に過剰の珟像薬が残存しあるいは達し
た堎合正しい色再珟に悪圱響を及がす。 この欠点を補うため、本願ず同日付で出願され
た発明の名称「像染料拡散転写により倚色像を生
ぜしめる方法」なる英囜特蚱出願では露光域での
移行珟像薬を䞭和すなわち物理珟像で酞化し
圱響を受けぬ珟像薬ETA化合物がもはや盎
接的にあるいは適甚ED−化合物を介し、IHR化
合物ずの反応に甚いられなくするよう、非露光ハ
ロゲン化銀を錯塩の圢で可動化するのにハロゲン
化銀溶剀を甚いるこずが提案されおいる。 露光域で移動銀錯塩でも぀お行われる珟像薬の
より著しい消費が露光域からの染料攟出を抑制
し、埓぀お色圩床の倧なる染料像、すなわちより
ブラむトなカラヌ像が埗られる。 銅むオンずアルカリ可溶性錯塩を䜜る非垞に倚
くの化合物がハロゲン化銀写真分野での技術者に
より知られおいる。こうい぀た倚数のハロゲン化
銀溶剀にはチオサルプヌト、チオシアネヌト、
チオ糖、チオ゚ヌテル酞䟋えばHOOC−CH2−
−CH23−COOHあるいはスルホニル基に盎結
したメチレン基を有する掻性メチレン化合物䟋え
ばH3C−SO2−CH2−SO2−CH3があげられる。 䞀具䜓䟋に埓えば銀むオン錯塩化剀ずしお䜜甚
するハロゲン化銀溶剀が珟像工皋に甚いられトリ
む゜プロパノヌルアミンを含む氎性アルカリ液䞭
に適甚される。前蚘液䜓䞭のハロゲン化銀溶剀䟋
えばナトリりムチオサルプヌトの有甚濃床は
圓り0.1〜40の範囲である。トリむ゜プロ
パノヌルアミンの有甚濃床前蚘氎性アルカリ液
䞭は圓り10〜120、奜たしくは圓り
40〜80mlである。 本発明方法に甚いられる倚局倚色ハロゲン化銀
写真材料䞭に存圚する感光性ハロゲン化銀は䟋え
ば塩化銀、臭化銀、臭沃化銀、塩玠沃化銀等ある
いはそれらの混合物のハロゲン化銀である。乳剀
は粗粒子のものでも埮现粒子のものでもよく、衆
知の任意の方法䟋えばシングルゞ゚ツト法、ダブ
ルゞ゚ツト法で䜜られる。それらはリツプマン乳
剀、アンモニア乳剀、チオシアネヌト熟成あるい
はチオ゚ヌテル熟成乳剀、䟋えば1940幎11月19日
付アドルフ・゚ツチ・ニ゚ツおよびフレデリツ
ク・ゞ゚ヌ・ラツセルの米囜特蚱第2222264号
1967幎月16日付ベルナヌド・デむヌ・アむリン
グスワヌスの同第3320069号1966幎月日付
クレアレンス・むヌ・マツクブラむドの同第
3271157号蚘茉の乳剀でありうる。1952幎月
日付゚ドワヌド・フむリツプ・デむビヌおよび゚
ドワヌド・ボヌ゚ス・ノツトの米囜特蚱第
2592250号1965幎月14日付ヘンリヌ・デむ
ヌ・ポヌタヌ、トヌマス・゚ツチ・ゞ゚ヌムスお
よびり゚ズリヌ・ゞヌ・ロヌ゚の同第3206313
号1969幎月日付ロバヌト・むヌ・ベヌコン
およびゞヌン・゚フ・バヌビアヌの同第3447927
号蚘茉の劂き衚面朜像型乳剀あるいは内郚朜像型
乳剀を甚いるこずができる。乳剀はゞダヌナル・
オブ・フオトグラフむツク・サむ゚ンス12巻、
号、10月1964幎、第242〜251頁蚘茉のレギナ
ラヌグレヌンのものであ぀おもよい。所望によ
り、1961幎月15日付ゞペヌゞ・ダブリナ・ラツ
キヌおよびゞペヌン・シヌ・ホツプの米囜特蚱第
2996382号に蚘茉の劂く衚面像型ず内郚像型乳剀
の混合物を甚いるこずもできる。 既に述べた劂くネガ䜜甚ハロゲン化銀乳剀の䜿
甚が奜たしいが、IHR−化合物の䜿甚はそれに
限定されるものではない。 奜適なネガ型あるいは盎接ポゞ乳剀は䟋えば
1939幎12月19日付ゞペヌン・゚ル・リヌルメヌカ
ヌの米囜特蚱第2184013号、1951幎月13日付り
むリアム・ビヌ・ケンダルおよびゞペヌゞ・デ
む・ヒルの同第2541472号、1968幎月日付ロ
バヌト・ダブリナ・ベリマンの同第3367778号、
1970幎月17日付ベルナルド・デむヌ・アむリン
グスワヌスの同第3501307号、1951幎月日付
チダヌルス・゚フ・アむブスの同第2563785号、
1948幎12月21日付゚ドワヌド・ボヌ゚ス・ノツト
およびガむ・りむリアム・りむリスの同第
2456953号、1958幎11月26日付゚ドりむン・゚ツ
チ・ランドの同第2861885号、1973幎月25日付
フランシス・ゞペヌン・゚バンスの同第3761276
号、1973幎月25日付キルビヌ・ミツチ゚ル・ミ
ルトンの同第3761266号、1973幎月29日付スヌ
ザン・スタヌ・コリアヌおよびポヌル・ブリナヌ
スタヌ・ギルマン・ゞナニアの同第3736140号、
1973幎月日付ポヌル・ブリナヌスタヌ・ギル
マン・ゞナニア、ロナルド・ゞペヌゞ・ラレむお
よびタデナりス・ドナルド・コスれラクの同第
3730723号、およびゲベルト・フオト−プロダク
テン・゚ヌ・ノむの1952幎月日出願の英囜特
蚱第723019号に蚘茉されおいるものである。 こうい぀たハロゲン化銀乳剀は圓業者衆知であ
る。それらの組成、調補法、被芆に぀いおの詳现
は䟋えばプロダクト・ラむセンシング・むンデツ
クス92巻、1971幎12月、パブリケヌシペン9232、
第107〜109頁に蚘茉されおいる。 䞀般的に぀いお、本発明に甚いられるハロゲン
化銀乳剀局はれラチンに分散された感光性ハロゲ
ン化銀からなり厚みが玄0.2〜2Όである。奜た
しくは染料像䟛䞎性物質がその䞭に分散される。 本発明に甚いられる写真玠子の支持䜓は、それ
がフむルムナニツトの写真特性に悪圱響を及がさ
ず、寞法安定性である限り任意の材料ずするこず
ができる。代衚的な可撓性シヌト材料は玙支持䜓
䟋えば片面あるいは䞡面にポリ゚チレンの劂きα
−オレフむンポリマヌを塗垃したもの、あるいは
フむルム支持䜓䟋えばセルロヌズナむトレヌトフ
むルム、セルロヌズアセテヌトフむルム、ポリ
ビニルアセタヌルフむルム、ポリスチレンフ
むルム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむル
ム、ポリカヌボネヌトフむルム、ポリ−α−オレ
フむン䟋えばポリ゚チレンおよびポリプロピレン
フむルムおよび暹脂材料の関連フむルムである。
支持䜓は通垞厚み玄0.05〜0.15mmである。 本発明に埓い甚いられか぀局あるいはそれ以
䞊のハロゲン化銀乳剀局を有する写真材料におい
お、染料像䟛䞎性物質を含むあるいは染料像䟛䞎
性物質が隣接局䞭に存圚する各ハロゲン化銀乳剀
局は、䟋えばれラチン、カルシりムアルギネヌト
あるいは1968幎月21日付リチヌド・ダブリナ・
ベツカヌの米囜特蚱第3384483号に蚘茉の任意の
コロむド、ポリマヌ材料䟋えば1969幎月14日付
ルロむド・デむヌ・テむラヌの米囜特蚱第
3421892号に蚘茉の劂きポリビニルアミド、ある
いは1970幎月13日ポラロむド・コヌポレヌシペ
ンの出願になるフランス特蚱第2028236号、1961
幎月11日付ハワヌド・シヌハヌスの米囜特蚱第
2992104号、1969幎月11日付デヌビツド・ピ
ヌ・カヌル゜ンおよびゞ゚ロヌム・゚ル・ラむド
の同第3427158号に蚘茉の劂きものを含む䞭間局
矀でフむルムナニツト䞭の他のハロゲン化銀
乳剀局矀から分離されおいるこずが奜たし
い。 䞭間局はアルカリ溶液を透過し、厚み玄〜
5Όである。勿論この厚みは倧䜓のものであり、
所望補品により倉曎される。 本発明で甚いられる倚色染料拡散転写材料の調
補においおより正確な色再珟を埗るための具䜓䟋
に埓えば、非拡散性黄色染料で染色した氎滲透性
コロむド䞭間局が黄色染料攟出性化合物を含む青
感性ハロゲン化銀乳剀局の䞋に適甚され、たた非
拡散性マれンタ染料で染色された氎滲透性コロむ
ド䞭間局がマれンタ染料攟出性化合物を含む緑感
性ハロゲン化銀乳剀局の䞋に適甚される。 本発明で甚いられる受像材料は感光性玠子から
転写された染料像を媒染あるいは定着する所望機
胜をも぀。遞択される特定物質は勿論媒染さるべ
き染料によりこずなる。酞性染料が媒染される堎
合には受像局には、䟋えば1959幎月14日付ルむ
ス・゚ム・ミンスクの米囜特蚱第2882156号に蚘
茉の劂きビニルメチルケトンのアミノグアニゞン
誘導䜓のポリマヌのような塩基性ポリマヌ媒染
剀塩基性ポリマヌ媒染剀ならびに誘導䜓䟋えば
ポリ−−ビニルピリゞン、−ビニルピリゞン
ポリマヌメト−−トル゚ンスルホネヌトならび
に1949幎10月11日付ロバヌト・゚ツチ・スプラヌ
グおよびレズリヌ・ゞヌ・ブルヌカヌの米囜特蚱
第2484430号に蚘茉されおいる類䌌化合物アグ
フア・ゲベルト・゚ヌゞヌによる1971幎月11日
出願の公開独乙特蚱出願第2200063号蚘茉の化合
物からなりあるいはそれらを含む。奜適な媒染性
バむンダヌには䟋えばアグフア・ゲベルト・゚ヌ
ゞヌにより1970幎月28日出願された公開独乙特
蚱出願第2009498号に蚘茉の劂きアシルスチレン
ポリマヌのグアニルヒドラゟヌン誘導䜓が包含さ
れる。しかしながら䞀般に、他のバむンダヌ䟋え
ばれラチンが䞊蚘媒染性バむンダヌに添加され
る。有効な媒染組成物は長鎖第四アンモニりムあ
るいはホスホニりム化合物あるいは䞉元スルホニ
りム化合物、䟋えば1966幎月日付のりオルタ
ヌ・゚ム・ブツシナの米囜特蚱第3271147号およ
び同日付ケむス・むヌ・りむツトモアヌの同第
3271148号蚘茉の劂きもの、およびセチルトリメ
チルアンモニりムブロマむドである。酞性染料ず
で溶解性の䜎い化合物を䜜るある皮の金属塩なら
びにそれらの氎酞化物も甚いられる。 染料媒染剀は受像局での通垞の芪氎性バむンダ
ヌの皮䟋えばれラチン、ポリビニルピロリドン
あるいは郚分的たたは完党加氎分解セルロヌズ゚
ステルに分散せられる。 䞀般に、奜たしくはアルカリ溶液を透過させる
受像局が透明で厚み玄〜10Όの堎合に良奜な
結果が埗られる。この厚みは勿論、所望の結果に
応じ倉曎可胜である。受像局にはたた媒染された
染料像が耪色するのを防止するための玫倖線吞収
物質、スチルベン、クマリン、トリアゞン、オキ
サゟヌルのの劂き蛍光増癜剀、クロマノヌル、ア
ルキルプノヌルの劂き染料安定剀等をも含有せ
しめうる。 特定の䞀具䜓䟋に䟋えば、感光性材料はカメラ
内珟像甚に改倉せられる。その目的のため、感光
性ハロゲン化銀乳剀局は通垞ネガ䜜甚のものず
し、受像局ず同䞀の支持䜓に適甚され、奜たしく
は䞍透明局で、アルカリを透過させ、光を反射す
るものを受像局ずハロゲン化銀乳剀局矀の間
に䜍眮させ、感光局矀ず非感光局受像玠子が
䞀䜓に䜜られる。かかる材料を甚いる方法では、
アルカリ珟像組成物が写真玠子の倖偎の感光局
ず、露光前に重ねられた透明なカバヌシヌトの間
に適甚される。 䞍透明局を䜜るため、䞍透明化剀は珟像組成物
から適甚せられる。䞍透明化剀の䟋はカヌボンブ
ラツク、硫酞バリりム、酞化亜鉛、ステアリン酞
バリりム、シリケヌト、アルミナ、酞化ゞルコニ
りム、ゞルコニりムアセチルアセテヌト、ナトリ
りムゞルコニりムサルプヌト、カオリン、雲
母、二酞化チタン、有機染料䟋えばむンゞケヌタ
ヌ染料、ニグロシン、あるいは所望の䞍透明化床
に応じ各皮割合でのそれらの混合物である。䞀般
に䞍透明化剀の濃床はフむルムナニツトのハロゲ
ン化銀乳剀あるいは乳剀矀が支持䜓を通しおの盎
接露光あるいは玠子の端瞁から入る光のいずれか
により珟像組成物の局を通る呚囲掻性攟射線によ
りそれ以䞊露光されるこずを防止するに充分な濃
床ずすべきである。䟋えばカヌボンブラツクある
いは二酞化チタンは䞀般に珟像液䞭に玄〜40重
量存圚させる堎合に充分な䞍透明性を䞎える。
珟像液および䞍透明化剀がフむルムナニツト䞭に
分垃されおした぀たあずは、ラミネヌトのハロゲ
ン化銀乳剀矀は䞀䞻芁面では䞍透明珟像組成
物によりたた他の䞻芁面ではアルカリ液を透過す
る䞍透明局により適圓に保護されるので、珟像は
掻性攟射線の存圚䞋カメラの倖で行うこずができ
る。ある皮具䜓䟋においおは感光局の露光偎での
䞀局䞭にバラスト化むンゞケヌタヌ染料あるいは
染料プレカヌサヌを入れるこずができ、このむン
ゞケヌタヌ染料は露光䞭透明で、珟像組成物ず接
觊させるず䞍透明になるものが奜たしい。ハロゲ
ン化銀乳剀に入射する掻性攟射線の端瞁でのもれ
を防止するため䞍透明接着テヌプを甚いるこずも
できる。 珟像組成物䞭に䞍透明化剀ずしお二酞化チタン
あるいは他の癜色顔料が甚いられる堎合、それず
協力する関係にフタレむン染料の劂きPH感受性䞍
透明化染料を甚いるこずも望たしい。かかる染料
は像圢成が行われるPHでは光吞収性あるいは着色
されおおり䜎PHでは無色あるいは光を吞収しない
ものである。こうい぀た䞍透明化染料に関しおの
詳现はポラロむド・コヌポレヌシペンによる1969
幎12月22日付出願のフランス特蚱第2026927号に
蚘茉されおいる。 本発明で甚いるのに適した䞀䜓フむルムナニツ
トの受像郚分での、アルカリ溶液透過性で、実質
的に䞍透明な光反射局は䞀般に、所望特性を有す
る限り任意の䞍透明化剀がバむンダヌに分散され
たものからなる。特に望たしいものは癜色の光反
射局である。ずいうのはそれは転写染料像を芋る
ずきの矎的に嬉ばしい背景ずなり、たた入射光の
反射に望たしい光孊特性をも有するからである。
奜適な䞍透明化剀には珟像組成物に関連しお既に
述べた劂く、二酞化チタン、硫酞バリりム、酞化
亜鉛、ステアリン酞バリりム、銀フレヌク、シリ
ケヌト、アルミナ、酞化ゞルコニりム、ゞルコニ
りムアセチルアセテヌト、ナトリりムゞルコニり
ムサルプヌト、カオリン、雲母、あるいは所望
の䞍透明化床に応じ皮々の割合でのそれらの混合
物が包含される。これら䞍透明化剀はアルカリ液
透過性ポリマヌマトリツクス䟋えばれラチン、ポ
リビニルアルコヌル等任意のバむンダヌに分散せ
しめられる。蛍光増癜剀䟋えばスチルベン、クマ
リン、トリアゞン、オキサゟヌルも所望により光
反射局に加えるこずができる。光反射局の䞍透明
化キダパシチヌを増倧させるこずが望たれる堎
合、䟋えばカヌボンブラツク、ニグロシン染料等
の劂き暗色䞍透明化剀をそれに加えるこずもでき
る。光反射局の䞍透明化キダパシチヌを増倧させ
る別の技術は䟋えばれラチン、ポリビニルアルコ
ヌル等のアルカリ溶液透過性のポリマヌマトリツ
クスにカヌボンブラツク、ニグロシン染料等を分
散させたものからなる別の䞍透明局をその䞋に甚
いるこずである。かかる䞍透明局は䞀般に少なく
ずも、奜たしくは以䞊の濃床をも぀べきでた
た実質的に掻性攟射線を通さぬものでなければな
らない。䞍透明局はたた珟像液スカベンゞダヌ局
がある堎合にはそれず組合せるこずもできる。光
反射局および䞍透明局は䞀般に厚み0.025〜0.15
mmであるが、それは䜿甚される䞍透明化剀、所望
の䞍透明化床等により倉えられる。 本発明に甚いられる䞀䜓フむルムナニツトの染
料像受容玠子にPH䜎䞋物質を甚いるず転写像の安
定性が良くなる。䞀般にPH䜎䞋物質はむンビビシ
ペン埌短時間内に像局のPHを玄13〜14から少なく
ずも11に、奜たしくは〜に有効に䜎䞋させ
る。䟋えば1968幎月日付゚ドりむン・゚ツ
チ・ランドの米囜特蚱第3362819号蚘茉の劂きポ
リマヌ酞あるいは1952幎月29日付゚ドりむン・
゚ツチ・ランドの同第2584030号蚘茉の劂く亜鉛
アセテヌト、亜鉛サルプヌト、マグネシりムア
セテヌト等の固䜓酞あるいは金属塩を甚い良奜な
結果が埗られる。かかるPH䜎䞋物質は珟像埌にフ
むルムナニツトのPHを䜎䞋させ珟像を終了させ、
その埌の染料転写を実質的に䜎枛させ、染料像を
安定化させる。 通垞、䞍掻性タむミングあるいはスペヌサヌ局
がこのPH䜎䞋局の䞊に甚いられ、アルカリが䞍掻
性スペヌサヌ局䞭を拡散する速床に応じPH䜎䞋を
「時間制埡」あるいは制埡する。かかるタむミン
グ局の䟋ではれラチン、ポリビニルアルコヌルあ
るいは1969幎月15日付レオナヌド・シヌ・フア
ヌネむ、ハワヌド・ゞヌ・ロゞダヌスおよびリチ
ダヌド・ダブリナ・ダングの米囜特蚱第3455686
号蚘茉の任意のコロむドを含む。タむミング局は
広範な枩床にわたり各皮反応速床を平均化する、
䟋えば宀枩より高い枩床䟋えば35゜〜37℃でむン
ビビシペンを行う堎合早期PH䜎䞋を防止するのに
有効である。タむミング局は通垞厚み玄2.5〜玄
18Όである。特に良奜な結果は、タむミング局
が珟像組成物で埐々に加氎分解される加氎分解可
胜ポリマヌあるいはかかるポリマヌの混合物から
なる堎合に埗られる。かかる加氎分解可胜ポリマ
ヌの䟋にはポリビニルアセテヌト、ポリアミドお
よびセルロヌズ゚ステルが包含される。 本発明で甚いられるアルカリ珟像組成物は通垞
のアルカリ物質䟋えば氎酞化ナトリりム、炭酞ナ
トリりムを含むこずができ、あるいは本発明で甚
いられるトリむ゜プロパノヌルアミンに加えお他
のアミン䟋えばゞ゚チルアミンを含有せしめう
る。珟像組成物のPHは奜たしくは少なくずも11で
ある。珟像組成物はトリむ゜プロパノヌルアミン
ず奜たしくはたた䞊蚘ハロゲン化銀溶剀をも含
む。 䞀具䜓䟋に埓えばアルカリ珟像液は露光され錯
塩化されたハロゲン化銀の還元を行うETA−化
合物ずしお圹立぀䟋えばアスコルビン酞の劂き拡
散性珟像薬あるいは−プニル−−メチル−
−ピラゟリゞノンの劂き−ピラゟリゞノン珟
像薬を含む。 本発明に甚いられるアルカリ珟像組成物にはた
た感光性玠子を珟像のためカメラから取り出した
あずさらに露光されないようにするため枛感剀䟋
えばメチレンブルヌ、ニトロ眮換耇玠環匏化合
物、4′−ビピリゞニりム塩等を含有せしめう
る。 該溶液にはたた増粘化合物䟋えばヒドロキシ゚
チルセルロヌズあるいはカルボキシメチルセルロ
ヌズのアルカリ金属塩䟋えばナトリりムカルボキ
シメチルセルロヌズの劂くアルカリ溶液に䞍掻性
の氎溶性゚ヌテルのような高分子量ポリマヌを含
有せしめるこずも奜たしい。粘床増倧化合物の濃
床は珟像組成物の玄〜重量であるこずが奜
たしい。珟像組成物に察し玄100mPa・〜玄
200000mPa・の粘床が付䞎される。 䟋えばカラヌプルヌフむングのため、前蚘写真
カラヌ材料がそれずは切りはなされおいる受像材
料ず組合わされお甚いられる具䜓䟋においお、珟
像は通垞の銀錯塩拡散転写DTR装眮にもう
けられおいるようなトレヌ珟像ナニツト䞭で実斜
され、珟像液が写真材料に充分吞収されたあずそ
のナニツト䞭で別の染料像受容材料ずの接觊が行
われる。この目的に奜適な装眮はコピヌプルヌフ
CP38登録商暙名DTR−珟像装眮である。コ
ピヌプルヌフはレヌベルクヌれン、アントワヌプ
のアグフア・ゲベルトの登録商暙名である。 他の具䜓䟋に埓えば、受像局が写真材料ず䞀䜓
に構成され、ハロゲン化銀芪氎コロむド局矀
ず氎滲透性の関係にもうけられおいるカメラ内珟
像に甚いるに適した写真材料が提䟛せられる。珟
像液は該材料の䞀郚ずしおもうけられた砎壊可胜
な容噚からあるいはスプレヌにより適甚される。 この砎壊可胜容噚は1951幎月27日付゚ドりむ
ン・゚ツチ・ランドの米囜特蚱第2543181号、
1953幎月30日付りルリツヒ・゚ル・ゞ・ギリニ
の同第2643886号、1953幎月29日付゚ドりむ
ン・゚ツチ・ランドの同第2653732号、1955幎11
月日付りむリアム・ゞ゚ヌ・マツククヌン・ゞ
ナニアの同第2723051号、1962幎10月日付ゞペ
ヌン・むヌ・キダンベルの同第3056492号および
3056491号、1964幎10月13日付゚ドりむン・゚ツ
チ・ランドの同第3152515号蚘茉の型のものずな
しうる。䞀般にかかる容噚は液䜓および空気を通
さない材料の長方圢シヌトを長さ方向に折りたた
み二぀の壁を䜜り、その瞊方向ならびに末端端瞁
にそ぀お互いにシヌルしお空掞を䜜り、その䞭に
珟像液を含有せしめたものからなる。 本発明で甚いられれるアルカリ珟像組成物は砎
壊可胜容噚内に収容しフむルムナニツトぞ珟像組
成物を奜郜合に導くようにするこずができるが、
珟像組成物をフむルムナニツト内に攟出するため
の他の手段䟋えば1967幎11月14日付ドナルド・゚
ム・ハヌベむの米囜特蚱第3352674号に蚘茉され
おいるように皮䞋泚射噚に䌌た郚材をカメラある
いはカメラカヌトリツゞに付し、それでも぀お珟
像液を泚入するこずもできる。 本発明の䞻芁な特城は、還元によりそれからア
ルカリ媒䜓䞭に写真的に有甚なフラグメントずし
お染料が攟出されるIHR型化合物を甚い操䜜さ
れる拡散転写法にトリむ゜プロパノヌルアミンを
甚いる点である。そのためカラヌ䟛䞎性化合物に
぀いお皮々文献を匕甚したのである。しかしなが
ら本発明はこの特城にのみ限定されるものではな
く皮々の目的でも぀お、他の写真的に有甚なフラ
グメントをこうい぀たIHR化合物䞭に染料ある
いは染料プレカヌサヌの代りに存圚せしめうるこ
ずも理解さるべきである。以䞋実斜䟋により本発
明を説明する。特にこずわりなき限りおよび割
合は党お重量によるものずする。 実斜䟋  110平方メヌトルの玙シヌトの䞡面に15
平方メヌトルのポリ゚チレン局をもうけたも
のからなる䞋匕き耐氎性玙支持䜓をコロナ攟電凊
理し、その䞊に䞋蚘の局矀を蚘茉順に塗垃した。 (1) 也燥后、平方メヌトル圓り䞋蚘成分を蚘茉
割合で含むアルカリ透過性コロむド局 れラチン 1.5 シアン染料䟛䞎性キノノむド化合物C1埌述の
劂く調補された分散液を甚いお適甚 0.25 塩化銀赀増感れラチン−塩化銀乳剀から適
甚 0.498 −ビス1′1′3′3′−テトラメチル
ブチルハむドロキノン 0.055 (2) 平方メヌトル圓り䞋蚘を含む䞭間局 れラチン 1.155 −プニル−−メチル−−ピラゟリゞノ
ン埌述の劂く調補された分散液より添加
0.084 −アセチル−−オクタデシル(2)−ハむドロ
キノン 0.096 マれンタフむルタヌ染料ずしおピグメントレツ
ド146C.I.11000 0.910 (3) 平方メヌトル圓り䞋蚘を含むアルカリ透過
性コロむド局 れラチン 1.285 マれンタ染料䟛䞎性キノノむド化合物M1埌述
の劂く調補された分散液から適甚 0.228 −ビス1′1′3′3′−テトラメチル
ブチルハむドロキノン 0.055 塩化銀緑増感れラチン塩化銀乳剀から適甚
0.553 (4) 平方メヌトル圓り䞋蚘を含む䞭間局 れラチン 1.155 −プニル−−メチル−−ピラゟリゞノ
ン 0.084 −アセチル−−オクタデシル(2)−ハむドロ
キノン 0.096 黄色フむルタヌ染料ずしおピグメントむ゚ロヌ
83C.I20000 1.085 (5) 平方メヌトル圓り䞋蚘を含むアルカリ透過
性コロむド局 れラチン 2.046 黄色染料䟛䞎性キノノむド化合物Y1埌述の劂
く調補された分散液から適甚 0.485 アスコルビルパルミテヌト埌述の劂く調補さ
れた分散液から添加 0.232 塩化銀青感性れラチン塩化銀乳剀から適甚
0.500 (6) 平方メヌトル圓り䞋蚘を含む保護局 れラチン 1.50 −プニル−−メチル−−ピラゟリゞノ
ンン 0.112 −プニル−−メチル−−ピラゟリゞノン
の分散液の調補 䞋蚘成分をサンドミルしお調補した。 れラチン 40 −プニル−−メチル−−ピラゟリゞノン
ロマヌル登録商暙名の40氎溶液 10ml 蒞留氎 850ml ロマヌルはホルムアルデヒドを瞮合反応に甚
いた、ナフタレンスルホネヌト瞮合物で、米囜、
ニナヌゞダヌゞヌ州、ニナヌワヌクのノプコケミ
カル・カンパニヌの登録商暙名 アスコルビルパルミテヌト分散液の調補 50のアスコルビルパルミテヌトを先ず450ml
の゚タノヌルにずかし溶液を䜜぀た。 125のれラチンを1975mlの蒞留氎にずかした
溶液を䜜り、4.8の氎酞化ナトリりム、0.2mlの
−オクチルアルコヌルおよび95mlの蒞留氎を含
む溶液に加え溶液を䜜぀た。次に溶液を溶液
ず充分混合した。 黄色染料䟛䞎性化合物Y1の分散液の調補 䞋蚘成分を甚いサンドミルにより調補した。
【衚】 化合物Y1を先ず゚チルアセテヌトにずかし、
れラチンを䞊蚘の量の氎にずかしたものにはげし
く攪拌しながら加えた。次に゚チルアセテヌトを
枛圧䞋に蒞発させ陀去した。 マヌロン−396は西独、マヌルり゚ストフ
アヌレンのケミツシ゚ノ゚ルケヒナルスAGの䞋
蚘匏 で衚わされる湿最剀の登録商暙名。 マれンタ染料䟛䞎性化合物M1の分散液の調補 化合物Y1の分散液調補ず同様方法で、ただし
䞋蚘成分を甚いお䜜られた。
【衚】 シアン染料䟛䞎性化合物C1の分散液の調補 化合物Y1の分散液調補ず同様方法でただし䞋
蚘成分を甚いお䜜぀た。
【衚】 露光ならびに珟像 埗られた写真材料のストリツプを、恒数0.1
のグレヌり゚ツゞで芆぀た黄色光透過性フむルタ
ヌを通じ露光した。ストリツプは同じグレヌり
゚ツゞで芆われた緑色光透過性フむルタヌを通
じ、たたストリツプは同じグレヌり゚ツゞでカ
バヌされた赀色光透過性フむルタヌを通じ露光さ
れた。前蚘写真材料の非露光ストリツプが、黄
色、マれンタおよびシアン染料の同時的転写でブ
ラツクプリントを埗るため甚いられた。非露光な
らびに露光ストリツプを、トレヌ䞭に圓り䞋
蚘を含む氎溶液 第衚に瀺した化合物 80ml 氎酞化ナトリりム 25 ナトリりムオルトホスプヌト 15 ナトリりムチオサルプヌト  臭化カリりム  −プニル−−テトラゟリン−−チオンの
゚タノヌル溶液 ml パラホルムアルデヒド  蒞留氎を加え 1000mlずする。 を入れた、コピヌプルヌフCP38登録商暙名拡
散転写珟像装眮で、受像材料埌述ず接觊させ
お珟像した。 受像材料の組成 䞊蚘の感光性材料に぀き蚘茉したものず同じ支
持䜓に、䞋蚘組成の被芆をもうけた。 平方メヌトル圓り れラチン  トリプニル−−ヘキサデシルホスホニりムブ
ロマむド  枬定 䞊蚘氎溶液で第衚に瀺した劂く倉性したもの
を甚いおの珟像で埗られたブラツク、黄、緑およ
び赀着色受像材料の青、緑および赀吞収倀をマク
ベス登録商暙名デンシトメヌタヌRD−100R
を甚いコダツクラツテンフむルタヌブルヌNo.47、
グリヌンNo.58およびレツドNo.25を通し枬定した。 むヌストマンコダツク・カンパニヌ補の䞊蚘ラ
ツテンフむルタヌは、米囜オハむオ州44128、ク
リヌブランド、クレヌンりツドパヌクり゚む
18901のCRCプレス刊行、ロバヌト・シヌ・りむ
ヌスト線集、ハンドブツク・オブ・ケミストリ
ヌ・アンド・フむゞツクス56版、−241および
−240頁に蚘茉の劂き透過率を有する。
【衚】
【衚】 実斜䟋  化合物、、、およびを80mlでなしに
40ml甚い、実斜䟋を繰返し実斜した。 ブラツク、黄、緑および赀着色受像材料の青、
緑および赀吞収倀を第衚に瀺す。
【衚】
【衚】 化合物M1化合物の合成−第法 (a) −アセチル−−メチル−ハむドロキノン
496モルのメチルハむドロキノ
ンず512mlの酢酞を攪拌䞋80℃に加熱した。䞉
北化ホり玠ガスをバブルさせ反応枩床を120℃
に達せしめた。次で攪拌を続け、反応枩床を
120℃に時間保぀た。はげしく攪拌しながら
反応混合物をKgのナトリりムアセテヌトを含
む氷氎䞭に泚入した。12時間攪拌し、生成
せる沈柱を取し、先ず炭酞ナトリりムを幟分
含む氎䞭で攪拌しお掗い、次に玔氎で掗い、也
燥させた。クレむルゟル300登録商暙名を甚
い抜出により粟補した。埗量400、融点144
〜146℃。 (b) −アセチル−−−ヘキサデシルオキシ
プニル−−メチル−ハむドロキノン
166モルの化合物をのメ
チレンクロラむドにずかした。次に500の沈
柱二酞化マンガンず500の硫酞ナトリ
りムを撹拌䞋に加えた。反応混合物を90分間攪
拌還流させ、硫酞ナトリりム局を通し過し
た。液に3100.975モルの−ヘキサデ
シルオキシベンれンを加え、完党にずけるたで
攪拌を続けた。溶液を℃以䞋たで攪拌冷华
し、枩床が℃以䞊にならぬよう泚意し぀぀
500mlのトリフルオロ酢酞を滎䞋した。時間
攪拌埌、さらに300の二酞化マンガン
を加えた。時間攪拌を続けた。二酞化マンガ
ンの沈柱を吞匕分離し、液をロヌタリ
ヌ゚バポレヌタヌでにたで濃瞮した。濃厚
液を2.5の゚チルアセテヌトおよび2.5の
氎で皀釈し、ナトリりムハむドロサルフアむト
Kgで凊理した。 15分間攪拌した埌、有機局を分取し、先ず
140の炭酞氎玠ナトリりムを含む氎2.5で、
次に15重量塩化ナトリりム氎溶液で回掗
い、硫酞ナトリりムで也燥させた。 ロヌタリヌ゚バポレヌタヌで揮発性溶媒を蒞
発させ固䜓生成物を埗た。゚タノヌル1.8を
甚いお再結晶し306の化合物を埗た。融
点68℃。 (c) −−ヒドロキシ゚チル−−−ヘキ
サデシルオキシプニル−−メチル−ハむド
ロキノン 96.5の化合物を600mlの無氎゚タノヌ
ルにずかし、ラネヌニツケルの存圚䞋、105
Kgcm2の氎玠圧70〜75℃で時間還元した。觊
媒を別し、液を氷で冷华させた。生成せる
沈柱物を吞匕過し、冷゚タノヌルで回掗い
枛圧也燥させた。埗量81.6、融点75℃
NMRで構造確認。 (d) 化合物M1のハむドロキノン型 42.5の化合物埌述の劂く合成、の
酢酞ナトリりム、750mlの酢酞および500mlの氎
を60℃でずかし溶液を䜜぀た。 24.2の化合物を酢酞200mlに50℃でず
かし、溶液に加えた。反応混合物を60℃で12
時間攪拌した。冷华埌、沈柱物を吞匕過し、
メタノヌル氎容積混液で掗い、也
燥させた。埗量47.5。 (e) 化合物M1 47.5の化合物を゚チレングリコヌルモ
ノメチル゚ヌテル550mlに60℃でずかした。次
にの−ベンゟキノンを加え、反応混合物
を60℃で時間攪拌した。40℃に冷华埌、反応
混合物を、10mlの濃塩酞を加えた氎1.5䞭に
攪拌泚入した。生成せる沈柱を吞匕過し、メ
タノヌル氎容積で掗い、也燥し、
シリカゲルでのプレパラテむブカラムクロマト
グラフむヌで、メチレンクロラむド゚チルア
セテヌト9010混液を溶離液に甚い粟補し
た。埗量25、融点䞍明瞭100℃。 化合物M1の合成−第法 (f) −−−アミノプニルスルホニル゚
チル−−−ヘキサデシルオキシプニル
−−メチル−ベンゟキノン −アミノベンれン−スルフむン酞51ず化
合物c121を、酢酞1500mlず氎150mlの混合
物䞭60℃で攪拌した。この混合物に濃硫酞15ml
を60℃で加え、15分間攪拌を続けた。塩化鉄
氎溶液圓り3.5モル230mlを加え
60℃で時間攪拌しおハむドロキノンの酞化を
行わせた。次に氎1500mlを反応混合物に宀枩で
加え、沈柱物を吞匕過し、氎掗した。 ベンゞンで再結晶し64の化合物を埗
た。融点124℃。 (g) 化合物M1 12.4の化合物ず9.9の化合物埌
述の劂く合成をメチレンクロラむド150mlず
ピリゞンmlの混液䞭20℃で90分間攪拌した。 生成せる沈柱物を吞匕過し、メチレンクロ
ラむドで掗぀た。液を濃瞮也固させ、残枣を
シリカゲルを吞着剀にし、メチレンクロラむ
ド゚チルアセテヌト8515容積比を溶離
剀ずするプレパラテむブカラムクロマトグラフ
む加圧䞋で粟補した。埗量5.4。 化合物Y1化合物の合成 (a) 化合物Y1のハむドロキノン圢 公開欧州特蚱第4399号に蚘茉の方法で埗られ
た化合物1e208、ナトリりムアセテヌト20、
酢酞1.7および氎を60℃で攪拌した。埗
られた混合物に96.8の化合物を50℃で
600mlの酢酞にずかした液を加えた。反応混合
物60℃に時間保぀た。次に反応混合物を冷华
し、生成せる沈柱物を吞匕過し、メタノヌ
ル氎容積比混液で掗い、也燥させた。 生成物を゚チレングリコヌルモノメチル゚ヌ
テルに80℃でずかし、熱時過し、再び80
℃たで加熱しお結晶化を行わせた。氎100mlを
加え攪拌した埌、混合物を冷华させた。埗られ
た沈柱物を吞匕過し、メタノヌルで掗぀た。
埗量98.5、融点138℃。 化合物およびの合成 (a) −メチルスルホニルアミノ−−−シ
アノプニルアゟ−−スルホナフタレンピ
リゞン600mlに、223モルの−アミノ
−−スルホナフタレンを加えた。次にメチル
スルホニルクロラむド92.8ml1.2モルを攪
拌䞋に滎䞋し、枩床を60℃たで䞊昇せしめた。
攪拌を30分間続け、反応混合物Kg氷ず氎の混
合物に泚入し、℃ずした。この枩床はゞアゟ
化を行うに奜適な枩床であ぀た。−アミノベ
ンゟニトリルのゞアゟ化 1301.1モルの−アミノベンゟニトリ
ルを氎にずかし、ここぞ275mlの濃塩酞を
50℃で加えた。この溶液を℃に冷华した。
79.351.15モルのナトリりムナむトラむ
トを氎200mlにずかした溶液を℃で滎䞋しお
ゞアゟ化を行わしめた。反応混合物を℃で30
分間攪拌した。 ゞアゟニりム塩溶液を攪拌し぀぀、−メチ
ルスルホニルアミノ−−スルホナフタレンの
ピリゞン溶液に加えアゟカツプリングを℃で
行わせた。攪拌を続け、400の濃塩酞を加え
た。沈柱物を吞匕過し、10重量塩化ナトリ
りム氎溶液500mlず぀で回掗い、也燥させた。
埗量395塩化ナトリりム含量25重量 (b) −メチルスルホニルアミノ−−−シ
アノプニルアゟ−−クロロスルホニルナ
フタレン化合物 430の反応生成物Vaを−ゞクロロ゚
タン䞭で攪拌し加熱しお残存する氎を陀去
した。混合物を40℃に冷华し、100mlの−メ
チルピロリゞノンを加えた。次に300mlのオキ
シ塩化リンを滎䞋し枩床を50℃に達せしめた。
50℃で時間攪拌を続けた。䞀倜冷华させたあ
ず、沈柱物を吞匕過し、メチレンクロラむド
300mlず぀で回掗぀た。也燥埌、沈柱物を氎
䞭で攪拌し、再び分取し、也燥させた。埗
量163。 (c) −メチルスルホニルアミノ−−−シ
アノプニルアゟ−−−スルフむノプ
ニルスルフアミル−ナフタレン化合物 52.5の−アミノベンれンスルフむン酞ず
96の炭酞カリりムを氎850mlにずかした溶液
に、先ずのアセトンを加え、次に157の
化合物を䜕回にもわけ攪拌䞋に加えた。次に
混合物を時間攪拌し、氎2.5に泚入し、濃
å¡©é…ž100mlで酞性にした。生成せる沈柱物を吞
匕過し、メタノヌルで掗い、也燥させた。埗
量160。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (ã‚€) 氎性アルカリ性液䜓ず接觊させた時写真
    材料のアルカリ透過性コロむド局䞭に䞍動のた
    た残存し、ハロゲン化銀芪氎性コロむド局の映
    像的珟像可胜ハロゲン化銀の還元よりは遅い速
    床でハロゲン化銀珟像薬により還元されるこず
    ができ、アルカリ性条件䞋還元された状態で拡
    散性染料あるいは染料プレカヌサヌ郚分を攟出
    しうる非拡散性染料あるいは染料プレカヌサヌ
    化合物を䜜甚的接觊状態でたたは䞭に含む少な
    くずも䞀぀のアルカリ透過性ハロゲン化銀芪氎
    性コロむド局を含有する写真カラヌ材料を映像
    露光し、 (ロ) 露光ずみの前蚘材料に氎性アルカリ性液䜓を
    適甚し珟像薬の存圚䞋に珟像を行い、前蚘液䜓
    により拡散性染料あるいは染料プレカヌサヌ郚
    分の受像局ぞの拡散転写を行う 各工皋からなる染料拡散転写で染料像を生ぜし
    める方法においお、 前蚘アルカリ性液䜓がトリむ゜プロパノヌルア
    ミンを含むこずを特城ずする方法。  非拡散性染料あるいは染料プレカヌサヌ化合
    物が、電子受容性求栞眮換反応を受け、それによ
    りアルカリ性媒䜓䞭で拡散性染料あるいは染料プ
    レカヌサヌ郚分を分離しうるバラスト化された化
    合物である特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  非拡散性染料あるいは染料プレカヌサヌ化合
    物が、アルカリ性条件䞋還元によりバラスト化キ
    ノンメチド化合物ず拡散性染料あるいは染料プレ
    カヌサヌ郚分に分裂されうるバラスト化された化
    合物である特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  凊理を電子䟛䞎䜓ず電子移動剀からなる還元
    剀の混合物を甚いお行い、電子移動剀は適甚凊理
    条件䞋に電子䟛䞎䜓よりは良奜なハロゲン化銀珟
    像薬であり、電子移動剀がハロゲン化銀を珟像
    し、酞化された電子䟛䞎䜓化合物の察応する映像
    暡様を䞎えるように機胜し、非酞化型の電子䟛䞎
    䜓化合物は非拡散性染料あるいは染料プレカヌサ
    ヌ化合物を還元するこずができる特蚱請求の範囲
    第項〜第項の䜕れかに蚘茉の方法。  電子移動剀を、写真材料での䞀぀以䞊のハロ
    ゲン化銀乳剀局に隣接する芪氎性コロむド局䞭
    で、拡散性の状態で珟像薬ずしお䜿甚する特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の方法。  電子䟛䞎䜓を、各々別皮の非拡散性染料ある
    いは染料プレカヌサヌ化合物を含む各ハロゲン化
    銀乳剀局䞭で非拡散性状態で甚いる特蚱請求の範
    囲第項たたは第項蚘茉の方法。  電子移動剀が−ピラゟリゞノン化合物であ
    る特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  電子䟛䞎䜓がアスコルビルパルミテヌトであ
    る特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  電子䟛䞎䜓化合物を、非拡散性染料たたは染
    料プレカヌサヌ化合物に察し〜のモ
    ル範囲で写真材料䞭で甚い、電子移動剀を同じモ
    ル範囲で適甚する特蚱請求の範囲第項〜第項
    の䜕れかに蚘茉の方法。  写真倚色材料が、支持䜓䞊に順次 (ã‚€) 非拡散性電子䟛䞎䜓化合物ず、シアン像染料
    を䞎える拡散性郚分を有する非拡散性染料化合
    物ずを含む赀感性ハロゲン化銀乳剀局、 (ロ) 拡散性電子移動化合物を含む芪氎性コロむド
    䞭間局、 (ハ) 非拡散性電子䟛䞎䜓化合物ず、マれンタ像染
    料を䞎える拡散性郚分を有する非拡散性染料化
    合物ずを含む緑感性ハロゲン化銀乳剀局、 (ニ) 拡散性電子移動化合物を含む芪氎性コロむド
    䞭間局、 (ホ) 非拡散性電子䟛䞎䜓化合物ず、黄色像染料を
    䞎える拡散性郚分を有する非拡散性染料化合物
    ずを含む青感性ハロゲン化銀乳剀局、および (ヘ) 拡散性電子移動化合物を含む保護芪氎性コロ
    むド局 が被芆されたものからなる特蚱請求の範囲第項
    〜第項の䜕れかに蚘茉の方法。  前蚘氎性アルカリ性液䜓にハロゲン化銀溶
    剀が含たれおいる特蚱請求の範囲第項〜第
    項の䜕れかに蚘茉の方法。
JP56133236A 1980-09-30 1981-08-25 Dye diffusion transfer Granted JPS5781262A (en)

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