JPH02247155A - 新規ジアミン及びその製法 - Google Patents
新規ジアミン及びその製法Info
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- JPH02247155A JPH02247155A JP6609789A JP6609789A JPH02247155A JP H02247155 A JPH02247155 A JP H02247155A JP 6609789 A JP6609789 A JP 6609789A JP 6609789 A JP6609789 A JP 6609789A JP H02247155 A JPH02247155 A JP H02247155A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、ポリオキシアリーレンアルキレンスルホン及
びポリオキシアリーレンアルキレンケトン構造を持つ新
規ジアミン及びその製造方法に関するものである。ジア
ミン化合物は、高分子材料のモノマー 例えはポリアミ
ド、ポリイミド及びポリアミドイミド樹脂なとの原料、
或はウレタン化合物、エポキシ化合物等の硬化剤として
有用な化合物である。
びポリオキシアリーレンアルキレンケトン構造を持つ新
規ジアミン及びその製造方法に関するものである。ジア
ミン化合物は、高分子材料のモノマー 例えはポリアミ
ド、ポリイミド及びポリアミドイミド樹脂なとの原料、
或はウレタン化合物、エポキシ化合物等の硬化剤として
有用な化合物である。
〈従来の技術〉
ジアミン化合物は、従来多くの試みがなされて、独自の
ものが提供されている。例えば、ビスフェノール−Ａと
ジクロロジフェニルスルホンを炭酸カリウムの存在下に
反応させた後、アミノフェノールと反応させて製造した
もの（特開昭６０−１５４２０号公報）、或はビスフェ
ノール−八と苛性ソーダと反応させナトリウムフェノラ
ートとした後、ジクロロジフェニルスルホンと反応させ
、次いてニトロ安息香酸を用いてエステル化反応させ、
ニトロ基を還元することにより得られるジアミン化合物
（特開昭６３−２５０３５０号公報）等が知られている
。
ものが提供されている。例えば、ビスフェノール−Ａと
ジクロロジフェニルスルホンを炭酸カリウムの存在下に
反応させた後、アミノフェノールと反応させて製造した
もの（特開昭６０−１５４２０号公報）、或はビスフェ
ノール−八と苛性ソーダと反応させナトリウムフェノラ
ートとした後、ジクロロジフェニルスルホンと反応させ
、次いてニトロ安息香酸を用いてエステル化反応させ、
ニトロ基を還元することにより得られるジアミン化合物
（特開昭６３−２５０３５０号公報）等が知られている
。
〈発明が解決しようとする問題点〉
本発明の目的は、一般式（１）
「但し、上記式（１）中Ｙは−５０２− あるいは−〇
〇−を表し、Ｒは炭素数５〜１５の脂環式アルキレン基
を表し、ｎは平均繰り返し重合度を示す２０以下の数で
ある。」 で示される新規なジアミン及びその製造法を提供しよう
とするものである。
〇−を表し、Ｒは炭素数５〜１５の脂環式アルキレン基
を表し、ｎは平均繰り返し重合度を示す２０以下の数で
ある。」 で示される新規なジアミン及びその製造法を提供しよう
とするものである。
従来知られているジアミン化合物の骨格構造は、ビスフ
ェノール−Ａとジハロジフェニルスルホン又はジハロベ
ンゾフェノンとの交互共重合体から構成されるものであ
り、本発明の、脂環式ジオールとジハロジフェニルスル
ホン又はジハロベンゾフェノンとの交互共重合体から構
成されるものとは構造を異にする。
ェノール−Ａとジハロジフェニルスルホン又はジハロベ
ンゾフェノンとの交互共重合体から構成されるものであ
り、本発明の、脂環式ジオールとジハロジフェニルスル
ホン又はジハロベンゾフェノンとの交互共重合体から構
成されるものとは構造を異にする。
一般式（３）で示される化合物とを有機極性溶媒中で反
応させ下記一般式（４）で示される化合物〈問題を解決
するするための手段） 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行っ
た結果、本発明を完成するに至った。
応させ下記一般式（４）で示される化合物〈問題を解決
するするための手段） 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行っ
た結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
■、下記一般式（１）で示される新規ジアミンと、「但
し、上記式（１）中Ｙは一３Ｏ２−あるいは−〇〇−を
表し、Ｒは炭素数５〜１５の脂環式アルキレン基を表し
、１１は平均繰り返し重合度を示す２０以下の数である
。」 「但し、上記式（１）中Ｙは一８○２− あるいは−Ｃ
○−を表し、Ｒは炭素数５〜１５の脂環式アルキレン基
を表し、１１は平均繰り返し重合度を示す２０以下の数
である。」 ■、下記一般式（２）で示される化合物と、下記「但し
、上記式（２）中Ｘは、Ｆ、Ｃ２、Ｂｒを表し、Ｙは上
記式（１〉のそれと同しである。」ＭＯ−Ｃ）−１２−
Ｒ−（：、Ｈ２−０Ｍ （３）但し、上
記式（３）中Ｍはアルカリ金属塩を表し、Ｒは上記式（
１）のそれと同じである。
し、上記式（１）中Ｙは一３Ｏ２−あるいは−〇〇−を
表し、Ｒは炭素数５〜１５の脂環式アルキレン基を表し
、１１は平均繰り返し重合度を示す２０以下の数である
。」 「但し、上記式（１）中Ｙは一８○２− あるいは−Ｃ
○−を表し、Ｒは炭素数５〜１５の脂環式アルキレン基
を表し、１１は平均繰り返し重合度を示す２０以下の数
である。」 ■、下記一般式（２）で示される化合物と、下記「但し
、上記式（２）中Ｘは、Ｆ、Ｃ２、Ｂｒを表し、Ｙは上
記式（１〉のそれと同しである。」ＭＯ−Ｃ）−１２−
Ｒ−（：、Ｈ２−０Ｍ （３）但し、上
記式（３）中Ｍはアルカリ金属塩を表し、Ｒは上記式（
１）のそれと同じである。
但し、上記式（４）中Ｙ及びｎは上記式（１）のそれら
と、Ｘは上記式（２）のそれと同じである。
と、Ｘは上記式（２）のそれと同じである。
本発明による新規ジアミンは、高分子材料のモノマー、
例えはポリアミド、ポリイミド、及びポリアミドイミド
樹脂の原料、或はウレタン化合物、エポキシ化合物等の
硬化剤として有用な化合物である。
例えはポリアミド、ポリイミド、及びポリアミドイミド
樹脂の原料、或はウレタン化合物、エポキシ化合物等の
硬化剤として有用な化合物である。
本発明のジアミン化合物の製造のためには、前記式（２
）で示される化合物と前記式（３）で示される化合物を
有機極性溶媒中で反応させ、上記式（４）で示されるジ
ハロゲン化合物を合成する。
）で示される化合物と前記式（３）で示される化合物を
有機極性溶媒中で反応させ、上記式（４）で示されるジ
ハロゲン化合物を合成する。
ここで用いる有機極性溶媒としては、ジメチルスルホン
、ジエチルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジエチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ、 Ｎ”−ジメ
チルイミダゾリジノンなどが例示される。
、ジエチルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジエチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ、 Ｎ”−ジメ
チルイミダゾリジノンなどが例示される。
反応温度は、通常５０℃から２５０°Ｃの範囲が好まし
く、さらに好ましくは８０°Ｃから２３０°Ｃの範囲で
ある。温度が低すぎる場合反応速度が遅く、極端な場合
全く反応しない。一方、高すぎる場合は温度を上昇させ
ることによる利点は特に認められない。
く、さらに好ましくは８０°Ｃから２３０°Ｃの範囲で
ある。温度が低すぎる場合反応速度が遅く、極端な場合
全く反応しない。一方、高すぎる場合は温度を上昇させ
ることによる利点は特に認められない。
化合物（２）化合物（３）とのモル比は特に限定はない
が、通常１．０以上５．０以下である。
が、通常１．０以上５．０以下である。
１．０以下では末端水酸基の物が多くなりジハロゲン化
合物の収量か低下し、５．０以上では残存する化合物（
２）の量が多くなり、共に不利益を免れない。
合物の収量か低下し、５．０以上では残存する化合物（
２）の量が多くなり、共に不利益を免れない。
原料の仕込み方法は、−括仕込みても良く、化合物（２
）を分割し・て仕込んでもどちらでも良いが、好ましく
は化合物（２）を分割して仕込む方法である。
）を分割し・て仕込んでもどちらでも良いが、好ましく
は化合物（２）を分割して仕込む方法である。
生成したジハロゲン化合物（４）の単離方法は、反応混
合物を冷却した後析出したアルカリ金属ハロゲノ化物を
濾過などの方法により分離し、得られた濾液を必要に応
じ濃縮、或はメタノールを添加することにより析出する
固体を得ることで達成できろ。得られた固体は再度極性
溶媒に溶解し、次いて再沈させることにより純度を向上
させることができる。
合物を冷却した後析出したアルカリ金属ハロゲノ化物を
濾過などの方法により分離し、得られた濾液を必要に応
じ濃縮、或はメタノールを添加することにより析出する
固体を得ることで達成できろ。得られた固体は再度極性
溶媒に溶解し、次いて再沈させることにより純度を向上
させることができる。
ジハロゲン化合物（４）は次いて一般式（１）に示され
る化合物に変換されるが、その方法は、多くの公知の方
法を用いることができ、限定する必要はない。例えば、
アミノフェノールをアルカリ金属フェノラートに誘導し
、極性溶媒中でジハロゲン化物（４）と反応させること
により、一般式（１）に示されるジアミン化合物を得る
ことができる。
る化合物に変換されるが、その方法は、多くの公知の方
法を用いることができ、限定する必要はない。例えば、
アミノフェノールをアルカリ金属フェノラートに誘導し
、極性溶媒中でジハロゲン化物（４）と反応させること
により、一般式（１）に示されるジアミン化合物を得る
ことができる。
〈実施例〉
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
温度計ジムローＩ・冷却管付きの水分離器、窒素導入管
、テフロン羽根付き攪拌機の付いた５００ｎ１２０４つ
ロフラスコに１，４−シクロヘキサンジメタツール１４
． ４ （０，１モル）、水素化ナトリウム８．０ｇ（
純度６０％として０． ２モル〉、ジメチルスルホキシ
ド１５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気下室温で１時間攪拌
し、ナトリウムアルコラードを合成した。次いで“４，
４１−ジクロロジフェニルスルホン３５．９ｇ（０，１
２５モル）をジメチルスルホキシＦ’ ５０ ｍ ２に
溶解した物を加え、１２５℃で５時間反応した。
、テフロン羽根付き攪拌機の付いた５００ｎ１２０４つ
ロフラスコに１，４−シクロヘキサンジメタツール１４
． ４ （０，１モル）、水素化ナトリウム８．０ｇ（
純度６０％として０． ２モル〉、ジメチルスルホキシ
ド１５０ｍｇを仕込み、窒素雰囲気下室温で１時間攪拌
し、ナトリウムアルコラードを合成した。次いで“４，
４１−ジクロロジフェニルスルホン３５．９ｇ（０，１
２５モル）をジメチルスルホキシＦ’ ５０ ｍ ２に
溶解した物を加え、１２５℃で５時間反応した。
反応混合物を室温まで冷却した後、析出した塩化ナトリ
ウムを濾別し、得られた濾液にメタノール４００ ｍ
ｌ＋を加えることにより固形物を析出させた。生成した
スラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨが６
〜７になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７０
°Ｃで乾燥させた。収ｊ１４０．．１ｇ、 このもの
について測定した、１ＨＮＭＲの脂肪族基、芳香族基そ
れぞれのプロトン数の比より下記で示される化合物であ
ると決定された。
ウムを濾別し、得られた濾液にメタノール４００ ｍ
ｌ＋を加えることにより固形物を析出させた。生成した
スラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨが６
〜７になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７０
°Ｃで乾燥させた。収ｊ１４０．．１ｇ、 このもの
について測定した、１ＨＮＭＲの脂肪族基、芳香族基そ
れぞれのプロトン数の比より下記で示される化合物であ
ると決定された。
一〇−
温度計ジムロート冷却管付きの水分離器、窒素導入管、
テフロン羽根付き撹拌機の付いた３００ｍ２の４０フラ
スに、ｐ−アミノフェノール４゜３６ｇ（０，０４モル
）、水酸化ナトリウム１゜６９ｇ（純度９５％として０
．０４モル）、ジメチルスルホキシド５０ ｍ ｌ！、
トルエン２５ ｔｎ ２を仕込み、生成する水をトルエ
ンとの共沸混合物として留去しながら、１２０℃で６時
間攪拌し、ナトリウムフェノラートを合成した。
テフロン羽根付き撹拌機の付いた３００ｍ２の４０フラ
スに、ｐ−アミノフェノール４゜３６ｇ（０，０４モル
）、水酸化ナトリウム１゜６９ｇ（純度９５％として０
．０４モル）、ジメチルスルホキシド５０ ｍ ｌ！、
トルエン２５ ｔｎ ２を仕込み、生成する水をトルエ
ンとの共沸混合物として留去しながら、１２０℃で６時
間攪拌し、ナトリウムフェノラートを合成した。
冷却後、先に得られたジハロケン化物１７．２ｇをジメ
チルスルホキシド５０ ｍ Ｑに溶解したものを加え、
１２４℃で５時間反応した。
チルスルホキシド５０ ｍ Ｑに溶解したものを加え、
１２４℃で５時間反応した。
反応混合物を室温まで冷却した後、析出した塩化ナトリ
ウムを店別し、得られたｔ！液にメタノール３００ ｍ
２を加えることにより固形物を析出させた。生成した
スラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨが６
〜７；こなるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７
０°Ｃで乾燥させ黄色結晶を得た。収量１８．３ｇ、
このものについて測定した、ＩＲ，ＩＨ−ＮＭＲスペ
クトルを第１図及び第２図に示す。’Ｈ−ＮＭＲスペク
トルの脂肪族基、芳香族基、アミノ基それぞれのプロト
ン数の比より下記で示される化合物であると決定された
。
ウムを店別し、得られたｔ！液にメタノール３００ ｍ
２を加えることにより固形物を析出させた。生成した
スラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨが６
〜７；こなるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７
０°Ｃで乾燥させ黄色結晶を得た。収量１８．３ｇ、
このものについて測定した、ＩＲ，ＩＨ−ＮＭＲスペ
クトルを第１図及び第２図に示す。’Ｈ−ＮＭＲスペク
トルの脂肪族基、芳香族基、アミノ基それぞれのプロト
ン数の比より下記で示される化合物であると決定された
。
実施例２
温度計ジムロート冷却管付きの水分離器、窒素導入管、
テフロン羽根付き攪拌機の付いた５００ｍ ２の４つロ
フラスコに、トリシクロデカン（５゜２、 １． ０．
２６）ジメタツール１９．６ｇ（０゜１モル〉、水素
化ナトリウム８．０ｇ（純度６０％として０．２モル）
５ ジメチルスルホキシド１５０ ｍ ｆｌを仕込み、
窒素雰囲気下、室温で１時間撹拌し、ナトリウムアルコ
ラードを合成した。次いて、４，４″−ジクロロジフェ
ニルスルホン３５．９ｇ（０，１２５モル）をジメチル
スルホキシド５０ｍ２に溶解したものを加え、１２５℃
で５時間反応した。
テフロン羽根付き攪拌機の付いた５００ｍ ２の４つロ
フラスコに、トリシクロデカン（５゜２、 １． ０．
２６）ジメタツール１９．６ｇ（０゜１モル〉、水素
化ナトリウム８．０ｇ（純度６０％として０．２モル）
５ ジメチルスルホキシド１５０ ｍ ｆｌを仕込み、
窒素雰囲気下、室温で１時間撹拌し、ナトリウムアルコ
ラードを合成した。次いて、４，４″−ジクロロジフェ
ニルスルホン３５．９ｇ（０，１２５モル）をジメチル
スルホキシド５０ｍ２に溶解したものを加え、１２５℃
で５時間反応した。
反応混合物を室温まで冷却した後、析出した塩化ナトリ
ウムを濾別し、得られた′ｐ、液にメタノール４００
ｍ Ｓ！を加えることにより固形物を析出させた。生成
したスラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨ
が６〜７になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜
７０°Ｃて乾燥させた。収量４２．６ｇ、 このもの
について測定した、ＩＨＮＭＲの脂肪属基、芳香族基そ
れぞれのプロトン数の比より下記で示される化合物であ
ると決定さ温度計ジムロート冷却管付きの水分離器、窒
素導入管、テフロン羽根付き攪拌機の付いた３００ｍ２
の４つロフラスコに、ｐ−アミノフェノール４．３６ｇ
（０，０４モル）、水酸化ナトリウム１− ６９ ｇ
（純度９５％とじで０．０４モル）、ジメチルスルホキ
シド’ ５０ ｍＱ、トルエン２５ ｍ２を仕込み、生
成する水をトルエンとの共沸混合物として留去しながら
、１２０℃で７時間攪拌し、ナトリウムフェノラートを
合成した。
ウムを濾別し、得られた′ｐ、液にメタノール４００
ｍ Ｓ！を加えることにより固形物を析出させた。生成
したスラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨ
が６〜７になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜
７０°Ｃて乾燥させた。収量４２．６ｇ、 このもの
について測定した、ＩＨＮＭＲの脂肪属基、芳香族基そ
れぞれのプロトン数の比より下記で示される化合物であ
ると決定さ温度計ジムロート冷却管付きの水分離器、窒
素導入管、テフロン羽根付き攪拌機の付いた３００ｍ２
の４つロフラスコに、ｐ−アミノフェノール４．３６ｇ
（０，０４モル）、水酸化ナトリウム１− ６９ ｇ
（純度９５％とじで０．０４モル）、ジメチルスルホキ
シド’ ５０ ｍＱ、トルエン２５ ｍ２を仕込み、生
成する水をトルエンとの共沸混合物として留去しながら
、１２０℃で７時間攪拌し、ナトリウムフェノラートを
合成した。
冷却後、先に得られたジハロゲン化物１９．３ｇをジメ
チルスルホキシド５０ ｍ Ｉｌ ｔこ溶解したものを
加え、１２４℃で５時間反応した。
チルスルホキシド５０ ｍ Ｉｌ ｔこ溶解したものを
加え、１２４℃で５時間反応した。
反応混合物を室温まで冷却した後、析出した塩化ナトリ
、ウムを濾別し、得られた濾液にメタノール３００１１
１ ｊ！を加えることにより固形物を析出させた。生成
したスラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨ
が６〜７になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜
７０℃で乾燥させ黄色結晶を得た。収量１５．０ｇ、
このものについて測定した、 ＩＲ，’Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルを第３図及び第４図に示す。ＩＨ−ＮＭＲスペ
クトルの脂肪族基、芳香族基、アミノ基それぞれのプロ
トン数の比より下記で示される化合物であると決定され
た。
、ウムを濾別し、得られた濾液にメタノール３００１１
１ ｊ！を加えることにより固形物を析出させた。生成
したスラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨ
が６〜７になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜
７０℃で乾燥させ黄色結晶を得た。収量１５．０ｇ、
このものについて測定した、 ＩＲ，’Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルを第３図及び第４図に示す。ＩＨ−ＮＭＲスペ
クトルの脂肪族基、芳香族基、アミノ基それぞれのプロ
トン数の比より下記で示される化合物であると決定され
た。
実施例３
温度計、ジムロート冷却管付きの水分離器、窒素導入管
、テフロン羽根付き攪拌機の付いた５００ ｍ ２の４
つロフラスコに、１，４−シクロヘキサンジメタツール
１１．５ｇ（０，０８モル）、水素化ナトリウム６．４
（純度６０％として０゜１６モル）、ジメチルスルホキ
シド１５０ｍ２を仕込み、窒素雰囲気下、室温で１時間
攪拌し、ナトリウムアルコラードを合成した。次いで、
４゜４′−ジフルオロベンゾフェノン２１．８ｇ（０゜
１モル）をジメチルスルホキシド２００ ｍ ２に溶解
したものを加え、１３０℃で５時間反応した。
、テフロン羽根付き攪拌機の付いた５００ ｍ ２の４
つロフラスコに、１，４−シクロヘキサンジメタツール
１１．５ｇ（０，０８モル）、水素化ナトリウム６．４
（純度６０％として０゜１６モル）、ジメチルスルホキ
シド１５０ｍ２を仕込み、窒素雰囲気下、室温で１時間
攪拌し、ナトリウムアルコラードを合成した。次いで、
４゜４′−ジフルオロベンゾフェノン２１．８ｇ（０゜
１モル）をジメチルスルホキシド２００ ｍ ２に溶解
したものを加え、１３０℃で５時間反応した。
反応混合物を室温まで冷却した後、析出したフッ化ナト
リウムを濾別し、得られた濾液にメタノール４００ ｍ
ｊ！を加えることにより固形物を析出させた。生成し
たスラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨが
６〜７になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７
０°Ｃで乾燥させた。
リウムを濾別し、得られた濾液にメタノール４００ ｍ
ｊ！を加えることにより固形物を析出させた。生成し
たスラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨが
６〜７になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７
０°Ｃで乾燥させた。
収ｆ１２６．８ｇ。このものについて測定した、１ＨＮ
ＭＲの脂肪族基、芳香族基それぞれのプロトン数の比よ
り下記で示される化合物であると決定温度計ジムロート
冷却管付きの水分離器、窒素導入管、テフロン羽根付き
攪拌機の付いた３００ｍ９の４つロフラスコに、ｐ−ア
ミノフェノール４．３６ｇ（０，０４モル）、水酸化ナ
トリウム１．６９ｇ（純度９５％として０．０４モル〉
、ジメチルスルホキシド５０ ｍ ２、トルエン２５ｍ
２を仕込み、生成する水をトルエンとの共沸混合物とし
て留去しながら、１２６℃で６時間攪拌し、ナトリウム
フェノラートを合成した。
ＭＲの脂肪族基、芳香族基それぞれのプロトン数の比よ
り下記で示される化合物であると決定温度計ジムロート
冷却管付きの水分離器、窒素導入管、テフロン羽根付き
攪拌機の付いた３００ｍ９の４つロフラスコに、ｐ−ア
ミノフェノール４．３６ｇ（０，０４モル）、水酸化ナ
トリウム１．６９ｇ（純度９５％として０．０４モル〉
、ジメチルスルホキシド５０ ｍ ２、トルエン２５ｍ
２を仕込み、生成する水をトルエンとの共沸混合物とし
て留去しながら、１２６℃で６時間攪拌し、ナトリウム
フェノラートを合成した。
冷却後、先に得られたジハロゲン化物７．４ｇをジメチ
ルスルホキシド５０ ｍ Ｓ！に溶解したものを加え、
１２４°Ｃて５時間反応した。
ルスルホキシド５０ ｍ Ｓ！に溶解したものを加え、
１２４°Ｃて５時間反応した。
反応混合物を室温まで冷却した後、析出したフッ化ナト
リウムを濾別し、得られた濾液にメタノール３００ ｍ
９を加えることにより固形物を析出させた。生成した
スラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨが６
〜７になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７０
°Ｃて乾燥させ黄色結晶を得た。収量６．４ｇ、 こ
のものについて測定した、 ＩＲ，ＩＨ−ＮＭＲスペク
トルを第５図及び第６図に示す。’Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルの脂肪族基、芳香族基、アミノ基それぞれのプロトン
数の比より下記で示される化合物であると決定された。
リウムを濾別し、得られた濾液にメタノール３００ ｍ
９を加えることにより固形物を析出させた。生成した
スラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨが６
〜７になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７０
°Ｃて乾燥させ黄色結晶を得た。収量６．４ｇ、 こ
のものについて測定した、 ＩＲ，ＩＨ−ＮＭＲスペク
トルを第５図及び第６図に示す。’Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルの脂肪族基、芳香族基、アミノ基それぞれのプロトン
数の比より下記で示される化合物であると決定された。
７’Ｊｍ：１０
実施例４
温度計ジムロート冷却管付きの水分離器、窒素導入管、
テフロン１根付き攪拌機の付いた５００ｍＩｌの４つロ
フラスコに、トリシクロデカン（５゜２、 １． ０．
２６）ジメタツール１５．７ｇ（０゜０８モル）、水
素化ナトリウム６．４ｇ（純度６０％として０．１６モ
ル）、ジメチルスルホキシド１５０ ｍ Ｑを仕込み、
窒素雰囲気下、室温で１時間攪拌し、ナトリウムアルコ
ラードを合成した。
テフロン１根付き攪拌機の付いた５００ｍＩｌの４つロ
フラスコに、トリシクロデカン（５゜２、 １． ０．
２６）ジメタツール１５．７ｇ（０゜０８モル）、水
素化ナトリウム６．４ｇ（純度６０％として０．１６モ
ル）、ジメチルスルホキシド１５０ ｍ Ｑを仕込み、
窒素雰囲気下、室温で１時間攪拌し、ナトリウムアルコ
ラードを合成した。
次いで、４，４′ −ジフルオロペンツフェノン２１、
８ｇ （０，１モル）をジメチルスルホキシド２００
ｍ Ｓ！に溶解したものを加え、１３０℃で５時間反
応した。
８ｇ （０，１モル）をジメチルスルホキシド２００
ｍ Ｓ！に溶解したものを加え、１３０℃で５時間反
応した。
反応混合物を室温まで冷却した後、析出したフッ化ナト
リウムを濾別し、得られた濾液にメタノール４００ ｍ
２を加えろことにより固形物を析出させた。生成した
スラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨが６
〜７になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７０
℃で乾燥させた。
リウムを濾別し、得られた濾液にメタノール４００ ｍ
２を加えろことにより固形物を析出させた。生成した
スラリーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨが６
〜７になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７０
℃で乾燥させた。
収量２９．１ｇ、 このものについて測定した、’
Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒの脂肪膜基、芳香族基それぞれのプロト
ン数の比より下記で示される化合物であると決定された
。
Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒの脂肪膜基、芳香族基それぞれのプロト
ン数の比より下記で示される化合物であると決定された
。
ｎ＝３２
温度計シムロー１・冷却管付きの水分離器、窒素導入管
、テフロン羽根付き攪拌機の付いた３００ｍＲの４つロ
フラスコに、ｐ−アミノフェノール４．３６ｇ（０，０
４モル〉、水酸化ナトリウム１．６９ｇ（純度９５％と
して０．０４モル）、ジメチルスルホキシｌ” ５０
ｍ ２、トルエン２５ｍ２を仕込み、生成する水をトル
エンとの共沸混合物として留去しながら、１２２℃で６
時間攪拌し、ナトリウムフェノラートを合成した。
、テフロン羽根付き攪拌機の付いた３００ｍＲの４つロ
フラスコに、ｐ−アミノフェノール４．３６ｇ（０，０
４モル〉、水酸化ナトリウム１．６９ｇ（純度９５％と
して０．０４モル）、ジメチルスルホキシｌ” ５０
ｍ ２、トルエン２５ｍ２を仕込み、生成する水をトル
エンとの共沸混合物として留去しながら、１２２℃で６
時間攪拌し、ナトリウムフェノラートを合成した。
冷却後、・先に得られたジハロゲン化物８．４ｇをジメ
チルスルホキシド５０ｍ２に溶解したものを加え、１３
５℃で５時間反応した。
チルスルホキシド５０ｍ２に溶解したものを加え、１３
５℃で５時間反応した。
反応混合物を室温まで冷却した後、析出したフッ化ナト
リウムを濾別し、得られた濾液にメタノール３００ｍＲ
を加えることにより固形物を析出させた。生成したスラ
リーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨが６〜７
になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７０°Ｃ
で乾燥させ黄色結晶を得た。収量５．６ｇ、 このも
のについて測定した、 ＩＲ，ＩＨ−ＮＭＲスペクトル
を第７図及び第８図に示す。’ Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペク
トルの脂肪族基、芳香族基、アミノ基それぞれのプロト
ン数の比より下記で示される化合物であると決定された
。
リウムを濾別し、得られた濾液にメタノール３００ｍＲ
を加えることにより固形物を析出させた。生成したスラ
リーを濾過し、得られた固形物を洗浄液のｐＨが６〜７
になるまで水洗を繰り返した後、真空下６０〜７０°Ｃ
で乾燥させ黄色結晶を得た。収量５．６ｇ、 このも
のについて測定した、 ＩＲ，ＩＨ−ＮＭＲスペクトル
を第７図及び第８図に示す。’ Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペク
トルの脂肪族基、芳香族基、アミノ基それぞれのプロト
ン数の比より下記で示される化合物であると決定された
。
第１図、第３図、第５ず及び第７図は、本発明しこかか
る化合物のＩＲスペクトログラムであり、第２図、第４
図、第６図及び第８図は、本発明にかかる化合物の’
Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペクトログラムである。
る化合物のＩＲスペクトログラムであり、第２図、第４
図、第６図及び第８図は、本発明にかかる化合物の’
Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒスペクトログラムである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ［１］下記一般式（１）で示される新規ジアミン ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 「但し、上記式（１）中Ｙは−ＳＯ＿２−、あるいは−
ＣＯ−を表し、Ｒは炭素数５〜１５の脂環式アルキレン
基を表し、ｎは平均繰り返し重合度を示す２０以下の数
である。」 ［２］下記一般式（２）で示される化合物と、下記一般
式（３）で示される化合物とを有機極性溶媒中で反応さ
せ下記一般式（４）で示される化合物に変換し、ついで
その両末端ハロゲン基を ▲数式、化学式、表等があります▼基に変換することを
特徴とする、下記一般式（１）で示される新規ジアミン
化合物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 「但し、上記式（１）中Ｙは−ＳＯ＿２−、あるいは−
ＣＯ−を表し、Ｒは炭素数５〜１５の脂環式アルキレン
基を表し、ｎは平均繰り返し重合度を示す２０以下の数
である。」 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 「但し、上記式（２）中Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒを表し、
Ｙは上記式（１）のそれと同じである。」 ＭＯ−ＣＨ＿２−Ｒ−ＣＨ＿２−ＯＭ（３） 「但し、上記式（３）中Ｍはアルカリ金属塩を表し、Ｒ
は上記式（１）のそれと同じである。 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 「但し、上記式（４）中Ｙ及びｎは上記式（１）のそれ
らと、Ｘは上記式（２）のそれと同じである。」
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6609789A JPH02247155A (ja) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | 新規ジアミン及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6609789A JPH02247155A (ja) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | 新規ジアミン及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02247155A true JPH02247155A (ja) | 1990-10-02 |
Family
ID=13306036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6609789A Pending JPH02247155A (ja) | 1989-03-20 | 1989-03-20 | 新規ジアミン及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02247155A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013171280A1 (en) * | 2012-05-15 | 2013-11-21 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | High performance polysulfones made from cycloaliphatic diols |
| US9765176B2 (en) | 2012-12-20 | 2017-09-19 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Poly(ether ketone) polymers comprising cycloaliphatic units |
-
1989
- 1989-03-20 JP JP6609789A patent/JPH02247155A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013171280A1 (en) * | 2012-05-15 | 2013-11-21 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | High performance polysulfones made from cycloaliphatic diols |
| CN104487489A (zh) * | 2012-05-15 | 2015-04-01 | 索尔维特殊聚合物美国有限责任公司 | 由脂环族二醇制成的高性能聚砜 |
| JP2015522666A (ja) * | 2012-05-15 | 2015-08-06 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | 脂環式ジオールから製造される高性能ポリスルホン |
| US9765176B2 (en) | 2012-12-20 | 2017-09-19 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Poly(ether ketone) polymers comprising cycloaliphatic units |
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