JPH02248438A - 熱可塑性樹脂発泡体とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱可塑性樹脂発泡体とその製造方法に関し、詳
しくは主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体を素材として用いてなる耐熱性のすぐれた熱
可塑性樹脂発泡体ならびにその効率のよい製造方法に関
する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来か
ら、アタクチック構造のスチレン系重合体やポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のオレフィン系重合体の発泡体は
広く知られており、特にアタクチック構造のスチレン系
重合体の発泡体は、発泡スチロールとして各種用途に幅
広く利用されている。

しかし、この発泡スチロールや発泡ポリエチレン等は、
低発泡体は合成木材として建材に使用され、また高発泡
体は断熱材として使用されているが、耐熱性において未
だ不充分である。特に、発泡スチロールの場合、ガラス
転移温度である１００℃を越えると熱変形し、また発泡
ポリエチレンの場合は、１３５℃を越えると熱変形する
という欠点があワた。

ところで、本発明者らのグループは、先般、シンジオタ
クテイシテイ−の高いスチレン系重合体を開発すること
に成功し、さらにこのスチレン系重合体に他の成分を配
合した組成物を開発した（特開昭６２−１０４８１８号
公報、同６２−２５７９４８号公報、同６２−２５７９
５０号公報）。

本発明者らは、このシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体あるいはその組成物が、アタクチック構
造のスチレン系重合体やその組成物に比べて、機械的強
度や耐熱性等にすぐれたものであることに着目して、鋭
意研究を続けた。

〔課題を解決するための手段〕

その結果、このシンジオタクチック構造のスチレン系重
合体あるいはこれを含む組成物を、発泡剤の存在下で特
定の温度範囲にて加熱発泡することによって、従来の発
泡スチロールに比べて著しく耐熱性のすぐれた発泡体が
得られることを見出した０本発明はこのような知見に基
いて完成したものである。

すなわち、本発明は主としてシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体あるいは該スチレン系重合体を
含有する熱可塑性樹脂組成物からなり、発泡倍率が１．
２〜８０倍でありかつ結晶化度が２０％以上である熱可
塑性樹脂発泡体を提供するものである。また主としてシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体あるい
は該スチレン系重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物を
、発泡剤の存在下ガラス転移温度以上かつ融点より５０
℃高い温度以下の温度で発泡成形することによって、上
記の熱可塑性樹脂発泡体を製造する方法をも提供するも
のである。

本発明では、樹脂発泡体のベース素材として、主として
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体ある
いは該スチレン系重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物
を用いる。ここでスチレン系重合体の主としてシンジオ
タクチック構造とは、立体化学構造が主としてシンジオ
タクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主
鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交
互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、
そのタフティシティ−は同位体炭素による核磁気共鳴法
（℃−ＮＭＲ法）により定量される。

１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタフティシティ−は
、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば２ｍ−
の場合はダイアンド、３個の場合はトリアンド、５個の
場合はペンタッドによって示すことができるが、本発明
に言う主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体とは、通常はダイアツドで７５％以上、好ま
しくは８５％以上、若しくはペンタッド（ラセミペンタ
ッド）で３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオ
タクテイシテイ−を有するポリスチレン、ポリ（アルキ
ルスチレン）、ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（ア
ルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）
およびこれらの混合物、あるいはこれらを主成分とする
共重合体を指体する。

なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ
（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）。

ポリ（イソプロピルスチレン）、ポリ（ターシャリ−ブ
チルスチレン）などがあり、ポリ（ハロゲン化スチレン
）としては、ポリ（クロロスチレン）。

ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フルオロスチレン）な
どがある、また、ポリ（アルコキシスチレン）としては
、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ゛（エトキシスチレ
ン）などがある、これらのうち特に好ましいスチレン系
重合体としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチ
レン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ター
シャリ−ブチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレン
）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−フルオロ
スチレン）、更にはスチレンとｐ−メチルスチレンとの
共重合体をあげることができる。

また、本発明に用いるスチレン系重合体は、分子量につ
いては制限はないが、重量平均分子量が１０．０００以
上のものが好ましく、とりわけ５０．０００以上のもの
が最適である。さらに、分子量分布についてもその広狭
は制約がなく、様々なものを充当することが可能である
。このような主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中また
は溶媒の不存在下に、チタン化合物、及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる（特開昭６２
−１８７７０８号公報）。

本発明における発泡体のベース素材は、上述の如きシン
ジオタクチック構造のスチレン系重合体であるが、この
スチレン系重合体に必要に応じて他の成分を加えた熱可
塑性樹脂組成物を充当することもできる。ここで、上記
スチレン系重合体と併用することのできる成分は、ゴム
状重合体や上記スチレン系重合体以外の熱可塑性樹脂な
どがあり、さらには滑剤、酸化安定剤、無機充填材、紫
外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、帯電防止剤１着色剤等
の各種添加剤をあげることもできる。

ここで、ゴム状重合体としては、様々なものが使用可能
であるが、最も好適なものはスチレン系化合物をその一
成分として含むゴム状共重合体で、例えば、スチレン−
ブタジェンブロック共重合体のブタジェン部分を一部あ
るいは完全に水素化したゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−
ブタジェン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリル酸メチル
−ブタジェン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体ゴム（ＡＢＳゴム）
、アクリロニトリル−アルキルアクリレート−ブタジェ
ン−スチレン共重合体ゴム（ＡＡＢＳ）。

メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−スチレン
共重合体ゴム（ＭＡＳ）、メタクリル酸メチル−アルキ
ルアクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体ゴム（
ＭＡＢＳ）などが挙げられ、これらはいずれもスチレン
単位を有するため、上述の主としてシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体に対する分散性が良好で
あり、その結果、物性の改善効果が著しい、さらに用い
ることのできるゴム状重合体の他の例としては、天然ゴ
ム、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリイソブチレ
ン、ネオプレン、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、
ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アクリルゴム、
ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロルヒドリンゴ
ム、ポリエーテルエステルゴム、ポリエステルエステル
ゴムなどが挙げられる。

また、上記スチレン系重合体以外の熱可塑性樹脂として
は、製造すべき発泡体の用途等により様々なものを選定
することができるが、例えばアタクチック構造のポリス
チレン、アイソタクチック構造のポリスチレン、ＡＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系重合体をはじめ、ポリ
エステル（ポリエチレンテレフタレートなど）、ポリカ
ーボネート、ポリエーテル′（ポリフェニレンオキサイ
ド。

ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなど）、ポリアミ
ド、ポリオキシメチレンなどの縮合系重合体、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル。

ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系重合体、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン。

ポリ４−メチルペンテン−１，エチレン−プロピレン共
重合体などのポリオレフィン、あるいはポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニリデンなどの含ハ
ロゲン化合物重合体などがあげられる。これらの中で、
アククチツク構造のポリスチレン、アイソタクチック構
造のポリスチレン、ポリフェニレンエーテル（ポリフェ
ニレンオキサイド）あるいはこれらの混合物、またはこ
れらを主体とする共重合体等が、シンジオタクチック構
造のスチレン系重合体と相溶性が良好であり、また発泡
体の製造が容易であることから特に好ましい。即ち、上
記の好適な熱可塑性樹脂を用いると、溶融粘度、結晶化
速度を調整することができるとともに、配合量９種類９
分子量等を適宜選定することにより、従来の非品性樹脂
（アタクチックボリスチレン、ポリ塩化ビニルなど）お
よび結晶性樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）
の発泡に用いられている発泡成形法を柔軟に適用するこ
とができる。

なお、これらのゴム状重合体や熱可塑性樹脂を使用する
場合に、その使用量については、特に制限はないが、前
記シンジオタクチック構造のスチレン系重合体１００重
量部あたり、ゴム状重合体を１００重量部以下、好まし
くは５〜７０重量部程度とし、また前述の熱可塑性樹脂
は１０００重量部以下、好ましくは１〜２００重量部の
範囲で適宜選定すればよい。

本発明の樹脂発泡体は、上述のシンジオタクチック構造
のスチレン系重合体あるいはこれとゴム状重合体や他の
熱可塑性樹脂等からなる熱可塑性樹脂組成物をベース素
材としてなるものであり、さらにその発泡倍率は１．２
〜８０倍、好ましくは１．２〜６０倍であって、しかも
結晶化度が２０％以上、好ましくは２５〜８０％である
ことに特徴がある。ここで、発泡倍率が１．２倍より小
さいと発泡体としての特性である軽量性、断熱性等が充
分でないばかりでなく、不均一に気泡が存在することに
なり、従来の成形品に（らぺ、力学物性、外観が悪化し
好ましくない。また、発泡倍率が８０倍より大きいと、
発泡倍率の増加に伴う力学物性の低下により、実用に供
しえなくなる。また、結晶化度が２０％未満であると、
耐熱性がガラス転移温度付近となり、特性の向上が見ら
れない。

また、本発明の樹脂発泡体は上記の如き特性を有するも
のであれば、他に制限はないが、密度は０．０１３〜０
．８４　ｇ　／ａｍ’の範囲で、融点が１６０〜３３０
℃のものが特に好ましい。

このような特徴を持つ樹脂発泡体は各種の製造方法があ
るが、次の如き方法にて効率よく製造することができる
。

すなわち、上述のシンジオタクチック構造のスチレン系
重合体あるいはこれとゴム状重合体や他の熱可塑性樹脂
等からなる熱可塑性樹脂組成物を、発泡剤の存在下でガ
ラス転移温度（Ｔｇ）以上、融点（Ｔｍ）より５０°Ｃ
高い温度以下に加熱して発泡成形する。ここで発泡剤は
、加熱、即ち加熱発泡に先立ってベース素材と混合させ
てもよく、また加熱発泡時に混合させてもよい、加熱発
泡に先立って発泡剤を混合させる方法としては、例えば
スチレン系モノマーを重合してシンジオタクチック構造
のスチレン系重合体を製造する際に発泡剤を混合させて
おく方法、ベース素材である重合体パウダーに含浸させ
る方法、重合体ペレットに含浸させる方法、あるいは重
合体パウダーや重合体ペレットとトライブレンドする方
法など様々な方法があげられる。ここで、発泡剤を含浸
させる方法を用いる場合は、他の樹脂とのブレンドによ
り、含浸性を向上させることができる。特に、均一な発
泡体を得るためにアタクチックポリスチレンのような相
溶性でかつ溶媒等の流体状発泡剤への含浸性の良い熱可
塑性樹脂をブレンドすることは有効である。また、加熱
発泡時に発泡剤を混合させる方法としては、重合体パウ
ダーや重合体ペレットとトライブレンドする方法以外に
、例えば成形機の押出スクリューの途中から、プロピレ
ン、塩化メチル、フレオンガス等の常温気体発泡剤を吹
き込む方法など各種各様の方法がある。

なお、本発明では、上記の加熱発泡によって発泡性のス
チレン系重合体あるいは樹脂組成物を得、これをさらに
各種成形法によって発泡成形体としてもよいが、発泡と
成形を同時に進行させる加熱発泡成形によって発泡成形
体を製造してもよい。

成形あるいは加熱発泡成形の方法は、公知の方法を適宜
採用すればよいが、例えば融着成形、押出発泡成形、射
出発泡成形などが利用できる。

本発明の方法では、発泡成形にあたり、押出発泡、射出
発泡成形においては結晶化温度以上、融点より５０℃高
い温度以下が好ましく、スチし・ン系重合体がシンジオ
タクチックポリスチレンであって、他の樹脂やゴム成分
を含まない場合、２００〜３２０℃が好ましい。

ここで、成形温度が結晶化温度以下では、結晶化による
弾性率の増加により充分な発泡倍率が得られなかったり
、均一な発泡体が得られないなどの不都合が生ずる。ま
た、融点より５０°Ｃ高い温度を超えると分解が著しく
、力学物性の低下や外観の悪化が著しい。

また、比較的非晶のビーズ、シートより発泡させる加熱
発泡（ビーズ発泡タイプの方法）においては、ガラス転
移温度以上、融点より２０℃高い温度で行なうことが好
ましく、例えばスチレン系重合体がシンジオタクチック
ポリスチレンであって、アタクチックポリスチレンとの
混合物の場合、９０゛Ｃ〜２９０℃が好ましい。ここで
、ガラス転移温度以下では、分子運動が凍結しており、
発泡が困難であり、また融点より２０゛Ｃ高い温度を超
えるもとの成形材料が互いに融は合い、ビーズ発泡法の
特徴を生かせなくなる。

本発明において使用する発泡剤としては、特に制限はな
く、一般の揮発性発泡剤や分解性発泡剤の中から一種あ
るいは二種以上を適宜組み合わせて選定すればよい。ま
た、発泡剤を用いるにあたっては、発泡促進剤９発泡遅
延剤９発泡核剤等の発泡助剤を併用することもできる。

上述の揮発性発泡剤としては、常温、常圧においてシン
ジオタクチック構造のスチレン系重合体を溶解あるいは
膨潤させず、しかも沸点が用いるベース素材の加熱成形
温度（例えばシンジオタクチックポリスチレン単独では
９０℃〜３２０°Ｃ）以下の流体であれば広範に使用で
きる０例えば常温で液体の揮発性発泡剤には、炭化水素
類、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類
。

ハロゲン化炭素類等があげられ、好ましくは炭素数５〜
１４の飽和炭化水素類、具体的にはへキサン、ヘプタン
、オクタン、デカン等があげられる。

これらの液体の揮発性発泡剤としては、溶解度パラメー
ター（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄ　Ｂｏｏｋ、　ＢＲＡ
ＮＤＲＵＰ＋ＩＭＰＩＥＲＧＵＴｈＭ集）δ：　１０　
（ｃａｔ／Ｃ４）　””以下が沸点。

溶解性から考慮すると好ましい。

また、常温で気体の揮発性発泡剤としては、プロパン、
塩化メチル、フロンガス（フレオン１２など）を例示す
ることができる。

一方、分解性発泡剤は、室温で安定であり、その分解温
度が、用いるベース素材の加熱成形温度（ガラス転移温
度以上、融点より５０°Ｃ高い温度）以下であって、分
解した際に窒素ガス等のガスを発生するものであれば、
各種のものが使用可能である。この分解性発泡剤は、無
機発泡剤と有機発泡剤とに分類でき、ここで無機発泡剤
としては、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭
酸アンモニウム、アジド化合物（ＣａＮ、、ＢａＮ、な
ど）。

亜硝酸アンモニウム等があり、また有機発泡剤としては
、ヒドラジン−ベンジル縮合物、有機カルボニルアジド
、アゾビスアルキルホスホネート。

テトラヒドロジオキサジン等が使用でき、具体的にはア
ゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミ
ド（ＡＢＦＡ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＺＤ
Ｎ）、　　ジアゾアミノベンゼン（ＤＡＢ）、Ｎ、Ｎ’
−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、Ｎ
、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジニトロテレフタルアミ
ド（ＤＭＤＮＴＡ）、ベンゼンスルホニルヒドラジド（
ＢＳＨ）。

ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）。

ｐ’　、ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ド（ＤＢＳＨ）、ｐ−トルエンスルホニル゛セミカルバ
ジド、オキザリルヒドラジド、ニトログアニジン、ヒド
ラゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレー
ト、トリヒドラジノトリアジンなどがあげられる。

本発明では、このような発泡剤をベース素材に混合して
加熱発泡させ−るが、この際に加える発泡剤の量は、製
造すべき発泡体の種類や発泡率等により異なり、状況に
応じて適宜選定することとなるが、通常はシンジオタク
チック構造のスチレン系重合体１００重量部あたり、０
．０５〜５０重量部、好ましくは０．１〜３５重量部と
すればよい。

また、前述した如（、必要に応じて発泡助剤を加えるこ
ともできるが、このうち発泡促進作用を示す発泡助剤と
しては、発泡剤が重炭酸ナトリウムのときはクエン酸、
発泡剤がＤＰＴのときは尿素と脂肪酸アンモニウムの組
み合わせ、あるいはフタル酸モノウレイドが有効であり
、発泡剤が０ＢＳＨのときはホウ酸塩が有効である。そ
の他所型により公知の発泡促進剤を用い得る０発泡核剤
として作用する発泡助剤は、発泡体の発泡を微細かつ均
一にすることを目的として加えるものであり、ステアリ
ン酸マグネシウム等の金属セッケンやシリカ、タルク等
の無機物質を用いればよい。

また、本発明の発泡体の成形形状は特に制限なく種々の
ものが可能である。具体的には、ビーズ。

シート、カップ、トレイ、棒状やその他三次元成形体が
含まれる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく
説明する。

参考例１（主としてシンジオタクチック構造を有するポ
リスチレンの製造） 反応容器に、反応溶媒としてトルエン２１と触媒成分と
してテトラエトキシチタン５ミリモルおよびメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子として５００ミリモル入
れ、５０℃においてスチレン１５１を加え、４時間重合
反応を行った。

反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で洗
浄して、触媒成分を分解除去した０次いで乾燥すること
により、スチレン系重合体（ポリスチレン）２．５ｋｇ
を得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶
媒としてソックスレー抽出し、抽出残分９５重量％を得
た。この抽出残分の重量平均分子量はｓｏｏ、ｏｏｏで
あった。また、この重合体はＩＳＣ−ＮＭＲによる分析
（溶媒＝１．２−ジクロロベンゼン）から、シンジオタ
クチック構造に基因する１　４５．３５ｐｐｍに吸収が
認められ、そのピーク面積から算出したラセミペンタッ
ドでのシンジオタクテイシテイ−は９６％であった。

実施例１ 参考例１によって得られたポリスチレンパウダー５００
重量部を、ヘキサン４０重量部とメタノール６０重量部
との混合液中に２４時間、２５°Ｃで放置して、該混合
液からなる揮発性液体を含浸させた。この液体含浸ポリ
スチレンパウダー３ｇを、融着ブレス成形用金型（１０
ｃｍＸ　１０ＣＩＩＸ０．３１容量〕に入れ、２９０℃
で３分間保持したところ、発泡体が得られた。この発泡
体の密度を水置換法によって求め、また、次式によって
定義される有効発泡率を求めた。さらに熱的性質を調べ
るために、Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉｎ
ｇ　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ（ＤＳＣ）測定を行ない、
溶融温度及び結晶化度を調べた。これらの結果を第１表
に示す。

ρＯ ρ。二　発泡処理を施さない場合の成形体の密度（ｇ／
ｃｄ） ρ　：　発泡成形体の密度（ｇ　／ｄ）実施例２ 参考例１によって得られたポリスチレンパウダー１００
重量部に対し、発泡核剤としてタルク（商品名：ＦＦＲ
，平均粒径０．６μｍ、浅田製粉■製）１重量部、酸化
防止剤としてビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト（商品名：　ＰＥ
Ｐ−２４，アデカ・アーガス社製）０．７重量部および
テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メタン（商品名：
ＡＯ−６０，７デカ・アーガス社製）０．１重量部を加
え、単軸押出機にて、ペレット化した。

次に、このペレットをオートクレーブ中に入れ、デカン
４００重量部を加え、１７４℃に加熱し、４８時間沸騰
、撹拌を行った後、風乾させ、発泡性ポリスチレンペレ
ットを得た。このペレットを、Ｔ−ダイを取り付けた押
出成形機により２９０℃でシート状に押出成形した。こ
のシートを実施例１と同様に密度、溶融温度を調べた。

これらの結果を第１表に示す。

実施例３ 実施例２によって得られた発泡性ポリスチレンペレット
を用い、ミニマット射出成形機（住友重機■製）によっ
て、樹脂温度３００℃、金型温度１６０℃にて成形し、
ＪＩＳ−１号（１／２）型の引張試験片を得た。この試
験片の密度、融解温度を調べた。結果を第１表に示す。

実施例４ 参考例１によって得られたポリスチレンパウダ−４０重
量部に対し、アククチツク構造のポリスチレン（商品名
：出光スチロール　ＵＳ−３００゜出光石油化学■製）
４０重量部、５ＥＢＳゴム（商品名：Ｃ−１６５２，シ
ェル化学■製）２０重量部１発発泡剤としてステアリン
酸マグネシウム０．５重量部、酸化防止剤としてビス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト（商品名：　ＰＥＰ−２４，アデカ・
アーガス社製）０．７重量部およびテトラキス〔メチレ
ン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロ
シンナメート）〕メタン（商品名：ＡＯ−６０，アデカ
・アーガス社製）０．１重量部を加え、２９０℃にて単
軸押出機によってペレット化した。

このペレット１００重量部に対し、アゾシカ−ボンアミ
ド５重量部をトライブレンドし、この混合物を実施例２
と同様に押出シート成形を行った。

結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例１によって得られた液体含浸ポリスチレンパウダ
ー１００重量部に対し、さらに発泡剤として、重炭酸ナ
トリウム０．４重量部９尭泡助剤としてクエン酸０．２
重量部をトライブレンドして、実施例１と同様に融着プ
レス成形を行った。

結果を第１表に示す。

実施例６ 参考例１によって得られたポリスチレンパウダーを、単
軸押出機でペレット化するに際し、ホッパ一部分を密閉
耐圧構造に改良し、ポリスチレンパウダーとともに、プ
ロピレンガスを、１０ｋｇ重／ｃ＋ｊで圧送し、プロピ
レンガスを含浸した発泡性ポリスチレンペレットを得た
。この発泡性ポリスチレンペレットを実施例１と同様に
融着プレス成形を行った。結果を第１表に示す。

参考例２（主としてシンジオタクチック構造を有するポ
リスチレンの製造） 反応容器に、反応溶媒としてヘキサンＩＩ１．！：Ｍ媒
成分としてテトラエトキシチタン０．７５ミリモルおよ
びメチルアルミノキサンをアルミニウム原子として７５
ミリモル入れ、５０　℃においてスチレン５Ｉ！、を加
え、２時間重合反応を行った。

反応終了後、生成物を塩酸とメタノールとの混合液で洗
浄して、触媒成分を分解除去した０次いで乾燥すること
により、スチレン系重合体（ポリスチレン）１０８ｇを
得た。次に、この重合体を、メチルエチルケトンを溶媒
としてソックスレー抽出し、抽出残分９５重量％を得た
。この抽出残分の重量平均分子量は４２０，０００、数
平均分子量は１９６，０００．融点は２７０℃であった
。

また、この重合体は℃−ＮＭＲによる分析（溶媒：１．
２−ジクロロベンゼン）から、シンジオタクチック構造
に基因する１４５．３５ｐｐｍに吸収が認められ、その
ピーク面積から算出したラセミペンタッドでのシンジオ
タクテイシテイ−は９５％であった。

実施例７ 参考例２で得られたポリスチレンを、ヘキサンに浸漬し
、次いで風乾してヘキサン含浸のポリスチレンパウダー
を得た。

このようにして得たヘキサン含浸ポリスチレンパウダー
を、実施例３と同様に射出成形を行った。

結果を第１表に示す。

比較例１ 参考例１によって得られたポリスチレンパウダー１００
重量部に、酸化防止剤としてビス（２゜４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（
商品名：　ＰＥＰ−２４，７デカ・アーガス社製）０．
７重量部およびテトラキス〔メチレン（３，５−ジー、
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）〕
メタン（商品名：ＡＯ−６０，７デ；ｈ　・７−ガス社
製）０．１重量部を加え、単軸押出機でペレタイズした
。このペレットを実施例３と同様に射出成形を行った。

結果を第１表に示す。

比較例２ ポリスチレンペレットの代わりに、ポリエチレンペレッ
ト（商品名：出光ポリエチレン５４０　Ｅ。

出光石油化学■製）を用いたこと以外は、実施例２と同
様の操作を行った。結果を第１表に示す。

比較例３ ポリスチレンペレットの代わりに、アタクチック構造の
ポリスチレンペレット（商品名；出光スチロールＵＳ−
３００．出光石油化学■製）を用いたこと以外は、実施
例２と同様の操作を行った。

結果を第１表に示す。

実施例８ 参考例１で得られたポリスチレンパウダーを８０℃のシ
クロヘキサン中で攪拌、風乾した。このパウダーにアタ
クチックポリスチレン（実施例４で用いたものと同じ）
を混合し、単軸、ベント無しの押出機にて押出した。こ
の時、先端に内径０．５鵬のキャピラリーを取り付け、
押出後ただちに水中で急冷し、カットした。得られたベ
レット小片は、直径０．３ｍ、長さ０．７ｍの円筒状で
、アタクチックポリスチレンを１０ｗｔ％、シクロヘキ
サンを３ｗｔ％含み、結晶化度は３％であった。

この小片を１４０℃のオープン中に２分間入れたところ
発泡ビーズが得られた。結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明によれば、所望の発泡率を有する耐熱性にすぐれ
た熱可塑性樹脂発泡体を容易に得ることができる。また
この熱可塑性樹脂発泡体は、耐熱性を必要とする建材、
断熱材１食品包装材、緩衝材等に幅広くかつ有効に利用
することができる。

手続補正書（自発） 平成２年６月８日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
   ン系重合体あるいは該スチレン系重合体を含有する熱可
   塑性樹脂組成物からなり、発泡倍率が１．２〜８０倍で
   ありかつ結晶化度が２０％以上である熱可塑性樹脂発泡
   体。
2. （２）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
   ン系重合体あるいは該スチレン系重合体を含有する熱可
   塑性樹脂組成物を、発泡剤の存在下ガラス転移温度以上
   かつ融点より５０℃高い温度以下の温度で発泡成形する
   ことを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂発泡体の
   製造方法。
3. （３）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
   ン系重合体あるいは該スチレン系重合体を含有する熱可
   塑性樹脂組成物を、発泡剤の存在下結晶化温度以上かつ
   融点より５０℃高い温度以下の温度で押出発泡成形する
   ことを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂発泡体の
   製造方法。
4. （４）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
   ン系重合体あるいは該スチレン系重合体を含有する熱可
   塑性樹脂組成物を、発泡剤の存在下ガラス転移温度以上
   かつ融点より２０℃高い温度以下の温度で加熱発泡成形
   することを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂発泡
   体の製造方法。