JPH02245001A - セルロース誘導体の酵素による加水分解産物およびその製造法 - Google Patents
セルロース誘導体の酵素による加水分解産物およびその製造法Info
- Publication number
- JPH02245001A JPH02245001A JP2031340A JP3134090A JPH02245001A JP H02245001 A JPH02245001 A JP H02245001A JP 2031340 A JP2031340 A JP 2031340A JP 3134090 A JP3134090 A JP 3134090A JP H02245001 A JPH02245001 A JP H02245001A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cellulose
- oligomers
- mixture
- enzyme
- fractions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G3/00—Sweetmeats; Confectionery; Marzipan; Coated or filled products
- A23G3/34—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof
- A23G3/36—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
- A23G3/48—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof characterised by the composition containing organic or inorganic compounds containing plants or parts thereof, e.g. fruits, seeds, extracts
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A21—BAKING; EDIBLE DOUGHS
- A21D—TREATMENT OF FLOUR OR DOUGH FOR BAKING, e.g. BY ADDITION OF MATERIALS; BAKING; BAKERY PRODUCTS
- A21D2/00—Treatment of flour or dough by adding materials thereto before or during baking
- A21D2/08—Treatment of flour or dough by adding materials thereto before or during baking by adding organic substances
- A21D2/14—Organic oxygen compounds
- A21D2/18—Carbohydrates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
- A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
- A23D7/005—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines characterised by ingredients other than fatty acid triglycerides
- A23D7/0056—Spread compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS OR COOKING OILS
- A23D7/00—Edible oil or fat compositions containing an aqueous phase, e.g. margarines
- A23D7/015—Reducing calorie content; Reducing fat content, e.g. "halvarines"
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G3/00—Sweetmeats; Confectionery; Marzipan; Coated or filled products
- A23G3/34—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof
- A23G3/343—Products for covering, coating, finishing, decorating
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G3/00—Sweetmeats; Confectionery; Marzipan; Coated or filled products
- A23G3/34—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof
- A23G3/36—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
- A23G3/42—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof characterised by the composition containing organic or inorganic compounds characterised by the carbohydrates used, e.g. polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
- A23L29/20—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents
- A23L29/206—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents of vegetable origin
- A23L29/262—Cellulose; Derivatives thereof, e.g. ethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/02—Oxycellulose; Hydrocellulose; Cellulosehydrate, e.g. microcrystalline cellulose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
- C12P19/14—Preparation of compounds containing saccharide radicals produced by the action of a carbohydrase (EC 3.2.x), e.g. by alpha-amylase, e.g. by cellulase, hemicellulase
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G2200/00—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF containing organic compounds, e.g. synthetic flavouring agents
- A23G2200/06—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF containing organic compounds, e.g. synthetic flavouring agents containing beet sugar or cane sugar if specifically mentioned or containing other carbohydrates, e.g. starches, gums, alcohol sugar, polysaccharides, dextrin or containing high or low amount of carbohydrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Botany (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、新規なセルロース誘導体の酵素による加水分
解産物およびその画分に関する。本発明はまたその製造
法および酵素による加水分解産物およびその画分の新規
な用途をも提供する。
解産物およびその画分に関する。本発明はまたその製造
法および酵素による加水分解産物およびその画分の新規
な用途をも提供する。
［従来の技術・発明が解決しようとする課題］カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチル
セルロース、ヒドロキンプロピルメチルセルロースおよ
びヒドロキシプロピルセルロースのようなセルロース誘
導体はノンカロリーで（ヒトまたはヒトの腸内フローラ
（ｉｎｔｅｓｔｊｎａｌ Ｎｏｒａ）により非代謝性）
、無臭で、味のない水溶性のまたは水懸濁性の、セルロ
ースから誘導されたポリマーである。これらのセルロー
ス誘導体は、増粘剤、結合剤、安定剤、懸濁化剤または
流量調節剤（「ｌｏｖ ｃｏｎｔｒｏｌａｇｅｎｔｓ
）として作用しうる。それらは油類、グリース類および
有機溶媒に耐えるフィルムを形成する。それらは冷水お
よび熱湯にすばやく溶解し、生理学的に不活性である。
シメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチル
セルロース、ヒドロキンプロピルメチルセルロースおよ
びヒドロキシプロピルセルロースのようなセルロース誘
導体はノンカロリーで（ヒトまたはヒトの腸内フローラ
（ｉｎｔｅｓｔｊｎａｌ Ｎｏｒａ）により非代謝性）
、無臭で、味のない水溶性のまたは水懸濁性の、セルロ
ースから誘導されたポリマーである。これらのセルロー
ス誘導体は、増粘剤、結合剤、安定剤、懸濁化剤または
流量調節剤（「ｌｏｖ ｃｏｎｔｒｏｌａｇｅｎｔｓ
）として作用しうる。それらは油類、グリース類および
有機溶媒に耐えるフィルムを形成する。それらは冷水お
よび熱湯にすばやく溶解し、生理学的に不活性である。
これらの機能により、それらは食物、薬品、化粧品、紙
およびその他の産業における広範な適用に適している。
およびその他の産業における広範な適用に適している。
この適用にとって、セルロース誘導体の分解（ｄｅｇｒ
ａｄａｔｉｏｎ）は望ましくなく、避けられるべきであ
ると一般的には考えられている。セルロ−ス誘導体を加
水分解できるおよび粘性を減少させる酵素（ｖｉｓｃｏ
ｓｉｔｙ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ｅｎｚｙａ＋ｅｓ） Ｉ
ｔ従来から意識的に避けられている。
ａｄａｔｉｏｎ）は望ましくなく、避けられるべきであ
ると一般的には考えられている。セルロ−ス誘導体を加
水分解できるおよび粘性を減少させる酵素（ｖｉｓｃｏ
ｓｉｔｙ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ｅｎｚｙａ＋ｅｓ） Ｉ
ｔ従来から意識的に避けられている。
セルロース誘導体の酵素による加水分解は従来、酵素の
組合せ、置換基分布ノくターンの可能なインデクシング
（ｉｎｄｅｘｉｎｇ） 、酵素による加水分解における
種々の置換基の作用などの間での協力作用研究の面で研
究されている。このような研究は以下の文献に発表され
ている。
組合せ、置換基分布ノくターンの可能なインデクシング
（ｉｎｄｅｘｉｎｇ） 、酵素による加水分解における
種々の置換基の作用などの間での協力作用研究の面で研
究されている。このような研究は以下の文献に発表され
ている。
チョウチョン（Ｃｈｏｕｃｈｏｎ）ら、バイオテクノロ
ジー・アンド・バイオエンジニアリング（Ｂｉｏｔｅｃ
ｈ、Ｂｉｏｅｎｇ、）、２６巻、９８８〜９９１頁（１
９８４年） ヘンリッサート（Ｈｅｎｒｉｓｓａｔ）ら、ノくイオテ
クノロジー（Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、３巻、”
１２２〜７２Ｂ頁（１９８５年） チェトカロフ（Ｃｈｅｔｋａｒｏｖ ）ら、モナートシ
エフテ・上コア・ケミ−（Ｍｏｎａｔｓｈｅｆ’ｔｅ
ＦｉｉｒＣｈｅｍ＋ｅ） 、１１８巻、１４３３−１４
４５頁（１，９８５年）チェトカロフ（Ｃｈｅｔｋａｒ
ｏｖ ）ら、モナートシエフテ・上コア・ケミ−（Ｍｏ
ｎａｔｓｈｅｒｔｅ ＰｉｉｒＣｈｅａ＋ｉｅ） 、１
１７巻、１０２１〜１０２Ｇ頁（１９１１１８年）ライ
リック（Ｗｉｒｉｃｋ） 、ジャーナル・オブ・ポリマ
ー・サイエンス（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、） 、パー
）Ａ−１（Ｐａｒｔ Ａ−１） 、６巻、１１９５−１
９７４頁（１９８８年） バックチャージ−（Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｊｅｅ）、ジ
ャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊ、Ｐｏｌｙ
ｍ。
ジー・アンド・バイオエンジニアリング（Ｂｉｏｔｅｃ
ｈ、Ｂｉｏｅｎｇ、）、２６巻、９８８〜９９１頁（１
９８４年） ヘンリッサート（Ｈｅｎｒｉｓｓａｔ）ら、ノくイオテ
クノロジー（Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、３巻、”
１２２〜７２Ｂ頁（１９８５年） チェトカロフ（Ｃｈｅｔｋａｒｏｖ ）ら、モナートシ
エフテ・上コア・ケミ−（Ｍｏｎａｔｓｈｅｆ’ｔｅ
ＦｉｉｒＣｈｅｍ＋ｅ） 、１１８巻、１４３３−１４
４５頁（１，９８５年）チェトカロフ（Ｃｈｅｔｋａｒ
ｏｖ ）ら、モナートシエフテ・上コア・ケミ−（Ｍｏ
ｎａｔｓｈｅｒｔｅ ＰｉｉｒＣｈｅａ＋ｉｅ） 、１
１７巻、１０２１〜１０２Ｇ頁（１９１１１８年）ライ
リック（Ｗｉｒｉｃｋ） 、ジャーナル・オブ・ポリマ
ー・サイエンス（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、） 、パー
）Ａ−１（Ｐａｒｔ Ａ−１） 、６巻、１１９５−１
９７４頁（１９８８年） バックチャージ−（Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｊｅｅ）、ジ
ャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊ、Ｐｏｌｙ
ｍ。
Ｓｃｉ、） 、バートＣ（ＰａｒｔＣ）、３６巻、５０
９〜５２１頁（１９７１年） 鎖長の減数の測定法（Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈ
ａｉｎｌｅｎｇｔｈ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｓ）
もまた研究されているＱアルミン（Ａｇａｉｎ）ら、ア
ールカイブズ・オブ・バイオケミストリー・アンド・バ
イオフィジックス（Ａｒｃｈ、Ｂｉｏｃｈｅｍ、Ｂｉｏ
ｐｈｙｓ、）、１２４〜１２９頁（１９８８年） ゴース（Ｇｈｏｓｅ）、バイオテクノロジー・アンド・
バイオエンジニアリング（Ｂｉｏｔｅｃｈ。
９〜５２１頁（１９７１年） 鎖長の減数の測定法（Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈ
ａｉｎｌｅｎｇｔｈ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｓ）
もまた研究されているＱアルミン（Ａｇａｉｎ）ら、ア
ールカイブズ・オブ・バイオケミストリー・アンド・バ
イオフィジックス（Ａｒｃｈ、Ｂｉｏｃｈｅｍ、Ｂｉｏ
ｐｈｙｓ、）、１２４〜１２９頁（１９８８年） ゴース（Ｇｈｏｓｅ）、バイオテクノロジー・アンド・
バイオエンジニアリング（Ｂｉｏｔｅｃｈ。
Ｂｉｏｅｎｇ、）、１１巻、２３９頁（１９８９年）本
発明は、新規なセルロース誘導体の酵素による加水分解
産物および該加水分解産物を組み入れた製品を扱う。本
発明者らは、これらのセルロース誘導体のいくつかの特
性が低分子量ポリマーまたはオリゴマーの混合物への酵
素による加水分解によりさらに改良されうろことを見出
した。これらの酵素による加水分解産物およびその（異
なる鎖長のオリゴマーの混合物にさらに分離された全オ
リゴマーの加水分解産物の混合物の）画分は、食物、薬
品、紙、化粧品および織物の産業における種々の異なる
適用に、高分子量セルロース誘導体またはそれらに対応
する加水分解されていない物質と比べてより有利である
。
発明は、新規なセルロース誘導体の酵素による加水分解
産物および該加水分解産物を組み入れた製品を扱う。本
発明者らは、これらのセルロース誘導体のいくつかの特
性が低分子量ポリマーまたはオリゴマーの混合物への酵
素による加水分解によりさらに改良されうろことを見出
した。これらの酵素による加水分解産物およびその（異
なる鎖長のオリゴマーの混合物にさらに分離された全オ
リゴマーの加水分解産物の混合物の）画分は、食物、薬
品、紙、化粧品および織物の産業における種々の異なる
適用に、高分子量セルロース誘導体またはそれらに対応
する加水分解されていない物質と比べてより有利である
。
［課題を解決するための手段］
本発明は、異なるセルロース誘導体の新規な水溶性の酵
素による加水分解産物およびその画分を開示する。
素による加水分解産物およびその画分を開示する。
加水分解産物は種々の異なるセルロース誘導体からえら
れるが、とくに好ましい原料はカルボキシメチルセルロ
ースである。加水分解産物は、種々の修飾されたかまた
はされていないセルロースを加水分解できる酵素により
えられるが、とくに好ましい酵素の起源はｌ・リコデル
マ酵素による加水分解産物およびその画分は、食物、紙
、薬品および化粧品の産業において種々の適用を有する
が、とくに広範な食品において省カロリーな（ｃａｌｏ
ｒｉｅ ｓａｖｉｎｇ）または低カロリー（ｌｏｗ ｃ
ａｌｏｒｉｅ）な代用品として有用である。
れるが、とくに好ましい原料はカルボキシメチルセルロ
ースである。加水分解産物は、種々の修飾されたかまた
はされていないセルロースを加水分解できる酵素により
えられるが、とくに好ましい酵素の起源はｌ・リコデル
マ酵素による加水分解産物およびその画分は、食物、紙
、薬品および化粧品の産業において種々の適用を有する
が、とくに広範な食品において省カロリーな（ｃａｌｏ
ｒｉｅ ｓａｖｉｎｇ）または低カロリー（ｌｏｗ ｃ
ａｌｏｒｉｅ）な代用品として有用である。
本発明によれば、セルロース誘導体が酵素製剤（ｅｎｚ
ｙ＋＋＋ｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）を用いて加水分
解されてなる平均重合度が３〜３００の範囲内にあり、
かつ平均分子量が５００〜１．００．０００であるオリ
ゴマーの混合物からなるセルロース誘導体の水溶性の酵
素による加水分解産物を提供する。水溶性セルロース誘
導体は、好ましくはカルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシブ
口ピルメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセル
ロースならびにその混合物からなる群より選ばれる。
ｙ＋＋＋ｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）を用いて加水分
解されてなる平均重合度が３〜３００の範囲内にあり、
かつ平均分子量が５００〜１．００．０００であるオリ
ゴマーの混合物からなるセルロース誘導体の水溶性の酵
素による加水分解産物を提供する。水溶性セルロース誘
導体は、好ましくはカルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシブ
口ピルメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセル
ロースならびにその混合物からなる群より選ばれる。
酵素製剤は典型的にはセルラーゼ、修飾されたセルラー
ゼおよびその混合物からなる群より選ばれるものである
。
ゼおよびその混合物からなる群より選ばれるものである
。
酵素製剤は、好ましくはトリコデルマ属、アスペルギラ
ス属およびペニシリウム属 （Ｐｅｎｊｃｉｌｌｌｃ＋＋Ｉ＋）からなる群より選ば
れた微生物から生産されたセルラーゼまたは修飾された
（すなわち、セルラーゼ製剤において糖類製造酵素（ｓ
ａｃｃｈａｒｉｄｅ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ｅｎｚｙｍ
ｅ）の生成を除去するかまたは防ぐために、たとえばそ
こからセルラーゼ製剤かえられる微生物の遺伝的な変化
（ｇｅｎｅｔｉｃ ａｌｔｅｒａｔｉｏｎ）によって修
飾された）セルラーゼである。とくに好ましいセルラー
ゼ製剤はβ−グルコシダーゼ活性およびセロビオハイド
ロラーゼ活性の少なくとも１つか除去されたトリコデル
マ・レーセイからえられる。
ス属およびペニシリウム属 （Ｐｅｎｊｃｉｌｌｌｃ＋＋Ｉ＋）からなる群より選ば
れた微生物から生産されたセルラーゼまたは修飾された
（すなわち、セルラーゼ製剤において糖類製造酵素（ｓ
ａｃｃｈａｒｉｄｅ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ｅｎｚｙｍ
ｅ）の生成を除去するかまたは防ぐために、たとえばそ
こからセルラーゼ製剤かえられる微生物の遺伝的な変化
（ｇｅｎｅｔｉｃ ａｌｔｅｒａｔｉｏｎ）によって修
飾された）セルラーゼである。とくに好ましいセルラー
ゼ製剤はβ−グルコシダーゼ活性およびセロビオハイド
ロラーゼ活性の少なくとも１つか除去されたトリコデル
マ・レーセイからえられる。
酵素製剤はとくに好ましくはエンド−１，４−βグルカ
ナーゼからなるものである。
ナーゼからなるものである。
本発明はまた、セルロース誘導体を選択する工程、選択
されたセルロース誘導体を平均重合度が３〜３００の範
囲内にあり、かつ平均分子量が５００〜１００，０００
の範囲内にあるオリゴマーの混合物に加水分解する酵素
を含有するセルロースを加水分解できる物質を選択する
工程、ならびにオリゴマーの混合物を製造するのに充分
な時間および温度で選択されたセルロース誘導体と選択
されたセルロースを加水分解できる物質を反応せしめる
工程からなるセルロース誘導体からのオリゴマーの混合
物の製造法も提供する。
されたセルロース誘導体を平均重合度が３〜３００の範
囲内にあり、かつ平均分子量が５００〜１００，０００
の範囲内にあるオリゴマーの混合物に加水分解する酵素
を含有するセルロースを加水分解できる物質を選択する
工程、ならびにオリゴマーの混合物を製造するのに充分
な時間および温度で選択されたセルロース誘導体と選択
されたセルロースを加水分解できる物質を反応せしめる
工程からなるセルロース誘導体からのオリゴマーの混合
物の製造法も提供する。
セルロース誘導体は、好ましくはカルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロス、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースおよびその混合物からなる群より選ばれる
。
ロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロス、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースおよびその混合物からなる群より選ばれる
。
セルロースを加水分解できる物質を選択する工程は典型
的には、セルロースを加水分解できる物質を生産する微
生物を選択することおよびその微生物の培養物からセル
ロースを加水分解できる物質をうろことからなる。微生
物により生産されたセルロースを加水分解できる物質は
、セルロース誘導体と反応して糖類を生成する酵素を除
去するために精製されてよい。その微生物は好ましくは
トリコデルマ属、アスペルギラス属およびペニシリウム
属からなる群より選ばれる。
的には、セルロースを加水分解できる物質を生産する微
生物を選択することおよびその微生物の培養物からセル
ロースを加水分解できる物質をうろことからなる。微生
物により生産されたセルロースを加水分解できる物質は
、セルロース誘導体と反応して糖類を生成する酵素を除
去するために精製されてよい。その微生物は好ましくは
トリコデルマ属、アスペルギラス属およびペニシリウム
属からなる群より選ばれる。
セルロース誘導体の糖類への加水分解を防ぐために、選
択された微生物は択一的に、遺伝子による糖類生成酵素
（ｓａｃｃｂａｒｊｄｅ ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇｅｎｚ
ｙＩｌｌｅｓ）の生産を不可能にするように微生物の遺
伝子を変える処理をなされてよい。
択された微生物は択一的に、遺伝子による糖類生成酵素
（ｓａｃｃｂａｒｊｄｅ ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇｅｎｚ
ｙＩｌｌｅｓ）の生産を不可能にするように微生物の遺
伝子を変える処理をなされてよい。
本発明においてはさらに、食品に含まれる選択された脂
肪の全部または一部、典型的には５０重瓜％まで除去す
ることおよびその除去された脂肪を本発明により製造さ
れたオリゴマーの混合物に置換すること、および（また
は）食品中に含まれる選択された炭水化物の約４０重量
％まで除去することおよびその除去された炭水化物を本
発明により製造されたオリゴマーの混合物に置換するこ
とが好ましい。
肪の全部または一部、典型的には５０重瓜％まで除去す
ることおよびその除去された脂肪を本発明により製造さ
れたオリゴマーの混合物に置換すること、および（また
は）食品中に含まれる選択された炭水化物の約４０重量
％まで除去することおよびその除去された炭水化物を本
発明により製造されたオリゴマーの混合物に置換するこ
とが好ましい。
本発明においてはさらに、本発明により製造されたオリ
ゴマーの混合物を異なる平均分子量の画分に分離するこ
と、食品中に含まれる選択された脂肪の全部または一部
、典型的には５０重量％まで除去することおよび除去さ
れた脂肪を１またはそれ以上の該画分に置換すること、
および（または）本発明により製造されたオリゴマーの
混合物を異なる平均分子量の該画分に分離すること、食
品中に含まれる選択された炭水化物の４０重量％まで除
去することおよび除去された炭水化物を１またはそれ以
上の該画分に置換することが好ましい。
ゴマーの混合物を異なる平均分子量の画分に分離するこ
と、食品中に含まれる選択された脂肪の全部または一部
、典型的には５０重量％まで除去することおよび除去さ
れた脂肪を１またはそれ以上の該画分に置換すること、
および（または）本発明により製造されたオリゴマーの
混合物を異なる平均分子量の該画分に分離すること、食
品中に含まれる選択された炭水化物の４０重量％まで除
去することおよび除去された炭水化物を１またはそれ以
上の該画分に置換することが好ましい。
［実施例］
本発明は、セルロース誘導体の水溶性のまたは水懸濁性
の加水分解産物およびその画分に関する。この加水分解
産物は、平均重合度が３〜３００の範囲内にあり、かつ
平均分子量が５００〜１００．０００の範囲内にあるこ
とにより特徴づけられる。
の加水分解産物およびその画分に関する。この加水分解
産物は、平均重合度が３〜３００の範囲内にあり、かつ
平均分子量が５００〜１００．０００の範囲内にあるこ
とにより特徴づけられる。
（酵素製剤）
本発明で用いられる酵素は、種々の食品グレードの（「
ｏｏｄ−ｇｒａｄｅ）セルラーゼ製剤である。
ｏｏｄ−ｇｒａｄｅ）セルラーゼ製剤である。
それらは、トリコデルマ属、アスペルギラス属、ペニシ
リウム属などの菌株のような多数の異なる微生物から生
産されうる。選択された微生物の菌株を、セルラーゼが
生産されるような食品グレードの物質（「ｏｏｄ ｇｒ
ａｄｅ ｌｌ１ａｔｅｒｉａｌｓ）を含む培地で通常の
方法により増殖させ、その微生物を培地から分離し、培
地を収集し、ならびに典型的には濃縮および乾燥する。
リウム属などの菌株のような多数の異なる微生物から生
産されうる。選択された微生物の菌株を、セルラーゼが
生産されるような食品グレードの物質（「ｏｏｄ ｇｒ
ａｄｅ ｌｌ１ａｔｅｒｉａｌｓ）を含む培地で通常の
方法により増殖させ、その微生物を培地から分離し、培
地を収集し、ならびに典型的には濃縮および乾燥する。
これらの酵素はそれだけでまたは混合物で用いられても
よく、当業者に既知の多くの異なる方法で修飾されつる
。とくに好ましい酵素製剤はトリコデルマ・レーセイか
ら生産され、この製剤からβ−グルコシダーゼ活性およ
び（または）セロビオヒドロラーゼ活性がクロマトグラ
フィーによりまたは遺伝的に除去される。セルロース誘
導体のセロビオースおよび（または）グルコースへの分
解を防ぐために、β−グルコシダーゼ活性および（また
は）セロビオヒドロラーゼ活性は選択されたセルラーゼ
製剤から除去される。適当な酵素生産微生物（ｅｎｚｙ
ｍｅ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍ
）の遺伝的な変化は微生物によるβ−グルコシダーゼお
よびセロビオハイドロラーゼの生産を不可能にするため
に、放射線または変異原性誘発化学物質（ｍｕｔａｇｅ
ｎｉｃ ｃｈｅＩＩＩｉｃａｌａｇｅｎｔｓ）を用いて
（または組換えＤＮＡ法による遺伝子の不活性化により
）なされてもよい。ここで用いるのに適したセルラーゼ
製剤としては、たとえばエコナーゼ シーイー シリー
ズ（Ｅｃｏｎａｓｅ ＣＥｓｅｒｉｅｓ） （アルコ◆
リミテッド（Ａｌｋｏ Ｌｔｄ、）製、ヘルシンキ（Ｈ
ｅ１ｓｉｎｋｉ） 、フィンランド（Ｆｉｎｌａｎｄ）
）と称される市販のセルラーゼ製剤があげられる。
よく、当業者に既知の多くの異なる方法で修飾されつる
。とくに好ましい酵素製剤はトリコデルマ・レーセイか
ら生産され、この製剤からβ−グルコシダーゼ活性およ
び（または）セロビオヒドロラーゼ活性がクロマトグラ
フィーによりまたは遺伝的に除去される。セルロース誘
導体のセロビオースおよび（または）グルコースへの分
解を防ぐために、β−グルコシダーゼ活性および（また
は）セロビオヒドロラーゼ活性は選択されたセルラーゼ
製剤から除去される。適当な酵素生産微生物（ｅｎｚｙ
ｍｅ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍ
）の遺伝的な変化は微生物によるβ−グルコシダーゼお
よびセロビオハイドロラーゼの生産を不可能にするため
に、放射線または変異原性誘発化学物質（ｍｕｔａｇｅ
ｎｉｃ ｃｈｅＩＩＩｉｃａｌａｇｅｎｔｓ）を用いて
（または組換えＤＮＡ法による遺伝子の不活性化により
）なされてもよい。ここで用いるのに適したセルラーゼ
製剤としては、たとえばエコナーゼ シーイー シリー
ズ（Ｅｃｏｎａｓｅ ＣＥｓｅｒｉｅｓ） （アルコ◆
リミテッド（Ａｌｋｏ Ｌｔｄ、）製、ヘルシンキ（Ｈ
ｅ１ｓｉｎｋｉ） 、フィンランド（Ｆｉｎｌａｎｄ）
）と称される市販のセルラーゼ製剤があげられる。
（出発原料）
本発明によれば、セルロース誘導体の加水分解産物およ
びその画分は水溶性のセルロース誘導体の酵素による加
水分解により製造されつる。
びその画分は水溶性のセルロース誘導体の酵素による加
水分解により製造されつる。
ここで用いられるセルロース誘導体としては、好ましく
はカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メ
チルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースまたはヒドロキンプロピルセルロースおよびそれ
らのいくつかの組合せがあげられるが、本発明はこれら
のセルロース誘導体の使用に限定されるものではない。
はカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メ
チルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースまたはヒドロキンプロピルセルロースおよびそれ
らのいくつかの組合せがあげられるが、本発明はこれら
のセルロース誘導体の使用に限定されるものではない。
（加水分解産物の一般的な製造法）
セルロース誘導体の加水分解産物は前記のような水溶性
のセルロース誘導体がら、ヒトの腸で吸収される（たと
えば、グルコース）または腸内細菌叢（ｉｎｔｅｓｔｉ
ｎａｌ ｌ＋ａｃｔｅｒｉａｌ ｆｌｏｒａ）により加
水分解される（たとえば、セロビオース）糖類（たとえ
ば、グルコースおよびセロビオース）がほんのわずかな
二しか製造されないような、ただ１つの活性な加水分解
剤としてのエンド−１，４−β−グルカナーゼを含むセ
ルラーゼ製剤を利用した酵素による加水分解により製造
される。一方、このような加水分解により形成されたオ
リゴマーの平均重合度は３００より低く、したがって加
水分解産物の溶液の粘性は、加水分解されていないセル
ロース誘導体の溶液の粘性と比較して有意に低下する。
のセルロース誘導体がら、ヒトの腸で吸収される（たと
えば、グルコース）または腸内細菌叢（ｉｎｔｅｓｔｉ
ｎａｌ ｌ＋ａｃｔｅｒｉａｌ ｆｌｏｒａ）により加
水分解される（たとえば、セロビオース）糖類（たとえ
ば、グルコースおよびセロビオース）がほんのわずかな
二しか製造されないような、ただ１つの活性な加水分解
剤としてのエンド−１，４−β−グルカナーゼを含むセ
ルラーゼ製剤を利用した酵素による加水分解により製造
される。一方、このような加水分解により形成されたオ
リゴマーの平均重合度は３００より低く、したがって加
水分解産物の溶液の粘性は、加水分解されていないセル
ロース誘導体の溶液の粘性と比較して有意に低下する。
所望の加水分解に適した特定の条件および所望の加水分
解を確実にするのに充分な特定の時間は、それぞれの選
択されたセルロース誘導体およびそれぞれの選択された
酵素製剤に対して容易に決定しつる。
解を確実にするのに充分な特定の時間は、それぞれの選
択されたセルロース誘導体およびそれぞれの選択された
酵素製剤に対して容易に決定しつる。
（セルロース誘導体の加水分解産物の用途）本発明にお
いて出発物質として用いられるセルロース誘導体はそれ
だけではノンカロリーである。本発明の加水分解では有
意な量の代謝可能な糖類は生成しないので、改良された
特性をもつ本発明の加水分解産物はとくに食品における
低カロリーな代用品として有用である。
いて出発物質として用いられるセルロース誘導体はそれ
だけではノンカロリーである。本発明の加水分解では有
意な量の代謝可能な糖類は生成しないので、改良された
特性をもつ本発明の加水分解産物はとくに食品における
低カロリーな代用品として有用である。
本発明により製造されたセルロース誘導体の加水分解産
物およびその画分は、たとえば新しい低カロリーな脂肪
をおさえる物質（１’ａｔｓｐａｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ
ｓ）または充てん剤（ｂｕｌｋｉｎｇａｇｅｎｔｓ）と
して用いられつる。これらの加水分解産物は、焼き物（
ｂａｋｅｄ ｇｏｏｄｓ）、バターアイシンクおよびカ
スタードのような種々の食品において、脂肪に代わって
用いられうる。脂肪はこれらの加水分解産物によってい
ずれにせよ５０％のレベルまで置換されうるが、少なく
ともカルボキシメチルセルロース加水分解産物を用いる
ときは４０％のレベルがとくに好ましい。置換されうる
量は適用（ａｐｐｌ １ｃａｔｉｏｎ）に依存する。
物およびその画分は、たとえば新しい低カロリーな脂肪
をおさえる物質（１’ａｔｓｐａｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ
ｓ）または充てん剤（ｂｕｌｋｉｎｇａｇｅｎｔｓ）と
して用いられつる。これらの加水分解産物は、焼き物（
ｂａｋｅｄ ｇｏｏｄｓ）、バターアイシンクおよびカ
スタードのような種々の食品において、脂肪に代わって
用いられうる。脂肪はこれらの加水分解産物によってい
ずれにせよ５０％のレベルまで置換されうるが、少なく
ともカルボキシメチルセルロース加水分解産物を用いる
ときは４０％のレベルがとくに好ましい。置換されうる
量は適用（ａｐｐｌ １ｃａｔｉｏｎ）に依存する。
食品のきめ（ｔｅｘｔｕｒｅ）および新しい製品の食味
（ｅａｔｉｎｇ ｑｕａｌｉｔｙ）は改良されるか維持
されるべきである。
（ｅａｔｉｎｇ ｑｕａｌｉｔｙ）は改良されるか維持
されるべきである。
本発明により製造されたセルロース誘導体の加水分解産
物およびその画分はまた新しい低カロリーな充てん剤と
しても用いられつる。これらの加水分解産物は異なる種
類の焼き物製品（ｂａｋｅｄ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）にお
いてまたはその他の食品において砂糖のような炭水化物
の代わりに用いられうる。加水分解産物で置換される炭
水化物の量は適用および加水分解産物オリゴマーの平均
鎖長（ａｖｅｒａｇｅ ｃｈａｉｎ ｌｅｎｇｔｈ）に
依存する。
物およびその画分はまた新しい低カロリーな充てん剤と
しても用いられつる。これらの加水分解産物は異なる種
類の焼き物製品（ｂａｋｅｄ ｐｒｏｄｕｃｔｓ）にお
いてまたはその他の食品において砂糖のような炭水化物
の代わりに用いられうる。加水分解産物で置換される炭
水化物の量は適用および加水分解産物オリゴマーの平均
鎖長（ａｖｅｒａｇｅ ｃｈａｉｎ ｌｅｎｇｔｈ）に
依存する。
通常の方法により、加水分解産物の混合物はさらに異な
る平均鎖長のオリゴマーの画分に分離されつる。種々の
画分の粘性は、画分において内部に含まれるオリゴマー
の平均鎖長の程度で変化する。個々の食品の適用に依存
して、本発明においては、個々の食品の適用に最も適し
た粘性（平均鎖長）をもつ加水分解産物の混合物からの
画分を選択することが好ましい。与えられたいずれかの
食品の適用において用いられるべき個々の平均鎖長画分
の選択およびそのような画分の量は置換される脂肪また
は炭水化物の量に依存して変化してよく、個々の食品に
おいて用いられることが望まれる代用物質の絶対量が多
いほど、オリゴマーの混合物の画分の粘性（平均分子量
）がより低いものが用いられるべきである。
る平均鎖長のオリゴマーの画分に分離されつる。種々の
画分の粘性は、画分において内部に含まれるオリゴマー
の平均鎖長の程度で変化する。個々の食品の適用に依存
して、本発明においては、個々の食品の適用に最も適し
た粘性（平均鎖長）をもつ加水分解産物の混合物からの
画分を選択することが好ましい。与えられたいずれかの
食品の適用において用いられるべき個々の平均鎖長画分
の選択およびそのような画分の量は置換される脂肪また
は炭水化物の量に依存して変化してよく、個々の食品に
おいて用いられることが望まれる代用物質の絶対量が多
いほど、オリゴマーの混合物の画分の粘性（平均分子量
）がより低いものが用いられるべきである。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
セルラーゼ製品
トリコデルマ・レーセイの菌株から製造されたセルラー
ゼ製剤エコナーゼ シーイー（ＩＥｅｏｎａｓｅ ＣＥ
）（アルコ・リミテッド（Ａｌｋｏ Ｌｔｄ、）製、ヘ
ルシンキ、フィンランド）からイオン交換クロマトグラ
フィーによりβ−グルコシダーゼ活性を除去した。セル
ラーゼ製剤（第１表、Ａ欄参照）を陽イオン交換カラム
（ニス−セファロース エフエフ（Ｓ−８ｅｐｈａｒｏ
ｓｅ ＦＰ） 、ファルマシア（Ｐｈａｒｍａｃｉａ）
、エルケービー・バイオテクノロジー・ニービー（ＬＫ
Ｂ ＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙＡＢ） 、ウプサラ（
Ｕｐｐｓａｌａ）、スウェーデン（Ｓｗｅｄｅｎ））に
通し、５０ｍＭ酢酸すトリウムｐａ１３．１１１平衡バ
ッフｙ−（ａｑｕ目ｉｂｒｉｕｍ ｂｕｒｆａｒ）を用
いて平衡にした。結合していないタンパク質（オリゴマ
ーを生成するエンドグルカナーゼを含む）を平衡バッフ
ァーを用いて洗浄した（第１表、Ｂ欄参照）。β−グル
コシダーゼ活性はカラムに結合したままで残存し、これ
はＩ Ｍ ＮａＣｌを用いて単独に溶出されえた。
ゼ製剤エコナーゼ シーイー（ＩＥｅｏｎａｓｅ ＣＥ
）（アルコ・リミテッド（Ａｌｋｏ Ｌｔｄ、）製、ヘ
ルシンキ、フィンランド）からイオン交換クロマトグラ
フィーによりβ−グルコシダーゼ活性を除去した。セル
ラーゼ製剤（第１表、Ａ欄参照）を陽イオン交換カラム
（ニス−セファロース エフエフ（Ｓ−８ｅｐｈａｒｏ
ｓｅ ＦＰ） 、ファルマシア（Ｐｈａｒｍａｃｉａ）
、エルケービー・バイオテクノロジー・ニービー（ＬＫ
Ｂ ＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙＡＢ） 、ウプサラ（
Ｕｐｐｓａｌａ）、スウェーデン（Ｓｗｅｄｅｎ））に
通し、５０ｍＭ酢酸すトリウムｐａ１３．１１１平衡バ
ッフｙ−（ａｑｕ目ｉｂｒｉｕｍ ｂｕｒｆａｒ）を用
いて平衡にした。結合していないタンパク質（オリゴマ
ーを生成するエンドグルカナーゼを含む）を平衡バッフ
ァーを用いて洗浄した（第１表、Ｂ欄参照）。β−グル
コシダーゼ活性はカラムに結合したままで残存し、これ
はＩ Ｍ ＮａＣｌを用いて単独に溶出されえた。
エンド−１，４−β−グルカナーゼ活性およびβグルコ
シダーゼ活性は、ベイレイ（Ｂａ）Ｉｃｙ）およびネヴ
アライネン（Ｎｅｖａｌａｉｎｅｎ）により記載された
方法により測定した（「インダクション、アイソレーシ
ョン・アンド・テスティング・オブ・ステイブル・トリ
コデルマ・レーセイ・２ユータンツ・ウィズ・インブル
ーブメント、プロダクション・オブ・ソリュビライジン
グ・セルラーゼ（Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ、 ｌ５ｏｌａｔ
ｉｏｎ ａｎｄｔａｓｔｉｎｇ ｏｆ ５ｔａｂｌｅ
Ｔｒｊｃｈｏｄｃｒｎｌａ ｒｅａｓａｉＩｌｌｕｔａ
ｎｔｓ ｗｉｔｂ ｉｍｐｒｏｖｅｍｃｎｔ、 ｐｒｏ
ｄｕｃｔｊｏｎ ｏｆ’ｓｏｌｕｂｊｌｉｓｉｎｇ ｃ
ｅｌｌｕｌａｓｅ） Ｊ 、エンザイム・アンド・ミク
ロバイアル・テクノロジー（Ｅｎｚｙ［ｌｌｅ旧ｃｒｏ
ｂ、 Ｔｃｃｈｎｏｌ、） 、３巻、１５３−１５７頁
（１９８１年）参照）。第１表に示されるイオン交換カ
ラムの通過前および通過後のエコナーゼ製剤の相対酵素
活性は、本発明により望まれるオリゴマーの加水分解産
物を製造するのに用いられる本質的にβ−グルコシダー
ゼを含まない製剤を製造するという本発明の典型的な方
法の結果を説明する。
シダーゼ活性は、ベイレイ（Ｂａ）Ｉｃｙ）およびネヴ
アライネン（Ｎｅｖａｌａｉｎｅｎ）により記載された
方法により測定した（「インダクション、アイソレーシ
ョン・アンド・テスティング・オブ・ステイブル・トリ
コデルマ・レーセイ・２ユータンツ・ウィズ・インブル
ーブメント、プロダクション・オブ・ソリュビライジン
グ・セルラーゼ（Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ、 ｌ５ｏｌａｔ
ｉｏｎ ａｎｄｔａｓｔｉｎｇ ｏｆ ５ｔａｂｌｅ
Ｔｒｊｃｈｏｄｃｒｎｌａ ｒｅａｓａｉＩｌｌｕｔａ
ｎｔｓ ｗｉｔｂ ｉｍｐｒｏｖｅｍｃｎｔ、 ｐｒｏ
ｄｕｃｔｊｏｎ ｏｆ’ｓｏｌｕｂｊｌｉｓｉｎｇ ｃ
ｅｌｌｕｌａｓｅ） Ｊ 、エンザイム・アンド・ミク
ロバイアル・テクノロジー（Ｅｎｚｙ［ｌｌｅ旧ｃｒｏ
ｂ、 Ｔｃｃｈｎｏｌ、） 、３巻、１５３−１５７頁
（１９８１年）参照）。第１表に示されるイオン交換カ
ラムの通過前および通過後のエコナーゼ製剤の相対酵素
活性は、本発明により望まれるオリゴマーの加水分解産
物を製造するのに用いられる本質的にβ−グルコシダー
ゼを含まない製剤を製造するという本発明の典型的な方
法の結果を説明する。
第１表では相対酵素活性が報告されているが、個々の実
施例で用いられた酵素の絶対量はいずれも、以後、１秒
間に１ナノモルの反応生成物を生成する酵素の量を表わ
すのに広く用いられる活性単位であるナノカタール（ｎ
ａｎｏ−ｋａｔａｌ）（ｎｋａｔ）により、用いられた
酵素の酵素活性の量に換算して報告する（この適用にお
いては、オリゴマーまたはグルコースのような加水分解
産物反応生成物は、加水分解産物反応生成物により還元
されるジニトロサリチル酸のような物質を還元でき、つ
いで測定される）。ベイレイ（Ｂａｊ １ｅｙ）らの方
法にこのような酵素活性をグルコースを標準として用い
てどのように測定するか記載されている（「インダクシ
ョン、アイソレーション・アンド・テスティング・オブ
・ステイブル・トリコデルマ・レーセイ・ミュータンツ
・ウィズ・インブルーブメント、プロダクション・オブ
・ソリュビライジング・セルラゼ（］ｎｄｕｃＮｏｎ、
ｌ５ｏｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ
’ｓｔａｂｌｅ Ｔｒｌｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅ
ｓｅｌ ｍｕｔａｎｔｓ ｗｉｔｈｉｍｐｒｏｖｅ
Ｉｌｌｅｎｔ、 ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｒ ｓ
ｏｌｕｂｉｌｉｓｊｎｇｃｅｌｌｕｌａｓｅ） Ｊ 、
エンザイム・アンド・ミクロバイアル・テクノロジー（
Ｅｎｚｙｍｅ Ｍｉｃｒｏｂ。
施例で用いられた酵素の絶対量はいずれも、以後、１秒
間に１ナノモルの反応生成物を生成する酵素の量を表わ
すのに広く用いられる活性単位であるナノカタール（ｎ
ａｎｏ−ｋａｔａｌ）（ｎｋａｔ）により、用いられた
酵素の酵素活性の量に換算して報告する（この適用にお
いては、オリゴマーまたはグルコースのような加水分解
産物反応生成物は、加水分解産物反応生成物により還元
されるジニトロサリチル酸のような物質を還元でき、つ
いで測定される）。ベイレイ（Ｂａｊ １ｅｙ）らの方
法にこのような酵素活性をグルコースを標準として用い
てどのように測定するか記載されている（「インダクシ
ョン、アイソレーション・アンド・テスティング・オブ
・ステイブル・トリコデルマ・レーセイ・ミュータンツ
・ウィズ・インブルーブメント、プロダクション・オブ
・ソリュビライジング・セルラゼ（］ｎｄｕｃＮｏｎ、
ｌ５ｏｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ
’ｓｔａｂｌｅ Ｔｒｌｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅ
ｓｅｌ ｍｕｔａｎｔｓ ｗｉｔｈｉｍｐｒｏｖｅ
Ｉｌｌｅｎｔ、 ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｒ ｓ
ｏｌｕｂｉｌｉｓｊｎｇｃｅｌｌｕｌａｓｅ） Ｊ 、
エンザイム・アンド・ミクロバイアル・テクノロジー（
Ｅｎｚｙｍｅ Ｍｉｃｒｏｂ。
Ｔｅｅｈｎｏｌ、） 、３巻、１５３〜１５７頁（１９
８１年）参照）。
８１年）参照）。
実施例２
セルロース誘導体の加水分解
ａ、メチルセルロース加水分解産物
３０ｇのメチルセルロース（エムシーＭＣ）、メトセル
エムシー（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ ＭＣ）、６４８３０、
フル力・ケミ−・アーゲー（Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｔｓ
ＡＧ）製、セーバー −９４７０ブツフス（ＣＨ−９
４７０Ｂｕｃｈｓ）、スイス）を３ｊ）の水に混合し、
１５％リン酸を用いて溶液のｐｌを５．５に調整し、温
度を４０℃まで上げた。その溶液に、１６８０１１ｋａ
ｔのエンド−１，４−β−グルカナーゼ活性をもち、実
施例１に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活性をク
ロマトグラフィーにより除去された酵素製剤０．３ｍｌ
を加えた。２４時間の加水分解ののち、酵素を加熱（９
０’Ｃ，１５分間）により不活性化した。ついで、加水
分解産物溶液を冷却し、凍結乾燥した。
エムシー（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ ＭＣ）、６４８３０、
フル力・ケミ−・アーゲー（Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｔｓ
ＡＧ）製、セーバー −９４７０ブツフス（ＣＨ−９
４７０Ｂｕｃｈｓ）、スイス）を３ｊ）の水に混合し、
１５％リン酸を用いて溶液のｐｌを５．５に調整し、温
度を４０℃まで上げた。その溶液に、１６８０１１ｋａ
ｔのエンド−１，４−β−グルカナーゼ活性をもち、実
施例１に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活性をク
ロマトグラフィーにより除去された酵素製剤０．３ｍｌ
を加えた。２４時間の加水分解ののち、酵素を加熱（９
０’Ｃ，１５分間）により不活性化した。ついで、加水
分解産物溶液を冷却し、凍結乾燥した。
加水分解産物の生成物は、０．５重量％未満のグルコー
スおよびセロビオースを含有していた。
スおよびセロビオースを含有していた。
第１図に、メチルセルロースの分子量分布パターンを曲
線００）で、およびその加水分解産物を曲線■で示す。
線００）で、およびその加水分解産物を曲線■で示す。
セルロース誘導体およびその加水分解産物の分子量分布
は、屈折率検出器（エイチピー１０３７エー（ＨＰ １
０３７ Ａ））およびファルマコスモス・デキストラン
・スタンダーズ（Ｐｈａｒｍａｃｏｓ［ｌ１ｏｓＤｅｘ
ｔｒａｎ ５ｔａｎｄａｒｄｓ） （ファルマコスモス
（Ｐｈａｒ＋＋＋ａｃｏｓＩＩｌｏｓ）社製、ディーケ
ー−４１３０（囲−４１３０）、フィヒーエスジエイ（
Ｖｉｂｙ Ｓｊ）、デンマーク）を用いてゲルろ過カラ
ム（テイーエスケーゲル ジ−２５００ビーダブリユ（
ＴＳＫ ｇｅｌＧ２５００ ＰＷ） 、トーヨー・ソー
ダ・マニュファクチュアリング・コ・リミテッド（Ｔｏ
ｙｏ ＳｏｄａＭａｎｕｆ’ａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ、
Ｌｔｄ、）、日本）を用いたＨ Ｐ Ｌ Ｃにより測定
した。溶離液は０．５Ｍ塩化ナトリウム９ 弓 を用いた。
は、屈折率検出器（エイチピー１０３７エー（ＨＰ １
０３７ Ａ））およびファルマコスモス・デキストラン
・スタンダーズ（Ｐｈａｒｍａｃｏｓ［ｌ１ｏｓＤｅｘ
ｔｒａｎ ５ｔａｎｄａｒｄｓ） （ファルマコスモス
（Ｐｈａｒ＋＋＋ａｃｏｓＩＩｌｏｓ）社製、ディーケ
ー−４１３０（囲−４１３０）、フィヒーエスジエイ（
Ｖｉｂｙ Ｓｊ）、デンマーク）を用いてゲルろ過カラ
ム（テイーエスケーゲル ジ−２５００ビーダブリユ（
ＴＳＫ ｇｅｌＧ２５００ ＰＷ） 、トーヨー・ソー
ダ・マニュファクチュアリング・コ・リミテッド（Ｔｏ
ｙｏ ＳｏｄａＭａｎｕｆ’ａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ、
Ｌｔｄ、）、日本）を用いたＨ Ｐ Ｌ Ｃにより測定
した。溶離液は０．５Ｍ塩化ナトリウム９ 弓 を用いた。
ｂ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース加水分解産物
２０ｇのヒドロキシプロピルメチルセルロース（エイチ
ビーエムシー（ＨＰＭＣ）、エイチー９２６２（Ｈ−９
２０２）、シグマ・ケミカル・カンパニ（Ｓｉｇｍａ、
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）社製、セント
ルイス（Ｓｔ、Ｉ、ｏｕｉｓ） 、ミズーリー州（ＭＯ
）、ニーニスニー（Ｕ、Ｓ、Ａ））を１ｇの水に混合し
、１５％リン酸を用いて溶液のＩ）１１を５．５に調整
し、温度を４０℃まで」二げた。その溶液に １３４０
ｎｋａｔのエンド−１，４−β−グルカナーゼ活性をも
ち、実施例１に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活
性をクロマトグラフィーにより除去した酵素製剤０゜２
４ｍ１を加えた。２時間後、溶液にさらに２０ｇのヒド
ロキシプロピルメチルセルロースを加えた。
ビーエムシー（ＨＰＭＣ）、エイチー９２６２（Ｈ−９
２０２）、シグマ・ケミカル・カンパニ（Ｓｉｇｍａ、
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）社製、セント
ルイス（Ｓｔ、Ｉ、ｏｕｉｓ） 、ミズーリー州（ＭＯ
）、ニーニスニー（Ｕ、Ｓ、Ａ））を１ｇの水に混合し
、１５％リン酸を用いて溶液のＩ）１１を５．５に調整
し、温度を４０℃まで」二げた。その溶液に １３４０
ｎｋａｔのエンド−１，４−β−グルカナーゼ活性をも
ち、実施例１に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活
性をクロマトグラフィーにより除去した酵素製剤０゜２
４ｍ１を加えた。２時間後、溶液にさらに２０ｇのヒド
ロキシプロピルメチルセルロースを加えた。
２２時間の加水分解ののち、酵素を加熱（９０℃、１５
分間）により不活性化した。さいごに、加水分解産物溶
液を冷却し、凍結乾燥した。
分間）により不活性化した。さいごに、加水分解産物溶
液を冷却し、凍結乾燥した。
生成物は、０．０５重量％未満のグルコースおよびセロ
ビオースを含有していた。
ビオースを含有していた。
第２図に、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの分子
口分布パターンを曲線（刀で、およびその加水分解産物
を曲線（４ｏ）で示す。分子量分布パターンは実施例２
ａと同様にして測定した。
口分布パターンを曲線（刀で、およびその加水分解産物
を曲線（４ｏ）で示す。分子量分布パターンは実施例２
ａと同様にして測定した。
Ｃ，カルボキシメチルセルロース加水分解産物（１）ト
リコデルマ・レーセイ由来の酵素製剤を用いた加水分解 ２０ ｋｇのカルボキシメチルセルロース（シーエムシ
ー ７エムエフデイーータイプ （ＣＭｏ ７ＭＦＤ−ｔｙｐｅ）、セルロースガムは商
品名ブラノースＣＢｌａｎｏｓｅ）とも称され、ヘルキ
ュールス・ケミカル・カンパニー（ＨｅｒｃｕｌｃｓＣ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ） 、９２５０７ 、
リュールーマルメゾン セデ（Ｒｕｅｊｌ−Ｈａｌｍａ
ｊｓｏｎ Ｃｅｄｅｒ）、フランス、より入手可能であ
る。７ＭＦＤは中程度の（ｍｅｄｉｕｉ）粘性で、１０
のうち７のグルコース単位がカルボキシメチル基で置換
された食物グレードのカルボキシメチルセルロースナト
リウムを示す。一般にカルボキシメチルセルロースは食
品に使用する際に許容できる充分な純度を有している。
リコデルマ・レーセイ由来の酵素製剤を用いた加水分解 ２０ ｋｇのカルボキシメチルセルロース（シーエムシ
ー ７エムエフデイーータイプ （ＣＭｏ ７ＭＦＤ−ｔｙｐｅ）、セルロースガムは商
品名ブラノースＣＢｌａｎｏｓｅ）とも称され、ヘルキ
ュールス・ケミカル・カンパニー（ＨｅｒｃｕｌｃｓＣ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ） 、９２５０７ 、
リュールーマルメゾン セデ（Ｒｕｅｊｌ−Ｈａｌｍａ
ｊｓｏｎ Ｃｅｄｅｒ）、フランス、より入手可能であ
る。７ＭＦＤは中程度の（ｍｅｄｉｕｉ）粘性で、１０
のうち７のグルコース単位がカルボキシメチル基で置換
された食物グレードのカルボキシメチルセルロースナト
リウムを示す。一般にカルボキシメチルセルロースは食
品に使用する際に許容できる充分な純度を有している。
なお、食物グレードとは、乾燥重量基準で９９．５％以
上のカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する
製品をいう）を３２０ｇの水に混合し、１５％リン酸を
用いて溶液のｐＨを５．５に調整し、温度を４０℃まで
上げた。そのＣＭＣ溶液に１．７８０，０００ｎｋａｔ
のエンド−１，４−β−グルカナーゼ活性をもち、実施
例１に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活性をクロ
マトグラフィーにより除去した酵素製剤０．’）、Ｈｌ
を加えた。１時間後、溶液にさらに２０ｋｇのＣＭＣを
加えた。２３時間の加水分解ののち、酵素を加熱（９０
℃、１５分間）により不活性化した。さいごに、加水分
解溶液を通常の蒸発により濃縮し、噴霧乾燥した。
上のカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する
製品をいう）を３２０ｇの水に混合し、１５％リン酸を
用いて溶液のｐＨを５．５に調整し、温度を４０℃まで
上げた。そのＣＭＣ溶液に１．７８０，０００ｎｋａｔ
のエンド−１，４−β−グルカナーゼ活性をもち、実施
例１に記載されたようにβ−グルコシダーゼ活性をクロ
マトグラフィーにより除去した酵素製剤０．’）、Ｈｌ
を加えた。１時間後、溶液にさらに２０ｋｇのＣＭＣを
加えた。２３時間の加水分解ののち、酵素を加熱（９０
℃、１５分間）により不活性化した。さいごに、加水分
解溶液を通常の蒸発により濃縮し、噴霧乾燥した。
生成物は、２重量％未満のグルコースおよびセロビオー
スを含有していた。トリコデルマ・レーセイ菌のオリジ
ナルのセルラーゼ酵素製剤を用いて同様の加水分解を行
なったばあい、生成したグルコースおよびセロビオース
の量は５重量％以上であった。
スを含有していた。トリコデルマ・レーセイ菌のオリジ
ナルのセルラーゼ酵素製剤を用いて同様の加水分解を行
なったばあい、生成したグルコースおよびセロビオース
の量は５重量％以上であった。
第３図に、カルボキシメチルセルロースの分子量分布パ
ターンを曲線（５０）で、およびその加水分解産物を曲
線（６０）で示す。
ターンを曲線（５０）で、およびその加水分解産物を曲
線（６０）で示す。
分子量分布パターンは実施例２ａと同様にして測定した
。
。
（川）アスペルギラス属およびペニシリウム属由来の酵
素製剤を用いた加水分解 選択された酵素製剤としては市販のアスペルギラス属の
菌株を用いて製造したセルラーゼニービー３ （Ｃｅｌ
ｌｕｌａｓｅ ＡＰ３）（アマノ・ファーマシューティ
カル・コ・リミテッド（Ａｍａｎ。
素製剤を用いた加水分解 選択された酵素製剤としては市販のアスペルギラス属の
菌株を用いて製造したセルラーゼニービー３ （Ｃｅｌ
ｌｕｌａｓｅ ＡＰ３）（アマノ・ファーマシューティ
カル・コ・リミテッド（Ａｍａｎ。
Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｊｃａｌ Ｃｏ、、Ｌｔｄ、）製
、名古屋、日本）およびペニシリウム属の菌株を用いて
製造したセルラーゼ シービー（Ｃｅｌ １ｕｌａｓｅ
ＣＰ） （スターン・エンザイム（Ｓｔｕｒｇｅ Ｅ
ｎｚｙｍｅ）製−ノース０ヨークシーｐ −（Ｎｏｒｔ
ｈ Ｙｏｒｋｓｈｌｒｅ）、英国）を用いた。カルボキ
シメチルセルロースの加水分解産物は、１ｇの水中で３
０ｇのＣＭＣ−７ＭＦＤを用いたことおよび加えた酵素
の量が、セルラーゼ 工−ビー３が０．０２８ ｇ （
１，３５０ｎｋａｔのエンド−１，４β−グルカナーゼ
活性を示す）、セルラーゼシービーが０．０４．８ｇ
（１３５０ｎｋａｔのエンド刊、４β−グルカナーゼ活
性を示す）であったことを除いて実施例２ ｃ （ｉ）
と同様にしてえた。それぞれのセルラーゼにより製造さ
れた加水分解産物の粘性および分子量分布は、トリコデ
ルマ・レーセイ由来の酵素で製造された加水分解産物と
類似（第３図参照）していた。
、名古屋、日本）およびペニシリウム属の菌株を用いて
製造したセルラーゼ シービー（Ｃｅｌ １ｕｌａｓｅ
ＣＰ） （スターン・エンザイム（Ｓｔｕｒｇｅ Ｅ
ｎｚｙｍｅ）製−ノース０ヨークシーｐ −（Ｎｏｒｔ
ｈ Ｙｏｒｋｓｈｌｒｅ）、英国）を用いた。カルボキ
シメチルセルロースの加水分解産物は、１ｇの水中で３
０ｇのＣＭＣ−７ＭＦＤを用いたことおよび加えた酵素
の量が、セルラーゼ 工−ビー３が０．０２８ ｇ （
１，３５０ｎｋａｔのエンド−１，４β−グルカナーゼ
活性を示す）、セルラーゼシービーが０．０４．８ｇ
（１３５０ｎｋａｔのエンド刊、４β−グルカナーゼ活
性を示す）であったことを除いて実施例２ ｃ （ｉ）
と同様にしてえた。それぞれのセルラーゼにより製造さ
れた加水分解産物の粘性および分子量分布は、トリコデ
ルマ・レーセイ由来の酵素で製造された加水分解産物と
類似（第３図参照）していた。
実施例２で記載および製造された種々のセルロース誘導
体およびその加水分解産物の粘度は、センサーシステム
ズ エヌヴイ （ｓｅｎｓｏｒｓｙｓｔｅｍｓ ＮＶ）
（ハーグ −メス（Ｈａａｋｅ−Ｍｅｓｓ）社製、カル
ルスルーへ（Ｋａｒｌｓｒｕｂｅ） 、ドイツ連邦共和
国）でハーケーロトビスコ（Ｈａａｋｅ−Ｒｏｔｏｖｉ
ｓｃｏ）粘度計を用いて測定した（第２表参照）。粘度
は水溶液中２５℃で測定した。すべて同じ粘度（２５°
Ｃで２０ＩＩＰａ−８（ミリパスカル・秒）をもつそれ
ぞれの溶液中のセルロース誘導体およびその対応する加
水分解産物の濃度（重量）を第２表に示す。
体およびその加水分解産物の粘度は、センサーシステム
ズ エヌヴイ （ｓｅｎｓｏｒｓｙｓｔｅｍｓ ＮＶ）
（ハーグ −メス（Ｈａａｋｅ−Ｍｅｓｓ）社製、カル
ルスルーへ（Ｋａｒｌｓｒｕｂｅ） 、ドイツ連邦共和
国）でハーケーロトビスコ（Ｈａａｋｅ−Ｒｏｔｏｖｉ
ｓｃｏ）粘度計を用いて測定した（第２表参照）。粘度
は水溶液中２５℃で測定した。すべて同じ粘度（２５°
Ｃで２０ＩＩＰａ−８（ミリパスカル・秒）をもつそれ
ぞれの溶液中のセルロース誘導体およびその対応する加
水分解産物の濃度（重量）を第２表に示す。
第 ２
表
第２表のデータで示されるように、セルロース誘導体の
加水分解産物は実質的に、水溶液中で等しい重量のセル
ロース誘導体より低い粘度をもち、食品のきめ、体積、
比重などを妥協することなしに（νｊｔｂｏｕｔ ｃｏ
ｍｐｒｏｍｉｓｉｎｇ）脂肪または糖の代用品としてセ
ルロース誘導体よりも多量食品中に組み込むことが実質
的に可能である。
加水分解産物は実質的に、水溶液中で等しい重量のセル
ロース誘導体より低い粘度をもち、食品のきめ、体積、
比重などを妥協することなしに（νｊｔｂｏｕｔ ｃｏ
ｍｐｒｏｍｉｓｉｎｇ）脂肪または糖の代用品としてセ
ルロース誘導体よりも多量食品中に組み込むことが実質
的に可能である。
実施例３
カルボキシメチルセルロース加水分解産物の分画（ｆｒ
ａｃｔｉｏｎａｒ）ｏｎ） 原料がシーエムシー ７エルエフデイー（ＣＭＣ７ＬＦ
Ｄ、低い（ｌｏｗ）粘性で、１０のうち７のグルコース
単位がカルボキシメチル基で置換された食物グレードの
セルロースガムを示し、商品名ブラノース（Ｂｌａｎｏ
ｓｅ）と呼ばれ、ヘルキュールスやケミカル・コ（Ｈｅ
ｒｃｕｌｅｓ Ｃｂｅｌｃａｌ Ｃｏ、）、フランス、
より入手可能である）であり、１． 、 Ｂ ｋｇの該
ＣＭＣを８ｇの水中で用いたことおよび加えた酵素ノｆ
ｆｉが１３．２ｍｌ （８７，０００ｎｋａｔのエンド
−１，４−β−グルカナーゼ活性をもつ）であることを
除いて実施例２Ｃと同様にしてカルボキシメチルセルロ
ース加水分解産物をえた。５ｍｌの加水分解産物（０，
５ｇの乾燥物質）をゲル透過（ｇｅｌｐｅｒｍｅａｔｉ
ｏｎ）クロマトグラフィー（ファルマシア チー２８／
１．００−カラム（Ｐｈａｒｍａｃｉａ Ｋ ２６／１
００−ｃｏｌｕｍｎ）、セファクリルニス−２００−ゲ
ル（Ｓｅｐｈａｃｒｙｌ Ｓ−２０５−２Ｏ０−、ファ
ルマシア・エルケービー・バイオテクノロジー・ニービ
ー、ニス−７５１８２ウプサラ（Ｓ−７５１８２Ｕｐｐ
ｓａｌａ）、スウェーデン）により３画分にさらに分画
した。溶離液は蒸留水で、流速は１４ｍ１／時で分画操
作を４５時間行ない、画分を０．５時間間隔で収集して
３つの画分に溜めた（第５図においてそれぞれを１８時
間目〜２６時間目：曲線（９０）、２Ｃ時間目〜３２時
間ロ二曲線（ｉｏｏ） 、および３２時間目〜３８時間
目；曲線（１１０）として示す）。第４図および第５図
におけるカルボキシメチルセルロース（曲線（７０））
、カルボキシメチルセルロース加水分解産物（曲線（
８０））および３つのさらなる画分（曲線（９０）、（
１００） 、（１１０））は実施例２と同様にしてＩＩ
ＰＬｃにより測定した。
ａｃｔｉｏｎａｒ）ｏｎ） 原料がシーエムシー ７エルエフデイー（ＣＭＣ７ＬＦ
Ｄ、低い（ｌｏｗ）粘性で、１０のうち７のグルコース
単位がカルボキシメチル基で置換された食物グレードの
セルロースガムを示し、商品名ブラノース（Ｂｌａｎｏ
ｓｅ）と呼ばれ、ヘルキュールスやケミカル・コ（Ｈｅ
ｒｃｕｌｅｓ Ｃｂｅｌｃａｌ Ｃｏ、）、フランス、
より入手可能である）であり、１． 、 Ｂ ｋｇの該
ＣＭＣを８ｇの水中で用いたことおよび加えた酵素ノｆ
ｆｉが１３．２ｍｌ （８７，０００ｎｋａｔのエンド
−１，４−β−グルカナーゼ活性をもつ）であることを
除いて実施例２Ｃと同様にしてカルボキシメチルセルロ
ース加水分解産物をえた。５ｍｌの加水分解産物（０，
５ｇの乾燥物質）をゲル透過（ｇｅｌｐｅｒｍｅａｔｉ
ｏｎ）クロマトグラフィー（ファルマシア チー２８／
１．００−カラム（Ｐｈａｒｍａｃｉａ Ｋ ２６／１
００−ｃｏｌｕｍｎ）、セファクリルニス−２００−ゲ
ル（Ｓｅｐｈａｃｒｙｌ Ｓ−２０５−２Ｏ０−、ファ
ルマシア・エルケービー・バイオテクノロジー・ニービ
ー、ニス−７５１８２ウプサラ（Ｓ−７５１８２Ｕｐｐ
ｓａｌａ）、スウェーデン）により３画分にさらに分画
した。溶離液は蒸留水で、流速は１４ｍ１／時で分画操
作を４５時間行ない、画分を０．５時間間隔で収集して
３つの画分に溜めた（第５図においてそれぞれを１８時
間目〜２６時間目：曲線（９０）、２Ｃ時間目〜３２時
間ロ二曲線（ｉｏｏ） 、および３２時間目〜３８時間
目；曲線（１１０）として示す）。第４図および第５図
におけるカルボキシメチルセルロース（曲線（７０））
、カルボキシメチルセルロース加水分解産物（曲線（
８０））および３つのさらなる画分（曲線（９０）、（
１００） 、（１１０））は実施例２と同様にしてＩＩ
ＰＬｃにより測定した。
実施例４
マデイラケーキ（Ｍａｄｅｉｒａ ｃａｋｅ）における
本発明の脂肪をおさえる物質の評価 標準のマデイラケーキを、２００ｇの高い割合のケーキ
粉、２５０ｇのキャスターシュガー（ｃａｓｔｅｒ−ｓ
ｕｇｅｒ）、１３０ｇの高い割合のショートニング、１
６ｇのスキムミルク粉、３ｇの食塩、１２ｇのベーキン
グパウダー、１８０ｇの水および１７６ｇの卵（冷蔵庫
から出しておいたもの（ｄｅｆ’ｒｏｓｔｅｄ））を混
合して調製した。
本発明の脂肪をおさえる物質の評価 標準のマデイラケーキを、２００ｇの高い割合のケーキ
粉、２５０ｇのキャスターシュガー（ｃａｓｔｅｒ−ｓ
ｕｇｅｒ）、１３０ｇの高い割合のショートニング、１
６ｇのスキムミルク粉、３ｇの食塩、１２ｇのベーキン
グパウダー、１８０ｇの水および１７６ｇの卵（冷蔵庫
から出しておいたもの（ｄｅｆ’ｒｏｓｔｅｄ））を混
合して調製した。
１８０ ｇの混合物を脂をぬった（ ｇｒｅａｓｅｄ）
缶に計りとり、１７０℃で３０分分間−た。脂肪の４０
％を（１）カルボキシメチルセルロース加水分解産物（
本発明の脂肪をおさえる物質）、（２）カルボキシメチ
ルセルロース、または（３）ポテトマルトデキストリン
（−膜内な脂肪をおさえる物質）に置換した（すなわち
、ショートニングの４０％を減じて７８ｇにした）マデ
イラケーキを標準のマデイラケーキおよびそれぞれと比
較した。
缶に計りとり、１７０℃で３０分分間−た。脂肪の４０
％を（１）カルボキシメチルセルロース加水分解産物（
本発明の脂肪をおさえる物質）、（２）カルボキシメチ
ルセルロース、または（３）ポテトマルトデキストリン
（−膜内な脂肪をおさえる物質）に置換した（すなわち
、ショートニングの４０％を減じて７８ｇにした）マデ
イラケーキを標準のマデイラケーキおよびそれぞれと比
較した。
トレーニングされたパネル（ｔｒａｉｎｅｄ ｐａｎｅ
ｌ）にしたがってえた結果を第３表に示す。
ｌ）にしたがってえた結果を第３表に示す。
［以下余白］
実施例５
バターアイシングにおける本発明の脂肪をおさえる物質
の評価 標準のバターアイシングは、１７９ｇのバター（無塩）
、２２５ｇのアイシングシュガーおよび９Ｇｉの水を混
合して調整した。脂肪の３０％を（１）カルボキシメチ
ルセルロース加水分解産物（本発明の脂肪をおさえる物
質） 、（２＋カルボキシメチルセルロース、またはｆ
３）ポテトマルトデキストリン した（すなわち、１７９ｇのバターの３０％を減じて１
．２５．３ ｇにした）バターアイシングを標準のバタ
ーアイシングおよびそれぞれと比較した。
の評価 標準のバターアイシングは、１７９ｇのバター（無塩）
、２２５ｇのアイシングシュガーおよび９Ｇｉの水を混
合して調整した。脂肪の３０％を（１）カルボキシメチ
ルセルロース加水分解産物（本発明の脂肪をおさえる物
質） 、（２＋カルボキシメチルセルロース、またはｆ
３）ポテトマルトデキストリン した（すなわち、１７９ｇのバターの３０％を減じて１
．２５．３ ｇにした）バターアイシングを標準のバタ
ーアイシングおよびそれぞれと比較した。
トレーニングされたパネルにしたがってえた結果を第４
表に示す。
表に示す。
ｒ以下余白］
実施例６
マジパンにおける本発明の充てん剤の評価標準のマジパ
ンは製品１．００ｇにつき、２１８ｇのアイシングンユ
ガー、２１．８ｇのキャスターシュガー、４３．７ｇの
アーモンドの粉、０．８ｇのバニラ香料、１０．９ｇの
卵（軽く泡立てたもの）および１ｇのレモンジュースを
混合して調整した。
ンは製品１．００ｇにつき、２１８ｇのアイシングンユ
ガー、２１．８ｇのキャスターシュガー、４３．７ｇの
アーモンドの粉、０．８ｇのバニラ香料、１０．９ｇの
卵（軽く泡立てたもの）および１ｇのレモンジュースを
混合して調整した。
混合物はボールで形成し、軽くこね、伸ばして切り抜い
た。砂糖の１０％がカルボキシメチルセルロース加水分
解産物（本発明の充てん剤）で置換されたマジパンは、
良好なアーモンドの香りおよび標準のマジパン製品と同
様の色のものであった。それはまた、容易に伸ばして切
り抜くことができた。カロリーを有意に減するために、
より高いパーセンテージの砂糖の置換が要求される。カ
ルボキンメチルセルロース加水分解産物の適当な低い粘
度の重合度の画分は、１０重量％より多く、好ましくは
正常なきめを維持したまま約４０重量％まで用いてもよ
い。
た。砂糖の１０％がカルボキシメチルセルロース加水分
解産物（本発明の充てん剤）で置換されたマジパンは、
良好なアーモンドの香りおよび標準のマジパン製品と同
様の色のものであった。それはまた、容易に伸ばして切
り抜くことができた。カロリーを有意に減するために、
より高いパーセンテージの砂糖の置換が要求される。カ
ルボキンメチルセルロース加水分解産物の適当な低い粘
度の重合度の画分は、１０重量％より多く、好ましくは
正常なきめを維持したまま約４０重量％まで用いてもよ
い。
［発明の効果］
本発明の酵素による加水分解産物およびその画分は食物
、薬品、化粧品、紙、織物およびその他の産業における
広範な適用にきわめて有利である。
、薬品、化粧品、紙、織物およびその他の産業における
広範な適用にきわめて有利である。
第１図は実施例２ａに記載されたメチルセルロスおよび
その加水分解産物の分子量分布バタンを示すグラフ、第
２図は実施例２ｂに記載されたヒドロキンプロピルメチ
ルセルロースおよびその加水分解産物の分子量分布パタ
ーンを示すグラフ、第３図は実施例２ ｃ （ｉ）に記
載されたカルボキシメチルセルロースおよびその加水分
解産物の分子量分布パターンを示すグラフ、第４図は実
施例３に記載されたカルボキシメチルセルロースおよび
その加水分解産物の分子量分布パターンを示すグラフ、
および第５図は実施例３に記載されたカルボキシメチル
セルロース加水分解産物の選択された画分の分子量分布
パターンを示すグラフである。図中、縦軸はアンプリチ
ュード＜ａｆｉＩｐＩｊｔｕｄｅ）および横軸は分子量
の常用対数値を示す。 才１図 、ｌｏｇ ＭＷ ′Ａ７２図 牙３園
その加水分解産物の分子量分布バタンを示すグラフ、第
２図は実施例２ｂに記載されたヒドロキンプロピルメチ
ルセルロースおよびその加水分解産物の分子量分布パタ
ーンを示すグラフ、第３図は実施例２ ｃ （ｉ）に記
載されたカルボキシメチルセルロースおよびその加水分
解産物の分子量分布パターンを示すグラフ、第４図は実
施例３に記載されたカルボキシメチルセルロースおよび
その加水分解産物の分子量分布パターンを示すグラフ、
および第５図は実施例３に記載されたカルボキシメチル
セルロース加水分解産物の選択された画分の分子量分布
パターンを示すグラフである。図中、縦軸はアンプリチ
ュード＜ａｆｉＩｐＩｊｔｕｄｅ）および横軸は分子量
の常用対数値を示す。 才１図 、ｌｏｇ ＭＷ ′Ａ７２図 牙３園
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ セルロース誘導体が酵素製剤を用いて加水分解され
てなる平均重合度が３〜３００の範囲内にあり、かつ平
均分子量が５００〜１００，０００であるオリゴマーの
混合物からなるセルロース誘導体の水溶性の酵素による
加水分解産物。 ２ 水溶性セルロース誘導体が、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシ
プロピルセルロースならびにその混合物からなる群より
選ばれたものである請求項１記載の酵素による加水分解
産物。 ３ 酵素製剤が、セルラーゼ、修飾されたセルラーゼお
よびその混合物からなる群より選ばれたものである請求
項１記載の酵素による加水分解産物。 ４ 酵素製剤が、トリコデルマ属、アスペルギラス属お
よびペニシリウム属からなる群より選ばれた微生物から
生産されたセルラーゼまたは修飾されたセルラーゼであ
る請求項１記載の酵素による加水分解産物。 ５ 酵素製剤が、β−グルコシダーゼ活性およびセロビ
オハイドロラーゼ活性の少なくとも１つが除去された、
トリコデルマ・レーセイ由来のセルラーゼ製剤からなる
ものである請求項１記載の酵素による加水分解産物。 ６ 酵素製剤が、エンド−１，４−β−グルカナーゼか
らなるものである請求項１記載の酵素による加水分解産
物。 ７ セルロース誘導体を選択する工程、選択されたセル
ロース誘導体を平均重合度が３〜 ３００の範囲内にありかつ平均分子量が５００〜１００
，０００の範囲内にあるオリゴマーの混合物に加水分解
する酵素を含有するセルロースを加水分解できる物質を
選択する工程、ならびにオリゴマーの混合物を製造する
のに充分な時間および温度で選択されたセルロース誘導
体と選択されたセルロースを加水分解できる物質を反応
せしめる工程からなるセルロース誘導体からのオリゴマ
ーの混合物の製造法。 ８ セルロース誘導体が、カルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースおよびその混合物からなる群より選ばれたもの
である請求項７記載の製造法。 ９ セルロースを加水分解できる物質を選択する工程が
、セルロースを加水分解できる物質を生産する微生物を
選択することおよびその微生物の培養物からセルロース
を加水分解できる物質をうることからなる請求項７記載
の製造法。 １０ 微生物により生産されたセルロースを加水分解で
きる物質を、セルロース誘導体と反応して糖類を生産す
る酵素を除去するために精製する請求項９記載の製造法
。 １１ 微生物が、トリコデルマ属、アスペルギラス属お
よびペニシリウム属からなる群より選ばれたものである
請求項９記載の製造法。 １２ 選択された微生物が、遺伝子による糖類生成酵素
の生産を不可能にするように微生物の遺伝子を変える処
理をされる請求項９記載の製造法。 １３ さらに食品中に含まれる選択された脂肪の５０重
量％まで除去することおよびその除去された脂肪をオリ
ゴマーの混合物に置換することを含んでなる請求項７記
載の製造法。 １４ さらに食品中に含まれる選択された炭水化物の約
４０重量％まで除去することおよびその除去された炭水
化物をオリゴマーの混合物に置換することを含んでなる
請求項７記載の製造法。 １５ さらにオリゴマーの混合物を異なる平均分子量の
画分に分離すること、食品中に含まれる選択された脂肪
の５０重量％まで除去することおよびその除去された脂
肪を１またはそれ以上の画分に置換することを含んでな
る請求項７記載の製造法。 １６ さらにオリゴマーの混合物を異なる平均分子量の
画分に分離すること、食品中に含まれる炭水化物の４０
重量％まで除去することおよびその除去された炭水化物
を１またはそれ以上の画分に置換することを含んでなる
請求項７記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US30938789A | 1989-02-10 | 1989-02-10 | |
| US309,387 | 1989-02-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02245001A true JPH02245001A (ja) | 1990-09-28 |
| JP3071442B2 JP3071442B2 (ja) | 2000-07-31 |
Family
ID=23198029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2031340A Expired - Fee Related JP3071442B2 (ja) | 1989-02-10 | 1990-02-09 | セルロース誘導体の酵素による加水分解産物およびその製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3071442B2 (ja) |
| KR (1) | KR900012948A (ja) |
| AU (1) | AU631842B2 (ja) |
| CA (1) | CA2009675C (ja) |
| FI (1) | FI103583B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ232434A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007023513A1 (ja) * | 2005-08-22 | 2007-03-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | 溶解性の改善されたセルロース誘導体の製造製法 |
| US8865432B2 (en) | 2004-02-26 | 2014-10-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for preparing cellulose derivatives having solubility improved |
| JP2017165832A (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 信越化学工業株式会社 | 高い熱ゲル強度を有するヒドロキシプロピルメチルセルロース及びその製造方法並びにこれを含む食品 |
| KR102648890B1 (ko) * | 2023-06-20 | 2024-03-19 | 주식회사 시네이처 | 피부용 윤활제 조성물 및 이의 제조 방법 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9017452D0 (en) * | 1990-08-09 | 1990-09-26 | Alko Ltd | Novel foodstuff formulations |
| CA2042560C (en) * | 1990-08-10 | 2006-07-11 | Chokyun Rha | Paper composition and uses therefor |
| AU782519B2 (en) | 1999-11-09 | 2005-08-04 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Use of soluble cellulose derivative having been made hardly soluble in water and process for producing the same |
| KR101288314B1 (ko) * | 2011-06-23 | 2013-07-22 | 주식회사 젠닥스 | 셀룰라아제를 생산하는 페니실리움 종 ｇｄｘ01 균주 및 이의 용도 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5941301A (ja) * | 1982-09-01 | 1984-03-07 | Daicel Chem Ind Ltd | カルボキシメチルセルロ−スエステルおよびその製法 |
| JPS59166095A (ja) * | 1983-03-09 | 1984-09-19 | Agency Of Ind Science & Technol | セルロ−スの処理方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI895708A7 (fi) * | 1989-02-10 | 1990-08-11 | Alko Ab Oy | Vesiliukoinen hajoamistuote |
-
1989
- 1989-11-29 FI FI895707A patent/FI103583B1/fi active IP Right Grant
-
1990
- 1990-02-08 NZ NZ232434A patent/NZ232434A/xx unknown
- 1990-02-09 KR KR1019900001579A patent/KR900012948A/ko not_active Ceased
- 1990-02-09 AU AU49333/90A patent/AU631842B2/en not_active Ceased
- 1990-02-09 CA CA002009675A patent/CA2009675C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-09 JP JP2031340A patent/JP3071442B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5941301A (ja) * | 1982-09-01 | 1984-03-07 | Daicel Chem Ind Ltd | カルボキシメチルセルロ−スエステルおよびその製法 |
| JPS59166095A (ja) * | 1983-03-09 | 1984-09-19 | Agency Of Ind Science & Technol | セルロ−スの処理方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8865432B2 (en) | 2004-02-26 | 2014-10-21 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for preparing cellulose derivatives having solubility improved |
| WO2007023513A1 (ja) * | 2005-08-22 | 2007-03-01 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | 溶解性の改善されたセルロース誘導体の製造製法 |
| JP2017165832A (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 信越化学工業株式会社 | 高い熱ゲル強度を有するヒドロキシプロピルメチルセルロース及びその製造方法並びにこれを含む食品 |
| KR102648890B1 (ko) * | 2023-06-20 | 2024-03-19 | 주식회사 시네이처 | 피부용 윤활제 조성물 및 이의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ232434A (en) | 1991-09-25 |
| CA2009675A1 (en) | 1990-08-10 |
| JP3071442B2 (ja) | 2000-07-31 |
| KR900012948A (ko) | 1990-09-03 |
| AU4933390A (en) | 1990-08-16 |
| FI103583B (fi) | 1999-07-30 |
| FI895707A0 (fi) | 1989-11-29 |
| AU631842B2 (en) | 1992-12-10 |
| FI103583B1 (fi) | 1999-07-30 |
| CA2009675C (en) | 2000-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0382577B1 (en) | Enzymatic cellulose derivative hydrolysate | |
| US5458893A (en) | Process for treating water-soluble dietary fiber with beta-glucanase | |
| US4454161A (en) | Process for the production of branching enzyme, and a method for improving the qualities of food products therewith | |
| CA2069422C (en) | A starch-derived, food-grade, insoluble bulking agent | |
| JP6280962B2 (ja) | マルトトリオシル転移酵素の新規用途 | |
| JPH04229157A (ja) | 食品成分用低分子量ポリサッカライド誘導体 | |
| EP0634106A1 (en) | Process for treating water-soluble dietary fiber with beta-glucanase | |
| JP2020015871A (ja) | 澱粉分解物、並びに該澱粉分解物を用いた飲食品用組成物、及び飲食品 | |
| JPH02245001A (ja) | セルロース誘導体の酵素による加水分解産物およびその製造法 | |
| US5807727A (en) | Pectinase from Saccharomyces bayanus | |
| AU726112B2 (en) | Method for preparing a polydispersed saccharide composition and resulting polydispersed saccharide composition | |
| JP2915044B2 (ja) | 食品組成物および低カロリー食物製品の製造法 | |
| JP3201812B2 (ja) | 低分子ペクチン及びこれを配合してなる飲食品 | |
| JP6830762B2 (ja) | 糖組成物及びその製造方法 | |
| JP2918717B2 (ja) | 食物製品 | |
| JP4971511B2 (ja) | 糖組成物及び飲食品 | |
| JP2000333629A (ja) | 油揚げ即席麺類用小麦粉組成物 | |
| JP2021122209A (ja) | 酵素分解澱粉含有植物原料の製造方法 | |
| JP7636157B2 (ja) | 澱粉分解物および増粘・ゲル化剤を含む改質剤 | |
| JPS60105460A (ja) | 食品用増粘・乳化剤 | |
| JPH06169724A (ja) | 低分子ペクチン及びこれを含有する飲食品 | |
| JP3201811B2 (ja) | 低分子ペクチン酸を配合してなる飲食品 | |
| KR20250089374A (ko) | 난소화성 다당류 분획을 포함하는 수용성 식이섬유 조성물 및 이의 용도 | |
| JPH06169725A (ja) | 低分子ペクチン酸含有飲食品 | |
| JPWO2016121885A1 (ja) | 澱粉質の老化抑制方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090526 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |