JPH02243686A - 異項環有害生物殺滅化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、節足動物たとえば昆虫およびダニ類有害生物
ならびに寄生虫たとえば線虫のような有害生物を新規な
有害生物殺滅剤と接触させるこ−とによる有害生物の制
御方法に関する。本発明はまた有害生物を制御するため
に用いられる新規な有害生物殺滅剤、およびこのような
有害生物殺滅剤の製造方法に関する。

本発明は、ＮＨＩからカリフォルニア大学への補助金４
ＰＯＩＥＳ　　０００４９により合衆国政府の援助を受
けて行われたものである。合衆国政府は本発明に所定の
権利を有する。

現在用いられている種類の有害生物殺滅剤は、有害生物
種の一部を効果的に制御するが、すべてを制御するもの
ではない。また、有害生物に対して長期間にわたりある
有害生物殺滅剤が選択され、有害生物がそれに曝露され
ていると、有害生物はその有害生物殺滅剤に、またとき
にはその種類のすべての有害生物殺滅剤に対して抵抗性
をもつようになるので、新しい種類の有害生物殺滅剤の
開発は常に望まれている。

米国特許第２，６９０．９８８号には２および４位に置
換基を有する１、３−ジチオランで、殺虫活性を有する
化合物が開示されている。

本発明は、さらに別種の置換ジチオランが有害生物殺滅
活性を有することを発見し、完成されたものである。

すなわち、本発明は、炭素原子１０〜２７個を有し、式
（１） （式中、ｍおよびｍ′は独立に０．１および２から選ば
れ、Ｒ２ａは水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ２ｂ
はアセチレンであるかまたは３〜１８個の炭素原子を有
し、基Ｒ６であり、この場合Ｒ６はシアノまたはＣエル
４カルボアルコキシ基および／または１個もしくは２個
のヒドロキシ基および／または１〜５個のハロ原子（こ
れらは同種でも踵秤でもよい）および／またＦｉ、１〜
３個の基Ｒ７（同種でも異種でもよく、それぞれ１〜４
個のへテロ原子（同種でもｎ糧でもよく、酸、素、硫黄
、窒素および珪素原子から選ばれる）、１〜１０個の炭
素原子および所望により１〜６個のフッ素または塩素原
子を含有する〕で置換されていてもよい０１〜１３非芳
香性ヒドロカルビル基であるか、またばＲ２ｂは、シア
ノおよび／または１〜６個の基Ｒ７卦よび／または基−
Ｃ＝ＣＨ、−Ｃミ（？Ｒ’もしくはＣミＣ−ｈａｌｏ　
、および／または１〜５個のハロ原子および／または１
〜３個のハロアルキル基（式中　Ｒ５およびＲ？は先に
定義したとおりである）で置換されていてもよい６−の
芳香環であり；　Ｒ４ｂおよびＲ５ｂは互いに同種でも
異種でもよく、水素、メチルまたはエチルから選ばれ、
所望によりそれぞれヒドロキシ、１〜５個のフッ素原子
、メトキシ、エトキシ、アセトキシ、ｃ、〜、カルボア
ルコキシもしくはシアノで置換されていてもよく、また
Ｒ４ｂ：ＴｈよびＲ５ｂはそれらが結合するジチオラン
環の炭素原子と二重結合を形成していてもよ〈；Ｈ４ａ
およびＢ、５ａは互いに同種または異種でもよく、水素
または、所望により１〜７個のハロ原子、シアノ、ニト
ロ、ヒドロキシ、ｃ１〜．アルコキシもしくＦｉＣ，〜
、カルボアルコキシ基で置換されていてもよいＣ１〜１
１非芳香族ヒドロカルール基、または所望により１〜５
個のハロ原子もしくは０１〜４ハロアルキル基で置換さ
れていてもよいフェニルもしくはベンジル基であるか、
またはＨ４ａおよびＲ５ａ＃−ｉ、それらが結合するジ
チオラン環とともに３〜９個の原子を環システム中に有
し、所望により１〜７個のハロ原子もしくはヒドロキシ
もしくはＣＩ〜４アルコキシ基で置換されていてもよい
０１〜６脂肪族基、オキソ、ヒドロキシ、基（ｏ）ｎｓ
（０）ｒ（ｏ）ｔＲ１１Ｃ式中Ｒ’　？１１〜５個のハ
ロ原子で置換されていてもよいＣ０〜４脂肪族基であり
、ｎおよびｔｔｉ。

それぞれ０または１であり、ｒは０．１または２であっ
て、ｎ、ｒおよびｔの合計＃′ｉ０〜６である）、Ｃ１
〜４フルコキシ、Ｃ１〜４カルボアルコキシ、１〜７個
のハロ原子、シアノ、ニトロまたはＣエル４カルボアル
コキシで置換されていてもよいＣ１〜６脂肪族基で置換
されていてもよい環式または架橋多環システムを形成す
る。ただし　Ｈ４ａ　、　Ｒ４ｂＨ５ａおよびＲ５ｂの
すべてが水素ではなく、Ｒ４ａＲ４ｂ　、　Ｈ５ａおよ
びＲ５ｂのひとつは他が水素である場合にはメチルでは
ない）で示される化合物の有効量を有害生物またはその
環境に連用することを特徴とする有害生物の制御方法を
提供する。

「ハロ」の語はフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味
する。

「非芳香族ヒドロカルビル」基はアルキル、アルケニル
−ｔたは゛ｒルキニル基（アルキル、アルケニルまたは
アルキニルによって任意に置換されたシクロアルキルま
たはアルケニル、およびシクロアルキルまたはアルケニ
ルによって置換されたアルキシまたはアルケニルを包含
する）を意味する。

「６員芳香環」の語は、フェニルおよび芳香性異項環た
とえばピリジルを意味する。

Ｒ２ｂは３〜１２個の炭素原子を適当に含有する。

Ｒ２ｂｌｅｔ　（１３）〜．アルキル、アルケニルもし
くはアルキニル基であって、それぞれ所望によりハロも
しくは基Ｒ７で置換されていてもよく、または置換フェ
ニルもしくはシクロヘキシルであることが適当である。

基Ｒ７はヒドロ力ルール基または芳香環にＲ７中の異項
原子を介して結合する。基Ｒ’　Ｋ対する適当な置換基
Ｒ７にはアルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオ
キシ、アシルオキシ、アルキニルオキシイミノ、トリア
ルキルシリル、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ
、ハロアルキニルオキシ、アルキルオキシイミノ、モノ
もしくはジ置換アルキルアミノ基または基−（０）ｎＳ
（０）ｒ（０）、Ｒ８（式中Ｒ８は５個までのハロ原子
で置換されていてもよい０１−２脂肪族基であり、ｎお
よびｔはそれぞれ０または１であり、ｒは０゜１または
２であって、ｎ、ｒおよびｔの合計は０〜３である）が
包含される。シリル基が存在する場合には、これは通常
エチニル基に隣接する。好ましい置換基Ｒ７にはアルコ
キシ、アルコキンアルコキシ、アルケニルオキシ、アル
キニルオキシ、ハロアルコキシおよびハロアルキニルオ
キシである。適当なＲ６は２個までの置換基Ｒ７で置換
されていて、好ましいＲ６は非置換であるかまたは１個
の置換基Ｒ７を含有する。ただ１個のシリル基が存在す
ることが好ましい。存在する硫黄原子は所望により酸化
された型であってもよい。Ｒｇ　ｂ中には好ましくは最
高２個の硫黄原子が存在する。

Ｒｇ　ｂ中には最高４個までの酸素が存在してもよいが
、最高３個までが好ましい。Ｈｚｂ中にはただし１個の
窒素原子の存在することが好ましい。

好ましい一態様においては　Ｈｚｂは、ハロ、Ｃ１〜４
ハロアルキル、０１〜４ハロアルコキシ、Ｃ１−４ハロ
アルキルチオ、シアノまたはＭＣＣミＣ）ｐＲ９〔式中
ｐは１または２であり、Ｒ９は水素、臭素、塩素、ヨウ
素または基８（０）、ＲＩＯ（式中ｑは０゜１または２
であり、Ｒ１０はトリフルオロメチル、メチルまたはエ
チルであるか、またはＲ９は０１〜４アルコキシ、０１
〜．アルコキシアルコキシ、０１〜８アシルオキシ、ハ
ロまたはヒドロキシで！換されていてもよい５個までの
炭素原子を有する脂肪族基であるか、またはＲ９は基Ｃ
０ＲＩＩ　（式中Ｒ１１は水素、（゛１〜４アルコキシ
、Ｃ１〜４アルキルまたは基ＮＲ１２Ｒ１３であって、
Ｒ１２およびＲ”ｉｊ独立に水素、メチルまたはエチル
から選ばれる）であるか、またはＲ９は５ＩＨ１４Ｈ１
５Ｈ１６（式中Ｒ１４およびＲ１！１は同種またはｍ種
であってそれぞれＣ１〜４脂肪族基であり、Ｒ１６はＣ
０〜４脂肪族基またはフェニルであるが、Ｒ１４、Ｒ１
５およびＲ１６は合計で１０個を越える炭素原子を含ま
ない）から選ばれる置換基１〜５個によって３，４また
は５位が置換されたフェニル基である。このフェニル基
けさらに２および／またに６位がフッ素または塩素で置
換されていてもよい。置換基が基（＋ｊＣ）。Ｒ９であ
る場合には、フェニル環にはこの基は１個だけ存在する
のが適当である。

第二の好ましい態様においては　Ｒ２ｂは基−Ａ（Ｃミ
Ｃ）Ｚ　Ｃ式中Ａは、二重結合および／または酸素原子
および／または基５（０）ｑ（式中ｑは０゜１またｔｉ
２であり、ハロ、Ｃ１−４アルキル、０１〜４ハロアル
キル、Ｃ１〜４カルボアルコキシまたはシアノで置換さ
れていてもよい）を含んでいてもよい脂肪族鎖であり、
Ｚは水素、Ｃエル５アルキル、Ｃ１−、アルコキシメチ
ルまたは基８ｉＲ１４Ｒ”　５Ｒ１６（式中Ｒ１４、Ｒ
１６およびＲ１６は先に定義したとおりである）である
〕である。

第三の好ましい複機においては　Ｒ２ｂは基−ＢＺ１１
式中、Ｂは−ＣＨ２０−もしくはＣＨ２５（０）、（式
中ｑは０，１または２である）またはそれぞれ１〜３個
のハロ原子で置換されていてもよい０２−３脂肪族基で
あり　ｚｌは３個の０１〜４アルキル基で１’Ｌされた
シリルであるかまたはｚｌは基−ＣＲＩ　７ＲＩ　８Ｒ
１９〔式中Ｒ１？　、　Ｒ１８およびＲ１９は同種また
は異種であって、それぞれ独立にハロ、シアン、ｃｉ−
ａカルボアルコキシ、またはハロ、シアノ、Ｃ０〜５カ
ルボアルコキシ０１〜．アルコキシもＬ＜は基８（０）
、Ｒ２０（式中ｑは０，１または２であり　Ｒ２０はＣ
よ〜４アルキルである）によって置換されていてもよい
０１〜４脂肪族基であるか、またはＲ１７Ｒ１Ｂおよび
Ｒ１９はｃ１〜４アルコキシまたは基Ｓ（０）ｗＲ２１
（式中τば０，１ま＊Ｈ：２ｃ’アり、Ｒ２１はフッ素
によって置換されていてもよい０１〜４アルキルである
か、またはＲ１７とＲ１８は結合１−てＣ５〜６シクロ
アルキル環を形成し、まりＨｌ）　ＲｌＢおよびＲ１８
のひとつは水素であってもよい〕であるｌで表される。

「脂肪族基」の語はアルキル、アルケニルｔたはアルキ
ニル基を意味する。

最も適切にはＢは基−Ｃ−４ｉｉＣ−−Ｃ）（＝ＣＨ−
または−ＣＨ２ＣＨ２−である。

好ましくはＺは三級エチル、トリクロロメチル捷たは２
−メトキシプロパー２−（／Ｌ４’ある。

第四の好ましい態様においては、Ｒ２ｔ）は基（式中２
は先に定義したとおりである）である。

Ｒ２ａは好ましくは水素またはメチルである。

適当にはＲｔｂおよびＢｓ　ｂは水素またはメチルであ
る。Ｈ４ｂおよびＲ５ｂは好ましくは水素である。

適当にはＨ４ａおよびＲ５ａの少なくとも一方は水素ま
たはメチルである。

適当にはＲ４ａは水素またはメチル、エチル、イソプロ
ピル、インプロペニル、シクロプロピル、ｔ−エチルも
しくはシクロエチル基である。適当にはＨ５ａはメチル
、エチル、イソプロピル、インプロペニル、シクロプロ
ピル、ｔ−エチルもしくはシクロエチル基であるか、ま
たはＨ４ａ卦よびＲ５ａｕ両者でそねらが結合するジチ
オランの炭素原子とともに式 で示される架橋環システムを形成する。

式（１）の好ましい群の化合物は、Ｒ２ｂが−（Ｃ＝Ｃ
）−フラグメントを含有するかまたは先に定義した基ｚ
ｌで終結する化合物である。

木登８Ａはさらに別の帽様として、式（Ｉ）においてＲ
２ｂが−（Ｃ＝Ｃ）−フラグメントを含有するかまたは
先に定産した基ｚ１で終結する化合物からなる新規化合
物を提供する。式（Ｉ）の新規化合物にオｎル好−１１
，イＭ換基Ｒ２ａ、　Ｒ４ａ、　Ｒ４ｂ、　Ｒ５ａｂ Ｒ，ＸｂよびＸ′は先に定義したとおりである。

式（１）の化合物の一部は多数の立体異性型として存在
することができる。本発明は、各立体配座および立体ｍ
性ならびにそれらの混合物の両者を包含する。本発明は
また、式（１）の放射標識化合物、とくに１個の炭素原
子がＣ１４であるか水素原子の１個もしくは２個以上が
トリチウム置換された化合物を包含する。

本発明は壕だ、類似化合物の製造方法として本技術分野
において公知の方法から訪導さｈる方法による式（１）
の化合物の製造方法を提供する。、すなわち、本発明の
化合物は、 ＋１）　　式（ＩＩ） ４ｂ （式中Ｘｂは８Ｈである）で示される化合物を式で表さ
れる適当なアルデヒドまたはケトンと反応サセ（上記式
中Ｒ２ａ、　Ｒ２ｂ、　Ｒ４ａ、　４５ａ、　Ｒ４ｂオ
よびＲは先に定義したとおりである）、ついで所望によ
り環内硫黄原子の一方または両者を酸化することによっ
て製造できる。

この反応は、触媒または脱水剤の存在下、非極性溶媒中
、極端ではない温度において行うのが適当である。適当
な触媒にはジメチルホルムアミド／ジメチル硫酸触媒、
およびスルホン酸もしくはその過フッ素化樹脂のような
触媒、三フッ化ポウ素エーテラートのようなルイス酸、
塩化第二錫、普たは反応媒体としての役目も果たす濃で
酸が包含される。適当な溶媒にはベンゼン、トルエンも
しくはキシレンのような炭化水素またはジクロロメタン
のような塩素化炭化水素が包含される。反応は、通常０
°〜２００°９便利には２００〜１２０゜で行われる。

適当なアルデヒドおよびケトンの反応性誘導体にはアセ
タールおよびケタールが包含される。

式（ＩＩ）の化合物はＸがヒドロキシである相当するジ
オールから、付図１に概略を示したようにスルホネート
訪導体〔すなわち式（ｎ）においてＸが基ｏｑｏ□Ｒ２
２（式中Ｒ２２はＣ１〜４アルキルまたはｐ−トリルで
ある）で示される化合物〕を経て製造できる。

式（ＩＩ）のジチオールと反応させるアルデヒド卦よび
ケトンは文献公知であるかまたは文献記載の方法たとえ
ばヨーロッパ特許会告第０２４　４２２９号の記載に従
って製造される。

（Ｉｌｌ　　Ｒ２ａが水素の場合は、式（「）の化合物
のジチアビリナンージメチルスルフイド複合体をカルと
反応させる。

この反応は、塩化第−錨のような還元剤の存在下、エー
テルのような不活性溶媒好ましくはテトラヒドロフラン
中、極端でない温度たとえば−２０゜〜１００°便利に
は１０°〜３０．。で行わ名る。

ジチアざリナンージメチルスルフイド複合体は、相当す
るジチオールから、本技術分野の熟練者によく知られた
方法で製造される。

式（Ｉ）の化合物は、式（Ｈの他の化合物からの相互変
換によって製造するのが便利な場合が多いつたとえば、 ！ａｌ　　式（１）においてエチニル基を含む化合物の
製造を所望の場合： （１１Ｒ”が−〇：ＣＲ’の代わりにヨー素を有する６
β芳香環である相当する化合物をＨＣミＣＲ’　（Ｒ’
は先に定義したとおりである）で示される化合物と反応
させる。この反応は、この型の反応のための本技術分野
の熟練者にはよく知られている適当なパラジウム触媒た
とえば♂ストリフェニルホスフィンパラジウムジクロラ
ドおよび触媒債のハロダン化第−鋼たとえばヨウ化第−
鋼の存在下に行われる。反応は通常、塩基性溶媒たとえ
ばジエチルアミンまたはトリエチルアミンの存在下、極
端でない温度たとえば一５０°〜１００°　便利には室
温で行われる。出発原料すなわちヨードフエニルジチア
ンは上述のようにして製造できる。

（ｆｌ）　　たとえば基ＣＨ−Ｃ（ｈａＬ）２または（
ｈａ　１　）ＣＨ＝ＣＨ２（式中ｈａｌは塩素または臭
素である）で示される基をエチニル基に変換する。

（ｂｌ　　基−Ｃ＝Ｃ−Ｈを含む式（１）の化合物から
、それぞれｈａｌＲ’、　ｈａｌ　Ｒ９またはｈａｌＺ
（式中ｈａｌはハロビンであり　Ｒ６，Ｒ９または２は
水素以外である）で示されるアルキル化剤またはアシル
化剤と上記化合物からの陰イオンとの反応で式（Ｉ）の
化合物の製造を所望の場合： この反応はとくにＲ６、Ｒ９または２がＣ１〜４アルキ
ル基または基ＣＯＲ”　（式中Ｒ２３はＣエル４アルコ
キシ基である）である化合物の製造に達している。この
反応は通常、強塩基たとえアルキルリチウム便利にはブ
チルリチウムの存在下、エーテルのような不活性溶媒た
とえばテトラヒドロフラン中、極端でない温度たとえば
一５０°〜５００便利には一１０°〜３０°で行われる
。出発原料たとえば非置換アルキニルフエニルジチアン
は上述のようにして製造できる。

（ｃ）　　式ｍにおいてＲ９または２が水素である化合
物を式（１）においてＲ９またはＺがトリー０１〜．ア
ルキルシリル基である化合物の脱シリル化によって製造
することを所望の場合：この反応は本技術分膏の熟練者
にはよく知られた方法により、たとえばテトラヒドロフ
ランのようなエーテル中、極端でない温度たとえば０°
〜７０°Ｉｆ！、利には室温において、テトラエチルア
ンモニウムフルオリドとの反応により実施することがで
きる。

（ｄｌ　　所望により酸化されていてもよい２個または
６個以上の硫黄原子を含有する式（１）の化合物の場合
： 酸化は本技術分野の熟裡者にはよく知られている方法で
、たとえば過酸化水素と酢酸からの過酢酸または６−ク
ロ口過安息酸のような過酸をクロロホルム中で、または
テトラブチルアンモニウム過ヨウ素酸塩のような過ヨウ
素酸塩をノ・ロダン化炭化水素たとえばクロロホルム中
で用いて、極端でない温度たとえば００〜１００℃便利
には１０゜〜３０°で、実施できる。

式（１）の化合物は、節足動物たとえば昆虫およびダニ
類、ならびに寄生虫たとえば線虫のような有害生物を制
御するために使用できる。すなわち、本発明は節足動物
および／もしくは寄生虫またはそれらの環境に、式（Ｈ
の化合物の有効活を逆用することを特徴とする節足動物
および／またＶｉ寄生虫の制御方法を提供する。本発明
はまた、式（１１の化合物を適用することを特徴とする
動物（ヒトを含む）１１？よび／’Ｆたけ植物（樹木を
含む）および／または保存生産物に対する節足動物およ
び／または寄生虫の有害活動を制御する方法を提供する
。さらに、本発明は、節足動物および／または寄生虫有
害生物の使用を目的とするヒトおよび動物用医薬、公衆
衛生管理および農俗における使用のための式（１）の化
合物を提供する。

「制御」の語は、空気、水、土用または樹木における現
在または将来の有害生物による有害作用の改善を意味し
、有害生物の成虫、幼虫および卵の殺減、繁埴の阻市、
忌避および／またはノックダウン、ならびに行動に対す
る他のすべての影響を包含する。

式（Ｉ）の化合物はとくに、辱野、放牧場、／１′！ｌ
園、温室、果樹園およびぶどう園の収穫物、観賞植物、
植林地および森林の樹木、たとえば・Ｒ物（たとえばト
ウモロコシ、小麦、米、キビ類、オート麦、大麦、モロ
コシ）、綿、タバコ、野菜およびサラダ用野菜（たとえ
ば豆類、菜類、ウリ類、レタス、玉ネキ、トマトおよび
コシヨウ）、農作物（ジャガイモ、砂糖大根、イモ類、
大豆、アブラナ）、砂糖キビ、牧草地および放牧場の収
穫物（たとえばアルファルファ）、４園作物（たとえば
茶、コーヒー　カカオ、バナナ、ヤシ類、ココナツツ、
コ９ム、スパイス）、果樹園の生産物（たとえば石果頌
、リンが、ナシ類、柑橘類、キイライフルーツ、アメが
ド、マンイ、オリーブおよびクルミ）、ぶどう、ａ字な
らびに庭園および公園の観賞植物、花および植木、森林
、農園および養樹園の樹木（落葉ｌｆｔ４および常緑樹
の両者）、ならびに工業的および薬用の目的で栽培され
る植物（たとえばマツヨイグサ）の保ｊに適している。

式（１）の化合物はまた、ハバナ（たとえばウロセルス
、Ｕｒｏｃｅｒｕｓ　）　、甲虫類（たとえばキクイム
シ、ナがキクイムシ、ヒラタキクイムシ、ナがシンクイ
ムシ、カミキリムシ、シバンムシ）、シロアリ（たとえ
ばイソブテラ、ｌ５ｏｐｔｅｒａ　）または他の害虫の
攻・壜から材木（立木、伐採材、加工材、貯材または建
造材）を保、遵するのに有用である。

式（Ｔ）の化合物は、穀類、果実、堅果、スパイスおよ
びタバコ等のそのまま、または粉砕もしくは加工製品の
ような保存生産物の保再に応甲される。また、動物性製
品たとえば皮酸、毛皮、羊毛および羽毛の原料または加
工品（たとえばカーペットまたＦｉ織物）を蛾および甲
虫類から、あるいは保存肉および魚類を甲虫類、ダニお
よび媚から保護できる。

式（１）の化合物はまた衛生害虫たとえばアプラ２ムシ
およびアリの制御にも有用である。

式（１）の化合物は、ヒトおよび家畜に有害であるかま
たは媒介生物として疾病を蔓延させる節足動物や寄生虫
、たとえば上述したもののほかさらにマダニ、ダニ、シ
ラミ、ノミ、ユスリカ、蝿の成虫および幼虫、力、なら
びに半翅目の昆虫等の制御にも価値がある。

式（１）の化合物は、上述のような目的で、化合物自体
をそのまま、または公知の様式での希釈剤形たとえば浸
液、噴霧剤、煙霧剤、ラッカー　泡状剤、ダスト、粉末
、水性Ｍｌ剤、ペースト、ｒル、クリーム、シャンプー
　グリース、可燃性固体、蒸散マット、可燃性線香、毒
餌、食餌添加物、湿潤性粉末、顆粒、エアゾル、乳化性
ａｍ物、油性懸濁剤、油性溶液剤、加圧充填剤形、含浸
製品、マイクロカプセル、圧加用組成物または本技術分
野の熟練者によく知られている他の標準剤型として使用
できる。噴霧剤は、手でもしくはスプレーレースもしく
はアーチを用いて１、または運搬具もしくは飛行機に塔
載した装置によって適用できる。

動物、土壌、植物または他の処置すべき表面は、大容量
の適用により噴霧剤で児全に浸してもよいし、また小容
量もしくは極微量の適用により噴霧剤で表面を被覆させ
てもよい。濃厚浸液はそのまま適用されることはなく、
水で希釈し、動物を浸漬洗浄剤を含んだ浸漬浴に入れる
。水性懸濁液は噴′イ剤またｉｔ、浸液と同様にして適
用できる。ダストは粉末散布機によって散布してもよい
し、また、動物の場合には樹木もしくはこすり欅に取付
けた穿孔のある袋に入れて使用できる。ペースト、シャ
ンプーおよびグリースは、手で、または動物が体をこす
りつけて、それが動物の皮膚に移るような不活性材料の
表面上に塗布して適用される。圧加用組成物は小容量液
体の単位として、すべてまたは大部分の液体が動物上に
残るように動物の背部に適用される。

式（１）の化合物は、動物、植物または表面にそのまま
使用できる組成物として、あるいは適用前に希釈が必要
な組成物として製剤化することができるが、いずれの組
成物も、式（１）の化合物と１種または２ｍ以上の担体
または希釈剤との緊密な混合物である。担体は液体、固
体もしくは気体のいずれでもよく、またこのような物質
の混合物であってもよく、式（１）の化合物は、その組
成物がさらに希釈を侵するか否かに応じて、０．０２１
〜９９４ｗ／ｖの濃度、含有させる。

ダスト、粉末剤および顆物ならびに他の固体組成物は、
式（■）の化合物を粉末固体不活性担体、たとえば適当
なりレー　カオリン、ベントナイト、アタプルがイト、
吸着性カーざンブラック、メルク、雲母、シリカ、チョ
ーク、石膏、リン酸三カルシウム、粉末コルク、ケイ酸
マグネシウム、植物性担体、デンプンまたは珪藻土と緊
密に混合して構成される。このような固体組成物は、一
般には、固体希釈剤を式（１）の化合物の揮発性溶媒中
溶液に浸漬し、溶媒を蒸発させ、生成物を所望により粉
砕して粉末とし、生成物を所望により顆粒化、圧縮また
はカプセル封入することによって製造される。

式（Ｉ）の化合物の噴霧剤は、有機溶媒（たとえば以下
に挙げる溶媒）中の溶液であるか、または、乳化性濃縮
液（また水混和性油性液としても知られている）から現
地で調製される水中乳化剤（浸漬洗浄剤または噴霧洗浄
剤）であって、これは浸漬の目的でも使用できる。ｌ７
ＩＮ、液は、活性成分と、有機溶媒は使用してもしない
でもよく、１種または２種以上との混合物とすることが
好ましい。溶媒は広範囲の限界内で使用することができ
、好ましくは組成物中０〜９９．５４ｗ／ｖの倚で使用
され、ケロシン、ケトン、アルコール、キシレン、芳香
族ナフサ、水、鉱油、芳香族および脂肪族エステルなら
びに処方技術において知られている他の溶媒から選択で
きる。乳化剤の濃度は広範囲の限界内で変動させること
ができるが、５〜２５４　ｖｒ／ｖの範囲とすることが
好ましい。乳化剤としては、フルキルフェノールのポリ
オキシアルキレンエステルおよび無水へキシトールめポ
リオキシエチレン誘導体のような非イオン界面活性剤、
ならびにラウリル硫酸ナトリウム、脂肪アルコールエー
テルサルフェート、アルキルアリールスルホン酸おヨヒ
アルキルスルホスクシネートのＮａ　Ｌ”よびＣａ塩、
石けん、レシチン、にかわ加水分解物等を含む陰イオン
界面活性剤の使用が便利である。

湿潤性粉末は、不活性固体担体、１種または２種以上の
界面活性剤ならびに所望により安定剤および／または抗
酸化剤を含有する。

乳化性濃縮液は、乳化剤および、多くの場合、有機溶媒
たとえばケロシン、ケトン、アルコール、キシレン、芳
香族ナフサまたは本技術分野で知られている他の溶媒を
含有する。

湿潤性粉末および乳化性濃縮液は、通常、０．５〜９９
．５重ｆＬ４の活性成分を含有し、使用前にたとえば水
で希釈される。

ラッカーは、有機溶媒中に活性成分を、樹脂および所望
により可塑剤とともに含有する溶液である。

浸漬洗浄剤は、乳化性濃縮液からのみではなく、湿潤性
粉末、石けんを基剤とした浸液、および式（１）の化合
物を分散剤、１種もしく　Ｆｉ２　種以上の界面活性剤
と緊密に混合してなる水性＠開削からも調製できる。

式（１）の化合物の水性＠開削は、水中に懸濁剤、安定
剤等ともに懸濁させた液である。Ｕｆｆｉ剤またけ溶液
剤はそのまま適用することも、また公知の様式での希釈
剤形として使用することもできる。

グリース（または軟ｆ）は、植物油、脂肪酸の合成エス
テルまたは羊脂と不活性基剤たとえば軟質パラフィンか
ら製造できる。弐〇）の化合物は、混合物中に溶液また
は懸濁液として均一に分散していることが好ましい。グ
リースはまた、乳化性濃縮液から、これを軟膏基剤で希
釈することによっても製造できる。

ペーストおよびシャンプーも半固体剤形であり、式（１
）の化合物は適当な基剤たとえば軟質もしくは硬質パラ
フィン中に均一に分散して存在し、また、グリセリン、
アラビア♂ムもしくは適当な石けんと非脂肪性ペースに
製造することもできる。

エアゾールは、エアゾール噴射剤と共溶媒たとえばへロ
ｒン化アルカン、プロパン、ブタン、ジメチルエーテル
および上述した溶媒それぞれに活性成分を溶解した単純
な溶液として製造できる。

圧加組成物は、式（１）の化合物の液体媒体中溶液また
Ｖｉ、懸濁液として製造できる４゜鳥類またけ哺乳類宿
主の場合には、適当に鋳型成形したプラスチック成形品
に式（１）の化合物を含浸させた製品を保持させること
により外部寄生虫のダニの寄生から保護することもでき
る。このような製品には、生体の適当な部位に付着させ
るのに適当な、有効成分を含浸させたカラー　タッグ、
バンド、シートおよびストリップがある。プラスチック
材料としてはポリ塩化ビニル（ｐｖｃ　）が適当である
。

動物、建物、他の物質または野外に適用する式（１）の
化合物の濃度は、選択された化合物、処置の間隔、組成
物の種類および有害生物の侵入の可能性等によって変動
するが、一般的には適用組成物中に式（１）の化合物０
．００１〜２０憾ｗ／ｖ１好ましくは０．０１４１０憾
が存在しなければならない。沈積する化合物の量は、選
択された化合物、適用方法、適用面積、適用組成物中の
化合物の濃度、組成物の希釈率および組成物の１類によ
って変動する。

圧加組成物のような非希釈組成物は、一般に、０．１〜
２０．０１ｗ／ｗ、好ましくは０．１〜１０％の範囲の
濃度で適用される。保存生産物に適用する場合の化合物
ｆＦｉ、、一般に０．１〜２０　ｐｐｍの範囲である。

空間噴霧の場合には、平均初期濃度が、処１ｎ空間１〜
３あたり式（１）の化合物０．００１〜１ｒｎｇになる
ように適用される。

式（１）の化合物は植物種の保獲および処置に有用であ
り、この場合は、活性成分の殺虫、殺ダニまたは殺線虫
有効端を、植物または植物が生育している培地に適用す
る。連用の割合は、選択された化合物、組成物の種類、
適用方法、植物種、植物の密度、侵入の可能性および他
の類似の因子によって変動するが、一般的には、農作物
の場合の適用割合は０．００１〜３ｋＮ／Ｈａ好ましく
は０．０１〜１ｋｇ／Ｈａの範囲である。ｉ業用の通常
の組成物は、式（１）の化合物０．０００１幅〜５０幅
を含有し、便利には式（１）の化合物０．１〜１５重量
幅を含有する。

ダスト、グリース、ペーストおよびエアゾール組成物は
、上述のような無作為方式で通常適用され、適用組成物
中の式（１）の化合物の濃度は０．００１〜２０憾ｗ／
ｖが使用できる。

式（１）の化合物は、イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅ
ｓｔｉｃａ）に対して活性を有することが明らかにされ
ている。

さらに、式（Ｉ）のある種の化合物は、他の有害節足動
物、たとえばモモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓｐｅｒｓ
ｉｃａｅ）、ハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔ
ｉｃａｅ）、コ性を有する。したがって、式（１）の化
合物は、節足動物たとえば昆虫およびダニのそれらが害
をする環境における制御に、たとえば、腹業用、畜産用
、公衆衛生用および家庭用として有用である。

有害昆虫としては、甲虫類（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）の
目に属する昆虫（たとえばＡｎｏｂｉｕｍ、　Ｃｅｕｔ
ｏｒｈｙｎｃｈｕｓ。

よびＭｅｌｏｐｈａｇｕｓ　ｓｐｐ、）、シラプテラ目
（Ｐｈｔｈｉｒａ−ｐｔｅｒａ）に属する昆虫（Ｍａｌ
ｏｐｈａｇａたとえばＤａｔｒａｌｉｎａｓｐｐ−およ
びＡｎｏｐｌｕｒａたとえばＬｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ　
５ｌ）ｐ。

する昆虫（たとえばＡｐｈｉｓ、　Ｂｅｍ１ｓｉａ。

Ｐｈｏｒｏｄｏｎ。

またはＡｎｔｈｒｅｎｕｓ　ｑｎｐ、）、鱗翅目（Ｌｅ
ｐｉｄｏｏｔｅｒａ）に属する昆虫（たとえばｇｐｈｅ
ｓｔｉａ、　Ｍａｍｅｓｔｒａ。

ｒｏｄｅｓ、Ｔｒｉａｔｏｍａ、Ｒｈｏｄｎｉｕｓ、Ｐ
ｓｖｌｌａ、Ｍｙｚｕｓ。

ｐｔｅｒａまたはＴｉｎａｏｌａ　ｓｐｐ、）、双翅目
（Ｄｉｐｔｅｒａ）に属する昆虫（たとえばＭｕｓｃａ
、　Ａｅｄｅｓ、　Ａｎｏｐｈｅ−１ｅｓ、Ｃｕ１ｅｘ
、Ｇｌｏｓｓｉｎａ、Ｓｉｍｕｌｉｕｍ、８ｔｏｍｏｘ
ｙｓ。

（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）に属する昆虫（たとえばＬｏ
ｃｕｓ　ｔａ　。

（）ｒｙｌｌｕｓ、　８ｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ″また
はＡｃｈｅｔａ　ｓｐｐ、）、ジクチオプテラ目（Ｄｉ
ｃｔｖｏｏｔｅｒａに属する昆虫（たとえばＢｌａｔｔ
ｅｌｌａ、　ＰｅｒｉｐｌａｎｅｔａまたはＢｌａｔｔ
ａｓｐｐ、）、膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）に属
する昆虫（たとえばＡｔｈａｌｉａｐ　Ｃｅｐｈｕｓ、
　Ａｔｔａ　Ｌａ５ｉｕｓ、　８ｏ１ｅｎｏ−ｐｓｉｓ
またはＭｏｎｏｍｏｒｉｕｍ　ｓｐｐ、）、等翅目（ｌ
５ｏ−ｐ　ｔｅ　ｒａ　）に属する昆虫（たとえばＯｄ
ｏｎｔｏｔｅｒｍｅｓおよびＲｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍ
ｅｓ　ｓｐｐ、）、ノミ類（８１ｐｈｏｎａｐ−ｔｅｒ
ａ）の目に属する昆虫（たとえばＣｔｅｎｏｃｅｐｈａ
−１ｉｄｅｓ　またはＰｕ１ｅｘ　ｓｐｐ、）、シミ類
（Ｔｈｖｓａｎｕｒａ　）の目に属する昆虫（たとえば
ＬｅｐｉＳｍａ　ｓｐｐ、）、ノ・サミムシ類目（Ｄｅ
ｒｍａｐｔｅｒａ）に属する昆虫（たとえばＦｏｒｆｉ
ｃｕｌａ　ｓｐｐ、）　、チャタテムシ類目（Ｐｓｏｃ
ｏｐｔｅｒａ）に属する昆虫（たとえばＰｅｒｉｐｓｏ
ｃｕｓｓｐｐ、）および膜翅目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅ
ｒａ）に属する昆虫（たとえばＴｈｒｉｐｓ　ｔａｂａ
ｃｉ）を挙げることができる。

ダニ類有害生物としては、マダニたとえばＢｒｙｏｂｉ
ａおよびｇｒｉｏｐｈｙｅｓ　ｓｐｐ、のようなダニお
よび毛嚢虫を挙げることができる。

腹業、林業、園芸に重要な草本および樹木を直接または
植物の細菌、ウィルス、マイコプラズマまたは黴による
疾病を蔓延させることによって有害な線虫としては、根
瘤線虫九とえばＭｅ　１　ｏ　ｉｄｏｇｙｎｅｐｒａｔ
ｅｎｓｉｓ　）　：　Ｂｅｌｏｎｏｌａｉｍｕｓ　ｓｐ
ｐ、　（たとえばＢ。

ｇｒａｃｉｌｉｓ　）　；　Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ　
ｓｐｐ、　（たとえばＴ。

ｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒａｎｓ）　；　Ｒｏｔｙｌｅｎｃ
ｈｕｌｕｓ　ｓｐｐ、　（たとえならびにＡｃａｒｕｓ
、　Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ、　Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ。

Ｎｏｔｏｅｄｎｅｓ、８ａｒｃｏｐｔｅｓ、Ｐｓｏｒｅ
ｒｇａｔｅｓ、Ｃｈｏｒｉｏ−ｐｔｅｉ　　Ｅｕｔｒｏ
ｍｂｉｃｕｌａ、Ｄｅｍｏｄｅｘ、Ｐａｎｏｎｙｃｈｕ
ｓ。

（たとえばＨ，ｇｒａｃｉｌｉｓ）　；　Ｃｒｉｃｏｎ
ｅｍｏｉｄｅｓ　ｓｐｐ。

（たとえばＣ，５１ｍ１ｌｉｓ）　；　Ｔｒｉｃｈｏｄ
ｏｒｕｓ　ｓｐｐ。

ばＸｉｐｈｉｎｅｍａ　ｓｐｐ、　（たとえばＸ、　ｄ
ｉｖｅｒｓｉｃａｕｄａ−ｄｉｐＳａｃｉ　）がある。

本発明の化合物は、１撞または２種以上の他の有害生物
殺滅活性を有する成分（たとえば、ピレスロイド、カル
バメート、脂質アミドおよび有機リン）、および／また
は誘引剤、忌避剤、殺菌剤、殺黴剤、駆虫剤等と配合し
て使用することができる。さらに、本発明の化合物の活
性を、共力剤または増強剤、たとえばオキシダーゼ阻害
剤型の共力剤の１８１１　ビペロニルデトキシドもしく
はプロピル２−プロピニルフェニルホスホネート；本発
明の第２の化合物、ピレスロイド殺虫化合物を添加する
こよって増大させることもできる。本発明の組成物中に
オキシダーゼ阻害性共力剤を添加する場合、共力剤と式
ｍの化合物の比は５００：１〜１：２５の範囲、たとえ
ば約ｉｏｏ：ｉ〜１０：１の範囲である。

本発明の化合物に弓こることが考えられる化学分解を防
止するための安定剤にはたとえば抗酸化剤（タトエｌｆ
）コフエロール、プチルヒドロキシアニノールおよびブ
チルヒドロキシトルエン）およびスカベンジャー（たと
えばエピクロルヒドリンならびに有機および無機塩基た
とえばトリエチルアミンのようなトリアルキルアミンが
ある。後者は、塩基性安定剤およびスカベンジャーとし
ても作用する。

以下の実施例に本発明の好ましい態様を例示するが、こ
れらはいかなる意味においても本発明を限定するもので
はない。温度はすべて摂氏で表示する。

実験の部 一般的合成方法および操作 以下の実験操作に従って様々な化合物を合成し、その特
性を明らかにした。

”ＨＮＭＲスペクトルはＢｒｕｋｅｒ　ＡＭ　−２５０
またＵＷＭ−３００スペクトロメーターにより、重水素
化クロロホルム溶液中、内部標準と１−てテトラメチル
シラン（’Ｉ’ＭＳ）を用いて測定し、’ｒＭｓからの
ｐｐｍ　％　プロトン数、ピーク数、結合定数ＪＨ２と
して表示する。

マススペクトルはＦｉｎｎｉｇａｎ　４５００またはＨ
ｅｗｌｅｔｔ　Ｐａｃｋａｒｄ　５９　Ｂ　５　Ｂ装置
で測定した。気液クロマトグラフィー（ｇ、１．ｃ、）
は（）ａｓ−Ｃｈｒｏｍ　Ｑ上３’ｌＯ￥２１０カラム
および水素炎イオン化検出器を付したＰｙｅ　Ｕｎｉｃ
ａｍ　ＧＣＤクロマトグラフを用いて実施した。反応の
進行はまた螢光指示薬を含む０−２５＊ｉ＋層のシリカ
ゾルで予め被嘩したプラスチックシート（４０Ｘ８［］
ａ＋ｉ）上、ベンゼンで展開１−で、簡便に監視するこ
とができた。温度はすべて摂氏で表示する。

出発原料 １６　　アルデヒドおよびケトン 次の原料、４−クロロベンズアルデヒド、４−ブロモベ
ンでアルデヒドは市販品を入手した。

４−（２−（）リメチルシリル）エチニル〕ベンズアル
デヒドはＷ、Ｂ、　Ａｕ５ｔｉｎら（Ｊ、　Ｏｒｇ、　
（ｈｅｍ、。

４６：２２８０，１９８１　）によって記載されている
ようにして製造した。

方法１ ４−エチニルシクロヘキサンカルざキシアルデヒド １）ジイソプロ？ルアミン（４４，７ＷＬｔ）を乾燥テ
トラヒドロフラン（４００ｒＩＬｔ）に溶解し、窒素気
相下で機械的に攪拌しながら一７８°に冷却した。ｎ−
ブチルリチウムのへΦ伊ン溶ｉ（１，６Ｍ。

１９７ｍ）を添加した。−７８°で１０分間攪拌しりの
ち、フクロヘキサン−１，４−ジカルゴン酸ジメチルエ
ステル（５２，６ｇ　、　Ｌａｎｃａｓｔ、ｅｒ　）の
テトラヒドロフラン（２００Ｊ１ｇ）溶液を加えた。

さらに３０分間−７８°で攪拌したのち、アセチルクロ
リド（２２，５＋１！ｊ）のテトラヒドロフラン（２０
０１１／）溶液を加えた。反応混合物を放置して温度を
６時間で室温まで上昇させた。次に水を加えて、混合物
をエーテルで抽出した。エーテル抽出液を水、飽和炭酸
水素す）　ＩＪウム溶液、希塩酸および食塩水で洗浄し
、ついで無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に
蒸発させると無色の油状物が得られ、これをゆっくり蒸
留すると１−アセチルシクロへキサン−１，４−ジカル
ボン酸ジメチルエステル（２３，３ｇ　、沸点１１４〜
１２０°／　０．４　ｍｔｘ　Ｈｇ　）が得られた。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおりであった
。

３−８９　＝　３　Ｈ、ｓ　＊　３−７５．３　Ｈ−ｓ
　＊　２．６〜１．４．ｉ３Ｈ，ｍ 赤外スペクトル（ＩＲ）　（液膜）１７４０．１７１０
ロー１ Ｈ）１−アセチルシクロへキサン−１，４−シカルピン
酸ジメチルエステル（２３，３９）を濃塩酸（２５３１
１１／）のメタノール（１２６ｍｊ）溶液に加えた。１
０時間還流したのち反応混合物を水中に注ぎ、ついでジ
クロロメタンで抽出した。次に有機相を飽和炭酸水素ナ
トリウムおよび食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥したのち溶媒を減圧下に除去すると、４−ア
セチルシクロヘキサンカルボン酸メチルエステルが無色
の油状物として得られた。これを蒸留によって精製した
（沸点１６８〜１４５γ１４朋Ｈｇ　）。

核磁気共′：１スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおりであ
った。

３．６０ｓ３Ｈ，ｓ；２．６〜１．２，１３Ｈ，ｍ赤外
吸収スペクトル（ＩＲ）　（液膜）１７３０〜１７１０
ｌ−１ １ｉｔ）　　４−アセチルシクロヘキサンカルボン酸メ
チルエステル（１，０９）を乾燥ピリジン（Ｑ、７ｍｊ
）に取り、これを乾燥ピリジン（１，４１７１１）中圧
塩化リン（２，４５９）の接伴混合物に加えた。８時間
衛流下に攪拌したのち、反応混合物を水中に注いで反応
を停止させた。次に混合物をエーテルで抽出し、有機抽
出液を希塩酸、飽和炭酸水素ナトリウムおよび食塩水で
洗浄した。無水硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、溶
媒を減圧下に除去すると４−（１−クロロエチニル）シ
クロヘキサンカルはン酸メチルエステルが淡黄色の油状
物として得らねた。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおりであった
。

５−（１３）．２　Ｈ−ｓ　ｎ　３−６２−３　Ｈ−ｓ
　ｘ　２−８０〜１．０９，１０Ｈ，ｍ 赤外スペクトル（ＩＲ）（液Ｉｌｌ　）　１７３０ｒ：
Ｉｎ−１マススペクトル（ＭＳ）Ｍ＋１．２（１３）Ｉ
ｖ）　　水素化リチウムアルミニウム（２８３１９）を
０℃で窒素気流下に乾燥エーテルに加えた。４−（１−
クロロエチニル）シクロヘキサンカルボン酸メチルエス
テル（１，０ｇ）を加えたのち、反応混合物を放置して
温度を２時間で２５°に上昇させた。水酸化ナトリウム
溶液（２，５ｔｔｒｌ　、　１０　％）を注竜深く加え
た。ついでエーテル溶液を混合物から項瀉し、乾燥し、
蒸発させると４−（１−クロロエチニル）シクロヘキシ
ルメタノールが得うれた。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおりであった
。

４−９７．２Ｈ，ｓ　　：３−６〜３−２５．２Ｈ＊　
　ｍ。

２．２０〜０．８　、１０　Ｈ、ｍ 赤外スペクトル（ＩＲ）（液膜）、３４００傭−１ｖ）
４−（１−クロロエチニル）シクロヘキシルメタノール
（０，８４９’）の乾燥テトラヒドロフラン（１５ｄ）
溶液を０°で窒素気相下に攪拌しながら、ｎ−ブチルリ
チウム（１２ａ＋Ｊ、１．６Ｍ）を加えた。反応混合物
の温度を室温まで上昇させて、２５°で４時間畔拌した
。氷／水（１００ＩＩ！ｚ）を次に加えて、反応混合物
をジエチルエーテルで抽出した。有機抽出液を食塩水で
洗浄したのち無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を
減圧下に除去した。４−エチニルシクロヘキシルメタノ
ールはシリカール上カラムクロマトグラフィーで精製し
た（エーテル：ヘキ伊ン２：６で溶出）。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおりであった
。

３．３２　　、　２　Ｈ、ａ　　；　　２．８　［］　
　、　　Ｉ　　Ｈ、Ｓ　　；　　２．９０〜０−８０ｅ
１１Ｈ＋ｍ 赤外スペクトル（ＩＲ）（液膜）３４２０゜３２９０（
？１１１−” マススペクトル（ＭＳ）、Ｍ＋１，１３９ｖｌ）　　シ
ュウ酸クロリド（６５４μｔ）を乾燥ジクロロメタン（
３ｍｌ）中に、♀素気相下−７００で溶解した。ついで
ジクロロメタン（６ｒｎり中ツメチルスルホキシド（６
５０μｔ）を加えた。５分間Ｐ、ｆ拌したのち、４−エ
チニルシクロヘキシルメタノール（０，５９）のジクロ
ロメタン（５１１２１酔液を５分間を安して滴加【７た
。反応混合物を一７０°で３０分間階拌したのち、トリ
エチルアミン（２，５１１を加えた。６時間で温度を２
５０まで上昇させたのち、水を加え、有機相を分離し、
希塩酸、飽和炭酸水素す）　ＩＪウム溶液および食塩水
で洗浄し、乾燥した。蒸発させると４−エチニルシクロ
ヘキサンカルはキシアルデヒドが無色の油状物として得
られた。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は矢のとおりであった
。

９．６１．ＩＨ，ｍ；３．０〜１．０．９Ｈ，ｍ赤外ス
ヘク）ル（Ｉ　Ｒ）　（ｆｉｌｌ！Ｉ）　３３００　。

２１４０．１７１０４−１ これは、方法１の工程ｖｌ）に記載した方法を用いてヘ
プタ−６−イン−１−オール（Ｃ，Ｃｒ１ｓａｎ　：Ｃ
ｈｅｍ、　Ａｂｓ、、　５１　：　５０６　ｌ　ｂ　）
から製造した。

２、　ジチオール 以下の原料は市販品を入手した。

プロパン−１，２−ジチオール、ブタン−１２−ジチオ
ール、ブタン−２，３−ジチオール、ベンゼン−１，２
−ジチオール ２−メチルプロパン−１，２−ジチオールはＭ。

Ｂｒａｉｄら（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　８ｏｃ、、
　１００　（１９）　：６１６０．１９７８）の記載に
従って製造した。

ペンタン−２，３−ジチオールはＣ，Ｇ、Ｏｖｅｒ−ｂ
ｅｒｇｅｒ　＆　Ａ、　Ｄｒｕｃｋｅｒ　（Ｊ、　Ｏｒ
ｇ、　Ｃｈｅｍ、＋　２９　：３６０．１９６４）によ
って記載された方法によって製造した。

シス−シクロヘキサン−１，２−ジチオールはＪ、　Ｈ
ｏｕｋ　＆　Ｇ、Ｍ、　Ｗｈｉｔｅｓｉｄｅｓ　［Ｊ、
　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、。

１０９　（２２）　：　６８２５　、１９８７　）の記
載に従ってシス−シクロヘキサン−１，２−ジオール（
この化合物はシクロヘキセンかうＮ、Ｆ、　Ｃ１ａｒｋ
＆　Ｌ、Ｎ、Ｏｗｅｎ　　：　　Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｒｏｅ
−ｓ　　３　１　５　　＃　　１９４９によって記載さ
れた方法によって得られた）から製造した。

ビシクロ［２，２，１１］ヘプターエキソーシスー２３
−ジチオールはＴ、Ｃ，５ｈｉｅｌｄｓ　ｈ　Ａ、Ｎ、
Ｋｕｒｔｓ（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　　Ｓｏｃ、、
　　９１　　：　５４１　５　、　１９６９）によって
記載された方法により製造された。

ビシクロ［：　２．２．２　］］オクターシスー２，３
−ジチオール６−メチルビシクロ［２，２，１１へ］ブ
ターエキソーシスー２．３−ジチオール５−メチルビシ
クロ［２，２，１１］ヘプターエキソーシスー２．３−
ジチオーおよび５，６−ジヒドロビシクロ［２，２，１
１へ］ブターエキソーシスー２３−ジチオールも同様に
［、で製造された。

方法２ ペンタン−１，２−ジチオール Ｉ）ペンタン−１，２−ジオール（Ａｌｄｒｉｃｈ。

２０９　、０．１９２ｒｎｏＬｅ　）をピリジン（５０
５１ｔ）を含む乾燥ジクロロメタン（１００Ｉ＋Ｉｔ）
に覗り−１０゜に冷却し、これにメタンスルホニルクロ
ＩＪ　）”（４８，４９、０，４２２ｍｏｌｅ　）を、
温度が一５°以下に保持されるように速さで滴加した。

ついで混合物を放置して室温まで温度を上昇させた。さ
らに１時間攪拌したのち、水を加え、二層を分離した。

有機層を冷（２Ｎ）塩酸で洗浄し、乾燥しくＭｇ８０４
）、溶媒を除去すると油状物が得られ、これは放置する
と固化した。乾燥エーテルを加えて固化を集めるとペン
タン−１，２−ジオールジメシレート４５ｇが得られた
。

”ＨｔＪＭＲ：　１．０（３Ｈ，ｍ、　ＣＨＩ　）　；
　１．６（４Ｈ。

ｍ　、２　ＣＨ２）　ｐ　３−１　（６Ｈ−ｓ　、）　
；　４−２〜４−９（３Ｈ、ｍ　、　ＣＨ−ＣＨ２） １）　　ペンタン−１，２−ジオールジメシレート（８
，１９、０−（１３）０８ｍｏｌｅ　）の乾燥ジメチ／
Ｉ／　ホ／ｌ／ムアミド（１０ＱｍＪ）溶液にトリチオ
カルピン酸ナトリウＡ　［Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、
、　３３　（３）　：　１２７５゜１９６８］　（２７
，７ｆｆｉｊ、水中２．４　Ｍ　、　０．０６８ｍｏｌ
ｅ　）を加え、混合物を１００°まで加熱した。

４時間後に冷却【−１水（２０ＩＩＩｌ）ついで希（２
Ｎ）硫酸（５０１１Ｌｔ）を加えると嵩高い黄色の沈殿
を生じ、これは徐々に溶解した。混合物をクロロホルム
で抽出し、乾燥しくＭｇ５０４）、溶媒を除去すると４
−ｎ−プロピル−１，３−ジチオラン−２−チオンが赤
色油状物（３，５９’）として得られた。これはさらに
精製することなく次工程に使用した。

ＩＨＮＭＲ：　０−９−２．０　（７Ｈ、ｍ　、　ｎ−
Ｐｒ　）　；２−６〜４−５　（３Ｈ、ｍ　、　ＣＨ−
ＣＨ２）２−チオン 上記２−チオン（３−５９、０，０１９７ｍｏｌｅ　）
を乾燥エーテル（１０１１１ｊ）に取り、水素化リチウ
ムアルミニウム（Ｌ４９９　、０−０１９７ｍｏｌｅ　
）の乾燥エーテル（１８０ｍｚ）中ａ、濁腋に、穏やか
な質流が維持されるような速度で添加する。混合物をつ
いで冷却し、水（？ｌ）％続いて希（２Ｎ）塩酸（２Ｎ
）、次に水（２１）を加えた。同体を濾去Ｅ７、エーテ
ルで洗浄し、エーテル暢液を合して乾燥する（Ｍｇ８０
４）。溶媒を除去するとペンタン−１，２−ジチオール
が黄色の液体（２，２１９）として得られた。

１ＨＮＭＲ：　０．８〜１．１　（３Ｈ１ｍ　１Ｍｅ　
）；　１．３〜１−８　　（６Ｈ−ｍ　　、２　ＣＨ２
＋　２　ＳＨ）　　；　　２．６〜６−０　（３Ｈ、ｍ
　、　　ＣＨ２８＋　ＣＨ８）方法３ ３．３−ジメチル−１，２−ジオール・ジメシレート〔
ジオール（Ａｌｄｒｉｃｈ）から方法２（１）に示した
方法で得る］（８ｇ）を乾燥ジメチルホルムアミド（１
００ＪＲ１中、硫化ナトリウム（８，４，９）および硫
黄（１，（１３）ｇ）とともに３時間還流した。

混合物を冷却し、氷／水（２００ｍｌ）上に注ぎ、ジエ
チルエーテルで抽出［７た。水層を濃塩酸で酸性とし、
ジエチルエーテルで再抽出した。エーテル層を合して水
で洗浄し、乾燥しくＭｇ５Ｏ１）、エーテルを除去する
とコハク色の油状物（４，３９）が得られた。この油状
物をジエチルエーテル（１０ｍｌ　）に取り、水素化リ
チウムアルミニウム（１，１ｇ）の乾燥エーテル（１０
０１７）中懸濁液に安定し九還流が維持されるような速
度で加えた。さらに１時間攪拌したのち、水（２１）を
注意深く加え、続いて希硫酸（２１ｔ）、さらに水（２
Ｍ）を加えた。固体を濾去し、溶媒を除去すると、主と
して５，３−ジメチルブタン−１，２−ジチオールから
なる淡黄色の液体（２，７９）が得られた。

この油状物はさらに精製することなくそのまま使用した
。

ジチオランの製造 方法１ れた。

２−（４−エチニルフェニル）−４，５−ヅメチル−１
，３−ジチオラン 同様に操作して、４−エチニルベンズアルデヒド（１９
３■）ト２　、３−ブタンジチオールから黄色油状物（
６１８呼）が得られた。これをｔＪＭＲで解析し、ＧＣ
−ＭＳで２種の化合物のみを含むことを示した。

方法２ ４−ブロモベンダアルデヒド（０，１５９）のヤ酸（９
６憾、１Ｍ）中夢液に２．６−ブタンジチオール（１０
０ｍｇ）を加えた。室温に１８時間放置したのち、生成
物を溶媒から分唆し、これをジクロロメタン（２Ｉｌｌ
　）に溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、
乾燥【−た（ＭｇＳＯ４）。溶媒を窒素中で蒸発させた
のち、生成物（０，２３９）を室温に放置して結晶化し
、ＮＭＲｂよびＣ）Ｃ−ＭＳで解析した。再結晶すると
２種のｕ性体からなる混合物が、融点３４°の白色針状
晶として得らビシクロ（２，２，１１へ］ブターエキソ
ーシスー２３−ジチオール（０，４９）　（Ｔ、Ｃ，５
ｈｉｅｌｄｓら：　Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ
、、　１９６９　、９１　：　５４１５参照）とへブタ
−６−イン−１−アール（０，２８ｇ）を、ｐ−トルエ
ンスルホンａ１’（５（ｌｙ）を含む乾燥トルエン（５
０１１７）に溶解し、この溶液をＤｅａｎ　＆　８ｔａ
ｋｋの装置中で１時間還流加熱した。

冷却後、水とジエチルエーテルを加えて、両溶液を分離
した。エーテル溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、真
空中で蒸発させた。シリカゾル上クロマトグラフィーに
付し、ジエチルエーテル：ヘキサン１：９で溶出すると
２−（へ＊サー５−（ンイル）−３ａ１４．５，６．７
，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−（２Ｈ）−１
，３−ベンゾジチオール（１００ｑ）が得られた。

方法３ ２−　（４−）　＋）　ｙｔ−ｙ−ルシリルエチニルフ
ェニル）−３ａ、４，５．６．７，７ａ−へキサヒドロ
−４，７−メタノ−（２Ｈ）−１，３−ベンゾジチオー
ル（１，５，９）の溶液を窒素気相下に攪拌しながら、
テトラ−ｎ−プチルアンモニウムフルオリドのテトラヒ
ドロフラン溶液（Ｉ　Ｍ　、　５．２５Ｒ１）を滴加し
た。４時間後に水とジエチルエーテルを加え、溶液を分
離した。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空中
で蒸発させた。ヘキサンかう結晶化すると２−（４−エ
チニルフェニル）−３ａ、４．５．６，７．７ａ−へキ
サヒドロ−４゜７−メタノ−（２Ｈ）−１，３−ベンゾ
ジチオールが得られた。

生物活性 噴′琲試験 本発明の化合物の活性は、化合物をアセトンに済解しく
５幅）、ついで水：　”　８ｙｍｐｅｒｏｎｉｃ（９４
，５１：　０．５　％　）で希釈して水乳化液として試
験した。次にこの溶液で以下の昆虫を処理した。

イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　）　：２
０匹の＠ＭｕａＣ＆を両端に金網を付した胤、′ｗ１の
シリンダー中に収容した。閉じ込めた昆虫上に本発明の
化合物を含む溶液を噴霧し、２５℃で４８時間後の致死
率を評価した。

以下の化合物が１，０００　ｐｐｍ未満でＭ、　ｄｏｔ
ｎｅｓｔｉｃａに活性を示した。

４．５，６．１３，１４．１５，１６，１７゜２２．２
３，２８，２９．３０ ７匹のＰｌｕｔｅｌｌａ幼虫（第三齢期）に本発明の化
合物を含む溶液を噴霧し、予め同様に噴霧して乾燥させ
たハクサイの葉を添加した。２５℃で２日後に致死率を
評価した。

以下の化合物は１，０００　ｐｐｍ未満でＰ、　ｘｙｌ
ｏｓｔｅｌｌａに対し活性を示した。

１６．１８．１９，２９，３０ モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ　
’）　：１０匹の成中Ｍｙｚｕｓをハクサイの葉の円板
上に１θき、２４時間後に本発明の化合物を含む溶液で
噴霧した。２５８Ｃで２日後に致死率を評価した。

以下の化合物が１．０００　ｐｐｍ未満でＭ、　ｐｅｒ
ｓｉｃａｅに対し活性を示した。

２．６．１５，１６，１７，２３．３０濾紙に本発明の
化合物を含む溶液を噴霧した。

７匹の第二齢期をキューブ人工餌とともに濾紙の上に置
いた。活性は４８時間後に評価した。

以下の化合物が１．０　Ｇ　Ｏｐｐｍ未満でり、　ｕｎ
ｄｅｃｉ−ｃｏｃ＋ｕｎｃｔａｔａに対して活性を示し
た。

５．６，９，１３．１７．２８．２９ （ＷＲＬ株）に対する活性を、試験化合物のブタノン溶
液の試験昆虫への局所適用によって調べた。

致死率は６日後に評価した。

以下の化合物が昆虫あたり５ａ９未満で活性を示した。

４．５，６．９，１７，２Ｂ、２９．３０本発明の化合
物の、無麻酔＠　Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａに対
する活性は、試験化合物のブタノン溶液の試験昆虫への
局所適用によって調べた。化合物は共力剤、ピ４０ニル
デトキシドとともに適用した。

致死率は４８時間後に評価した。

以下の化合物が昆虫あたり１μＳ未満で活性を示した。

５．６ 処方 １．　乳化性濃縮液 式（１）の化合物 アルキルフェノールエトキシレー アルキルアリールスルホネート“ Ｃ８〜１３芳香族溶媒 式（１）の化合物 アルキルフェノールエトキシレー アルキルアリールスルホネート” ケトン性溶媒 ０８〜１３芳香族溶媒 抗酸化剤 ３、混相性粉末 式（１）の化合物 Ｃ８〜１３芳香族溶媒 Ｃ工、芳香族溶媒 カオリン ｉｏ、ｏ。

ト　　　　７．５０ ２．５０ ８０．００ １００．００ １０．００ ）　　　　２．５０ ２．５０ ６４．００ １Ｂ、００ ３．００ １００．００ ５．００ ７．００ ２８．００ １０．００ アルキルアリールスルホネート３ ナフタレンスルホン酸“ 珪藻土 ４、粉末剤 式（１）の化合物 メルク ５、　毒餌 式（１）の化合物 砂糖 パラフィン蝋 ６゜ 濃縮乳化液 式（１）の化合物 Ｃ８〜ｌ、芳香族溶媒 セチルアルコール ポリオキシエチレングリコール モノオレエート養 ポリオキシエチレンソルビタン エステル菱 １．００ ３．００ ４６．０口 １００、Ｏｎ ０．５０ ９９．５０ １００゜００ ０．５ ７９．５ ２０．０ １００．０ ５．００ ３２．００ ３．００ ０．７５ ０．２５ シリコン溶液 水 ７゜ 濃縮懸濁液 式（１）の化合物 アルキルアリールエトキシレートゝ シリコン溶液 アルカンジオール 微粉末シリカ キサンタンゴム 水 緩衝剤 ８、ｇ、細孔化液 式（１）の化合物 アルカンジオール 水 ０．１ ５８．９ １００．０ １０．００ ３．００ ０．１ ５．０ ０．５０ ０．２０ ８０．０ １．２ １００．０ １０．００ ４．００ ７６．００ １００．００ 水分散性顆粒 式（１）の化合物 ポリビニルピロリドン アルキルアリール・エトキシレート アルキルアリールスルホネート カオリン １０、顆粒 式（１）の化合物 アルキルフェノールエトキシレー アルキルアリールスルホネートゝ Ｃ８〜１３芳香族溶媒 珪藻土顆粒 式（りの化合物 ビペロニルデトキシド Ｃ８〜１３飽和炭化水素溶媒 ブタン ７０．００ ２．５０ １．２５ １．２５ ２５．００ １００．００ ２．００ ）”　　５．００ ３．００ ２０．００ ７０．００ １００．００ ０．３ １．５ ５８．２ ４０．０ １００．００ １２、エアゾール（加工充填） 式（１）の化合物 ０８〜１３飽和炭化水素溶媒 ソルビタンモノオレエート 水 ブタン 式（１）の化合物 ＣＯ□ プロツヤノン 水 １４、ラッカー 式（Ｉ）の化合物 樹脂 抗酸化剤 高芳香性白精 ０．３ １０．０ １．０ ４０．０ ４８．７ １００．００ １．００ ３．００ ３８．００ 怒、６０ １００．００ ２．５０ ５．００ ０．５０ ９２．００ １５、スプレー（＃４用濃度製剤） 式（１）の化合物 抗酸化剤 無色ケロシン 式（１）の化合物 ピペロニルブトキシド 抗酸化剤 無色ケロシン １００．００ ０．１０ ０．１０ ９９．８ １００．００ ０．１０ ０．５０ ０．１０ ９９．３０ １００．００ 式（１）の化合物 ０８〜１３芳香族溶媒 芳香族ジイソシアネート１ アルキルフェノールエトキシレートゝ アルキルジアミンφ ジエチレントリアミン 濃塩酸 １０．０ １０．０ ４．５ ６．０ １．０ １．０ ２．２ キサンタンビム 微粉末シリカ 水 ０．２ ０．５ ６４．６ １００．００ 菱−界面活性剤 ナー反応してマイクロカプセルのポリウレア壁を形成す
る。

抗酸化剤としては、ブチル化ヒドロキシトルエン、ブチ
ル化ヒドロキシアニソール、ビタミンＣ（アスコルビン
酸）の単独または混合物を使用できる。

以下の実施例に本発明の好ましい態様を例示するが、こ
れらはいかなる意味においても本発明を限定するもので
はない。

実験の部 以下の実験操作に従って様々な化合物を合成し、その特
性を明らかにした。

ＩＨＮＭＲスペクトルはＢｒｕｋｅｒ　ＡＭ　−２５０
スペクトロメーターにより、重水素化クロロホルム溶液
中、内部標準としてテトラメチルシラン（’Ｉ’ＭＳ）
を用いて測定し、ＴＭ８からのｉ）ｐｍｓ　　プロトン
数、ピース数、結合定ｌ７ｉＪＨ２として表示する。

反応の進行はまた螢光指示薬を含む０．２５ｍ層のシリ
カダルで予め被拶したアルミニウムシート（４０Ｘ８０
＋ｍ）上、適当な溶媒または溶媒混合物で展開して、簡
便に監視することができた。温度はすべて摂氏で表示す
る。

常法の後処理は以下のように実施した。

反応混合物を有機溶媒と水に分配した。相を分離し、有
機相を必要に応じて希塩基本溶液の少なくとも等容量、
ついで飽和食塩水で洗浄した。ついで有機相を乾燥剤、
適当には硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過した。揮発
性溶媒を除去し、得られた生成物を達当な精製操作に付
し、合成の次工程に使用するかまたは！終生酸物として
分析した。

アルデヒド、ケイと酸およびアミン出発原料は、以下に
その製法を示すものを除いて、Ａｌｄｒｉｃｈ　。

ＢＤＨ，Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍ、　ＦｌｕｋａまたはＬ
ａｎｃａｓｔｅｒ　８ｙｎ−ｔｈｅｓｉｓから入手した
。

工 大 甫 工 工 胃 圓 頴 て ヱ 工 閃 工 頴 閑 ニ ーつ づ ｖ−１ｊ’） Ｕ） −へ蛸寸の へへへヘヘ Ｎコ　　ｉＮ （％ＪＩＮ （Ｄｏ。

Ｎ 第２Ｃ表 核磁気共鳴スペクトル：　−Ｈ、ＣＤＣ＃、　、　ＴＭ
Ｓから下方領域へのｐｐｍとして表す（プロトン数、多
重性、帰ａ４） ６０−１−４−２−８　（１６Ｈ、ｍ　−ＣＨ２＋　Ｃ
Ｈ＋　ＣＣＨ）ｚ　５．６０（２Ｈ，ｍ、ＣＨ−８）：
４−７５（Ｉ　Ｈ，ｔ、、ｃＨ）；　６．２（２Ｈ、ｍ
　、　ＣＨ＜Ｈ）； 第６Ｂ表 １．５６２ １．５６０ 分解２７０ １２７．７ １０６．４ ９７．５ ８１．４ １１５．６ 淡黄色油状物 淡黄色固体 淡黄色固体 黄色油状物 白色固体 白色固体 白色固体 白色固体 白色固体 白色固体 白色固体 白色固体 固体 白色固体 第６Ａ表 ６４　　　白色固体 黄色油状物 淡黄色固体 黄色油状物 淡黄色固体 淡黄色油状物 白色固体 黄色固体 黄色油状物 淡黄色固体 黄色固体 黄色ゴム状物 １．５５２　　淡黄色油状物 無色油状物 黄色油状物 １．６．５７ ｉ、５ａｓ １．６２１ １．５９９ １０１．８ 第６Ｃ表 Ｌ５６２　　淡黄色油状物

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）炭素原子１０〜２７個を有し、式（ I ）▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ） ｛式中、ｍおよびｍ′は独立に０、１および２から選ば
   れ；Ｒ＾２＾ａは水素、メチルまたはエチルであり；Ｒ
   ＾２＾ｂはアセチレンであるかまたは３〜１８個の炭素
   原子を有し、基Ｒ＾６であり、この場合Ｒ＾６はシアノ
   またはＣ＿１＿〜＿４カルボアルコキシ基および／また
   は１もしくは２個のヒドロキシ基および／または１〜５
   個のハロ原子（これらは同種でも異種でもよい）および
   ／または１〜３個の基Ｒ＾７〔同種でも異種でもよく、
   それぞれ１〜４個のヘテロ原子（同種でも１種でもよく
   、酸素、硫黄、窒素および珪素原子から選ばれる）、１
   〜１０個の炭素原子および所望により１〜６個のフッ素
   または塩素原子を含有する〕で置換されていてもよいＣ
   ＿１＿〜＿１＿３非芳香族ヒドロカルビル基であるか、
   またはＲ＾２＾ｂは、シアノおよび／または１〜３個の
   基Ｒ＾７および／または基−Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＲ＾６
   もしくはＣ≡Ｃ−ｈａｌｏ、および／または１〜５個の
   ハロ原子および／または１〜３個のハロアルキル基（式
   中、Ｒ＾６およびＲ＾７は先に定義したとおりである）
   で置換された６員の芳香環であり；Ｒ＾４＾ｂおよびＲ
   ＾５＾ｂは互いに同種でも異種でもよく、水素、メチル
   またはエチルから選ばれ、所望によりそれぞれヒドロキ
   シ、１〜５個のフッ素原子、メトキシ、エトキシ、アセ
   トキシ、Ｃ＿２＿〜＿３カルボアルコキシもしくはシア
   ノ基で置換されていてもよく、またＲ＾４＾ｂおよびＲ
   ＾５＾ｂはそれらが結合するジチオラン環の炭素原子と
   二重結合を形成していてもよく；Ｒ＾４＾ａおよびＲ＾
   ５＾ａは互いに同種でも異種でもよく、水素または、所
   望により１〜７個のハロ原子、シアノ、ニトロ、ヒドロ
   キシ、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシもしくはＣ＿２＿〜＿
   ４カルボアルコキシ基で置換されていてもよいＣ＿１＿
   〜＿１＿１非芳香族ヒドロカルビル基、または所望によ
   り１〜５個のハロ原子もしくはＣ＿１＿〜＿４ハロアル
   キル基で置換されていてもよいフェニルもしくはベンジ
   ル基であるか、またはＲ＾４＾ａおよびＲ＾５＾ａはそ
   れらが結合するジチオラン環とともに３〜９個の原子を
   環システム中に有し、所望により１〜７個のハロ原子も
   しくはヒドロキシもしくはＣ＿１＿〜＿４アルコキシ基
   で置換されていてもよいＣ＿１＿〜＿６脂肪族基、オキ
   ソ、ヒドロキシ、基（Ｏ）＿ｎＳ（Ｏ）＿ｒ（Ｏ）＿ｔ
   Ｒ＾８（式中、Ｒ＾８は１〜５個のハロ原子で置換され
   ていてもよいＣ＿１＿〜＿４脂肪族基であり、ｎおよび
   をはそれぞれ０または１であり、ｒは０、１または２で
   あつて、ｎ、ｒおよびｔの合計は０〜３である）、Ｃ＿
   １＿〜＿４アルコキシ、Ｃ＿１＿〜＿４カルボアルコキ
   シ、１〜７個のハロ原子、シアノ、ニトロまたはＣ＿１
   ＿〜＿４カルボアルコキシで置換されていてもよいＣ＿
   １＿〜＿６脂肪族基で置換されていてもよい環式または
   架橋多環システムを形成する。ただし、Ｒ＾４＾ａ、Ｒ
   ＾４＾ｂ、Ｒ＾５＾ａおよびＲ＾５＾ｂのすべてが水素
   ではなく、Ｒ＾４＾ａ、Ｒ＾４＾ｂ、Ｒ＾５＾ａおよび
   Ｒ＾５＾ｂのひとつは他が水素である場合にはメチルで
   はない｝で示される化合物。 （２）Ｒ＾２＾ｂは、３，４または５位がそれぞれハロ
   、Ｃ＿１＿〜＿４ハロアルキル、Ｃ＿１＿〜＿４ハロア
   ルコキシ、Ｃ＿１＿〜＿４ハロアルキルチオ、シアノま
   たは基（Ｃ≡Ｃ）＿ｑＲ＾９〔式中、ｐは１または２で
   あり、Ｒ＾９は水素、臭素、塩素、ヨウ素もしくは基Ｓ
   （Ｏ）＿ｑＲ＾１＾０（式中、ｑは０、１または２であ
   り、Ｒ＾１＾０はトリフルオロメチルまたはエチルであ
   る）であるか、またはＲ＾９は５個までの炭素原子を有
   し所望によりＣ＿１＿〜＿４アルコキシ、Ｃ＿１＿〜＿
   ６アルコキシアルコキシ、Ｃ＿１＿〜＿８アシルオキシ
   、ハロもしくはヒドロキシで置換されていてもよい脂肪
   族基であるか、またはＲ＾９は基ＣＯＲ＾１＾１（式中
   、Ｒ＾１＾１は水素、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、Ｃ＿
   １＿〜＿４アルキルまたは基ＮＲ＾１＾２Ｒ＾１＾３で
   あり、この場合Ｒ＾１＾２およびＲ＾１＾３は独立に水
   素、メチルまたはエチルから選ばれる）であるか、また
   はＲ＾９はＳｉＲ＾１＾４Ｒ＾１＾５Ｒ＾１＾６（式中
   、Ｒ＾１＾４およびＲ＾１＾５は互いに同種または異種
   であつて、それぞれＣ＿１＿〜＿４脂肪族基であり、Ｒ
   ＾１＾６はＣ＿１＿〜＿４脂肪族基またはフェニル基で
   ある。ただし、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５およびＲ＾１＾
   ６は合計で１０個を越える炭素原子を含むことはない）
   である〕から選ばれる１〜３個の置換基で置換され、さ
   らに所望により２および／または６位がフッ素または塩
   素で置換されていてもよいフェニルである請求項（１）
   記載の化合物。 １３）Ｒ＾２＾ｂは、基−Ａ（Ｃ≡Ｃ）Ｚ〔式中、Ａは
   所望により二重結合および／または酸素原子および／ま
   たは基Ｓ（Ｏ）＿ｑ（式中ｑは０、１または２である）
   を含有し所望によりハロ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ
   ＿１＿〜＿４ハロアルキル、Ｃ＿１＿〜＿４カルボアル
   コキシまたはシアノで置換されていてもよいＣ＿３＿〜
   ＿５脂肪族鎖であり、Ｚは水素、Ｃ＿１＿〜＿５アルキ
   ル、Ｃ＿１＿〜＿３アルコキシメチルまたは基ＳｉＲ＾
   １＾４Ｒ＾１＾５Ｒ＾１＾６（式中Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１
   ＾５およびＲ＾１＾６は先に定義したとおりである）で
   ある〕である請求項（１）記載の化合物。 （４）Ｒ＾２＾ｂは基ＢＺ＾１｛式中、Ｂは基−ＣＨ＿
   ２Ｏ−またはＣＨ＿２Ｓ（Ｏ）＿ｑ（式中ｑは０、１ま
   たは２である）またはＣ＿２＿〜＿３脂肪族基であつて
   、それぞれ１〜３個のハロ原子で置換されていてもよく
   、Ｚ＾１は３個のＣ＿１＿〜＿４アルキル基で置換され
   たシリルであるかまたはＺ＾１は−ＣＲ＾１＾７Ｒ＾１
   ＾８Ｒ＾１＾９〔式中、Ｒ＾１＾７、Ｒ＾１＾８および
   Ｒ＾１＾９は互いに同種でも異種でもよく、それぞれ独
   立にハロ、シアノ、Ｃ＿１＿〜＿５カルボアルコキシ、
   またはハロ、シアノ、Ｃ＿１＿〜＿５カルボアルコキシ
   、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシもしくは基Ｓ（Ｏ）＿ｑＲ
   ＾２＾０（式中、ｑ、は０、１または２であり、Ｒ＾２
   ＾０はＣ＿１＿〜＿４アルキルである）で置換されてい
   でもよいＣ＿１＿〜＿４脂肪族基から選ばれるか、また
   はＲ＾１＾７、Ｒ＾１＾８およびＲ＾１＾９はＣ＿１＿
   〜＿４アルコキシもしくは基Ｓ（Ｏ）＿ｗＲ＾２＾１（
   式中ｗは０、１または２であり、Ｒ＾２＾１はフッ素で
   置換されていてもよいＣ＿１＿〜＿４アルキルである）
   から選ばれるか、またはＲ＾１＾７およびＲ＾１＾８は
   結合してＣ＿３＿〜＿６シクロアルキル環を形成し、Ｒ
   ＾１＾７、Ｒ＾１＾８およびＲ＾１＾９の１つは水素で
   あつてもよい〕である｝である請求項（１）記載の化合
   物。 （５）Ｒ＾２＾ｂは基 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｚは先に定義したとおりである）である請求項（
   １）記載の式（ I ）の化合物。 （６）Ｒ＾２＾ａ、Ｒ＾４＾ｂおよびＲ＾５＾ｂはそれ
   ぞれ独立に水素およびメチルから選ばれる請求項（１）
   〜（５）のいずれかに記載の式（ I ）の化合物。 （７）Ｒ＾４＾ａは水素およびメチル、エチル、イソプ
   ロピル、イソプロペニル、シクロプロピル、ｔ−ブチル
   およびシクロブチル基から選ばれ、Ｒ＾５＾ａはメチル
   、エチル、イソプロピル、イソプロペニル、シクロプロ
   ピル、ｔ−ブチルまたはシクロブチル基から選ばれるか
   、またはＲ＾４＾ａとＲ＾５＾ａはそれらが結合するジ
   チオラン環の炭素原子とともに、式▲数式、化学式、表
   等があります▼ で示される架橋環システムを形成する請求項（１）〜（
   ６）のいずれかに記載の式（ I ）の化合物。 （８）請求項（１）〜（７）のいずれかに記載の式（１
   ）の化合物を製造するにあたり、（ｉ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ＾ｂはＳＨである）で示される化合物を式▲数
   式、化学式、表等があります▼ （上記式中、Ｒ＾２＾ａ、Ｒ＾２＾ｂ、Ｒ＾４＾ａ、Ｒ
   ＾５＾ａ、Ｒ＾４＾ｂおよびＲ＾５＾ｂは先に定義した
   とおりである）で示される適当なアルデヒドまたはケト
   ンと反応させ、ついで所望により環の硫黄原子の一方ま
   たは両者を酸化するか、または（ｉｉ）Ｒ＾２＾ａが水
   素の場合には、式（II）の化合物のジチアポリナン−ジ
   メチルスルフイド複合体を式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるカルボン酸と反応させ、この反応は塩化第一
   錫のような還元剤の存在下、エーテルのような不活性溶
   媒、便利にはテトラヒドロフラン中、極端でない温度た
   とえば−２０°〜１００°、便利には１０°〜３０°の
   温度を行い、ついで所望により、得られた式（ I ）の
   化合物を本技術分野の熟練者によく知られた方法により
   他の式（ I ）の化合物に変換することを特徴とする方
   法。 （９）請求項（１）〜（７）のいずれかに定義された式
   （ I ）の化合物を担体または希釈剤と混合してなる殺
   虫または殺ダニ組成物。 （１０）請求項（１）〜（７）のいずれかに定義された
   式（ I ）の化合物、式（ I ）の化合物に対する共力剤
   および担体または希釈剤からなる共力有害生物殺滅剤。 （１１）請求項（１）〜（７）のいずれかに定義された
   式（ I ）の化合物および他の有害生物殺滅化合物の混
   合物。 （１２）有害生物または有害生物が侵入しやすい環境に
   、請求項（１）〜（７）のいずれかに記載の化合物また
   は請求項（９）〜（１１）のいずれかに記載の組成物も
   しくは混合物の有害生物殺滅有効量を適用することを特
   徴とする有害生物の制御方法。 （１３）ヒトもしくは動物の生体に実権される外科的も
   しくは治療的方法またはヒトもしくは動物の生体に実施
   される診断方法に使用するための請求項（１）〜（７）
   のいずれかに定義された化合物または請求項（９）〜（
   １１）のいずれかに記載の組成物。