JPH02242823A - シアノエチル化ポリエーテルポリオール及び該化合物を有効成分として含有する冷凍機油 - Google Patents
シアノエチル化ポリエーテルポリオール及び該化合物を有効成分として含有する冷凍機油Info
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- JPH02242823A JPH02242823A JP5075089A JP5075089A JPH02242823A JP H02242823 A JPH02242823 A JP H02242823A JP 5075089 A JP5075089 A JP 5075089A JP 5075089 A JP5075089 A JP 5075089A JP H02242823 A JPH02242823 A JP H02242823A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
童呈上曳剋■分立
本発明は新規なシアノエチル化ポリエーテルポリオール
化合物および該化合物を有効成分として含有する冷凍機
油に関する。この冷凍機油は、フロンを冷媒として使用
する圧縮機用潤滑油、特にフロンのうちでも塩素を含ま
ないＲ１３４ａフロン（１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタン）を圧縮する際に用いるのに好適な潤滑油とし
て利用される。
化合物および該化合物を有効成分として含有する冷凍機
油に関する。この冷凍機油は、フロンを冷媒として使用
する圧縮機用潤滑油、特にフロンのうちでも塩素を含ま
ないＲ１３４ａフロン（１，１，１，２−テトラフルオ
ロエタン）を圧縮する際に用いるのに好適な潤滑油とし
て利用される。
皿米亘弦歪
従来、冷凍機、空調機、冷蔵庫等には冷媒としてフッ素
と塩素を構成元素とする、フロン、例えばＲ１）（）ジ
クロロモノフルオロメタン） 、Ｒ１２（ジクロロジフ
ルオロメタン） 、Ｒ２２（モノクロロジフルオロメタ
ン）等のフロンが使用されているが、最近のオゾン層破
壊問題に関連し、これへの影響が無い新しいタイプの冷
媒としてのＲ１３４ａのフロンが出現し始めている。
と塩素を構成元素とする、フロン、例えばＲ１）（）ジ
クロロモノフルオロメタン） 、Ｒ１２（ジクロロジフ
ルオロメタン） 、Ｒ２２（モノクロロジフルオロメタ
ン）等のフロンが使用されているが、最近のオゾン層破
壊問題に関連し、これへの影響が無い新しいタイプの冷
媒としてのＲ１３４ａのフロンが出現し始めている。
一方、フロン圧縮機用潤滑油に関しては、従来、鉱油系
や合成油系のものが多数知られているが、これらは前記
新しいＲ１３４ａフロンに対しては、低温での相溶性が
全く悪いため、使用できないことが分かった。したがっ
て、今日この対策が重要な課題となってきた。
や合成油系のものが多数知られているが、これらは前記
新しいＲ１３４ａフロンに対しては、低温での相溶性が
全く悪いため、使用できないことが分かった。したがっ
て、今日この対策が重要な課題となってきた。
また、この他にも冷凍機油に必要な性能には、潤滑性、
省エネルギー性、耐摩耗性、密封性、耐熱性、スラッジ
析出防止性が挙げられ、これらの点についても考慮が必
要である。
省エネルギー性、耐摩耗性、密封性、耐熱性、スラッジ
析出防止性が挙げられ、これらの点についても考慮が必
要である。
４因に、従来知られている合成油の例としてはポリエー
テル系合成潤滑油があり、これについては「油化字詰」
第２９巻、第９号、第３３６〜３４３頁（１９８０）お
よび「ペトロテフク誌」第８＠、第６号、第５６２〜５
６６頁（１９８５）に紹介がある。また、特開昭６１−
２８１）９９号公報には次式、 Ｒ１−（０−（ＲｔＯ）−Ｒ３）。
テル系合成潤滑油があり、これについては「油化字詰」
第２９巻、第９号、第３３６〜３４３頁（１９８０）お
よび「ペトロテフク誌」第８＠、第６号、第５６２〜５
６６頁（１９８５）に紹介がある。また、特開昭６１−
２８１）９９号公報には次式、 Ｒ１−（０−（ＲｔＯ）−Ｒ３）。
で表わされるボリグ・リコールとアルキルベンゼン等の
混合物、特開昭５７−６３３９５号にはポリエーテル、
例えば付加モル数５３のように高分子量のポリオキシプ
ロピレンモノブチルエーテルにエポキシシクロアルキル
系化合物を混合した油、また特開昭５９１）７５９０号
公報にはポリエーテル系化合物とパラフィン系又はナフ
テン系鉱油の高粘変混合油がそれぞれ紹介されている。
混合物、特開昭５７−６３３９５号にはポリエーテル、
例えば付加モル数５３のように高分子量のポリオキシプ
ロピレンモノブチルエーテルにエポキシシクロアルキル
系化合物を混合した油、また特開昭５９１）７５９０号
公報にはポリエーテル系化合物とパラフィン系又はナフ
テン系鉱油の高粘変混合油がそれぞれ紹介されている。
しかしながら、上述の既知の合成油系の潤滑油は、いず
れも相溶性等の問題からＲ１３４ａフロン圧縮機用の冷
凍機油にはなり得なかった。
れも相溶性等の問題からＲ１３４ａフロン圧縮機用の冷
凍機油にはなり得なかった。
ところで、米国特許公報第４．７５５．３１６号にはＲ
１３４ａ用冷凍機油として両末端が水酸基（−ＯＨ）で
あるポリオキシアルキレングリコール（以下ＰＡＧと略
す）が紹介されている。そして上記特許公報は、このＰ
ＡＧは末端が水酸基とアルキル基より成る一般的なＰＡ
Ｇと比較するとＲ１３４ａとの相溶性において、より広
い温度範囲で溶けあい、冷凍システムでのコンプレッサ
ーへの油戻りが改善され、また、高温時コンプレッサー
へか起動した時の焼付きが防止されると教示している。
１３４ａ用冷凍機油として両末端が水酸基（−ＯＨ）で
あるポリオキシアルキレングリコール（以下ＰＡＧと略
す）が紹介されている。そして上記特許公報は、このＰ
ＡＧは末端が水酸基とアルキル基より成る一般的なＰＡ
Ｇと比較するとＲ１３４ａとの相溶性において、より広
い温度範囲で溶けあい、冷凍システムでのコンプレッサ
ーへの油戻りが改善され、また、高温時コンプレッサー
へか起動した時の焼付きが防止されると教示している。
またＰＡＧとＲ１３４ａとの相溶範囲は一４０℃〜＋５
０℃であると教示している。
０℃であると教示している。
Ｒ１３４ａはＲ１２の代替冷媒候補として注目されてお
り、主にカーエアコン、冷蔵庫に使用される。
り、主にカーエアコン、冷蔵庫に使用される。
特に１、カーエアコンの場合、夏場にコンプレッサーが
起動するために、その温度は＋５０℃を充分越えること
がある。このような条件で、米国特許公報第４．７５５
，３１６号の冷凍機油では起動時コンプレッサー内で油
と冷媒が二層分離をおこし比重の大きな冷媒が下層とな
り、潤滑油がない状態での起動となりコンプレッサーが
焼付く危険がある。
起動するために、その温度は＋５０℃を充分越えること
がある。このような条件で、米国特許公報第４．７５５
，３１６号の冷凍機油では起動時コンプレッサー内で油
と冷媒が二層分離をおこし比重の大きな冷媒が下層とな
り、潤滑油がない状態での起動となりコンプレッサーが
焼付く危険がある。
つまり、高温での二層分離温度が＋５０℃では不充分で
あるといえる。
あるといえる。
光割プｊ靭丸願よｊ（］二１）皿
本発明は、フロン系冷媒、特に近年新しい冷媒として注
目されてきているＲ Ｌ３４ａフロンに対して広い温度
範囲に亘って極めて良好な相溶性を示すフロン圧縮機用
冷凍機油及びその有効成分である新規なシアノエチル化
ポリエーテルポリオール化合物を提供することを課題と
する。
目されてきているＲ Ｌ３４ａフロンに対して広い温度
範囲に亘って極めて良好な相溶性を示すフロン圧縮機用
冷凍機油及びその有効成分である新規なシアノエチル化
ポリエーテルポリオール化合物を提供することを課題と
する。
課 を “するための手
本発明者は、上記課題を解決する口約で各種の合成油を
対象として研究を進めたところ、特定のシアノエチル化
ポリエーテルポリオール化合物がＲ１３４ａフロンを包
含するフロン系冷媒に対して優れた相溶性を示すことを
見出し、本発明をなすに至った。
対象として研究を進めたところ、特定のシアノエチル化
ポリエーテルポリオール化合物がＲ１３４ａフロンを包
含するフロン系冷媒に対して優れた相溶性を示すことを
見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明の特徴は、−Ｓ式（１）〔ただし、式
中Ｘは水酸基２〜８個を有する、炭素数２〜１２の化合
物残基を表わし、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基であ
って水酸基を除いた残基を表わす。ｋは１〜８の整数を
、Ｌはθ〜７の整数を、ｍは０〜７の整数を、及び１は
Ｏ〜７の整数をそれぞれ表わすが、ｋ＋Ｌ＋ａ＋ｎの総
和は２〜８である。また、ａ、 ｂ、及びＣは４〜２０
の整数をそれぞれ表わす。
中Ｘは水酸基２〜８個を有する、炭素数２〜１２の化合
物残基を表わし、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基であ
って水酸基を除いた残基を表わす。ｋは１〜８の整数を
、Ｌはθ〜７の整数を、ｍは０〜７の整数を、及び１は
Ｏ〜７の整数をそれぞれ表わすが、ｋ＋Ｌ＋ａ＋ｎの総
和は２〜８である。また、ａ、 ｂ、及びＣは４〜２０
の整数をそれぞれ表わす。
ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表わす。〕
で示されるシアノエチル化ポリエーテルポリオール及び
該化合物を有効成分として含有する、フロン系冷媒に対
して優れた相溶性を示す冷凍機油にある。
で示されるシアノエチル化ポリエーテルポリオール及び
該化合物を有効成分として含有する、フロン系冷媒に対
して優れた相溶性を示す冷凍機油にある。
本発明で有効成分として用いるシアノエチル化ポリエー
テルポリオールを示す上記一般式（１）においてＸを表
わした水酸基２〜８個を有する、炭素数２〜Ｉ２の化合
物はとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、１．３．５−ペンタントリオール、エリスリトール、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソル
ビトール、ソルビタン、ソルバイト、ソルビトールとグ
リセリンの縮合物、アドニトール、アラビトール、キシ
リトール、マンニトール、キシロース、アラビノース、
リボース、ラムノース、グルコース、フラクトース、ガ
ラクトース、マンノース、ソルボース、セルビオース、
マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュクロ
ース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等
を例示し得る。
テルポリオールを示す上記一般式（１）においてＸを表
わした水酸基２〜８個を有する、炭素数２〜Ｉ２の化合
物はとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、１．３．５−ペンタントリオール、エリスリトール、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソル
ビトール、ソルビタン、ソルバイト、ソルビトールとグ
リセリンの縮合物、アドニトール、アラビトール、キシ
リトール、マンニトール、キシロース、アラビノース、
リボース、ラムノース、グルコース、フラクトース、ガ
ラクトース、マンノース、ソルボース、セルビオース、
マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュクロ
ース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等
を例示し得る。
また、一般式（１）中＾０と表わした炭素数２〜４のオ
キシアルキレン基としては −ＣＩ（！−Ｃ１ｌｚ−０
−ＣＪｓ 示し得るが、本発明に係る冷凍機油の有効成分になお、
これらは重合体として（・＾０÷Ｔ、＋ＡＯ＋Ｔ、−（
−ＡＯ÷でのようにポリオキシ型のものであって、−Ｃ
Ｈ−ＣＦｌｔ−０− を共重合させたタイプのものであってもよい。
キシアルキレン基としては −ＣＩ（！−Ｃ１ｌｚ−０
−ＣＪｓ 示し得るが、本発明に係る冷凍機油の有効成分になお、
これらは重合体として（・＾０÷Ｔ、＋ＡＯ＋Ｔ、−（
−ＡＯ÷でのようにポリオキシ型のものであって、−Ｃ
Ｈ−ＣＦｌｔ−０− を共重合させたタイプのものであってもよい。
−ＣＨ−ＣＨｉ−０−
２５重量％以上含有させた冷凍機油はフロンとの熔解安
定性が特に優れているが、一方、ＡＯが＋ＣＨｚ−Ｃ）
ｌｔ−０＋であるポリオキシ型の含有量が多くなると冷
凍機油の流動点が高くなるので好ましくない。
定性が特に優れているが、一方、ＡＯが＋ＣＨｚ−Ｃ）
ｌｔ−０＋であるポリオキシ型の含有量が多くなると冷
凍機油の流動点が高くなるので好ましくない。
また、＾０がブチレンオキサイドである場合、フロンと
の相溶性がプロピレンオキサイドである場合に比べて低
く、溶解温度範囲も狭い。このため、本発明では、八〇
がプロピレンオキサイドであるシアノエチル化ポリエー
テルポリオールを含有させた冷凍機油が最も好ましいと
言える。
の相溶性がプロピレンオキサイドである場合に比べて低
く、溶解温度範囲も狭い。このため、本発明では、八〇
がプロピレンオキサイドであるシアノエチル化ポリエー
テルポリオールを含有させた冷凍機油が最も好ましいと
言える。
なお、八〇のポリオキシ型を表わす、ａ、ｂ、ｃはポリ
オキシアルキレン基の重合度を表わしており、いずれも
２０≧ａ、 ｂ、 ｃ、≧４の範囲の整数であり、この
範囲において冷凍機油のフロン安定性が良好となる。
オキシアルキレン基の重合度を表わしており、いずれも
２０≧ａ、 ｂ、 ｃ、≧４の範囲の整数であり、この
範囲において冷凍機油のフロン安定性が良好となる。
上記一般式（１）において炭素数１〜１０のアルキル基
を表わすＲは、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、２−
エチルブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デ
シル基等である。
を表わすＲは、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、２−
エチルブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デ
シル基等である。
また、式中のに、 １．、ａ、及びｎについて、ｋは１
〜８の整数であって、少くとも１個の−ＣＨｔ−Ｃｌ１
ｚ−ＣＮ−構造を末端に含有していることが重要である
。
〜８の整数であって、少くとも１個の−ＣＨｔ−Ｃｌ１
ｚ−ＣＮ−構造を末端に含有していることが重要である
。
ここでＸが水酸基を２個有する化合物、例えばエチレン
グリコールの場合、そのうち一方の１個の水酸基は−０
＋ＡトｈＣＨｚ−ＣＨｘ−ＣＮでなければならない、ま
た、式中のＸは最大水酸基８個を有していでもよいので
、その全てを→千ＡＯ）−ＣＨｚ−ＣＩｌｉ−ＣＮに変
えることが出来る。この場合、式中のり、ｍ及びルはそ
れぞれゼロである。
グリコールの場合、そのうち一方の１個の水酸基は−０
＋ＡトｈＣＨｚ−ＣＨｘ−ＣＮでなければならない、ま
た、式中のＸは最大水酸基８個を有していでもよいので
、その全てを→千ＡＯ）−ＣＨｚ−ＣＩｌｉ−ＣＮに変
えることが出来る。この場合、式中のり、ｍ及びルはそ
れぞれゼロである。
なお、Ｌ、ｍ及び箆は−０＋ＡＯ＋ｆ−Ｒ、−ｏ＋Ａｏ
’）ｒ Ｒおよび−ＯＨの形態をとり得るので、それ
ぞれのこれらの基の数を表わすことになる。すなわち、
１、ａ、ｎはＯ〜７の整数であって、１２＋ｌ＋＠＋Ｈ
の合計は２〜８となる。
’）ｒ Ｒおよび−ＯＨの形態をとり得るので、それ
ぞれのこれらの基の数を表わすことになる。すなわち、
１、ａ、ｎはＯ〜７の整数であって、１２＋ｌ＋＠＋Ｈ
の合計は２〜８となる。
因に、本発明の冷凍機油ではに、 Ｌ、 ｍ＞ｎである
化合物を含有させることが好ましく、この逆の関係にあ
るものを含有させた場合には冷凍機油の潤滑性及びフロ
ン安定性が不十分となる。
化合物を含有させることが好ましく、この逆の関係にあ
るものを含有させた場合には冷凍機油の潤滑性及びフロ
ン安定性が不十分となる。
上記したことに鑑み、一般式（Ｉ）のＸに結合している
部分の具体例として下記のものを示すことができる。
部分の具体例として下記のものを示すことができる。
ＣＯ，−Ｏｆ
ＣＨｉ−０４
ＣＨｉ−０−（−
ＣＩ −０ｆ
ＣＨｚ−０−！１
ｈ［Ｉｉｏ ＋ｎＣＨｚ−ＣＪ−ＣＮ
Ｃ３■＆０÷ｒｂｃｌｌｚ−Ｃ！（ｚ−ＣＮＣＪＪ−＋
ｒＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＮ ＣＪａＯ＋ＴＣ）Ｉｔ−ＣＨｘ−ＣＮ ＣＨｚ−０＋ Ｃ！！４４０−）Ｔ＋Ｃ３Ｈ６０＋ｎ＋
ＣＦｌｚ−ＣＨｚ−ＣＮＣＨ−０−Ｈ Ｃ１ｆｉ−Ｏｆ ＣＪｅＯ−＋ｒ＋Ｃ３Ｈ６０＋ｎＣ■ｚ−Ｃｕｔ−ＣＮ
Ｈ Ｈ−０−ＣＨｉ−Ｃ−Ｃ１□÷ Ｃｄ１ｉＯ−）Ｉ−ＣＨｔ−ＣＨｚ−ＣＮＣＮ Ｃ１）ｔ−０−Ｃｕｔ−ＣＩｌｉ−０（−Ｃ１ｌｚ−０
−Ｃ１ｌ＊−ＣＨｚ−０＋Ｃ３ＨｉＯ−）ｒ−ＣＨｚ−
Ｃ１（ｚ ＣＪ６０＋ｒＣＪ？ ＣＮ および、 ０Ｈ （：Ｈｚ−ＣＨ−ＣＨｘ−０＋ ＣａＨｓＯ＋ｒＣＨｚ
−Ｃ１ｌｚ−ＣＮ（ＣｔＬ−０州 本発明に係る前記一般式（１）で示されるシアノエチル
化ポリエーテルポリオール化合物は、少くとも１個の−
ＣＨｚ−ＣＨｔ−ＣＮ基を末端に有する新規物質であっ
て、フロン、特にＲ１３４ａを冷媒とした圧縮機に用い
る潤滑油の有効成分として用いることにより、該潤滑油
の低温乃至高温の広い領域での相互の溶解性を格別的に
良好にし、かつその潤滑性及び熱安定性を非常に向上さ
せる効果を奏する。
ｒＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＮ ＣＪａＯ＋ＴＣ）Ｉｔ−ＣＨｘ−ＣＮ ＣＨｚ−０＋ Ｃ！！４４０−）Ｔ＋Ｃ３Ｈ６０＋ｎ＋
ＣＦｌｚ−ＣＨｚ−ＣＮＣＨ−０−Ｈ Ｃ１ｆｉ−Ｏｆ ＣＪｅＯ−＋ｒ＋Ｃ３Ｈ６０＋ｎＣ■ｚ−Ｃｕｔ−ＣＮ
Ｈ Ｈ−０−ＣＨｉ−Ｃ−Ｃ１□÷ Ｃｄ１ｉＯ−）Ｉ−ＣＨｔ−ＣＨｚ−ＣＮＣＮ Ｃ１）ｔ−０−Ｃｕｔ−ＣＩｌｉ−０（−Ｃ１ｌｚ−０
−Ｃ１ｌ＊−ＣＨｚ−０＋Ｃ３ＨｉＯ−）ｒ−ＣＨｚ−
Ｃ１（ｚ ＣＪ６０＋ｒＣＪ？ ＣＮ および、 ０Ｈ （：Ｈｚ−ＣＨ−ＣＨｘ−０＋ ＣａＨｓＯ＋ｒＣＨｚ
−Ｃ１ｌｚ−ＣＮ（ＣｔＬ−０州 本発明に係る前記一般式（１）で示されるシアノエチル
化ポリエーテルポリオール化合物は、少くとも１個の−
ＣＨｚ−ＣＨｔ−ＣＮ基を末端に有する新規物質であっ
て、フロン、特にＲ１３４ａを冷媒とした圧縮機に用い
る潤滑油の有効成分として用いることにより、該潤滑油
の低温乃至高温の広い領域での相互の溶解性を格別的に
良好にし、かつその潤滑性及び熱安定性を非常に向上さ
せる効果を奏する。
したがって、上記シアノエチル化ポリエーテルポリオー
ル化合物を含有させた本発明による冷凍機油は、従来の
問題点であるＲ Ｌ３４ａのフロンに対する相溶性の改
善を解決することが可能となる。
ル化合物を含有させた本発明による冷凍機油は、従来の
問題点であるＲ Ｌ３４ａのフロンに対する相溶性の改
善を解決することが可能となる。
なお、本発明に係る冷凍機油には、従来、冷凍機油に使
用されている酸化防止剤や摩耗防止剤等の添加剤を適宜
添加し得ることは勿論のこと、粘度調整のため、従来公
知のＰＡＧ （ポリアルキレングリコール）を混合して
使用することもできる。
用されている酸化防止剤や摩耗防止剤等の添加剤を適宜
添加し得ることは勿論のこと、粘度調整のため、従来公
知のＰＡＧ （ポリアルキレングリコール）を混合して
使用することもできる。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
本例は冷凍機油に有効成分として含有させるためのシア
ノエチル化ポリエーテルポリオールの合成を示したもの
である。
ノエチル化ポリエーテルポリオールの合成を示したもの
である。
ＣＨｘ−０＋ Ｃ３Ｈ＆０−＋−ｒＣＨｚ’−ＣＨｚ−
ＣＮＣＩ −０（−Ｃ１）１ａｏ＋ｒＨの合成Ｃ１ｈ−
０＋ Ｃｓ１ｌａＯ＋ｒ［１５１容のオートクレーブ
にグリセリン１８４ｇ（２，０モル）と、水酸化カリウ
ムＩｇとを採り窒素ガスで置換した後、１００℃まで加
熱、攪拌する。１００℃になった時、オートクレーブ内
の圧力を１ 、０ｋｇ／−にセントし、１００〜１）０
℃でプロピレンオキシド１８６０ｇ （３２，０モル）
を、オートクレーブ内の圧力が１０ｋｇ／ｃｄ以下に保
つよう、５時間で滴下した。１時間、１００〜１）０℃
を保って熟成した後、５０ｍｍＨｇ以下で未反応プロピ
レンオキシドを留去した。５０℃まで冷却した後、リン
酸で中和した。次いで１００℃まで加温し、５０ｍｍＨ
ｇ以下で１時間脱水し生成した塩を濾別して１９００ｇ
のポリオキシプロピレン（１５）グリセリルエーテルを
得た。得られた化合物の水酸基価は１７５であった。
ＣＮＣＩ −０（−Ｃ１）１ａｏ＋ｒＨの合成Ｃ１ｈ−
０＋ Ｃｓ１ｌａＯ＋ｒ［１５１容のオートクレーブ
にグリセリン１８４ｇ（２，０モル）と、水酸化カリウ
ムＩｇとを採り窒素ガスで置換した後、１００℃まで加
熱、攪拌する。１００℃になった時、オートクレーブ内
の圧力を１ 、０ｋｇ／−にセントし、１００〜１）０
℃でプロピレンオキシド１８６０ｇ （３２，０モル）
を、オートクレーブ内の圧力が１０ｋｇ／ｃｄ以下に保
つよう、５時間で滴下した。１時間、１００〜１）０℃
を保って熟成した後、５０ｍｍＨｇ以下で未反応プロピ
レンオキシドを留去した。５０℃まで冷却した後、リン
酸で中和した。次いで１００℃まで加温し、５０ｍｍＨ
ｇ以下で１時間脱水し生成した塩を濾別して１９００ｇ
のポリオキシプロピレン（１５）グリセリルエーテルを
得た。得られた化合物の水酸基価は１７５であった。
得られたポリオキシプロピレン（１５）グリセリルエー
テル９６０ｇ（１モル）と水酸化カリウム５ｇとを５１
容の４つロフラスコに採り、１）のアセトンを加え、３
０℃で均一になるまで攪拌する。滴下ロートにアクリロ
ニトリル６０ｇ（１，１モル）を５時間で滴下した。３
０℃で１時間熟成した後、リン酸で中和し、５０〜６０
℃に加温し、］Ｏｍｄｇ以下、１時間でアセトン及び未
反応の７クリロニトリルを除去した。得られた混合物に
１）のヘキサンと５００−の水を加え、５０〜６０℃で
３０分間攪拌した後静置し、分離した水を除去した。次
いで、５００１Ｒ１の水を加え、同様の操作を行った。
テル９６０ｇ（１モル）と水酸化カリウム５ｇとを５１
容の４つロフラスコに採り、１）のアセトンを加え、３
０℃で均一になるまで攪拌する。滴下ロートにアクリロ
ニトリル６０ｇ（１，１モル）を５時間で滴下した。３
０℃で１時間熟成した後、リン酸で中和し、５０〜６０
℃に加温し、］Ｏｍｄｇ以下、１時間でアセトン及び未
反応の７クリロニトリルを除去した。得られた混合物に
１）のヘキサンと５００−の水を加え、５０〜６０℃で
３０分間攪拌した後静置し、分離した水を除去した。次
いで、５００１Ｒ１の水を加え、同様の操作を行った。
この操作を合計４回行った後、８０〜１００℃、１）０
ｍｍＨｇ以下、１２時間でヘキサン及び水を留去した。
ｍｍＨｇ以下、１２時間でヘキサン及び水を留去した。
わずかに残った塩を濾別して９００ｇの
ＣＨｘ−０＋ Ｃ１）ｌｉＯ＋−ｒＣ１ｌｚ−Ｃ１ｌｚ
−ＣＮＣ１ｌ −０（−Ｃ２Ｈ＆Ｏ＋ｒＨ ＣＩｌｘ−Ｏｆ ＣＪｂＯ’＋ｒ Ｈを得た。
−ＣＮＣ１ｌ −０（−Ｃ２Ｈ＆Ｏ＋ｒＨ ＣＩｌｘ−Ｏｆ ＣＪｂＯ’＋ｒ Ｈを得た。
得られた化合物の水酸基価は１）０、粘度は３．４ｃｓ
ｔ（１００℃）であり、添付図に示した赤外線吸収チャ
ートに示したごと＜ ２２５０ｃＩＩｌ−’に−ＣミＮ
が確認された。また、元素分析の結果は以下に示す通り
であった。
ｔ（１００℃）であり、添付図に示した赤外線吸収チャ
ートに示したごと＜ ２２５０ｃＩＩｌ−’に−ＣミＮ
が確認された。また、元素分析の結果は以下に示す通り
であった。
元素分析結果
Ｃ６０，０％ （６０，２％）
Ｈ１０，６〃 （１０，０％）
０ ２Ｂ、０〃 （２８，４％）
（）内は理論値である。
実施例２
本例は実施例１に示した手順に従って合成した各シアノ
エチル化ポリエーテルポリオールを含有させた冷凍機油
と、さきに示した米国特許公報第４．７５５．３１６号
に開示されたポリオキシアルキレングリコール（ＰＡＧ
）を添加した冷凍機油について、冷媒としてＲ１３４ａ
フロンを用いた場合の性能を比較して評価した結果を示
したものである。
エチル化ポリエーテルポリオールを含有させた冷凍機油
と、さきに示した米国特許公報第４．７５５．３１６号
に開示されたポリオキシアルキレングリコール（ＰＡＧ
）を添加した冷凍機油について、冷媒としてＲ１３４ａ
フロンを用いた場合の性能を比較して評価した結果を示
したものである。
なお、シアノエチル化ポリエーテルポリオールとして第
１表に示した各化合物をそれぞれ含有させた供試油Ａｌ
−Ａ３を用い、一方比較例として第２表に示した市販の
ポリオキシアルキレングリコール（ＰＡＧ）である８１
〜ＢＳ＜日本油脂社製、ユニオニルシリーズ）を使用し
た。
１表に示した各化合物をそれぞれ含有させた供試油Ａｌ
−Ａ３を用い、一方比較例として第２表に示した市販の
ポリオキシアルキレングリコール（ＰＡＧ）である８１
〜ＢＳ＜日本油脂社製、ユニオニルシリーズ）を使用し
た。
第１表及び第２表に示した各供試油の冷凍機油としての
性能は、相溶性及び熱安定性について下記に示す条件下
で評価した。
性能は、相溶性及び熱安定性について下記に示す条件下
で評価した。
潤滑性
ＡＳＴＭ−Ｄ−３２３３−７３に準拠し、ファレックス
（Ｆａｌｅｘ）焼付荷重をＲ１３４ａフロンの吹き込み
制御雰囲気下（７０ｄ／ｎ＋ｉｎ）で測定した。
（Ｆａｌｅｘ）焼付荷重をＲ１３４ａフロンの吹き込み
制御雰囲気下（７０ｄ／ｎ＋ｉｎ）で測定した。
相溶性
供試油０．６ｇと冷媒（Ｒ１３４ａフロン）２．４ｇと
をガラスチューブに封入した後、毎分１℃での冷却と昇
温とを行い、二相分離を起こす温度、すなわち二相分離
温度を測定した。
をガラスチューブに封入した後、毎分１℃での冷却と昇
温とを行い、二相分離を起こす温度、すなわち二相分離
温度を測定した。
熱安定性
供試油１ｇと冷媒（Ｒ１３４ａフロン）Ｉｇと触媒（鉄
、銅、アルミニウムの各線）をガラスチューブに封入し
た後、１７５℃に加熱し、１０日後に供試油の色相をＡ
ＳＴＭ表示にて判定した。
、銅、アルミニウムの各線）をガラスチューブに封入し
た後、１７５℃に加熱し、１０日後に供試油の色相をＡ
ＳＴＭ表示にて判定した。
上記評価の結果は第３表に示すとおりである。
第３表にみられるとおり、供試油の性能に関する焼付荷
重、熱安定性については全て良好であって問題はないが
、二層分離温度については本発明（実施例）と比較例の
間には重要な相違がある。
重、熱安定性については全て良好であって問題はないが
、二層分離温度については本発明（実施例）と比較例の
間には重要な相違がある。
この点に関し、Ｒ１３４ａフロンはＲ１２フロンに代る
冷媒として有力であってカーエアコン、冷蔵庫に用いら
れ、特にカーエアコンの場合は夏の時期にコンプレッサ
ーを起動させるための、高温での油と冷媒との相溶性が
重要となる。そして、上記起動時にコンプレッサー内で
油と冷媒が二層分離をおこし、比重の大きな冷媒が下層
となるためコンプレッサー焼付きの原因となる。
冷媒として有力であってカーエアコン、冷蔵庫に用いら
れ、特にカーエアコンの場合は夏の時期にコンプレッサ
ーを起動させるための、高温での油と冷媒との相溶性が
重要となる。そして、上記起動時にコンプレッサー内で
油と冷媒が二層分離をおこし、比重の大きな冷媒が下層
となるためコンプレッサー焼付きの原因となる。
また、第３表に示した二層分離温度を本発明（実施例）
と比較例との対比に際し、同じ程度の粘度レベルで比較
する必要がある。何故ならば、潤滑油を使用する場合、
機種により粘度範囲が限定されるからである。例えば、
実施例のＡ−３の供試油と比較例の供試油Ｂ−３並びに
Ｂ−５とは粘度が２５〜３０ｃｓ ｔ ＠ １００℃で
同様のレベルにあるが、ジオールタイプ、トリオールタ
イプのＰＡＧはＲ１３４ａのフロンと相溶しないのに対
し、シアノエチル化ポリエーテルポリオールを含有する
Ａ−３の供試油は一５０〜＋３４℃の温度範囲でも相溶
する。また、１０ｃｓｔ＠１００℃の同じ粘度を有する
Ａ−４の供試油とＢ−１の供試油では、シアノエチル化
ポリエーテルポリオールを含むＡ−４の二層分離温度が
Ｂ−１より２０℃高くなっている。更に、１２〜３ｃｓ
ｔ＠１００℃クラスの粘度を有するシアノエチル化ポリ
エーテルポリオールを含有する供試油Ａ−５並びにＡ−
６は、Ｂ−２並びにＢ−４の供試油に比べ、二層分離温
度がそれぞれ１５℃以上高くなっている。
と比較例との対比に際し、同じ程度の粘度レベルで比較
する必要がある。何故ならば、潤滑油を使用する場合、
機種により粘度範囲が限定されるからである。例えば、
実施例のＡ−３の供試油と比較例の供試油Ｂ−３並びに
Ｂ−５とは粘度が２５〜３０ｃｓ ｔ ＠ １００℃で
同様のレベルにあるが、ジオールタイプ、トリオールタ
イプのＰＡＧはＲ１３４ａのフロンと相溶しないのに対
し、シアノエチル化ポリエーテルポリオールを含有する
Ａ−３の供試油は一５０〜＋３４℃の温度範囲でも相溶
する。また、１０ｃｓｔ＠１００℃の同じ粘度を有する
Ａ−４の供試油とＢ−１の供試油では、シアノエチル化
ポリエーテルポリオールを含むＡ−４の二層分離温度が
Ｂ−１より２０℃高くなっている。更に、１２〜３ｃｓ
ｔ＠１００℃クラスの粘度を有するシアノエチル化ポリ
エーテルポリオールを含有する供試油Ａ−５並びにＡ−
６は、Ｂ−２並びにＢ−４の供試油に比べ、二層分離温
度がそれぞれ１５℃以上高くなっている。
したがって、シアノエチル化ポリエーテルポリオールを
含有する本発明の冷凍機油は、米国特許公報第４，７５
５．３１６号に開示されたＰＡＧを含む冷凍機油に比べ
充分に広い相溶温度範囲を有するので、Ｒ１３４ａフロ
ン冷媒に適した冷凍機油と言える。
含有する本発明の冷凍機油は、米国特許公報第４，７５
５．３１６号に開示されたＰＡＧを含む冷凍機油に比べ
充分に広い相溶温度範囲を有するので、Ｒ１３４ａフロ
ン冷媒に適した冷凍機油と言える。
又里二四玉
昨今、全地球的規模で大きな問題となっているフロンに
よるオゾン層破壊に対応すべく、冷媒として広く使用さ
れているＲ１２の代替として、オゾン層破壊のほとんど
ないＲ１３４ａがクローズアップされているが、冷凍機
油との相溶性が悪い欠点があり、代替システム開発の壁
となっていた。しかし、本発明の冷凍機油は冷媒として
のＲ１３４ａフロンに対し充分な相溶性を維持しかつ総
合性能にも優れていることから、従来のＲ１２やＲ２２
のフロンに代わりＲ１３４ａフロンを用いても従来シス
テムをそのまま使用することができるという効果が得ら
れる。
よるオゾン層破壊に対応すべく、冷媒として広く使用さ
れているＲ１２の代替として、オゾン層破壊のほとんど
ないＲ１３４ａがクローズアップされているが、冷凍機
油との相溶性が悪い欠点があり、代替システム開発の壁
となっていた。しかし、本発明の冷凍機油は冷媒として
のＲ１３４ａフロンに対し充分な相溶性を維持しかつ総
合性能にも優れていることから、従来のＲ１２やＲ２２
のフロンに代わりＲ１３４ａフロンを用いても従来シス
テムをそのまま使用することができるという効果が得ら
れる。
添付図は本発明に係るシアノエチル化ポリエーテルポリ
オール（実施例１参照）の赤外線吸収スペクトルを示し
たものである。
オール（実施例１参照）の赤外線吸収スペクトルを示し
たものである。
Claims (5)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔ただし、式中Ｘは水酸基２〜８個を有する、炭素数２
〜１２の化合物残基を表わし、Ｒは炭素数１〜１０のア
ルキル基であつて水酸基を除いた残基を表わす。ｋは１
〜８の整数を、ｌは０〜７の整数を、ｍは０〜７の整数
を、及びｎは０〜７の整数をそれぞれ表わすが、ｋ＋ｌ
＋ｍ＋ｎの総和は２〜８である。また、ａ、ｂ、及びｃ
は４〜２０の整数をそれぞれ表わす。ＡＯは炭素数２〜
４のオキシアルキレン基を表わす。〕で示されるシアノ
エチル化ポリエーテルポリオール。 - （２）請求項（１）に示した一般式（ I ）において、
ＡＯがオキシプロピレンであるシアノエチル化ポリエー
テルポリオールを有効成分として含有する冷凍基油。 - （３）請求項（１）に示した一般式（ I ）において、
ＡＯがオキシプロピレンとオキシエチレンの共重合体残
基であり、オキシプロピレン：オキシエチレンの比率が
重量比で１００：０〜２５：７５であるシアノエチル化
ポリエーテルポリオールを有効成分として含有する冷凍
機油。 - （４）下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔ただし、式中Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼、 のいずれかを表わし、 ＡＯは▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、
化学式、表等があります▼を表わし、 ｋは１〜４、ｌは０〜３、ｍは０〜３、ｎは０〜３の整
数をそれぞれ表わすが、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎは２〜４の整数
である。 また、ａは４〜２０、ｂは０〜２０、ｃは０〜２０の整
数をそれぞれ表わす〕で示されるシアノエチル化ポリエ
ーテルポリオールを有効成分として含有する冷凍基油。 - （５）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するシアノエチル化ポリエーテルポリオールを有効
成分として含有する冷凍機油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5075089A JPH02242823A (ja) | 1989-03-02 | 1989-03-02 | シアノエチル化ポリエーテルポリオール及び該化合物を有効成分として含有する冷凍機油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5075089A JPH02242823A (ja) | 1989-03-02 | 1989-03-02 | シアノエチル化ポリエーテルポリオール及び該化合物を有効成分として含有する冷凍機油 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02242823A true JPH02242823A (ja) | 1990-09-27 |
Family
ID=12867515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5075089A Pending JPH02242823A (ja) | 1989-03-02 | 1989-03-02 | シアノエチル化ポリエーテルポリオール及び該化合物を有効成分として含有する冷凍機油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02242823A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5300245A (en) * | 1991-07-01 | 1994-04-05 | Kao Corporation | Working fluid composition having ketone-containing compound for use in refrigeration system |
| JP2009102649A (ja) * | 2002-11-20 | 2009-05-14 | Nof Corp | 生体関連物質、その製造方法およびその中間体 |
| WO2010114074A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 日油株式会社 | 多分岐鎖ポリオキシアルキレン化合物、およびその製造方法 |
| WO2011125786A1 (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-13 | 日油株式会社 | 多官能性ポリオキシアルキレン化合物、その製造方法及び中間体 |
| US8828373B2 (en) | 2002-11-20 | 2014-09-09 | Nof Corporation | Polyalkylene glycol derivative and modified bio-related substance |
-
1989
- 1989-03-02 JP JP5075089A patent/JPH02242823A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5300245A (en) * | 1991-07-01 | 1994-04-05 | Kao Corporation | Working fluid composition having ketone-containing compound for use in refrigeration system |
| US5401433A (en) * | 1991-07-01 | 1995-03-28 | Kao Corporation | Working fluid composition having ketone-containing compound for use in refrigeration system |
| JP2009102649A (ja) * | 2002-11-20 | 2009-05-14 | Nof Corp | 生体関連物質、その製造方法およびその中間体 |
| US8828373B2 (en) | 2002-11-20 | 2014-09-09 | Nof Corporation | Polyalkylene glycol derivative and modified bio-related substance |
| WO2010114074A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 日油株式会社 | 多分岐鎖ポリオキシアルキレン化合物、およびその製造方法 |
| JP2010254986A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Nof Corp | 多分岐鎖ポリオキシアルキレン化合物、その製造方法および中間体 |
| US8716435B2 (en) | 2009-03-31 | 2014-05-06 | Nof Corporation | Multibranched polyoxyalkylene compound and producing method thereof |
| WO2011125786A1 (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-13 | 日油株式会社 | 多官能性ポリオキシアルキレン化合物、その製造方法及び中間体 |
| JP2011225860A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-11-10 | Nof Corp | 多官能性ポリオキシアルキレン化合物、その製造方法及び中間体 |
| US8816099B2 (en) | 2010-03-31 | 2014-08-26 | Nof Corporation | Polyfunctional polyoxyalkylene compound, and producing method and intermediate thereof |
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