JPH02248341A - 赤外線偏光ガラスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、輻射線スペクトルの赤外線領域において比較
的広いバンドで高コントラスト偏光特性を示すガラス品
の製造に関する。

（従来技術） 米国特許第４．４７９，８１９号には、Ａｇ　ＣＪｌ、
　ＡｇＢｒおよびＡｇ　Ｉから成る群より選択されるハ
ロゲン化銀の粒子を分散して含むガラスから輻射線スペ
クトルの赤外線領域において優れた偏光を示すガラス品
を製造することが記載されている。その方法は、以下の
ような４つの基本的工程から成る。

（１）塩化物、臭化物およびヨウ化物から成る群より選
択される１つ以上のハロゲン化物と銀とを含むガラスの
バッチを溶融し、その溶融体を所望の形状のガラス体に
付形し、 （２）前記ガラス体を、少くともガラスの歪点より高い
がガラスの軟化点より上５０℃を越えない温度でＡｇ　
ＣＪｌ、Ａｇ　ＢｒおよびＡｇ　Ｉから成る群より選択
される約２００〜５０００人の範囲の大きさを有するハ
ロゲン化銀粒子をそのガラス体中に生じさせるのに十分
な時間加熱処理し、その後、 （ａ　応力下において、ガラスが約ｔＯａポアズの粘度
を示す温度より低くかつガラスのアニール点より高い温
度で、前記ハロゲン化銀粒子が少くとも５：１のアスペ
クト比まで伸長されかつ応力の方向に整列されるように
前記ガラス体を伸長し、そして （４）前記伸長されたガラス体を、約２５０℃より高い
温度でありかつガラスのアニール点より上約２５℃以下
の温度において、前記伸長されたハロゲン化銀粒子の少
くとも一部が伸長された粒子中および／またはそれらの
粒子上に沈積した２：１より大きいアスペクト比を有す
る銀元素粒子に還元されておりかつ１０ミクロン（：；
０．０００４’　）以上、好ましくは約５０ミクロン（
−０，００２’　）以上の厚さを有する還元表面層をガ
ラス品上に形成するのに十分な時間、還元雰囲気にさら
す。

前記米国特許に開示された発明の主な目的は、輻射線ス
ペクトルの赤外線領域に亘って、さらに好ましく　１７
７００〜３０００ｎｍ　（７０００〜３０．０００人）
の範囲内あるいはより長い波長（例えば３〜５ミクロン
）の範囲で優れた偏光特性を示すガラス品を製造するこ
とであった。

前記特許中に記載されているようＫ２Ｏおよびダイクロ
イック比（ｄｌｃｈｒｏｌｅ　ｒａｔｉｏ）とは、伸長
方向に平行な輻射線の吸収と伸長の方向に垂直な輻射線
の吸収との間に存在する比のことであり、ピークが鋭く
なる（高くそして狭くなる）程このダイクロイック比は
大きくなる。鋭いピークは比較的小さい粒子の存在に伴
って起こる。しかしながら、この特許には、粒子は小さ
過ぎてはならないと記載されており、約１００人未満の
粒子では、伝導電子への平均自由行程の制限（ｍｅａｎ
−ｔｒｅｅ−ｐａｔｈ　１１ｍ１ｔＢｔｌｏｎｓ）がピ
ークを広げてしまうと述べられている。さらＫ２Ｏおよ
び小さい粒子は、必要なアスペクト比を生じさせるのに
大変大きな伸長応力を要する。

そして、引張り型伸長工程中のガラス体破損の確率は応
力下におけるガラス体の表面積に直接比例するので、有
意なバルクのガラスシートまたは他のボディに加えるこ
とのできる応力に比べて応力レベルが実際的に制限され
る。一般Ｋ２Ｏおよび数千ｐｓ１の応力レベルが実際的
制限となると考えられている。

最終製品に所望の特性を確保するためには工程（２）、
　（３）および（４）の加熱処理パラメータが重要であ
ることが強調された。

つまり、ガラスの歪点未満の温度では、ガラスの粘度が
高過ぎるためにハロゲン化銀粒子の成長は起きない。従
って、アニール点より高い結晶温度が好ましく、ガラス
体に物理的サポートが与えられる場合にはガラスの軟化
点より上５０℃までの温度が使用できる。

工程（２）で生じたハロゲン化銀粒子を伴うガラス体の
伸長は、ガラスのアニール点より＾くガラスの軟化点よ
り低い温度で行う。このようにして、ガラスが約１０”
ポアズの粘度を示す温度が最高温度となるように調整さ
れる。通常、伸長工程は、大きい応力の発生を可能にし
かつ、ハロゲン化銀粒子の再球状化を阻害するようＫ２
Ｏおよびガラスの軟化点より５０℃以上低い温度で行う
。

実験室での研究により、ハロゲン化銀粒子は金属銀粒子
より小さい応力で伸長させることができ、根元素または
金属銀に還元した後に優れた偏光特性を示すことがわか
った。大気条件下における還元雰囲気中での伸長された
ボディの焼成は、粒子の再球状化の傾向を防止するため
、２５０℃より高（ガラスのアニール点より上２５℃以
下の温度、好ましくはガラスのアニール点より若干低い
温度で行われる。銀元素粒子に還元した際にそれらの銀
元素粒子が２：１より大きいアスペクト比を示すように
伸長中にハロゲン化銀粒子のアスペクト比を少くとも５
：１とし、それによって後の伸長工程中に重大な破損が
起こらないようにしながら輻射線スペクトルの赤外線領
域の少くとも端付近に長波長ピークを有するようにする
ため、最初の加熱処理（工程（２））中に生じたハロゲ
ン化銀結晶は約２００Å以上の直径を有する必要のある
ことが経験的にわかった。最初の加熱処理中に生じたハ
ロゲン化銀粒子の直径は、もう一方の極値において、輻
射線散乱効果に起因する低下されたダイクロイック比を
伴ったガラス中の重大な曇りの発生を防止するため、約
５０００Å以下とする必要がある。

前述の偏光体の有効性を測るキーの１つはコントラスト
比、または単にコントラストと称されるものであること
が実験室での研究および経験によって示された。コント
ラストは、伸長軸に平行な偏光面を有して透過する輻射
線の量に対する前記軸に垂直な偏光面を有して透過する
輻射線の量の比を構成する。一般Ｋ２Ｏおよびコントラ
ストが大きくなる程偏光体は有用（従って、より価値の
高いもの）となる。

偏光体のもう１つの重要な特徴は、その偏光体が有効に
機能するバンド幅である。前記特許により製造された偏
光ガラス品は、コントラストが最大となるバンドの幅が
狭い傾向がある。従って、ピーク波長の両側でコントラ
ストが極めて鋭角に低下する。

前記特許により製造された偏光ガラス体において得られ
るコントラストのレベルは、いくつかある要素の中で、
工程（４）中、すなわち還元焼成工程中に起る還元の程
度に依存することが実験室での試験によってわかった。

通常、還元の程度が大きくなる程コントラストのレベル
は大きくなる。より高い還元焼成温度および／またはよ
り長い焼成時間を用いることによってコントラストを大
きくすることができる。しかし、そのようなブラクティ
スは制限される。と言うのは、より高い温度および／ま
たはより長い焼成時間を用いると、伸長された粒子が収
縮および／または分裂して球を形成するハロゲン化銀粒
子の再球状化を引き起すからである。このような再球状
化は、コントラストの低下および／またはピーク吸収バ
ンドの狭窄化またはピーク吸収バンドの短い波長方向へ
のシフトをまねく。前記特許による偏光ガラス品製造の
標準的工程においては、水素雰囲気中、４２５℃で４時
間の焼成を行う。これらのガラス品を水素雰囲気中、４
２５℃で７時間焼成した場合、コントラストは若干大き
くなったが、同時Ｋ２Ｏおよび大きなコントラストのバ
ンド幅が減少した。

米国特許節４，４７９．８１９号は米国特許節４．３０
４．５８４号の開示内容を概説し、これら２つの特許の
開示内容の違いについて述べている。前記第４，４７９
゜８１９号に述べられた説明は、前記第４．３０４．５
８４号に開示された発明と本発明を区別する際に前記第
４．３０４．５８４号に述べられた説明と同じように有
効である。前記第４．４７９，８１９号に開示された発
明は、米国特許節３．８５３，８６３号との対比で特許
性があることもわかった。本発明の方法は前記第４．４
７９．８１９号に開示された方法の一般的要素を利用し
ているので、本発明もまた、前記第３．６５３．８６３
号とは異なるものである。

前記特許第４．４７９．８１９号は、その出願と同時に
出願された米国特許出願節４２７．５１０号（現米国特
許第４，４８６．２１３号）について言及している。前
記特許第４．４８０．２１３号は、クラッドガラスの薄
層でカバーされたハロゲン化銀粒子を含むコアガラスか
ら成る積層ガラスシートを延伸する方法を開示している
。

前記特許第４，４７９，８１９号が最も関連のある従来
技術を開示していると思われる。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、前記特許第４．４７９，８１９
号により製造されたガラス体より大きいコントラストと
広い有効バンド幅を有する赤外線偏光ガラス体を提供す
ることである。

本発明の第２の目的は、前記特許第４．４７９．８１９
号の方法より短い還元焼成時間を利用して、比較的広い
バンド幅に亘って大きなコントラストを示す赤外線偏光
ガラス体を提供することである。

（発明の構成） 本発明の方法は上記目的を達成する。本発明は、コント
ラストの程度が、ハロゲン化銀粒子の再球状化が起る前
に得られる還元のレベルによるのではなく、ガラス組成
の固有特性によってのみ制限される赤外線偏光ガラス体
の製造を可能にする。

本発明の方法においては、通常の大気圧で焼成を行う従
来のブラクテイスのかわりに加圧還元雰囲気中で還元焼
成工程（前記工程（４））を行う。本発明の方法では、
同じ時間同じ温度で行う場合には大気圧下での焼成より
ガラスの還元度が大きくなる。そのため、再球状化を起
こさせることなく大きなコントラストが得られる。本発
明の方法から得られるさらなる利点は、ガラスの偏光作
用が機能する有効なバンド幅が広がり、それによってガ
ラスの価値が向上することである。水素雰囲気の使用は
ガラス上に所望の還元表面層を形成するための最も有効
な手段となるが、純粋な水素雰囲気の使用に伴う固有の
障害を低減するためＫ２Ｏおよび不活性ガスと水素の混
合物、例えば約９２％の窒素と８％の水素から成るガス
、を使用することができる。−酸化炭素および分解アン
モニアなどの他の還元ガスも有効であるが、それらは水
素含有雰囲気に比べて通常より大きい圧力および／また
はより長い焼成時間を必要とする。

従来の大気圧を越えるどのような程度の圧力の増加も還
元工程にプラスの効果をもたらすと考えられるが、コン
トラストの大きな改善、ハンド幅の拡大および還元工程
に要する時間の短縮を達成するためには少くとも約１気
圧の最小超過圧が必要であることがわかった。最大可能
圧力は、使用される装置またはガラス体の機械的強度の
みによって決定される。大きい圧力は所要時間を短縮す
ることができ、低い焼成温度の使用を可能にする。

しかしながら、ガラス表面が水素で飽和されてしまう点
に至ると、圧力を上げても還元の程度をさらに増大させ
ることはできないことに留意されたい。

前記特許第４．４７９．８１９号と同様Ｋ２Ｏおよび本
発明の方法は、広範囲の組成を有する相分離性またはフ
ォトクロミックガラスと共に使用できる。

フォトクロミックガラスの好ましい範囲の１つが米国特
許節４，１９０．４５１号に包含されており、それは、
酸化物基準の重量％で６−２０％のＲ２０（ここでＲ２
０は２Ｏ−２．５％のＬｌ　２０．　０−９％のＮａ２
Ｏ，０−１７％のに２０および０−６％のＣ８２０から
成る）　、１４−２３％の８２０３．５−２５％のＡｌ
Ｉ３０３．０　２５％のＰ２Ｏ５、２０−６５％の５ｉ
Ｏｆ　２Ｏ．００４−０．０２％のＣｕ　Ｏ，０，１５
−０，３％のＡｇ　、　０．１−０．２５％のＣＩ！、
および０．１−０．２％のＢｒから実質的に構成され、
Ｒ２０：Ｂ２Ｏ３のモル比が０．５５−０．８５の範囲
にあり、組成はＣｕＯ以外の２価金属酸化物を実質的に
含まず、Ａｇ：（Ｃｌ＋Ｂｒ）の重量比が約０．６５−
０．９５の範囲にある。好ましい相分離性ガラスの２つ
の範囲は、組成が実質的にＣｕＯを含まないかまたは組
成がＣｕＯを含みかツ（Ｒ２０−ＡｌＩ２０３　）　　
：　Ｂ２Ｏ３のモル比が０．２５未満であることを除い
て前記と同じ基本組成を有している。

ハロゲン化銀粒子および銅を含む相分離ガラスの特に好
ましいもう１つの基本組成系は、酸化物基準の重量％で
５−１５％のアルカリ金属酸化物、２７−３５％のＢ２
Ｏ３，１−１５％のＡ、１）２０３、および残りが３１
０２から実質的に構成される。その系からの最も好まし
いガラスは酸化物基準の重量部で実質的に下記の通りで
ある。

５１０２　５１．８　　Ｎａｎｏ　　９．８　　Ｂｒ　
　　１．２Ｂ２０３　３１．０　　Ａｇ　　　　０．１
８　　Ｆ　　　１．２ｊ％、ｊｚ　　０３　７．８　　
ＣＪ　　　　　Ｏ，５２Ｃｕ　ＯＯ，０３ハロゲン化銀
粒子および銅を含むフォトクロミックガラスの特に好ま
しい基本組成系は、酸化物基準のｍｒｈ％で５−１２％
のアルカリ金属酸化物、２７−３５％のＢｔ　０３．１
−１５％のＡＪ！ｚ　ｏ３．０．０１％以上のＣｄ　Ｏ
，および残りが３１０．から実質的に構成される。

要約すると、本発明の方法は、前記特許第４，４７９．
８１９号に記載されたものと類似の微小構造を有し、偏
光コントラストがより大きく、有効な偏光作用を示すバ
ンド幅より広い製品を提供し、これらの改良された特性
を同じ還元焼成温度においてより短い時間で達成できる
ものである。

（実　施　例） 約１’　ｘＯ，５’　ｘＯ，０４’　（：２５．４ａｗ
Ｘ１２．７１ｗＸ１鋼）の寸法を有しかつフォトクロミ
ック特性を示すシート状のコーニング８１１１ガラスの
試料を４２５℃に予備加熱した電気加熱チューブ炉に入
れた。

このガラスはＣｏｒｎｉｎｇ　Ｃ１ａｓｓ　Ｗｏｒｋｓ
社からＰＩＩＯＴＯＧＲＡＹ　ＥＸＴＲＡの商標で販売
されているものであった。

このガラスは米国特許第４．１９０．４５１号に示され
た組成を有しており、そのシートは特許ｍ４．４７９．
８１９号に記載される方法に従って圧延され、約２００
〜５０００人の大きさと５：１以上のアスペクト比を有
するハロゲン化銀粒子がその中に形成されていた。所望
のハロゲン化銀粒子を生じさせるためＫ２Ｏおよびガラ
スの軟化点より約７５℃高い値までの温度が有効に使用
できることがわかった。前記特許第４，４７９．８１９
号に記載された温度より高い温度を使用すると、結晶形
成に必要な時間が短縮できる。前記試料を前記炉に入れ
た後、約３０分間経過させて炉と試料を平行に戻せるよ
うにした。その後、炉を流れ窒素でパージし、残留酸素
を全て除去した。

フレアチューブに接続された出口バルブを閉じ、炉に約
５８ｐｓ１ｇ　に４ａｔｓ　）の圧力まで水素を充填し
た。その後、出口バルブをわずかに開けて水素ガスの小
さな流れを可能にし、触媒燃焼器をフレアチューブの直
近に配置して前記水素を燃焼させた。予め決められた時
間の経過後（前記水素が最初に炉に入れられた時点から
測って）、出口バルブを開いて圧力を軽減し、炉を窒素
で５分間パージし、その後傾を冷却して試料を炉から取
り出した。

従来の（加圧しない）焼成工程をシミュレートするに当
り、炉を窒素でパージして残留酸素を除去した後、水素
を単に炉に流し、フレアチューブから出して触媒燃焼器
に導いた。この時圧力は実質的に加えず、Ｏｐｓｌｇで
あった。

コーニング８１１１は約６６３℃の軟化点と、約４９５
℃のアニール点と、約４６２℃の歪点を有していた。

ハロゲン化銀粒子を生じさせるために約７３０℃（たこ
のガラスの軟化点より６７℃高い温度）の温度を用いた
。

図面は、本発明の方法により得られた大きいコントラス
トおよび大きいコントラストが得られる広いバンド幅を
示している。曲線Ａは、従来のブラクティス（すなわち
４２５℃、　ｏｐｓｔｇで４時間水素焼成を行った）に
よって処理されたガラス試料のコントラストを波長の関
数として示したものである。曲線Ｂ、　ＣおよびＤは、
加圧雰囲気を利用して処理されたガラス試料のコントラ
ストを示したものである。ここで、曲線Ｂは、４２５℃
、約５８ｐｓ１ｇの水素圧で１時間焼成した後コントラ
ストを波長の関数として示したものであり、曲線Ｃは、
４２５℃、約５ＪＩｐｓ１ｇの水素圧で４時間焼成した
後コントラストを示したものであり、曲ｖＡＤは、４２
５℃、約５８ｐｓ１ｇの水素圧で７時間焼成した後のコ
ントラストを示したものである。加圧還元雰囲気の使用
がコントラストを著しく大きくしかつ有効な偏光作用を
示すバンド幅を顕著に広くすることがこの図面より明ら
かである。さらＫ２Ｏおよび上述した効果がより短い焼
成時間で得られたことがわかる。

すなわち、図面から明らかなようＫ２Ｏおよび加圧雰囲
気中における１時間の焼成は４時間を要する従来の処理
より大きなコントラストと広いバンド幅を達成した。こ
のことは、加工処理の観点から見て極めて重要である。

と言うのは、処理時間が大きく短縮され、相当のコスト
削減となるからである。

バンド幅に関し、加圧雰囲気中で４時間処理された試料
では大きなコントラストの領域が２０００人以上の波長
領域（通常３０００人を越える波長領域）に亘って延在
したが、従来の方法で処理された試料ではピークの両側
に極めて狭いバンドを示すのみでありかつコントラスト
は急激に低下した。本発明の方法を用いればわずか１時
間の還元雰囲気暴露時間でも４時間をかけた従来の処理
より大きいコントラストと広いバンド幅を得ることがで
きるが、大きいコントラストの偏光特性を示すより広い
バンド幅を得るため、一般には約２時間の還元雰囲気暴
露時間を用いる。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明の方法を使用することによる改善を示す
、偏光コントラストと偏光挙動のバンド幅とを波長の関
数として表わしたグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒおよびＡｇＩから成る群より選
   択されるハロゲン化銀粒子を中に存在させることを通し
   て、相分離性ガラスまたはフォトクロミック特性を示す
   ガラスから、輻射線スペクトルの赤外線領域において比
   較的広いバンドに亘って大きなコントラストの偏光特性
   を示すガラス品を製造する方法であって、 （ａ）塩化物、臭化物およびヨウ化物から成る群より選
   択される１つ以上のハロゲン化物と銀とを含むガラスの
   バッチを溶融し、 （ｂ）前記溶融体を冷却し、所望の形状のガラス品へと
   付形し、 （ｃ）少くとも前記ガラスの歪点より高くかつ前記ガラ
   スの軟化点より上に７５℃を越えない温度で、ＡｇＣｌ
   、ＡｇＢｒおよびＡｇＩから成る群より選択される約２
   ００〜５０００Åの範囲の大きさを有するハロゲン化銀
   粒子を中に生じさせるのに十分な時間、前記ガラス品を
   加熱処理し、 （ｄ）前記ガラスのアニール点より高くかつ前記ガラス
   が約１０＾Ｂポアズの粘度を示す温度より低い温度で、
   応力下において、前記ハロゲン化銀粒子が少くとも５：
   １のアスペクト比まで伸長されかつ応力の方向に整列さ
   れるように前記ガラス品を伸長し、その後、 （ｅ）約２５０℃より高い温度でありかつそのガラスの
   アニール点より上に約２５℃を越えない温度において、
   前記伸長されたハロゲン化銀粒子の少くとも一部がそれ
   ら伸長された粒子中および／またはそれらの粒子上に沈
   積した２：１より大きいアスペクト比を有する銀元素粒
   子に還元されておりかつ１０ミクロン以上の厚さを有す
   る還元表面層を前記ガラス品上に形成するのに十分な時
   間、大気圧より大きい圧力で、前記伸長されたガラス品
   を還元雰囲気にさらし、それによって、輻射線スペクト
   ルの赤外線領域において比較的広い範囲に亘って大きい
   コントラストの偏光特性を示すガラス品を形成する、 各工程を含むことを特徴とする方法。 ２）前記フォトクロミックガラスが、酸化物基準の重量
   ％で表わして、６−２０％のＲ＿２Ｏ（ここでＲ＿２Ｏ
   は、０−２．５％のＬｌ＿２Ｏ、０−９％のＮａ＿２Ｏ
   、０−１７％のＫ＿２Ｏおよび０−６％のＣｓ＿２Ｏか
   ら成る）、１４−２３％のＢ＿２Ｏ＿３、５−２５％の
   Ａｌ＿２Ｏ＿３、０−２５％のＰ＿２Ｏ＿５、２０−６
   ５％のＳｉＯ＿２、０．００４−０．０２％のＣｕＯ、
   ０．１５−０．３％のＡｇ、０．１−０．２５％のＣｌ
   、および０．１−０．２％のＢｒから実質的に構成され
   、さらに前記フォトクロミックガラスはＲ＿２Ｏ：Ｂ＿
   ２Ｏ＿３のモル比が約０．５５−０．８５の範囲にあり
   、前記フォトクロミックガラスの組成はＣｕＯ以外の２
   価金属酸化物を実質的に含まず、前記フォトクロミック
   ガラスはＡｇ：（Ｃｌ＋Ｂｒ）の重量比が約０．６５−
   ０．９５の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の
   方法。 ３）前記相分離性ガラスが、実質的にＣｕＯを含まず、
   酸化物基準の重量％で表わして６−２０％のＲ＿２Ｏ（
   ここでＲ＿２Ｏは、０−２．５％のＬｉ＿２Ｏ、０−９
   ％のＮａ＿２Ｏ、０−１７％のＫ＿２Ｏおよび０−６％
   のＣｓ＿２Ｏから成る）、１４−２３％のＢ＿２Ｏ＿３
   、５−２５％のＡｌ＿２Ｏ＿３、０−２５％のＰ＿２Ｏ
   ＿５、２０−６５％のＳｉＯ＿２、０．１５−０．３％
   のＡｇ、０．１−０．２５％のＣｌ、および０．１−０
   ．２％のＢｒから実質的に構成され、さらに前記相分離
   性ガラスはＲ＿２Ｏ：Ｂ＿２Ｏ＿３のモルが約０．５５
   −０．８５の範囲にあり、前記相分離性ガラスの組成は
   ２価金属酸化物を実質的に含まず、前記相分離性ガラス
   はＡｇ：（Ｃｌ＋Ｂｒ）の重量比が約０．６５−０．９
   ５の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の方法。 ４）前記相分離性ガラスが、酸化物基準の重量％で表わ
   して、６−２０％のＲ＿２Ｏ（ここでＲ＿２Ｏは、０−
   ２．５％のＬｉ＿２Ｏ、０−９％のＮａ＿２Ｏ、０−１
   ７％のＫ＿２Ｏおよび０−６％のＣｓ＿２Ｏから成る）
   、１４−２３％のＢ＿２Ｏ＿３、５−２５％のＡｌ＿２
   Ｏ＿３、０−２５％のＰ＿２Ｏ＿５、２０−６５％のＳ
   ｉＯ＿２、０．００４−０．０２％のＣｕＯ、０．１５
   −０．３％のＡｇ、０．１−０．２５％のＣｌ、および
   ０．１−０．２％のＢｒから実質的に構成され、さらに
   前記相分離性ガラスはＲ＿２Ｏ：Ｂ＿２Ｏ＿３のモル比
   が約０．５５−０．８５の範囲にあり、前記相分離性ガ
   ラスの組成はＣｕＯ以外の２価金属酸化物を実質的に含
   まず、前記相分離性ガラスはＡｇ：（Ｃｌ＋Ｂｒ）の重
   量比が約０．６５−０．９５の範囲にあり、そして前記
   相分離性ガラスは（Ｒ＿２Ｏ−Ａｌ＿２Ｏ＿３）：Ｂ＿
   ２Ｏ＿３のモル比が０．２５未満であることを特徴とす
   る請求項１記載の方法。 ５）前記相分離性ガラスがハロゲン化銀粒子と銅を含み
   、さらに前記相分離性ガラスが、酸化物基準の重量％で
   表わして、約５−１２％のアルカリ金属酸化物、２７−
   ３５％のＢ＿２Ｏ＿３、１−１５％のＡｌ＿２Ｏ＿３、
   および残りがＳｉＯ＿２から実質的に構成されることを
   特徴とする請求項１記載の方法。 ６）前記相分離性ガラスが、酸化物基準の重量％で表わ
   して、以下のものから実質的に構成されることを特徴と
   する請求項５記載の方法。 ＳｉＯ＿２５１．８Ｎａ＿２Ｏ９．８Ｂｒ１．２Ｂ＿２
   Ｏ＿３３１．０Ａｇ０．１８Ｆ１．２Ａｌ＿２Ｏ＿３７
   ．８Ｃｌ０．５２ＣｕＯ０．０３７）前記フォトクロミ
   ックガラスがハロゲン化銀粒子と銅を含み、さらに前記
   フォトクロミックガラスが、酸化物基準の重量％で表わ
   して、約５−１２％のアルカリ金属酸化物、２７−３５
   ％のＢ＿２Ｏ＿３、１−１５％のＡｌ＿２Ｏ＿３、０．
   ０１％以上のＣｄＯ、および残りがＳｉＯ＿２から実質
   的に構成されることを特徴とする請求項１記載の方法。 ８）前記偏光特性が良好に示されるバンドが２０００Å
   以上の波長の範囲に亘って存在していることを特徴とす
   る請求項１記載の方法。 ９）前記伸長された粒子を還元雰囲気にさらす際の圧力
   が大気圧より１気圧以上大きい圧力であることを特徴と
   する請求項１記載の方法。 １０）前記還元雰囲気が水素含有雰囲気から成ることを
   特徴とする請求項１記載の方法。 １１）前記還元表面層をガラス品上に形成するのに十分
   な時間が２時間以上であることを特徴とする請求項１０
   記載の方法。