JPH02245014A - 硬質ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームの製造法Info
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- JPH02245014A JPH02245014A JP1065145A JP6514589A JPH02245014A JP H02245014 A JPH02245014 A JP H02245014A JP 1065145 A JP1065145 A JP 1065145A JP 6514589 A JP6514589 A JP 6514589A JP H02245014 A JPH02245014 A JP H02245014A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、新規なポリオール成分を用いた硬質ポリウレ
タンフォームの製造法に係わるものであり、詳しくは、
熱伝導率、樹脂強度、脱型性、低温寸法安定性、脆性の
優れた、物性的にバランスの良い硬質ポリウレタンフォ
ームの製造法に関するものである。
タンフォームの製造法に係わるものであり、詳しくは、
熱伝導率、樹脂強度、脱型性、低温寸法安定性、脆性の
優れた、物性的にバランスの良い硬質ポリウレタンフォ
ームの製造法に関するものである。
硬質ポリウレタンフォームは、その優れた断熱性能から
冷蔵庫、ショウケース、保温用倉庫、冷凍倉庫およびケ
ミカルタンク等の断熱材用途に広く用いられている。
冷蔵庫、ショウケース、保温用倉庫、冷凍倉庫およびケ
ミカルタンク等の断熱材用途に広く用いられている。
〈従来の技術）
断熱材用途としての硬質ポリウレタンフォームを冷蔵庫
、ショウケースなどに利用する場合、断熱性の良いこと
は勿論のこととして、硬質ポリウレタンフォームと表面
金属板との剥離による外観不良を生じぬよう硬質ポリウ
レタンフォームと金属板との接着性が良いこと、すなわ
ち硬質ポリウレタンフォームの脆性が低いことが重要で
あり、また低温時において硬質ポリウレタンフォームが
収縮することにより外観不良を生じぬよう低温寸法安定
性の良いこと、製品強度を保つため充分な樹脂強度を持
っていること、そして住産性の向上という観点から、硬
質ポリウレタンフォームの脱型性能の良いことも重要で
ある。これらの諸物性はいずれもバランス良く満たされ
ていなければならず、またこれらの諸物性はユーザーお
よびメカ−から常に性能向上が要求されている。
、ショウケースなどに利用する場合、断熱性の良いこと
は勿論のこととして、硬質ポリウレタンフォームと表面
金属板との剥離による外観不良を生じぬよう硬質ポリウ
レタンフォームと金属板との接着性が良いこと、すなわ
ち硬質ポリウレタンフォームの脆性が低いことが重要で
あり、また低温時において硬質ポリウレタンフォームが
収縮することにより外観不良を生じぬよう低温寸法安定
性の良いこと、製品強度を保つため充分な樹脂強度を持
っていること、そして住産性の向上という観点から、硬
質ポリウレタンフォームの脱型性能の良いことも重要で
ある。これらの諸物性はいずれもバランス良く満たされ
ていなければならず、またこれらの諸物性はユーザーお
よびメカ−から常に性能向上が要求されている。
本発明者らは、各種の硬質ポリウレタンフォーム処方を
検討した結果、特定のポリオール成分を用いて得られた
硬質ポリウレタンフォームが、熱伝導率、樹脂強度、低
温寸法安定性、脆性が、いずれもバランス良く優れてい
ることを見いだし本発明を完成するに至った。
検討した結果、特定のポリオール成分を用いて得られた
硬質ポリウレタンフォームが、熱伝導率、樹脂強度、低
温寸法安定性、脆性が、いずれもバランス良く優れてい
ることを見いだし本発明を完成するに至った。
〈発明の目的〉
本発明の目的は、熱伝導率、樹脂強度、低温寸法安定性
、脆性が、いずれもバランス良く優れている硬質ポリウ
レタンフォームを提供することである。
、脆性が、いずれもバランス良く優れている硬質ポリウ
レタンフォームを提供することである。
そして、本発明の目的は、ポリイソシアネートとポリオ
ールとを触媒、発泡剤および整泡剤の存在下で反応させ
硬質ポリウレタンフォームを製造するに際し、前記ポリ
オールとして、次の（ａ）〜（ｄ）からなるポリオール
であって、ポリオール（ａ）及び（ｂｌが６５〜７５重
量％、但し、（ａｌが３０重景気以上、（ｂ）が１５重
量％以上、ポリオール（ｃ＋及び（ｄ）が２５〜３５重
景％、重量ｔｔａカ月５重景重量上、（ｄｌが１０重量
％以上である混合ポリオールを使用することによって達
成される。
ールとを触媒、発泡剤および整泡剤の存在下で反応させ
硬質ポリウレタンフォームを製造するに際し、前記ポリ
オールとして、次の（ａ）〜（ｄ）からなるポリオール
であって、ポリオール（ａ）及び（ｂｌが６５〜７５重
量％、但し、（ａｌが３０重景気以上、（ｂ）が１５重
量％以上、ポリオール（ｃ＋及び（ｄ）が２５〜３５重
景％、重量ｔｔａカ月５重景重量上、（ｄｌが１０重量
％以上である混合ポリオールを使用することによって達
成される。
（ａｌ 官能基数４、水酸基価３５０〜５００のトル
エンジアミン系ポリオール （ｂ） 平均官能基数２．２〜３．６、水酸基価２０
０〜５５０の芳香族ポリエステルポリオール（ｃ＋
官能基数８、水酸基価３５０〜４８０のシュガーポリオ
ール （ｄｌ 官能基数３、水酸基価４００〜７００のグリ
セリン、トリメチロールプロパンまたはトリエタノール
アミン系ポリオール 〈発明の構成〉 本発明に使用されるポリイソシアネートとしては、−分
子中に２個以上のイソシアネート基を有した有機化合物
であって、脂肪族系および芳香族系ポリイソシアネート
化合物、さらにこれらの変性物が包含される。脂肪族系
ポリイソシアネートとしては例えば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等があり
、芳香族系ポリイソシアネートとしては例えば、トルエ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート等
があり、これらの変性物としては、カルボジイミド変性
物、プレポリマー変性物等がある。本発明における好ま
しいポリイソシアネートは、芳香族系ポリイソシアネー
トまたは芳香族系ポリイソシアネートの変性物であり、
特に好ましくは下記に示されるようなジフェニルメタン
ジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイ
ソシアネートおよびこれらの変性物である。
エンジアミン系ポリオール （ｂ） 平均官能基数２．２〜３．６、水酸基価２０
０〜５５０の芳香族ポリエステルポリオール（ｃ＋
官能基数８、水酸基価３５０〜４８０のシュガーポリオ
ール （ｄｌ 官能基数３、水酸基価４００〜７００のグリ
セリン、トリメチロールプロパンまたはトリエタノール
アミン系ポリオール 〈発明の構成〉 本発明に使用されるポリイソシアネートとしては、−分
子中に２個以上のイソシアネート基を有した有機化合物
であって、脂肪族系および芳香族系ポリイソシアネート
化合物、さらにこれらの変性物が包含される。脂肪族系
ポリイソシアネートとしては例えば、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート等があり
、芳香族系ポリイソシアネートとしては例えば、トルエ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート等
があり、これらの変性物としては、カルボジイミド変性
物、プレポリマー変性物等がある。本発明における好ま
しいポリイソシアネートは、芳香族系ポリイソシアネー
トまたは芳香族系ポリイソシアネートの変性物であり、
特に好ましくは下記に示されるようなジフェニルメタン
ジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイ
ソシアネートおよびこれらの変性物である。
ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネートは、上
記ジフェニルメタンジイソシアネートの重合物でありＮ
ＣＯ含を量が２９〜３５％であり、粘度２５００ｃｐｓ
（２５℃）以下のものである。これらの変性物としては
、カルボジイミド変性物、プレポリマー変性物等がある
。カルボジイミド変性物は、公知のリン系触媒を用いて
カルボジイミド結合を導入したものであり、プレポリマ
ー変性物は、イソシアネートとポリオールとを反応させ
末端にイソシアネート基を残したものであり、このプレ
ポリマー用ポリオールとしてはポリウレタン樹脂用のす
べてのポリオールが使用できる。
記ジフェニルメタンジイソシアネートの重合物でありＮ
ＣＯ含を量が２９〜３５％であり、粘度２５００ｃｐｓ
（２５℃）以下のものである。これらの変性物としては
、カルボジイミド変性物、プレポリマー変性物等がある
。カルボジイミド変性物は、公知のリン系触媒を用いて
カルボジイミド結合を導入したものであり、プレポリマ
ー変性物は、イソシアネートとポリオールとを反応させ
末端にイソシアネート基を残したものであり、このプレ
ポリマー用ポリオールとしてはポリウレタン樹脂用のす
べてのポリオールが使用できる。
本発明において使用されるポリオールは、下記（ａ）〜
（ｄ）よりなるポリオール混合物を、特定の割合にて使
用する。
（ｄ）よりなるポリオール混合物を、特定の割合にて使
用する。
（ａｌ 平均官能基数４、水酸基価３５０〜５００の
トルエンジアミン系ポリオール （ｂ） 平均官能基数２．２〜３．６、水酸基価２０
０〜５５０の芳香族ポリエステルポリオールｔｅｌ
平均官能基数８、水酸基価３５０〜４８０のシュガーポ
リオール （ｄｌ 平均官能基数３、水酸基価４００〜７００の
グリセリン、トリメチロールプロパンまたはトリエタノ
ールアミン系ポリオール ポリオール（ａｌ及びｆｂｌの重量割合はポリオール全
体の６５〜７５％であり、ポリオール（ａｌは３０％以
上、好ましくは４０〜５５％で、（ｂ＋は１５％以上、
好ましくは２０〜３５％である。ポリオール（ｃ）及び
（ｄ）の重量割合はポリオール全体の２５〜３５％であ
り、ポリオールｆｃｌは１５％以上、好ましくは１５〜
２０％であり、＋ｄｌは１０％以上、好ましくは１０〜
１５％として用いる。
トルエンジアミン系ポリオール （ｂ） 平均官能基数２．２〜３．６、水酸基価２０
０〜５５０の芳香族ポリエステルポリオールｔｅｌ
平均官能基数８、水酸基価３５０〜４８０のシュガーポ
リオール （ｄｌ 平均官能基数３、水酸基価４００〜７００の
グリセリン、トリメチロールプロパンまたはトリエタノ
ールアミン系ポリオール ポリオール（ａｌ及びｆｂｌの重量割合はポリオール全
体の６５〜７５％であり、ポリオール（ａｌは３０％以
上、好ましくは４０〜５５％で、（ｂ＋は１５％以上、
好ましくは２０〜３５％である。ポリオール（ｃ）及び
（ｄ）の重量割合はポリオール全体の２５〜３５％であ
り、ポリオールｆｃｌは１５％以上、好ましくは１５〜
２０％であり、＋ｄｌは１０％以上、好ましくは１０〜
１５％として用いる。
トルエンジアミン系ポリオールｆａ＋は、熱伝導率およ
び樹脂強度に効果がある。トルエンジアミンはアミン性
の活性水素を４つ持っており、官能基数は４である。水
酸基価は３５０〜５００好ましくは３９０〜４６０であ
り、３５０未満ではポリオールとしての分子が長くなり
すぎ充分な樹脂強度が出すまた熱伝導率も悪くなってし
まう、また５００を越えるものは、分子の長さが短くフ
オームに脆性が生じてしまう。ポリオール（ａ）の使用
量が上記範囲未満では熱伝導率に効果が現われず、上記
範囲を越えると樹脂強度、脱型性に問題が生じる。トル
エンジアミン系ポリオールの製造方法は、公知のポリエ
ーテルポリオールの製造方法と同じであり、トルエンジ
アミン単独または、トルエンジアミンとグリセリンもし
くはトリエタノールアミン等との混合物にエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイ
ドを付加して得られる。この際触媒は使用してもしなく
てもよく、使用する際は、これも公知の水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が使用できる。
び樹脂強度に効果がある。トルエンジアミンはアミン性
の活性水素を４つ持っており、官能基数は４である。水
酸基価は３５０〜５００好ましくは３９０〜４６０であ
り、３５０未満ではポリオールとしての分子が長くなり
すぎ充分な樹脂強度が出すまた熱伝導率も悪くなってし
まう、また５００を越えるものは、分子の長さが短くフ
オームに脆性が生じてしまう。ポリオール（ａ）の使用
量が上記範囲未満では熱伝導率に効果が現われず、上記
範囲を越えると樹脂強度、脱型性に問題が生じる。トル
エンジアミン系ポリオールの製造方法は、公知のポリエ
ーテルポリオールの製造方法と同じであり、トルエンジ
アミン単独または、トルエンジアミンとグリセリンもし
くはトリエタノールアミン等との混合物にエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイ
ドを付加して得られる。この際触媒は使用してもしなく
てもよく、使用する際は、これも公知の水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が使用できる。
芳香族ポリエステルポリオール（ｂ）は、熱伝導率を下
げることに顕著な効果がある。水酸基価２００〜５５０
、好ましくは２５０〜４５０、さらに好ましくは２５０
〜３５０であり、平均官能基数２．２〜３，６、好まし
くは２．２〜３．０である。水酸基価が２００未満、ま
たは平均官能基数が３．６を越えるものは、粘度が高く
なり取扱が困難となる。
げることに顕著な効果がある。水酸基価２００〜５５０
、好ましくは２５０〜４５０、さらに好ましくは２５０
〜３５０であり、平均官能基数２．２〜３，６、好まし
くは２．２〜３．０である。水酸基価が２００未満、ま
たは平均官能基数が３．６を越えるものは、粘度が高く
なり取扱が困難となる。
また水酸基価が５５０を越えるもの、または平均官能基
数が２．２未満では得られるポリウレタンフォームの熱
伝導率、強度、脱型性が低下してしまう。芳香族ポリエ
ステルポリオールの使用割合が上記範囲未満では、熱伝
導率、樹脂強度等の物性が出す、逆に使用割合が上記範
囲を越えると、ポリオールの粘度が高くなってしまい取
扱が困難となるか、フオームの脆性等が悪くなってしま
う。
数が２．２未満では得られるポリウレタンフォームの熱
伝導率、強度、脱型性が低下してしまう。芳香族ポリエ
ステルポリオールの使用割合が上記範囲未満では、熱伝
導率、樹脂強度等の物性が出す、逆に使用割合が上記範
囲を越えると、ポリオールの粘度が高くなってしまい取
扱が困難となるか、フオームの脆性等が悪くなってしま
う。
芳香族ポリエステルポリオールの製造方法としては、以
下（Ａ）〜（Ｅ）の５種類がある。
下（Ａ）〜（Ｅ）の５種類がある。
（Ａ） 芳香族ポリカルボン酸もしくはその酸無水物
と２官能および３官能のアルコールとを常圧下、１５０
〜３００℃の高温でエステル化反応させ芳香族ポリエス
テルポリオールを得る。
と２官能および３官能のアルコールとを常圧下、１５０
〜３００℃の高温でエステル化反応させ芳香族ポリエス
テルポリオールを得る。
その際触媒は使用しても、しな（でも良く、使用する場
合は公知のエステル化触媒もしくはエステル交換触媒で
ある酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、アルキルスズ
等を使用できる。
合は公知のエステル化触媒もしくはエステル交換触媒で
ある酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、アルキルスズ
等を使用できる。
（Ｂ） 芳香族ポリカルボン酸とアルキレンオキサイ
ドとを、カルボン酸１モルに対してアルキレンオキサイ
ド′２モル未満で反応させ、その後３官能アルコールも
しくは３官能、２官能アルコールの混合物を（Ａ）と同
様に反応させ芳香族ポリエステルポリオールを得る。
ドとを、カルボン酸１モルに対してアルキレンオキサイ
ド′２モル未満で反応させ、その後３官能アルコールも
しくは３官能、２官能アルコールの混合物を（Ａ）と同
様に反応させ芳香族ポリエステルポリオールを得る。
（ｃ） 芳香族ポリカルボン酸無水物と３官能アルコ
ールもしくは３官能、２官能アルコールの混合物とを、
カルボン酸１モルに対してアルコール０．３モル以上２
モル未満で反応させ、その後アルキレンオキサイドを付
加し芳香族ポリエステルポリオールを得る。
ールもしくは３官能、２官能アルコールの混合物とを、
カルボン酸１モルに対してアルコール０．３モル以上２
モル未満で反応させ、その後アルキレンオキサイドを付
加し芳香族ポリエステルポリオールを得る。
（Ｄ） ポリエチレンテレフタレート等のポリエステ
ル樹脂を３官能アルコールもしくは３官能、２官能アル
コールの混合物にて解重合し芳香族ポリエステルポリオ
ールを得る。
ル樹脂を３官能アルコールもしくは３官能、２官能アル
コールの混合物にて解重合し芳香族ポリエステルポリオ
ールを得る。
（Ｅ） （Ａ）（Ｂ）（Ｄ＞の芳香族ポリエステル
ポリオールにさらにアルキレンオキサイドを付加する。
ポリオールにさらにアルキレンオキサイドを付加する。
これらの反応において平均官能基数は、各原料の仕込量
、得られた芳香族ポリエステルポリオールの生成量、反
応溜出物量等より求められる。
、得られた芳香族ポリエステルポリオールの生成量、反
応溜出物量等より求められる。
使用する芳香族ポリカルボン酸としては、フタル酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの酸無水物
がある。
リメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの酸無水物
がある。
使用する２官能アルコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール、キシレンジオール等が
、使用する３官能アルコールとしては、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等が挙げられる。
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール、キシレンジオール等が
、使用する３官能アルコールとしては、グリセリン、ト
リメチロールプロパン等が挙げられる。
シュガーポリオール（ｃ１は、樹脂強度、脱型性、脆性
に効果がある。シュガーは水酸基性の活性水素を８個持
っており８官能である。水酸基価は３５０〜４８０、好
ましくは４００〜４６０である。
に効果がある。シュガーは水酸基性の活性水素を８個持
っており８官能である。水酸基価は３５０〜４８０、好
ましくは４００〜４６０である。
水酸基価が３５０未満では、ポリオールの粘度が高くな
ってしまい取扱が困難となるか、フオームの樹脂強度、
脱型性が低下してしまう。また４８０を越えるものは得
られるフオームが固くなりすぎかえって跪くなり脆性が
生じてしまう。シュガーポリオールの使用割合が上記範
囲未満では樹脂強度、低温寸法安定性、脱型性が低下す
る、また上記範囲を越えると熱伝導率が低下してしまう
。
ってしまい取扱が困難となるか、フオームの樹脂強度、
脱型性が低下してしまう。また４８０を越えるものは得
られるフオームが固くなりすぎかえって跪くなり脆性が
生じてしまう。シュガーポリオールの使用割合が上記範
囲未満では樹脂強度、低温寸法安定性、脱型性が低下す
る、また上記範囲を越えると熱伝導率が低下してしまう
。
シュガーポリオールの製造方法は、公知のポリエーテル
ポリオールの製造方法と同じであり、シュガー単独また
は、シュガーとグリセリンもしくはトリエタノールアミ
ン等との混合物にエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド等のアルキレンオキサイドを付加して得られる、
この際触媒は使用してもしなくてもよく、使用する際は
、これも公知の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が
使用できる。
ポリオールの製造方法と同じであり、シュガー単独また
は、シュガーとグリセリンもしくはトリエタノールアミ
ン等との混合物にエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド等のアルキレンオキサイドを付加して得られる、
この際触媒は使用してもしなくてもよく、使用する際は
、これも公知の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が
使用できる。
グリセリン、トリメチロールプロパンまたはトリエタノ
ールアミン系の３官能ポリオール（ｄｌは、ポリオール
混合物の粘度を下げるために必要である。しかし２官能
のポリオールでは樹脂強度および脱型性が低下してしま
うので使用できない。水酸基価は４００〜７００である
。水酸基価が４００未満では分子が長くなりすぎ樹脂強
度や脱型性が低下する。７００を越えるものは分子が短
すぎ得られるフォームカｌ危くなってしまう。３官能ポ
リオールの使用割合は、１０〜２０重景％で重量、１０
重量％未満ではポリオール混合物の粘度が高くなってし
まう。また２０重量％を越えるとフオームの樹脂強度、
脱型性が悪くなる。３官能ポリオールの製造方法は、公
知のポリエーテルポリオールの製造方法と同じであり、
グリセリン、トリメチロールプロパンまたはトリエタノ
ールアミンにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド等のアルキレンオキサイドを付加して得られる。この
際触媒は使用してもしなくてもよく、使用する際は、こ
れも公知の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使用
できる。
ールアミン系の３官能ポリオール（ｄｌは、ポリオール
混合物の粘度を下げるために必要である。しかし２官能
のポリオールでは樹脂強度および脱型性が低下してしま
うので使用できない。水酸基価は４００〜７００である
。水酸基価が４００未満では分子が長くなりすぎ樹脂強
度や脱型性が低下する。７００を越えるものは分子が短
すぎ得られるフォームカｌ危くなってしまう。３官能ポ
リオールの使用割合は、１０〜２０重景％で重量、１０
重量％未満ではポリオール混合物の粘度が高くなってし
まう。また２０重量％を越えるとフオームの樹脂強度、
脱型性が悪くなる。３官能ポリオールの製造方法は、公
知のポリエーテルポリオールの製造方法と同じであり、
グリセリン、トリメチロールプロパンまたはトリエタノ
ールアミンにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド等のアルキレンオキサイドを付加して得られる。この
際触媒は使用してもしなくてもよく、使用する際は、こ
れも公知の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が使用
できる。
これら４種のポリオールの使用割合は、上記の他さらに
、（ａｌ ＋ （ｂ）の重量割合が６５〜７５％、（ｃ
）＋（ｄ）の重量割合が２５〜３５％であることが必要
である。すなわち（ａ） ＋ （ｂ）の重量割合が６５
％未満では熱伝導率が低くならず、７５％を越えてしま
うと樹脂強度、低温寸法安定性、脱型性が低下してしま
う。
、（ａｌ ＋ （ｂ）の重量割合が６５〜７５％、（ｃ
）＋（ｄ）の重量割合が２５〜３５％であることが必要
である。すなわち（ａ） ＋ （ｂ）の重量割合が６５
％未満では熱伝導率が低くならず、７５％を越えてしま
うと樹脂強度、低温寸法安定性、脱型性が低下してしま
う。
本発明に使用される触媒としては、通常のウレタンフオ
ームの製造に使用される全ての触媒が使用できる。例え
ばＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’ −テトラメチル・ヘキサメチ
レンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ト
リエチルアミン、Ｎ、 ＮＮ″、Ｎ’−１，３−ブタ
ンジアミン等がある。
ームの製造に使用される全ての触媒が使用できる。例え
ばＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’ −テトラメチル・ヘキサメチ
レンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ト
リエチルアミン、Ｎ、 ＮＮ″、Ｎ’−１，３−ブタ
ンジアミン等がある。
本発明に使用される発泡剤としては、ポリウレタンフォ
ーム、ポリイソシアヌレートフオームの製造に通常使用
される全ての発泡剤が使用できる。
ーム、ポリイソシアヌレートフオームの製造に通常使用
される全ての発泡剤が使用できる。
例えば低沸点不活性溶剤としてトリクロロフルオロメタ
ン、ジクロロジフルオロメタン等のフロン系化合物等、
反応によってガスを発生するものとして水、酸アミド、
ニトロアルカン等、熱分解しガスを発生するものとして
重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等がある。これら
のうちで好ましい発泡剤としては、フロン系発泡剤、特
に好ましくはトリクロロフルオロメタンである。
ン、ジクロロジフルオロメタン等のフロン系化合物等、
反応によってガスを発生するものとして水、酸アミド、
ニトロアルカン等、熱分解しガスを発生するものとして
重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等がある。これら
のうちで好ましい発泡剤としては、フロン系発泡剤、特
に好ましくはトリクロロフルオロメタンである。
本発明に使用される整泡剤は、ノニオン系、アニオン系
、カチオン系界面活性剤のいずれを使用してもよいが、
好ましくは、ノニオン系のシリコーン界面活性剤がよい
。シリコーン界面活性剤としては、例えば日本ユニカー
社、トーμ・シリコーン社、信越シリコーン社、東芝シ
リコーン社のＬ−５０１，Ｌ−５４２０，Ｆ−３０５，
Ｆ−１１４，５Ｈ−１９０，５Ｈ−１９３，ＴＦＡ−４
２００等がある。
、カチオン系界面活性剤のいずれを使用してもよいが、
好ましくは、ノニオン系のシリコーン界面活性剤がよい
。シリコーン界面活性剤としては、例えば日本ユニカー
社、トーμ・シリコーン社、信越シリコーン社、東芝シ
リコーン社のＬ−５０１，Ｌ−５４２０，Ｆ−３０５，
Ｆ−１１４，５Ｈ−１９０，５Ｈ−１９３，ＴＦＡ−４
２００等がある。
上記以外に、必要に応じて他の助剤を添加してもよい。
これらの助剤としては、リンおよび（または）ハロゲン
含有有機化合物、ハロゲン含有樹脂、酸化アンチモンな
どの添加型難燃剤、顔料、染料などの着色粉末、ガラス
短繊維、カーボンファイバー、アルミナフィラー、など
の繊維状フィラー、タルク、グラファイト、メラミン、
白土、水酸化アルミニウムなどの粒状フィラー、その他
の無機増量剤や有機溶媒などが挙げられる。
含有有機化合物、ハロゲン含有樹脂、酸化アンチモンな
どの添加型難燃剤、顔料、染料などの着色粉末、ガラス
短繊維、カーボンファイバー、アルミナフィラー、など
の繊維状フィラー、タルク、グラファイト、メラミン、
白土、水酸化アルミニウムなどの粒状フィラー、その他
の無機増量剤や有機溶媒などが挙げられる。
上記の種々の原料を用いてポリウレタンフォームを製造
するには、ＮＧＯ１０Ｈ当量比は１．００〜１．３５好
ましくは１．０３〜１．工５で行う。得られるフオーム
の脆性等が問題にならないかぎりイソシアヌレート結合
の導入はさしつかえない。
するには、ＮＧＯ１０Ｈ当量比は１．００〜１．３５好
ましくは１．０３〜１．工５で行う。得られるフオーム
の脆性等が問題にならないかぎりイソシアヌレート結合
の導入はさしつかえない。
これらの各原料から硬質ポリウレタンフォームを製造す
るには、各原料を必要な温度にして（ｉｆｆｌ常は１５
〜２５℃）、混合撹拌を行う。この際各原科は、互いム
こ反応しないもの同志をあらかじめ混合しておいてもよ
いし、おのおのを順次混合していってもよい。
るには、各原料を必要な温度にして（ｉｆｆｌ常は１５
〜２５℃）、混合撹拌を行う。この際各原科は、互いム
こ反応しないもの同志をあらかじめ混合しておいてもよ
いし、おのおのを順次混合していってもよい。
〈実施例〉
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
例に限定されるものではない。
以下、実施例において使用した各原料を示す。
（ａ）トルエンジアミン系ポリオール：トルエンジアミ
ンにプロピレンオキサイドを付加。水酸基価４６０、粘
度５０００ ｃｐｓ／２５℃、官能基数４゜ ｆｂｌ 芳香族ポリエステルポリオール：無水フタル
酸と、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール
、及びグリセリンとをエステル化。水酸基価２６０、粘
度８０００００ｃｐＳ７２５°Ｃ１平均官能基数２．４
゜ （ｃ１シュガーポリオール；シュガーにプロピレンオキ
サイドを付加。水酸基価４５０、粘度７０００ ｃｐｓ
／２５℃、官能基数８゜（ｄ）トリエタノールアミンポ
リオール：トリエタノールアミンにプロピレンオキサイ
ドを付加。水酸基価４８０、粘度４００ｃｐｓ／２５℃
、官能基数３゜ ・整泡剤：Ｌ−５４２０（日本ユニカー社製）・触媒：
テトラメチルヘキサンジアミン・発泡剤：フロン Ｒ−
１１，Ｅ ・ポリイソシアネート：ＰＡＰＩ−１３５（エム・デイ
−化成社製、ポリメリックジフェニルメタンジイソシア
ネートＮＧＯ含有量３１゜３重量％、粘度１８０ ｃｐ
ｓ／２５°Ｃ）実施例１〜７．比較例１〜４ 上記ポリイソシアネートとポリオールプレミンクス（ポ
リイソシアネート以外の各原料を全て均一に混合したも
の）とを表−１に示す配合比で、室温にて撹拌翼付きハ
ンドドリルにて混合し、クリームタイム前に、４０゛Ｃ
の３０Ｘ６０Ｘ５ＣＩ１１のモールドに流し込み硬質ポ
リウレタンフォームパネルを製造した。尚、脱型時間は
撹拌開始から４分とした。
ンにプロピレンオキサイドを付加。水酸基価４６０、粘
度５０００ ｃｐｓ／２５℃、官能基数４゜ ｆｂｌ 芳香族ポリエステルポリオール：無水フタル
酸と、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール
、及びグリセリンとをエステル化。水酸基価２６０、粘
度８０００００ｃｐＳ７２５°Ｃ１平均官能基数２．４
゜ （ｃ１シュガーポリオール；シュガーにプロピレンオキ
サイドを付加。水酸基価４５０、粘度７０００ ｃｐｓ
／２５℃、官能基数８゜（ｄ）トリエタノールアミンポ
リオール：トリエタノールアミンにプロピレンオキサイ
ドを付加。水酸基価４８０、粘度４００ｃｐｓ／２５℃
、官能基数３゜ ・整泡剤：Ｌ−５４２０（日本ユニカー社製）・触媒：
テトラメチルヘキサンジアミン・発泡剤：フロン Ｒ−
１１，Ｅ ・ポリイソシアネート：ＰＡＰＩ−１３５（エム・デイ
−化成社製、ポリメリックジフェニルメタンジイソシア
ネートＮＧＯ含有量３１゜３重量％、粘度１８０ ｃｐ
ｓ／２５°Ｃ）実施例１〜７．比較例１〜４ 上記ポリイソシアネートとポリオールプレミンクス（ポ
リイソシアネート以外の各原料を全て均一に混合したも
の）とを表−１に示す配合比で、室温にて撹拌翼付きハ
ンドドリルにて混合し、クリームタイム前に、４０゛Ｃ
の３０Ｘ６０Ｘ５ＣＩ１１のモールドに流し込み硬質ポ
リウレタンフォームパネルを製造した。尚、脱型時間は
撹拌開始から４分とした。
各処方及び物性値を表−１に示す。
〈発明の効果〉
本発明によれば、熱伝導率、樹脂強度、脱型性、低温寸
法安定性、脆性の優れた、物性的にバランスの良い硬質
ポリウレタンフォームを得ることができる。
法安定性、脆性の優れた、物性的にバランスの良い硬質
ポリウレタンフォームを得ることができる。
出 願 人
Claims (1)
- （１）ポリイソシアネートとポリオールとを触媒、発泡
剤および整泡剤の存在下で反応させ硬質ポリウレタンフ
ォームを製造するに際し、前記ポリオールとして、次の
（ａ）〜（ｄ）からなるポリオールであって、ポリオー
ル（ａ）及び（ｂ）が６５〜７５重量％、但し、（ａ）
が３０重量％以上、（ｂ）が１５重量％以上、ポリオー
ル（ｃ）及び（ｄ）が２５〜３５重量％、但し（ｃ）が
１５重量％以上、（ｄ）が１０重量％以上である混合ポ
リオールを使用することを特徴とする硬質ポリウレタン
フォームの製造法。 （ａ）官能基数４、水酸基価３５０〜５００のトルエン
ジアミン系ポリオール （ｂ）平均官能基数２．２〜３．６、水酸基価２００〜
５５０の芳香族ポリエステルポリオール （ｃ）官能基数８、水酸基価３５０〜４８０のシュガー
ポリオール （ｄ）官能基数３、水酸基価４００〜７００のグリセリ
ン、トリメチロールプロパンまたはトリエタノールアミ
ン系ポリオール
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1065145A JPH02245014A (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
| PCT/JP1990/000359 WO1990011313A1 (fr) | 1989-03-17 | 1990-03-17 | Procede de production de mousse rigide de polyurethane |
| AU52656/90A AU5265690A (en) | 1989-03-17 | 1990-03-17 | Method of producing rigid polyurethane foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1065145A JPH02245014A (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02245014A true JPH02245014A (ja) | 1990-09-28 |
Family
ID=13278422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1065145A Pending JPH02245014A (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02245014A (ja) |
| AU (1) | AU5265690A (ja) |
| WO (1) | WO1990011313A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012521484A (ja) * | 2009-03-24 | 2012-09-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 硬質ポリウレタンフォームの製造およびその使用 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236217A (ja) * | 1988-07-27 | 1990-02-06 | Hitachi Ltd | 硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法と断熱材並びにそれを用いた冷蔵庫 |
| US5648019A (en) * | 1995-11-01 | 1997-07-15 | Basf Corporation | Three component polyol blend for use in insulating rigid polyurethane foams |
| JP3618188B2 (ja) * | 1997-01-21 | 2005-02-09 | 住化バイエルウレタン株式会社 | 低発煙性の硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| US10327933B2 (en) | 2015-04-28 | 2019-06-25 | Cook Medical Technologies Llc | Medical cannulae, delivery systems and methods |
| US10675057B2 (en) | 2015-04-28 | 2020-06-09 | Cook Medical Technologies Llc | Variable stiffness cannulae and associated delivery systems and methods |
| US10555756B2 (en) | 2016-06-27 | 2020-02-11 | Cook Medical Technologies Llc | Medical devices having coaxial cannulae |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57147510A (en) * | 1981-03-06 | 1982-09-11 | Asahi Oorin Kk | Preparation of heat insulating material |
| JPS57151613A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-18 | Asahi Oorin Kk | Preparation of rigid polyurethane foam |
| US4459334A (en) * | 1981-10-08 | 1984-07-10 | Rmax, Inc. | Composite building panel |
| JPS6151021A (ja) * | 1984-08-16 | 1986-03-13 | Takeda Chem Ind Ltd | 連通気泡を有する硬質ウレタンフオ−ム |
-
1989
- 1989-03-17 JP JP1065145A patent/JPH02245014A/ja active Pending
-
1990
- 1990-03-17 AU AU52656/90A patent/AU5265690A/en not_active Abandoned
- 1990-03-17 WO PCT/JP1990/000359 patent/WO1990011313A1/ja not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012521484A (ja) * | 2009-03-24 | 2012-09-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 硬質ポリウレタンフォームの製造およびその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5265690A (en) | 1990-10-22 |
| WO1990011313A1 (fr) | 1990-10-04 |
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