JPH0224372A - 硬化性塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、主骨格中に窒素原子を有せしめた含窒素アル
キド樹脂のエポキシ樹脂変性物をビヒクル成分とする硬
化性塗料に関する。

（従来の技術） 多塩基酸と多価アルコールとを（さらに脂肪酸を併用す
ることもある。）反応せしめてなる（脂肪酸変性）アル
キド樹脂をビヒクル成分とするアルキド樹脂系塗料は、
低コストで、塗装作業性、付着性、肉持感（特にソリッ
ドカラー仕上げにおいて）などがすぐれており、広い分
野で使用されている。

ところが技術革新が急速に進む現代において、塗料に対
する要求性能の水準も必然的に高（なり、そのなかで、
アルキド樹脂系塗料に関しては、塗料の顔料分散性、顔
料分散安定性（塗膜の光沢、鮮映性などの仕上がり外観
）が劣り、また塗膜の付着性、耐腐食性、耐薬品性、機
械的特性などの性能が劣る。

これに対して、本出願人はアルキド樹脂の主骨格中に窒
素原子を導入した含窒素アルキド樹脂を提案（特開昭６
１−２８５６２号公報参照）した、しかしながら、該含
窒素含有アルキド樹脂塗料は、高度な耐腐°食性、機械
的特性等の塗膜性能が要求される分野において、満足し
得るものではなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、塗料の顔料分散性を劣化させずに、含窒素ア
ルキド樹脂塗膜の耐腐食性及び機械的特性を改良した組
成物を提供することを目的としてなされたものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は１分子中に平均２個以上の活性水素を含有する
アミン化合物及び多塩基酸さらに必要に応じて多価アル
コール及び脂肪酸を縮合反応させて得られる含窒素アル
キド樹脂をエポキシ樹脂で変性してなるエポキシ樹脂変
性含窒素アルキド樹脂をビヒクル成分とすることを特徴
とする硬化性塗料に関する。

本発明塗料のビヒクル成分であるエポキシ樹脂変性含窒
素アルキド樹脂は、多塩基酸とアミン化合物を必須成分
とし、更に必要に応じて多価アルコール及び脂肪酸を配
合してなる成分を縮合反応させて得られる含窒素アルキ
ド樹脂をエポキシ樹脂で変性してなるものである。

多塩基酸は、１分子中に２個以上のカルボキシル基をも
つ多価カルボン酸化合物からなっており、該化合物とし
ては例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデシニルコハク酸およびこれらの無水物な
どの脂肪族飽和二塩基酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸およびこれらの無水物などの脂肪族不飽和二塩基
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物などの芳
香族多塩基酸、テトラヒドロフクル酸、メチルシクロヘ
キセントリカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ハイミ
ック酸、ヘット酸、テトラクロロフタル酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、メチルへキサヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロトリメリット酸およびこれらの無水物などの脂
環族多塩基酸などがあげられ、これらから選ばれた１　
ｆｆｆｉもしくは２種以上を使用できる。

多塩基酸を反応させるアミン化合物は、分子中に多塩酸
化合物中のカルボキシル基と反応し得る活性水素を有し
、しかも該活性水素が１分子中に平均２個以上、好まし
くは平均２〜６個範囲を有するものである。上記活性水
素は、例えば０Ｈ１ＮＨ（Ｃ−ＮＨ−Ｃ結合した第２級
アミン基）、ＮＨＩ　（Ｃ−ＮＨ，結合した第１級アミ
ノ基）等の官能基中に含まれる活性水素原子を意味する
。

該アミン化合物としては、例λば 一般式（Ｉ） （Ｉ） 式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ１及びＲ４は同−又は異なって、
それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、シクロア
ルキル基を示し、ｎは１〜４の整数を示し、またｍは０
〜４の整数を示す、ただし、ｍが０の場合、Ｒ，、Ｒ，
、Ｒ１及びＲ４の少なくとも２個は水素原子である。ま
たｍが１の場合、Ｒ１、Ｒ１，Ｒ，及びＲ４の少なくと
も１個は水素原子を有する。

で表わされる第１級アミノ基及び／又は第２級アミノ基
を有するアミン化合物及び 一般式（ＩＩ） れ水素原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル
基を示し、ｎ及びｍは前記と同様の意味を示す、ただし
、ｍが０の場合、Ｒｏ及びＲｏのいずれか１個は水素原
子である。

で表わされる１分子中に１個の水酸基と第１級アミノ基
又は第２級アミノ基を有するアルカノールアミン化合物
及び 一般式（ＩＩＩ） ０Ｈ−ＣｎＨａｌｌ 式中、Ｒ−は水素原子、アルキル基、アリール基、シク
ロアルキル基、−Ｃ１Ｈ、ｎ−ＯＨ基を示し、ｎは前記
と同様の意味を示す。

で表わされる１分子中に２個以上の水酸基を有する多価
アルカノールアミン化合物 が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（Ｉｌｌ　）において
、「アルキル基」としては、例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、　１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、　１ｓ
ｏ−ブチル、５ｅｅ−ブチル、　ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ
−ヘキシル、２エチルヘキシル及びラウリル等が挙げら
れ、中でも好ましくはＣＩ〜４の低級アルキル基である
。また「シクロアルキル基」としては、好ましくはシク
ロヘキシル基が挙げられる。更に「アリール基」として
は、フェニル基、トルイル基、キシリル基等が挙げられ
る。

一般式（１）の具体例としては、例えばＮＨ，−Ｃ２Ｈ
，−Ｎｌ（、、 Ｎ　Ｈ□−Ｃ−Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４−ＮＨａ、Ｎ　Ｈ２＋
　Ｃ２Ｈ−−Ｎ　Ｈｈ　Ｃｚ　Ｈ−−Ｎ　Ｈａ　。

ＮＨ２−Ｃ、Ｈ６−ＮＨ−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ，、（Ｃｚ　
Ｈｓ　）　ｔ　　Ｎ　　Ｃ−Ｈａ　−Ｎ　Ｈ−等が挙げ
られる。

また、一般式（ＩＴ）の具体例としては、例λ０Ｈ−Ｃ
Ｈ、−ＮＨ、， ０Ｈ−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ、、 ＯＨ−ＣＨ＊　−Ｎ　ＨＣＨｓ　。

０Ｈ−Ｃ、Ｈ４−ＮＨ−ＣＨ、。

０Ｈ−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ−Ｃ、Ｈ％、 ＯＨ−Ｃｍ　Ｈ４−Ｎ　Ｈ−Ｃｓ　Ｈｔ、０Ｈ−Ｃ＊　
Ｈ、−ＮＨ−ＣＩ　Ｈ、ＣＨ３，０Ｈ−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ
−Ｃ、Ｈ、、 ＣＨ、−ＣＨ、， ０Ｈ−Ｃ、Ｈ＠−ＮＨ２， ０Ｈ−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ−ＣＨ、， ０Ｈ−ＣＩ　Ｈ＠−Ｎｌ（−Ｃ＊　Ｈ、、ＯＨ−Ｃｓ　
Ｈ＊　−Ｎ　Ｈ−Ｃｓ　Ｈ−１ＯＨ−Ｃ−Ｈ−−Ｎ　Ｈ
−Ｃｚ　Ｈ４ＣＨｓ、０Ｈ−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ−Ｃ４Ｈ、
、 ＣＨ＊　−ＣＨ−１ ＯＨ−Ｃ２Ｈ、−ＮＨ−Ｃ、Ｈ、−ＮＨ□。

ＯＨ＋Ｃ２Ｈ４−Ｎ１月ＴＣ−Ｈ４Ｎ　Ｈｚ、ＣＨＳ　
−ＣＨ−ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ、Ｈ４−ＮＨ。

ＣＨ 等が挙げられる。

更に、一般式（Ｉｌｌ）の具体例としては、例えば （ＯＨ−Ｃｚ　Ｈ４）７ＮＨ１ （ＣＨａ−ＣＨ−ＣＨ２）ｙＮＨ５ Ｈ （ＣＨ＝　　　ＣＨ−ＣＨ２）−ｒＮ　ＣＨ−５ＣＨ （ＯＨ−Ｃ、Ｈ４１，−Ｎ、 （ＣＨ−−ＣＨ−ＣＨｘ　ｈＮ Ｈ 等が挙げられる。

上記の多塩基酸とアミン化合物とを縮合反応せしめるに
あたっての両成分の比率は、多塩基酸／アミン化合物（
モル比）にもとすいて、０．５〜１．２の範囲が適して
おり、特に０．７〜１．０が特に好ましい、そして上記
アミン化合物の使用割合は、多塩基酸成分とアミン化合
物との合計量（下記多価アルコール及び脂肪酸を併用す
る系ではそれも含めた合計量）を基準として、顔料分散
性、耐加水分解性、耐候性、素材に対する付着性に優れ
た性質を示すことの観点から０．５〜５５重量％、好ま
しくは０．５〜４０重量％、特に好ましくは１〜２０重
量％が望ましい。

必要に応じて使用できる多価アルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１．２−１．３−１２．３−１１．４−ブチレング
リコール、ベンタンジオール、２．３〜ジメチルプロパ
ンジオール、１．６−１２．５−ヘキサンジオール、水
素化ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタツール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、ジ
ペンクエリスリトール、ソルビトールなどがあり、これ
らから選ばれた１種もしくは２種以上を使用することが
できる。

また、前記脂肪酸としては乾性油（半乾性油も含む）脂
肪酸（ヨウ素価約１００以上）、不乾性油脂肪酸（ヨウ
素価約１００未満）及びこれらの油脂などが使用できる
。乾性油脂肪酸どしては、例えば、サフラワー油脂肪酸
、アマニ油脂肪酸、ダイズ油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ケ
シ油脂肪酸、エノ油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ブドウ核脂
肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヒマワ
リ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、クルミ油脂肪酸、桐油脂肪
酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、米ヌカ油脂肪酸およびこれら
のダイマー酸などがあげられ、不乾性油脂肪酸としては
例えばヤシ油脂肪酸などがある。これらの脂肪酸の使用
量は、上記多塩基酸成分、多価アルコール成分および該
脂肪酸との合計量にもとすいて、０〜６０重量％、好ま
しくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜４５重
量％の範囲が適している。

前記含窒素アルキド樹脂は、多塩基酸とアミン化合物と
を、さらに必要に応じて多価アルコール及び脂肪酸も含
めて、通常のアルキド樹脂と同様な条件、例えば１５０
〜２５０℃で１〜１５時間反応せしめることによって製
造することができる。

かくして得られた含窒素アルキドＩＭ脂は、樹脂１ｋｇ
中に平均０．０８個以上、好ましくは平均０．１〜３．
０個の範囲のカルボキシル基及び／又はアミノ基の官能
基を有する。該官能基が平均０．０８個より少ないと、
含窒素アルキド樹脂と化学結合しないエポキシ樹脂が多
くなるため、塗料の貯蔵性が悪くなったり、また°光沢
、素材に対する付着性、耐腐食性、機械的性質、耐薬品
性等に劣る塗膜が形成されるので好ましくない、また含
窒素アルキド樹脂は、約２００〜５０００、好ましくは
約３００〜３０００範囲の数平均分子量を有することが
できる。

次に、前記含窒素アルキド樹脂の変性樹脂であるエポキ
シ樹脂は、１分子当り平均２個以上のエポキシ基を有す
るポリエポキシド及び該ポリエポキシドを一塩基酸で変
性してなる１分子当り平均１個以上のエポキシ基を有す
るエポキシドである。ポリエポキシドとしては例えばビ
スフェノールとエビハロヒドリンから得られるエポキシ
ｆｌ脂、水添ビスフェノールとエビハロヒドリンあるい
はビスフェノールとβ−エビハロヒドリンがら得られる
エポキシ樹脂が挙げられる。これらのうちで特に好まし
いものはビスフェノールとエビハロヒドリンより得られ
るエポキシ樹脂であり、具体的には、例えば商品名とし
てシェル化学社製、エピコート８２８、エピコート８１
２、エピコート１５２、エピコート１５４、エピコート
１００１、エピコート１００２、エピコート１００３、
エピコート１０５５、エピコート１００４、エピコート
１００７、エピコート１００９、エピコート１０１０、
チバ・ガイギー社製アラルダイト６０７１、アラルダイ
ト６０８４、アラルダイト６０９７、アラルダイト６０
９９、アラルダイト７００４、大日本インキ社製エビク
ロンＮ−７３０，エビクロンＮ−７４０等が挙げられる
。

また、前記以外にも ａ）ノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル、 ｂ）エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールの
ポリグリシジルエーテル、Ｃ）アジピン酸、フタル酸、
ダイマー酸等のポリカルボン酸のポリグリシジルエーテ
ル、ｄ）脂環式オレフィン、ｌ、２−ポリブタジエンを
エポキシ化して得られるポリエポキシド等が使用できる
。これらのポリエポキシドは前記エポキシ樹脂と併用し
てその耐食性を損なわない範囲（一般に、前記エポキシ
樹脂１００重量部に対して５０重量部以下）で使用する
ことが好ましい。

前記ポリエポキシドを変性するための一塩基酸としては
、例えば前記含窒素アルキド樹脂で使用した脂肪酸が使
用できる。

エポキシ樹脂の配合割合は、含窒素アルキド樹脂１００
重量部に対して約１〜５０重量部、好ましくは約３〜３
０重量部範囲である。配合割合が約１重量部より少ない
と、素材に対する付着性、耐腐食性、耐薬品性、可とう
性等の塗膜性能が十分でなく、他方、配合割合が約５０
重量部より多いと、顔料分散性が劣るので、塗膜にブツ
、色別れ、ツヤボケ等の欠陥を生じたり、また塗料貯蔵
中に顔料成分と樹脂成分との分離が起こって顔料成分が
貯蔵容器の底部に沈降しハードケーキングするために再
分散が困難となるので好ましくない。

本発明において用いるエポキシ樹脂変性含窒素アルキド
樹脂は、前記含窒素アルキド樹脂とエポキシ樹脂とを従
来公知の反応条件（エポキシ基とカルボキシル基又はア
ミノ基）に基づいて、通常的１３０〜２００℃で約１〜
６時間付加反応を続けることにより製造できる。

本発明の硬化性塗料は、溶剤（又は分散媒、希釈剤）と
して主に有機溶剤を用いた有機溶剤系、主に水を用いた
水系（少量の有機溶剤を含むこともある）のいずれにも
適用でき、これらの形態に応じて上記エポキシ樹脂変性
含窒素アルキド樹脂を調製することが好ましい、すなわ
ち、有機溶剤系においては水酸基価を３０〜２００、特
に３０〜１５０、酸価を３０以下に調整することが好ま
しく、水系では水酸基価を３０〜２００、特に３０〜１
５０、酸価をｌＯ〜２００に調整することが好ましい。

また、上記エポキシ樹脂変性含窒素アルキド樹脂におい
て、脂肪酸（特に乾性もしくは半乾性油脂肪酸）で変性
したものは、下記架橋性樹脂を配合しなくとも単独で硬
化塗膜が形成できる。

また、本発明硬化性塗料には、上記含窒素アルキド樹脂
に架橋性樹脂を配合して加熱により三次元網状的に架橋
硬化せしめることができる。該架橋性樹脂は、含窒素ア
ルキド樹脂中の水酸基などと架橋反応する官能基（例え
ば、水酸基、アルキルエーテル基、インシアネート基な
ど）を有する化合物である。具体的にはメチロール化も
しくは１価アルコール（炭素数１〜５）から選ばれた１
種以上で変性したアルキルエーテル化されたメラミン樹
脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などがある。そし
て、イソシアネート化合物としてはトリレンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプ
ロパンとの付加物、ジフェニルメタンジイソシアネート
、メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネートなどかある。更に該インシ
アネート基がブロック剤でブロック化されていても良い
、該ブロック剤としてはフェノール、チオ尿素、メタノ
ール、プロパツール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール
、アセト酢酸エチル、マロン酸ジメチル、ε−カプロラ
クタムなどがあげられる。

本発明の硬化性塗料において、エポキシ樹脂変性含窒素
アルキド樹脂と架橋性樹脂の配合割合は、エポキシ樹脂
変性含窒素アルキド樹脂と架橋性樹脂の合計量にもとす
いて、エポキシ樹脂変性含窒素アルキド樹脂９５〜６０
重量％、特に８５〜７０重量％、架橋性樹脂５〜４０重
量％、特に１５〜３０重量％が好ましい。

本発明の硬化性塗料は有機溶剤および／または水を溶媒
もしくは分散媒とする液状塗料であって、有機溶剤系で
は上記樹脂を通常の塗料用有機溶剤、例えばトルエン、
キシレン、ナフサ、ミネラルスピリット、オクタン、シ
クロヘキサンなどの炭化水素系、メタノール、エタノー
ル、ブタノール、シクロヘキサノール、ヘプタツールな
どのアルコール系、ジオキサン、メチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、・メチルカルピトール、ブチルカルピ
トールなどのエーテル系、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢
酸メチルセロソルブ、酢酸セロソルブ、酢酸カルピトー
ルなどのエステル系、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケ
トン系溶剤などに溶解もしくは分散せしめることによっ
て得られる。また、水系塗料は、上記含窒素アルキド樹
脂を塩基性物質、例えばアンモニア、トリメチルアミン
、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリンなど
のアミン化合物、カセイソーダ、カセイカリなどの水酸
化物、アンモニアなどで中和し、これらを水中（有機溶
剤を含有し丁もさしつかえない）に、溶解もしくは分散
せしめることによって得られる。

本発明の硬化性塗料は、前記成分１こ加えて、それ自体
すでに公知の着色顔料、体質顔料、メタリッタ顔料、タ
レ止め剤、硬化促進剤などを添加することもできる。

また、本発明の硬化性塗料は、へヶ塗り、流し塗り、ス
プレー（エアー、エアレス）塗装、静電塗装、浸漬塗装
、カーテンフローコーター、電着塗装などによって塗装
でき、塗装時における該塗料の不揮発分濃度は１０〜７
０重量％の広範囲でもさしつか＾ない、そして、塗装膜
厚は、乾燥塗膜にもとすいて、１５〜４０μが適してお
り、塗膜の硬化は常乾もしくは加熱（通常１℃０〜２０
０℃で１０〜４０分間）により行なわれる。被塗物とし
ては、例えば無処理金属、リン酸塩、クロム酸塩などで
表面処理した金属、すでにブライマーもしくは中塗り、
上塗りなどを塗装しである被塗物、プラスチック（特に
ポリアミド樹脂）、木、ガラスなどがあげられる。

（作用及び発明の効果） 本発明において、エポキシ樹脂変性含窒素アルキド樹脂
中のエポキシ樹脂成分は、含窒素アルキド樹脂と化学的
に結合し、該含窒素アルキド樹脂成分の顔料分散性及び
顔料分散安定性を劣化させることなく、含窒素アルキド
樹脂成分の耐腐食性及び機械的性質を補強する効果を発
現するものであり、その効果は顕著なものである。

（実施例） 以下に、本発明で用いるエポキシ樹脂変性含窒素アルキ
ド樹脂の製造例および実施例、比較例について説明する
３ 製造例１ エチレングリコール７．３重量部、メチルプロパツール
アミン５．２重量部、ベントール１６．４重量部、アジ
ピン酸１７．１重量部、イソフタル酸２４．３重量部、
トール油脂肪酸１６．４重量部およびキシレン３重量部
からなる混合物を、窒素ガス雰囲気中で、撹拌しながら
１６０〜２３０℃において約１２時間反応したのち、エ
ピコート１００１を４．８重量部配合し１６０℃で４時
間反応させ、さらに無水フタル酸８．７重量部を半エス
テル化によって付加せしめて１本発明で用いるエポキシ
変性含窒素アルキド樹脂（Ａ−１）を得た。該樹脂（Ａ
−１）に関し、水酸基価は７０、酸価は４３、多塩基酸
／多価アルコール（モル比）は０．９、アルカノールア
ミン含有率は４．９重量％、脂肪酸含有率は１８．１重
量％、エポキシ含有率は４．８重量％であった。

製造例２ トリメチロールプロパン２０．４重量部、エチルジブロ
バノールアミン８．５重量部、無水フタル酸３０．０重
量部、あまに油脂肪酸２９．９重量部、エピコート１０
０４を１６．７重量部およびキシレン３重量部からなる
混合物を上記製造例１と同様にして反応せしめて本発明
で用いるエポキシ変性含窒素アルキド樹脂（Ａ−２）を
作成した。該樹脂（Ａ−２）に関し、水酸基価は４５、
酸価は８、多塩基酸成分／多価アルコール成分（モル比
）は０．９５、脂肪酸含有率（油長）は３０重量％、ア
ルカノールアミン含有率は５．４重量％、エポキシ含有
率１６．７重量％であった。

製造例３ ネオペンチルグリコール２４．２重量部、トリエタノー
ルアミン８．７重量部、無水フタル酸３０．４重量部、
大豆油脂肪酸２３．７重量部、キシレン３重量部及びエ
ビコー）　１００７を１３゜０重量部からなる混合物を
前記製造例１と同様にして反応せしめて本発明で用いる
エポキシ変性含窒素アルキド樹脂（Ａ−３）を作成した
。該樹脂（Ａ−３）に関し、水酸基価は１１０、酸価は
３、多塩基酸成分／多価アルコール成分（モル比）は０
．７１、脂肪酸含有率（油長）は３０重量％、アルカノ
ールアミン含有率は８．７重量％、エポキシ含有率１３
重量％であった。

製造例４ ネオペンチルグリコール２７．８重量部、トリメチロー
ルプロパン９重量部、無水フタル酸３５重量部、大豆油
脂肪酸２７．２重量部およびキシレン３重量部からなる
混合物を製造例１と同様にして反応して、比較例用アル
キド樹脂を作成した。

製造例５ 上記製造例４のアル′キト樹脂９０重量部、トリエタノ
ールアミ２１０重量部およびキシレン３重量部からなる
混合物を製造例１と同じ条件で反応を行なわしめたとこ
ろ、反応中にゲル化したので反応を中止した。

実施例および比較例 実施例１ 製造例１で得た樹脂（Ａ−１）をジエチルアミンエタノ
ールで当量中和して水溶化物とし、次いで樹脂（Ａ−１
）１００重量部（固形分）あたり、水溶性メタノール変
性メラミン樹脂（住人化学社製、商品名スミマールＭ−
３０Ｗ）２５重量部（固形分）、チタン白顔料（帝国化
工社製、商品名ＪＲ−６００Ｅ）１２５重量部、ブチル
セロソルブおよび水を配合し、ボールミルで混合、分散
を行なって不揮発分含有率５０重量％の着色塗料ｌを製
造した。

実施例２ 製造例２で得た樹脂（Ａ−２）に、（Ｍ脂（Ａ−２）１
００重量部（固形分）あたり、ブトキシメラミン樹脂（
三井東圧側製、商品名ニーパン２０ＳＥ）３０重量部（
固形分）、沈降性硫酸バリウム２０重量部、マビコエロ
ーＸＬＯ２０重量部、および溶剤（ブタノール、キシレ
ン）を配合し、サンドミルで混合、分散不揮発分４５重
量％の着色塗料２を製造した。

実施例３、比較例・ 製造例３および４で得た各々の樹脂固形分１００重量部
あたり、ニーパン２０ＳＥ　　２５重量部（固形分）、
カーボンブラック６００Ｅ　（長潮産業、商品名）６．
２５および溶剤（インブタノール、キシレン）を配合し
、ボールミルで混を、リン酸鉄で表面処理した鉄板に塗
装し、加熱硬化せしめてなる塗板について各種塗膜性能
試験を行ない、その結果は次表のとおりであった。

着色塗料４（製造例４のアルキド樹脂を配合）を製造し
た。

性能試験結果 上記実施例および比較例で得た着色塗料１〜４（※ｌ）
塗面状態：目視による判定、平滑性、ハジキ、ヘコミの
有無について調べた。

（※２）耐腐食性：塗膜を素地に達するようにクロスカ
ットし、ツルトスブレーで３６０時間試験後、該カット
部に粘着セロハンテープを貼着し、それをはがして該カ
ット部からの塗膜の両側剥離中を調べた。

（※３）耐酸性：水平に支持した塗面にＮ／１０ｔａ酸
水溶液を滴下し、４８時間放置した後の塗面状態を調べ
た。Ｏは全く異常が認められないことを示す。

（※４）耐アルカリ性二Ｎ１５カセイソーダ水溶液を用
いた以外は上記（※３）と同様に行なった。０は全く異
常が認められない、△は白化、ツヤピケの発生が認めら
れたことを示す。

（※、５）耐折曲げ性：塗膜を外側にして、曲率半径４
ＩＩ１ｍｌで折曲げたときの塗面の状態を調べた。○は
全く異常が認められない、△はワレ、ハガレの発生が認
められたことを示す。

（※６）耐溶剤性：塗板をトルエン（２０℃）中に５時
間浸漬したのちの塗面状態を調べた。○は全く異常が認
められないことを示す。

（※７）付着性：塗板を４０℃で４８時間水に浸漬して
から、引き上げ１時間放置後、（※８）と同様にゴバン
目カットして付着性を調べた。

（※８）リコート性：前記鉄板に各着色塗料を硬化膜厚
が３０μになるように塗装し、１８０℃、３０分で焼付
けたのち、同一塗料を硬化膜厚が２０μになるように塗
り重ね、１２０℃、３０分で再焼付けした。

次に、該塗膜にカミソリで素地に達するようにして、大
きさｌＸ１ｍｍのゴバン目を１００個作り、その表面に
粘着セロハンテープを貼着せしめ、それをはがしたあと
の残存ゴバン目塗膜数を調べた。

（※９）貯蔵性：４０℃で２０日間貯蔵した着色塗料に
ついて試験した。塗料状態は顔料沈降の有無を調べたも
のであり、０は異常が認められない、△は顔料沈降が明
らかに認められたことを示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、１分子中に平均２個以上の活性水素を含有するアミ
   ン化合物及び多塩基酸さらに必要に応じて多価アルコー
   ル及び脂肪酸を縮合反応させて得られる含窒素アルキド
   樹脂をエポキシ樹脂で変性してなるエポキシ樹脂変性含
   窒素アルキド樹脂をビヒクル成分とすることを特徴とす
   る硬化性塗料。