JPH02251218A - ガス分離装置及び方法 - Google Patents
ガス分離装置及び方法Info
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- JPH02251218A JPH02251218A JP1317434A JP31743489A JPH02251218A JP H02251218 A JPH02251218 A JP H02251218A JP 1317434 A JP1317434 A JP 1317434A JP 31743489 A JP31743489 A JP 31743489A JP H02251218 A JPH02251218 A JP H02251218A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、生成ガスの引取り(take−off)また
は圧力変動式吸着装置へのガス混合物の供給に変動が生
じうるにも拘らず、実質的に満足できる純度レベル及び
比較的高い圧力において生成ガスを供給するための圧力
変動式吸着、ガス分離装置及び方法に関する。 圧力変動式吸着(PSA)プラントを用いてガス混合物
から生成ガスを分離することによって供給ラインに沿っ
て生成ガスを供給することが慣習的に行われている。こ
のようなプラントを最適に操作するには、送給圧力と排
出圧力及びプラントを通しての圧力低下が実質的に均一
であることが必要である。送給圧力と排出圧力は例えば
送給ガスまたは排出ガスを他の目的のために取出すため
に、残念ながらしばしば変化する。 圧力変動式吸着プラント内の条件を最適近くに維持する
ことを助けるために、プラントへのラインまたはプラン
トからのライン内に1個以上の流動調節器(flow
regulator)を配置することが通常行われる。 例えば排出ラインに通常1個の流動調節器が存在し、送
給ラインにも1個の流動調節器が存在する。これらの1
個以上の流動調節器の配置は、プラントと流動調節器の
組合せを通して不可避に有意な圧力低下(例えば2 b
ar)が生じ、その結果生成ガス供給ラインに沿っての
生成ガスの圧力が流動調節器を省略した場合よりも不可
避に低くなることを意味する。 圧力変動式吸着プラントの使用に関する他の問題点は、
特別な適合が考慮されないかぎり、一定圧力及び一定品
質の生成ガスを生ずるまでにプラントが始動からある有
限の時間を必然的に必要とすることである。さらに他の
問題点はプラントが送給ガスの供給及びプラントに付随
するコンブレッサーの操作のための動力の供給に当然依
存することである。 PSAプラントからの排出口が生成ガスを貯蔵する緩衝
容器(buffer vessel)に通ずることは公
知である。緩衝容器内の圧力が低下すると、PSAプラ
ントからの流量が増加し、緩衝容器内の生成ガスの圧力
が低下する。 例えば動力不足に関係なく、生成ガスの供給を保証する
ことがしばしば必要になるので、緊急時に供給ラインに
直接供給する圧縮生成ガスまたは液化生成ガスの溜めを
設けることが公知である。 本発明の目的は、送給圧力の変動にも拘らず圧力変動式
吸着プラントを効果的に操作することのできる装置と方
法を提供し、取出し速度の変化によって変動することが
少ない純度及び、圧力変動式吸着プラントから一定の送
給圧力に対して通常得られるよりも高い圧力において排
出ガスを供給することである。 好ましい実質的に一定の圧力P1で供給ラインに沿って
生成ガスを供給するための本発明による装置は、 生成ガス(吸着されずにプラントを通過する)と第2ガ
スとの圧縮送給混合物のプラント送給口と、生成ガスの
プラント排出口とを有する圧力変動式吸着プラント; 生成ガスを保持し、供給ラインに結合する緩衝容器;及
び Plより大きい圧力の生成ガスの代替供給源から成り、 緩衝容器と代替供給源とを連結し、緩衝容器内の圧力が
22未満になるときに(P2はPlに等しいかまたはP
lより低い予定値である)代替供給源からの流れを可能
にするように作動する緩衝弁手段; プラント排出口から緩衝容器まで生成ガスを流す連結手
段であって、流れが緩衝容器内の圧力のみによって実質
的に調節される実質的な非調節流路と流動調節器を含み
、流れが流動調節器によって制限される調節流路を有す
る手段;及び(a) (i)緩衝容器内の圧力がP3
より低い場合(P3はPlより低い予定圧力である)ま
たは(i1)代替供給源内の不足が記録された場合また
は(iii )供給ライン内の不足が記録された場合ま
たは(iv)送給混合物の圧力がP4である場合(P4
はPlより高い予定圧力である)には調節流路を選択し
、(b)緩衝容器内の圧力がP3より高い場合または送
給混合物の圧力がP4より低い場合には非調節流路を選
択する手段 をさらに含む。 本発明は、ここに述べるような、生成ガスの製造方法を
も含む。 通常の始動中に、緩衝弁手段は開き、緩衝容器は生成ガ
スで満たされるので、PSAプラントの始動の遅延に関
係なく、実質的に始動直後に生成ガスの供給が可能にな
る。その後に、例えば緩衝容器からの生成ガスの利用速
度の変化によって生ずる、緩衝容器内の圧力の小さい変
化を調整するために代替供給源を用いることによって、
緩衝容器内の圧力を実質的に一定に、好ましい圧力P1
に維持する。 通常条件下では、連結手段と選択手段によって、圧力変
動式吸着プラントからの排出は流動調節器によって調節
されるのではなく、緩衝容器内の実質的な圧力である圧
力によって調節される。従って、プラントをこの圧力に
おいて最大効率及び最大純度で作動するように設計する
ことができ、通常は避けがたい(排出口流動調節器によ
る)圧力低下が避けられる。しかし、異常な条件下では
(緩衝容器内の圧力が低下しすぎた場合またはプラント
への送給混合物の圧力が高く上りすぎた場合には)、プ
ラントの効率と生成ガスの純度は流動調節器によって排
出を調節することによって維持される。 従って、本発明によると、例えば生成ガス使用の速度ま
たはPSAプラントへの送給混合物の圧力の比較的小さ
な変化のような、プロセス条件の変化に拘らず、PSA
プラントを用いて生成ガスを充分に供給することが可能
になる。生成ガスの供給はガス混合物の送給圧力を顧慮
して慣習的に得られる圧力よりも高い圧力を有する。生
成ガスは実質的に均一レベルに(または少なくとも選択
レベルより高く)維持される純度を有する。また、生成
ガスの使用の変化または送給圧力の変化にも拘らず、実
質的に始動直後に生成ガスが得られ、好ましい圧力に維
持される。 PSAプラントは1個以上の圧力変動式吸着ユニットを
含む。各ユニットは単一カラムを含むかまたは並行流路
を有する2個以上のカラムを含む。 プラント送給口はユニットまたは上流ユニットへの入口
であり、プリント排出口はユニットまたは下流ユニット
からの出口である。一般に、少なくとも2個のユニット
が存在する。プラントは例えば均圧、パックファイリン
グ(back filllng)またはパージング(p
urging)のような慣習的なプロセスのための手段
を含みうる。 例えば、生成ガスの使用速度がPSAプラントによる生
産速度未満に低下した場合のように、緩衝容器内の圧力
が高くなりすぎる場合には、緩衝容器への生成ガス流を
停止または減少させることが必要になる。例えば、流れ
を他の貯蔵容器または他のラインへ変えるか、または排
出させる。しかし、緩衝容器内の圧力がP5である場合
には(P5はPlより高い予定値である)、プラントを
待機させることが好ましい。例えば、P5がPlの10
5%〜130%の値であり、一般にPlの120%まで
の少なくとも110%または115%の値である場合に
は、送給口弁を閉鎖し、プラントを待機させることがで
きる。 生成ガスの代替供給源はガス混合物から目的生成ガスを
分離するための分離装置でありうるが、但し分離プロセ
スへの混合物と動力は両方とも、PSAプラントへのガ
ス混合物と動力の供給とは完全に分離して供給される。 ガス混合物と動力の供給が独立していないならば、PS
Aプラントへのガス混合物または動力供給が不足した場
合に代替供給源が作用しなくなる。しかし、一般に代替
供給源が例えばPlの少なくとも200%、しばしば少
なくとも400%であるような、圧力P1よりも非常に
高い圧力下で液化したかまたはガス状である生成ガスを
含む、少なくとも1個の容器を含む。代替供給源が液体
状の生成ガスを含むことが特に好ましい。生成ガスが窒
素である場合には、このことが特に便利である。 緩衝弁手段は代替供給源から緩衝容器へ、プロセスを通
して実質的に連続的に生成ガスを少量提供することがで
き、必要な場合には開いてさらに多量の供給を可能にす
る。しかし、緩衝弁手段が通常の条件下では閉じて維持
され、緩衝容器内の圧力が予定値22未満に低下した場
合にのみ、代替供給源から緩衝容器への生成ガスの流れ
を可能にすることが好ましい。従って、弁が開くように
定めた圧力P2は典型的にPlの100%〜80%の範
囲内の圧力でありうるが、一般にはこの圧力はPlの9
8%〜85%の値に設定され、最も好ましくはPlの約
9B%〜90%に設定する。 連結手段は圧力P3とP4に応じて、PSAプラントの
最終床からの排出が緩衝容器内の圧力によって調節され
る非制限流路またはPSAプラントの最終容器からの流
れを調節する流動調節器を含む制限流路のいずれかを形
成しなくてはならない。これらの2流路は非制限流を生
ずる全開位置に選択手段によって調節されうる流動調節
器によって同一ラインに従うが、連結手段が分離した制
限流路と非制限流路を含むことがしばしば好ましく、こ
の場合には選択手段が制限流路によってまたは、典型的
には制限流路を迂回する非制限流路によって流れを導く
弁手段を含む。この弁手段は圧力低下を殆んどまたは全
く生じないような種類であるべきである。 例えば生成ガスの純度とプラントの最適性・能を維持す
るために、PSAプラントの最終カラムからの流れを調
節することが必要であるように異常状態が優勢である場
合には、選択装置は制限流路によって流れを迂回させる
。正常状態が優勢である場合には、プラントの最終カラ
ムからの流れを緩衝容器に直接導き、PSAプラントの
最終カラムからの流量を効果的に制御するのは緩衝容器
内の圧力である。 流動調節器による流れを必要とする異常状態は、例えば
代替供、給源の故障または生成ガス供給の過剰な利用ま
たは何らかの緊急事態のために緩衝容器内の圧力が重大
に低くなる場合である。代替供給源は通常P2までに圧
力を調節するように望まれるので、流動調節器が始動す
る緩衝容器内の圧力P3はP2値より低く設定される。 圧力P3は一般には実質的にPlより低く、例えばPl
の90%〜50%の範囲内、しばしば85%〜70%の
範囲内の値に設定される。 代替供給源または装置もしくは供給ラインのどこかでの
故障に応じて、制限流路を選択する手段が付加的にまた
は代替的に存在しうる。 流れが調節器を通過することを必要とする他の異常な状
態は、PSAプラントへの(すなわちプラントの第1カ
ラム5の)送給圧力がプラントの充分な操作のために受
容される圧力よりも高い場合である。例えば、送給混合
物の圧力P4が一般に正常操作ではPlの102%〜1
20%、通常は105%〜110%であるが、これより
高い圧力値も寛容されることは本発明の利点である。し
かし、P4値、がその予定最大値よりも高くなると、流
れは流動調節器を通って迂回する。 通常これはP4がPlの110%より高くなると、特に
Plの120%または130%より高くなった場合に生
ずる。 制限流路の使用中は、調節器を送給混合物または緩衝容
器中の圧力測定値に応じて選択することができる。 プラント送給口に通ずる流路中の流動調節器によって送
給混合物の圧力を調節することも可能であるが、好まし
くない圧力低下を避けるために、この調節器を通常操作
中は流動調節をしないように全開にすべきである。 本発明は、PSAプラント用吸着剤を適当に選択して、
生成ガスと第2ガスとの好ましい組合せに適用すること
ができる。生成ガスが窒素であり、第2ガスが酸素であ
ることが好ましく、送給混合物が空気であることが好ま
しい。本発明による装置の概略図である添付図において
、本発明を説明する。この装置はライン2からのガス混
合物を供給されるPSAプラント1、代替供給源3、緩
衝容器4及び緩衝容器からの生成ガスの供給ライン5を
含む。 PSAプラント1は送給ライン2からの送給混合物の共
通プラント送給口8と、排出ライン10に通ずる共通プ
ラント排出口9とを有するカラム6と7を含む。各カラ
ムへの送給口8には大口弁20を通常のように設ける。 各カラムからの排出口9中の出口弁、各カラムからの弁
付き排出ライン及びカラムを頂部と底部において互いに
連結させるための弁付き均圧ラインは図示しないが、通
常のように設けることができる。逆止弁またはその他の
慣習的な弁をライン10と5に設けることができる。 ライン10は三方弁11に通じ、三方弁によって排出流
は流動調節器13を含む制限流路12を通るかまたは実
質的な非制限流路14を通ることができる。 これらの2流路は合流して、15において緩衝容器に連
通ずる。流れが実質的な非制限流路14を通る場合には
、排出口9の圧力は緩衝容器4の圧力と同じであるかま
たはこれに近似するので、PSAプラントからの流れは
主としてこの圧力によって制御される。望ましい場合に
は(または利用可能な装置によって不可避であるならば
)、流路14にある程度の制限を設けることもできるが
、この流路に沿った流れを大きく制限するものであって
はならない。この制限は例えば目盛り付きオリフィスで
あることも可能である。 代替供給源3は液化ガスまたは他の圧縮ガスを貯蔵する
圧力容器16を含み、ライン17は任意に熱交換器18
と弁19を通って、緩衝容器4に通ずる。 送給口8の送給混合物の圧力を記録するためにセンサー
22を設け、緩衝容器内には容器内の圧力を記録するた
めに1個以上のセンサーを設ける。 センサー23によって記録される圧力に応じて弁11゜
19、20を作動させるためにまたセンサー22によっ
て記録される圧力に応じて弁11を作動させるために適
当な電子制御手段または他の制御手段(図示せず)を設
ける。 空気から窒素を製造するようにプラントを設計する場合
には、カラム6と7は目的のガスを吸着せずに通過させ
るモレキュラーシーブを含む。好ましくない成分はシー
ブによって吸着される。1個のカラムは生成物の製造に
用い、他方のカラムはベントライン(図示せず)を大気
に開放することによって再生する。好ましくない成分は
脱着されて大気に排出される。これによってカラムは生
産の用意ができ、流入する空気はこのカラムへ切換えら
れ、他方のカラムは再生される。1個の容器が大気への
好ましくない成分の排出を終了すると、このカラムは他
方のカラムと連結される(弁20とライン弁は両方とも
閉鎖する)ので、両容器の圧力は大体等しくなる。この
ようにして、生成ガスの収量は増加する。プラントを閉
鎖することが望ましい場合に、なすべきことの全ては2
カラムが均圧ラインによって互いに連結し、2個の弁2
0が閉じた状態にプラントをすることである。 典型的な操作では、空気をライン2によって供給し、ま
た液化窒素貯蔵容器16が存在する。供給ライン5から
の取出し速度が変化し、ライン2の圧力が例えば約7.
2〜10.4barに変化するとじても、緩衝容器4と
供給ライン5内の圧力は典型的に約6.65bar(P
1 )に一定に維持されることになる。一般に、送給
口8と排出口9との間の圧力低下が約0.5bar以下
である場合に最適効率及び最適純度であるように、PS
Aプラント1は設計される。 例えば初期始動時に、緩衝容器4は1 barで空気を
充填されるが、この空気は容器16からの窒素による洗
浄をくり返すことによって、ベント25を通って、容器
から排出される。この場合に、弁19が開いて、センサ
ー23が約6.65の好ましい最適圧力P1よりも一般
にやや低い圧力P2を記録するまで、緩衝容器4に窒素
を満たす。例えば、容器4内の圧力が6.35bar
(P 2−)に達すると、センサー23は弁19を閉じ
る。 PSAプラントを予め窒素によってパージし、弁20を
開いて、センサー22によって記録された送給口圧力、
典型的には約7.25barに達するまで、各カラムに
空気を入れる。ライン5からの窒素の取出しがプラン゛
ト1が窒素を生産する速度と同じ速度であるならば、セ
ンサー23は実質的に定常な圧力約6.65barを記
録し、弁19を閉じたままにし、弁11に流路工4を通
る流れを生じさせるので、排出口9の圧力は容器4の約
6.65barの圧力と実質的に同じになる。 ライン5からの窒素の取出し速度がプラント1の生産能
力を超える場合には、容器4内の圧力は低下し始め、こ
の圧力が約6.35barの予定最低値22未満に低下
するや否や、弁19はセンサー23からのシグナルに応
じて開いて、容器4へ窒素を流入させ、この容器内の圧
力を好ましい値に修復する。次に弁19は再び閉じる。 PSAプラントからの排出口9の圧力はこのような条件
下で実質的に一定に維持されるが、容器4内の圧力が代
替供給源3の故障または何らかの他の緊急事態のために
P3まで(例えば6 bar未満まで)低下しすぎたこ
とをセンサー23が記録する場合には、センサー23が
三方弁Uを作動させて、流れを非制限流路14から流動
調節器13を含む制限流路12によって迂回させる。こ
のことは、送給口8と緩衝容器との間の圧力低下がPS
Aプラントの設計圧力低下を大きく超えたとしても、P
SAプラント出力を一定レベルに維持し、プラント効率
と生成ガス純度を維持する効果を有する。 送給圧力は例えば7.25barと指定することができ
るが、送給圧力が空気供給のサージのためにP4まで、
例えば7.5barまたはlO,3bar程度までも増
加することがあり、センサー22がこのようなサージを
、例えば7.5barより大きいサージを記録する場合
には、センサー22は弁11を始動させて、流れを制限
流路を通して導くようにする。これは定常な流れを維持
しながら、プラントを通しての圧力低下を増大させるが
、容器4内の圧力を好ましい値より低く低下させること
はない。圧力が例えば?、25barの好ましい値にま
で再び低下したことをセンサー22が記録すると、セン
サー22は弁11を作動させて、流れを非制限流路を通
して導くようにする。 ライン5からの窒素の使用速度が低下して緩衝容器4内
の圧力が例えば8.9barの好ましい最大値P5より
高く上昇するならば、容器4内の圧力がその好ましい値
に低下するまでセンサー23が両方の弁20を閉じるこ
とによって、PSAプラントを待期に切換える。 本発明の好ましい実施態様は次の通りである。 1、生成ガスと第2ガスから成る送給混合物用のプラン
ト送給口8と生成ガス用のプラント排出口9とを有する
圧力変動式吸着プラント1;供給ライン5に連結する、
生成ガスを保持するための緩衝容器4; 及び実質的に一定の好ましい圧力P1より大きい圧力で
の生成ガスの代替供給源3を含む、実質的に一定の好ま
しい圧力P1で供給ラインに沿って生成ガスを供給する
装置であって、 緩衝容器の圧力が22未満になると(P2はPlと等し
いかまたはPlより低い予定値)、代替供給源からの流
れを可能にするように作動する、緩衝容器4と代替供給
源3とを連結する緩衝弁手段19; 流れが緩衝容器の圧力のみによって実質的に制限される
実質的な非制限流路14と流れが流動調節器によって制
限される、流動調節器13を含む制限流路12とを有し
、プラント排出口から緩衝容器までの生成ガスの流れの
ための連結手段10.11.14または!0.11.1
2.13;及び (a) (i)緩衝容器4の圧力がP3より低い(P
3はPlより近い予定値)場合または(i1)代替供給
源の故障が記録された場合または(iii)供給ライン
の故障が記録された場合または(iv)送給混合物の圧
力がP4である場合(P4はPlより高い予定値)には
、制限流路12を選択し;(b) 緩衝容器4の圧力
がP3より高く、送給混合物の圧力がP4より低い場合
には非制限流路14を選択する選択手段11.22.2
3 を含むことを特徴とする装置。 2、プラント送給口8の入口弁20と、緩衝容器4の圧
力がP5である場合に(P5はPlより高い予定値)入
口弁を閉じてプラントを待機させるための手段23とを
含む上記1記載の装置。 3、代替供給源3が液化したまたはPlよりも実質的に
高い圧力下にある生成ガスを供給する上記1または2記
載の装置。 4、プラントの正常操作中は緩衝弁手段19を閉じた状
態に維持し、緩衝容器4の圧力がP2より低い場合にの
み、弁19を開くための手段23を含む上記1〜3のい
ずれかに記載の装置。 5、連結手段が制限流路12と、迂回する分離した非制
限流路14と、制限流路または非制限流路を選択するよ
うに作用する弁11とを含む上記1〜4のいずれかに記
載の装置。 6、緩衝容器4の圧力がP3より低い場合(P3はPl
より低い予定値)または送給混合物の圧力がP4である
場合(P4はPlより高い予定値)には、選択手段11
.22.23が制限流路を選択する上記1〜5のいずれ
かに記載の装置。 7、次の工程: 圧力変動式吸着プラントを用いて生成ガスと第2ガスか
ら成る送給混合物から生成ガスを分離する工程; 得られた生成ガスを連結手段に沿って、生成ガスを保有
するための、供給ラインに連通ずる緩衝容器に導く工程
; 緩衝容器内の圧力がP2より低い場合には(P2はPl
に等しいかまたはPlより低い予定値)、代替供給源か
ら緩衝容器への生成ガスの流れを生じさせる工程から成
る、実質的に一定の好ましい圧力P1において供給ライ
ンに沿って生成ガスを供給する方法であって、(i)緩
衝容器の圧力がP3より低い場合(P3はPlより低い
予定値)または(i1)代替供給源の故障が記録された
場合または(iii)生成ガス供給ラインの故障が記録
された場合または(iv)送給混合物の圧力がP4であ
る場合には(P4はPlより高い予定値)、連結手段に
よる緩衝容器までの流れが流動調節器によって制限され
; 緩衝容器の圧力がP3より高く、送給混合物の圧力がP
4より低い場合には連結手段を通る流れが緩衝容器内の
圧力のみによって実質的に制限される非制限流路を通る
方法。 8、緩衝容器の圧力がP5値である場合には(P5はP
lより高い予定値)、プラントを待機させる上記7記載
の方法。 9、生成ガスの代替供給源が液化したまたはPlより実
質的に高い圧力下にある生成ガスである上記7または8
記載の方法。 10、緩衝容器の圧力がP2より低い場合にのみ代替供
給源から生成ガスを緩衝容器に供給する上記7〜9のい
ずれかに記載の方法。
は圧力変動式吸着装置へのガス混合物の供給に変動が生
じうるにも拘らず、実質的に満足できる純度レベル及び
比較的高い圧力において生成ガスを供給するための圧力
変動式吸着、ガス分離装置及び方法に関する。 圧力変動式吸着(PSA)プラントを用いてガス混合物
から生成ガスを分離することによって供給ラインに沿っ
て生成ガスを供給することが慣習的に行われている。こ
のようなプラントを最適に操作するには、送給圧力と排
出圧力及びプラントを通しての圧力低下が実質的に均一
であることが必要である。送給圧力と排出圧力は例えば
送給ガスまたは排出ガスを他の目的のために取出すため
に、残念ながらしばしば変化する。 圧力変動式吸着プラント内の条件を最適近くに維持する
ことを助けるために、プラントへのラインまたはプラン
トからのライン内に1個以上の流動調節器(flow
regulator)を配置することが通常行われる。 例えば排出ラインに通常1個の流動調節器が存在し、送
給ラインにも1個の流動調節器が存在する。これらの1
個以上の流動調節器の配置は、プラントと流動調節器の
組合せを通して不可避に有意な圧力低下(例えば2 b
ar)が生じ、その結果生成ガス供給ラインに沿っての
生成ガスの圧力が流動調節器を省略した場合よりも不可
避に低くなることを意味する。 圧力変動式吸着プラントの使用に関する他の問題点は、
特別な適合が考慮されないかぎり、一定圧力及び一定品
質の生成ガスを生ずるまでにプラントが始動からある有
限の時間を必然的に必要とすることである。さらに他の
問題点はプラントが送給ガスの供給及びプラントに付随
するコンブレッサーの操作のための動力の供給に当然依
存することである。 PSAプラントからの排出口が生成ガスを貯蔵する緩衝
容器(buffer vessel)に通ずることは公
知である。緩衝容器内の圧力が低下すると、PSAプラ
ントからの流量が増加し、緩衝容器内の生成ガスの圧力
が低下する。 例えば動力不足に関係なく、生成ガスの供給を保証する
ことがしばしば必要になるので、緊急時に供給ラインに
直接供給する圧縮生成ガスまたは液化生成ガスの溜めを
設けることが公知である。 本発明の目的は、送給圧力の変動にも拘らず圧力変動式
吸着プラントを効果的に操作することのできる装置と方
法を提供し、取出し速度の変化によって変動することが
少ない純度及び、圧力変動式吸着プラントから一定の送
給圧力に対して通常得られるよりも高い圧力において排
出ガスを供給することである。 好ましい実質的に一定の圧力P1で供給ラインに沿って
生成ガスを供給するための本発明による装置は、 生成ガス(吸着されずにプラントを通過する)と第2ガ
スとの圧縮送給混合物のプラント送給口と、生成ガスの
プラント排出口とを有する圧力変動式吸着プラント; 生成ガスを保持し、供給ラインに結合する緩衝容器;及
び Plより大きい圧力の生成ガスの代替供給源から成り、 緩衝容器と代替供給源とを連結し、緩衝容器内の圧力が
22未満になるときに(P2はPlに等しいかまたはP
lより低い予定値である)代替供給源からの流れを可能
にするように作動する緩衝弁手段; プラント排出口から緩衝容器まで生成ガスを流す連結手
段であって、流れが緩衝容器内の圧力のみによって実質
的に調節される実質的な非調節流路と流動調節器を含み
、流れが流動調節器によって制限される調節流路を有す
る手段;及び(a) (i)緩衝容器内の圧力がP3
より低い場合(P3はPlより低い予定圧力である)ま
たは(i1)代替供給源内の不足が記録された場合また
は(iii )供給ライン内の不足が記録された場合ま
たは(iv)送給混合物の圧力がP4である場合(P4
はPlより高い予定圧力である)には調節流路を選択し
、(b)緩衝容器内の圧力がP3より高い場合または送
給混合物の圧力がP4より低い場合には非調節流路を選
択する手段 をさらに含む。 本発明は、ここに述べるような、生成ガスの製造方法を
も含む。 通常の始動中に、緩衝弁手段は開き、緩衝容器は生成ガ
スで満たされるので、PSAプラントの始動の遅延に関
係なく、実質的に始動直後に生成ガスの供給が可能にな
る。その後に、例えば緩衝容器からの生成ガスの利用速
度の変化によって生ずる、緩衝容器内の圧力の小さい変
化を調整するために代替供給源を用いることによって、
緩衝容器内の圧力を実質的に一定に、好ましい圧力P1
に維持する。 通常条件下では、連結手段と選択手段によって、圧力変
動式吸着プラントからの排出は流動調節器によって調節
されるのではなく、緩衝容器内の実質的な圧力である圧
力によって調節される。従って、プラントをこの圧力に
おいて最大効率及び最大純度で作動するように設計する
ことができ、通常は避けがたい(排出口流動調節器によ
る)圧力低下が避けられる。しかし、異常な条件下では
(緩衝容器内の圧力が低下しすぎた場合またはプラント
への送給混合物の圧力が高く上りすぎた場合には)、プ
ラントの効率と生成ガスの純度は流動調節器によって排
出を調節することによって維持される。 従って、本発明によると、例えば生成ガス使用の速度ま
たはPSAプラントへの送給混合物の圧力の比較的小さ
な変化のような、プロセス条件の変化に拘らず、PSA
プラントを用いて生成ガスを充分に供給することが可能
になる。生成ガスの供給はガス混合物の送給圧力を顧慮
して慣習的に得られる圧力よりも高い圧力を有する。生
成ガスは実質的に均一レベルに(または少なくとも選択
レベルより高く)維持される純度を有する。また、生成
ガスの使用の変化または送給圧力の変化にも拘らず、実
質的に始動直後に生成ガスが得られ、好ましい圧力に維
持される。 PSAプラントは1個以上の圧力変動式吸着ユニットを
含む。各ユニットは単一カラムを含むかまたは並行流路
を有する2個以上のカラムを含む。 プラント送給口はユニットまたは上流ユニットへの入口
であり、プリント排出口はユニットまたは下流ユニット
からの出口である。一般に、少なくとも2個のユニット
が存在する。プラントは例えば均圧、パックファイリン
グ(back filllng)またはパージング(p
urging)のような慣習的なプロセスのための手段
を含みうる。 例えば、生成ガスの使用速度がPSAプラントによる生
産速度未満に低下した場合のように、緩衝容器内の圧力
が高くなりすぎる場合には、緩衝容器への生成ガス流を
停止または減少させることが必要になる。例えば、流れ
を他の貯蔵容器または他のラインへ変えるか、または排
出させる。しかし、緩衝容器内の圧力がP5である場合
には(P5はPlより高い予定値である)、プラントを
待機させることが好ましい。例えば、P5がPlの10
5%〜130%の値であり、一般にPlの120%まで
の少なくとも110%または115%の値である場合に
は、送給口弁を閉鎖し、プラントを待機させることがで
きる。 生成ガスの代替供給源はガス混合物から目的生成ガスを
分離するための分離装置でありうるが、但し分離プロセ
スへの混合物と動力は両方とも、PSAプラントへのガ
ス混合物と動力の供給とは完全に分離して供給される。 ガス混合物と動力の供給が独立していないならば、PS
Aプラントへのガス混合物または動力供給が不足した場
合に代替供給源が作用しなくなる。しかし、一般に代替
供給源が例えばPlの少なくとも200%、しばしば少
なくとも400%であるような、圧力P1よりも非常に
高い圧力下で液化したかまたはガス状である生成ガスを
含む、少なくとも1個の容器を含む。代替供給源が液体
状の生成ガスを含むことが特に好ましい。生成ガスが窒
素である場合には、このことが特に便利である。 緩衝弁手段は代替供給源から緩衝容器へ、プロセスを通
して実質的に連続的に生成ガスを少量提供することがで
き、必要な場合には開いてさらに多量の供給を可能にす
る。しかし、緩衝弁手段が通常の条件下では閉じて維持
され、緩衝容器内の圧力が予定値22未満に低下した場
合にのみ、代替供給源から緩衝容器への生成ガスの流れ
を可能にすることが好ましい。従って、弁が開くように
定めた圧力P2は典型的にPlの100%〜80%の範
囲内の圧力でありうるが、一般にはこの圧力はPlの9
8%〜85%の値に設定され、最も好ましくはPlの約
9B%〜90%に設定する。 連結手段は圧力P3とP4に応じて、PSAプラントの
最終床からの排出が緩衝容器内の圧力によって調節され
る非制限流路またはPSAプラントの最終容器からの流
れを調節する流動調節器を含む制限流路のいずれかを形
成しなくてはならない。これらの2流路は非制限流を生
ずる全開位置に選択手段によって調節されうる流動調節
器によって同一ラインに従うが、連結手段が分離した制
限流路と非制限流路を含むことがしばしば好ましく、こ
の場合には選択手段が制限流路によってまたは、典型的
には制限流路を迂回する非制限流路によって流れを導く
弁手段を含む。この弁手段は圧力低下を殆んどまたは全
く生じないような種類であるべきである。 例えば生成ガスの純度とプラントの最適性・能を維持す
るために、PSAプラントの最終カラムからの流れを調
節することが必要であるように異常状態が優勢である場
合には、選択装置は制限流路によって流れを迂回させる
。正常状態が優勢である場合には、プラントの最終カラ
ムからの流れを緩衝容器に直接導き、PSAプラントの
最終カラムからの流量を効果的に制御するのは緩衝容器
内の圧力である。 流動調節器による流れを必要とする異常状態は、例えば
代替供、給源の故障または生成ガス供給の過剰な利用ま
たは何らかの緊急事態のために緩衝容器内の圧力が重大
に低くなる場合である。代替供給源は通常P2までに圧
力を調節するように望まれるので、流動調節器が始動す
る緩衝容器内の圧力P3はP2値より低く設定される。 圧力P3は一般には実質的にPlより低く、例えばPl
の90%〜50%の範囲内、しばしば85%〜70%の
範囲内の値に設定される。 代替供給源または装置もしくは供給ラインのどこかでの
故障に応じて、制限流路を選択する手段が付加的にまた
は代替的に存在しうる。 流れが調節器を通過することを必要とする他の異常な状
態は、PSAプラントへの(すなわちプラントの第1カ
ラム5の)送給圧力がプラントの充分な操作のために受
容される圧力よりも高い場合である。例えば、送給混合
物の圧力P4が一般に正常操作ではPlの102%〜1
20%、通常は105%〜110%であるが、これより
高い圧力値も寛容されることは本発明の利点である。し
かし、P4値、がその予定最大値よりも高くなると、流
れは流動調節器を通って迂回する。 通常これはP4がPlの110%より高くなると、特に
Plの120%または130%より高くなった場合に生
ずる。 制限流路の使用中は、調節器を送給混合物または緩衝容
器中の圧力測定値に応じて選択することができる。 プラント送給口に通ずる流路中の流動調節器によって送
給混合物の圧力を調節することも可能であるが、好まし
くない圧力低下を避けるために、この調節器を通常操作
中は流動調節をしないように全開にすべきである。 本発明は、PSAプラント用吸着剤を適当に選択して、
生成ガスと第2ガスとの好ましい組合せに適用すること
ができる。生成ガスが窒素であり、第2ガスが酸素であ
ることが好ましく、送給混合物が空気であることが好ま
しい。本発明による装置の概略図である添付図において
、本発明を説明する。この装置はライン2からのガス混
合物を供給されるPSAプラント1、代替供給源3、緩
衝容器4及び緩衝容器からの生成ガスの供給ライン5を
含む。 PSAプラント1は送給ライン2からの送給混合物の共
通プラント送給口8と、排出ライン10に通ずる共通プ
ラント排出口9とを有するカラム6と7を含む。各カラ
ムへの送給口8には大口弁20を通常のように設ける。 各カラムからの排出口9中の出口弁、各カラムからの弁
付き排出ライン及びカラムを頂部と底部において互いに
連結させるための弁付き均圧ラインは図示しないが、通
常のように設けることができる。逆止弁またはその他の
慣習的な弁をライン10と5に設けることができる。 ライン10は三方弁11に通じ、三方弁によって排出流
は流動調節器13を含む制限流路12を通るかまたは実
質的な非制限流路14を通ることができる。 これらの2流路は合流して、15において緩衝容器に連
通ずる。流れが実質的な非制限流路14を通る場合には
、排出口9の圧力は緩衝容器4の圧力と同じであるかま
たはこれに近似するので、PSAプラントからの流れは
主としてこの圧力によって制御される。望ましい場合に
は(または利用可能な装置によって不可避であるならば
)、流路14にある程度の制限を設けることもできるが
、この流路に沿った流れを大きく制限するものであって
はならない。この制限は例えば目盛り付きオリフィスで
あることも可能である。 代替供給源3は液化ガスまたは他の圧縮ガスを貯蔵する
圧力容器16を含み、ライン17は任意に熱交換器18
と弁19を通って、緩衝容器4に通ずる。 送給口8の送給混合物の圧力を記録するためにセンサー
22を設け、緩衝容器内には容器内の圧力を記録するた
めに1個以上のセンサーを設ける。 センサー23によって記録される圧力に応じて弁11゜
19、20を作動させるためにまたセンサー22によっ
て記録される圧力に応じて弁11を作動させるために適
当な電子制御手段または他の制御手段(図示せず)を設
ける。 空気から窒素を製造するようにプラントを設計する場合
には、カラム6と7は目的のガスを吸着せずに通過させ
るモレキュラーシーブを含む。好ましくない成分はシー
ブによって吸着される。1個のカラムは生成物の製造に
用い、他方のカラムはベントライン(図示せず)を大気
に開放することによって再生する。好ましくない成分は
脱着されて大気に排出される。これによってカラムは生
産の用意ができ、流入する空気はこのカラムへ切換えら
れ、他方のカラムは再生される。1個の容器が大気への
好ましくない成分の排出を終了すると、このカラムは他
方のカラムと連結される(弁20とライン弁は両方とも
閉鎖する)ので、両容器の圧力は大体等しくなる。この
ようにして、生成ガスの収量は増加する。プラントを閉
鎖することが望ましい場合に、なすべきことの全ては2
カラムが均圧ラインによって互いに連結し、2個の弁2
0が閉じた状態にプラントをすることである。 典型的な操作では、空気をライン2によって供給し、ま
た液化窒素貯蔵容器16が存在する。供給ライン5から
の取出し速度が変化し、ライン2の圧力が例えば約7.
2〜10.4barに変化するとじても、緩衝容器4と
供給ライン5内の圧力は典型的に約6.65bar(P
1 )に一定に維持されることになる。一般に、送給
口8と排出口9との間の圧力低下が約0.5bar以下
である場合に最適効率及び最適純度であるように、PS
Aプラント1は設計される。 例えば初期始動時に、緩衝容器4は1 barで空気を
充填されるが、この空気は容器16からの窒素による洗
浄をくり返すことによって、ベント25を通って、容器
から排出される。この場合に、弁19が開いて、センサ
ー23が約6.65の好ましい最適圧力P1よりも一般
にやや低い圧力P2を記録するまで、緩衝容器4に窒素
を満たす。例えば、容器4内の圧力が6.35bar
(P 2−)に達すると、センサー23は弁19を閉じ
る。 PSAプラントを予め窒素によってパージし、弁20を
開いて、センサー22によって記録された送給口圧力、
典型的には約7.25barに達するまで、各カラムに
空気を入れる。ライン5からの窒素の取出しがプラン゛
ト1が窒素を生産する速度と同じ速度であるならば、セ
ンサー23は実質的に定常な圧力約6.65barを記
録し、弁19を閉じたままにし、弁11に流路工4を通
る流れを生じさせるので、排出口9の圧力は容器4の約
6.65barの圧力と実質的に同じになる。 ライン5からの窒素の取出し速度がプラント1の生産能
力を超える場合には、容器4内の圧力は低下し始め、こ
の圧力が約6.35barの予定最低値22未満に低下
するや否や、弁19はセンサー23からのシグナルに応
じて開いて、容器4へ窒素を流入させ、この容器内の圧
力を好ましい値に修復する。次に弁19は再び閉じる。 PSAプラントからの排出口9の圧力はこのような条件
下で実質的に一定に維持されるが、容器4内の圧力が代
替供給源3の故障または何らかの他の緊急事態のために
P3まで(例えば6 bar未満まで)低下しすぎたこ
とをセンサー23が記録する場合には、センサー23が
三方弁Uを作動させて、流れを非制限流路14から流動
調節器13を含む制限流路12によって迂回させる。こ
のことは、送給口8と緩衝容器との間の圧力低下がPS
Aプラントの設計圧力低下を大きく超えたとしても、P
SAプラント出力を一定レベルに維持し、プラント効率
と生成ガス純度を維持する効果を有する。 送給圧力は例えば7.25barと指定することができ
るが、送給圧力が空気供給のサージのためにP4まで、
例えば7.5barまたはlO,3bar程度までも増
加することがあり、センサー22がこのようなサージを
、例えば7.5barより大きいサージを記録する場合
には、センサー22は弁11を始動させて、流れを制限
流路を通して導くようにする。これは定常な流れを維持
しながら、プラントを通しての圧力低下を増大させるが
、容器4内の圧力を好ましい値より低く低下させること
はない。圧力が例えば?、25barの好ましい値にま
で再び低下したことをセンサー22が記録すると、セン
サー22は弁11を作動させて、流れを非制限流路を通
して導くようにする。 ライン5からの窒素の使用速度が低下して緩衝容器4内
の圧力が例えば8.9barの好ましい最大値P5より
高く上昇するならば、容器4内の圧力がその好ましい値
に低下するまでセンサー23が両方の弁20を閉じるこ
とによって、PSAプラントを待期に切換える。 本発明の好ましい実施態様は次の通りである。 1、生成ガスと第2ガスから成る送給混合物用のプラン
ト送給口8と生成ガス用のプラント排出口9とを有する
圧力変動式吸着プラント1;供給ライン5に連結する、
生成ガスを保持するための緩衝容器4; 及び実質的に一定の好ましい圧力P1より大きい圧力で
の生成ガスの代替供給源3を含む、実質的に一定の好ま
しい圧力P1で供給ラインに沿って生成ガスを供給する
装置であって、 緩衝容器の圧力が22未満になると(P2はPlと等し
いかまたはPlより低い予定値)、代替供給源からの流
れを可能にするように作動する、緩衝容器4と代替供給
源3とを連結する緩衝弁手段19; 流れが緩衝容器の圧力のみによって実質的に制限される
実質的な非制限流路14と流れが流動調節器によって制
限される、流動調節器13を含む制限流路12とを有し
、プラント排出口から緩衝容器までの生成ガスの流れの
ための連結手段10.11.14または!0.11.1
2.13;及び (a) (i)緩衝容器4の圧力がP3より低い(P
3はPlより近い予定値)場合または(i1)代替供給
源の故障が記録された場合または(iii)供給ライン
の故障が記録された場合または(iv)送給混合物の圧
力がP4である場合(P4はPlより高い予定値)には
、制限流路12を選択し;(b) 緩衝容器4の圧力
がP3より高く、送給混合物の圧力がP4より低い場合
には非制限流路14を選択する選択手段11.22.2
3 を含むことを特徴とする装置。 2、プラント送給口8の入口弁20と、緩衝容器4の圧
力がP5である場合に(P5はPlより高い予定値)入
口弁を閉じてプラントを待機させるための手段23とを
含む上記1記載の装置。 3、代替供給源3が液化したまたはPlよりも実質的に
高い圧力下にある生成ガスを供給する上記1または2記
載の装置。 4、プラントの正常操作中は緩衝弁手段19を閉じた状
態に維持し、緩衝容器4の圧力がP2より低い場合にの
み、弁19を開くための手段23を含む上記1〜3のい
ずれかに記載の装置。 5、連結手段が制限流路12と、迂回する分離した非制
限流路14と、制限流路または非制限流路を選択するよ
うに作用する弁11とを含む上記1〜4のいずれかに記
載の装置。 6、緩衝容器4の圧力がP3より低い場合(P3はPl
より低い予定値)または送給混合物の圧力がP4である
場合(P4はPlより高い予定値)には、選択手段11
.22.23が制限流路を選択する上記1〜5のいずれ
かに記載の装置。 7、次の工程: 圧力変動式吸着プラントを用いて生成ガスと第2ガスか
ら成る送給混合物から生成ガスを分離する工程; 得られた生成ガスを連結手段に沿って、生成ガスを保有
するための、供給ラインに連通ずる緩衝容器に導く工程
; 緩衝容器内の圧力がP2より低い場合には(P2はPl
に等しいかまたはPlより低い予定値)、代替供給源か
ら緩衝容器への生成ガスの流れを生じさせる工程から成
る、実質的に一定の好ましい圧力P1において供給ライ
ンに沿って生成ガスを供給する方法であって、(i)緩
衝容器の圧力がP3より低い場合(P3はPlより低い
予定値)または(i1)代替供給源の故障が記録された
場合または(iii)生成ガス供給ラインの故障が記録
された場合または(iv)送給混合物の圧力がP4であ
る場合には(P4はPlより高い予定値)、連結手段に
よる緩衝容器までの流れが流動調節器によって制限され
; 緩衝容器の圧力がP3より高く、送給混合物の圧力がP
4より低い場合には連結手段を通る流れが緩衝容器内の
圧力のみによって実質的に制限される非制限流路を通る
方法。 8、緩衝容器の圧力がP5値である場合には(P5はP
lより高い予定値)、プラントを待機させる上記7記載
の方法。 9、生成ガスの代替供給源が液化したまたはPlより実
質的に高い圧力下にある生成ガスである上記7または8
記載の方法。 10、緩衝容器の圧力がP2より低い場合にのみ代替供
給源から生成ガスを緩衝容器に供給する上記7〜9のい
ずれかに記載の方法。
添付図は本発明による装置の概略図である。
1・・・PSAプラント 2・・・送給ライン3・
・・代替供給源 4・・・緩衝容器6.7・・
・カラム 8・・・送給口9・・・排出口
lO・・・排出ラインll・・・三方弁
12・・・制限流路13・・・流動調節器
14・・・非制限流路16・・・圧力容器
18・・・熱交換器平成1年特許願第3174
34号 28発明の名称 ガス分離装置及び方法 3゜ 補正をする者 事件との関係 住所
・・代替供給源 4・・・緩衝容器6.7・・
・カラム 8・・・送給口9・・・排出口
lO・・・排出ラインll・・・三方弁
12・・・制限流路13・・・流動調節器
14・・・非制限流路16・・・圧力容器
18・・・熱交換器平成1年特許願第3174
34号 28発明の名称 ガス分離装置及び方法 3゜ 補正をする者 事件との関係 住所
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、生成ガスと第2ガスから成る送給混合物用のプラン
ト送給口と生成ガス用のプラント排出口とを有する圧力
変動式吸着プラント; 供給ラインに連結する、生成ガスを保持するための緩衝
容器;及び 実質的に一定の好ましい圧力P1より大きい圧力での生
成ガスの代替供給源を含む、実質的に一定の好ましい圧
力P1で供給ラインに沿って生成ガスを供給する装置で
あって、 緩衝容器の圧力がP2未満になると(P2はP1と等し
いかまたはP1より低い予定値)、代替供給源からの流
れを可能にするように作動する、緩衝容器と代替供給源
とを連結する緩衝弁手段;流れが緩衝容器の圧力のみに
よって実質的に制限される実質的な非制限流路と流れが
流動調節器によって、制限される、流動調節器を含む制
限流路とを有し、プラント排出口から緩衝容器までの生
成ガスの流れのための連結手段;及び (a)(i)緩衝容器の圧力がP3より低い(P3はP
1より低い予定値)場合または(ii)代替供給源の故
障が記録された場合または(iii)供給ラインの故障
が記録された場合または(iv)送給混合物の圧力がP
4である場合(P4はP1より高い予定値)には、制限
流路を選択し; (b)緩衝容器の圧力がP3より高く、送給混合物の圧
力がP4より低い場合には非制限流路を選択する選択手
段 を含むことを特徴とする装置。 2、プラント送給口の入口弁と、緩衝容器の圧力がP5
である場合に(P5はP1より高い予定値)入口弁を閉
じてプラントを待機させるための手段とを含む請求項1
記載の装置。 3、代替供給源が液化したまたはP1よりも実質的に高
い圧力下にある生成ガスを供給する請求項1または2記
載の装置。 4、プラントの正常操作中は緩衝弁手段を閉じた状態に
維持し、緩衝容器の圧力がP2より低い場合にのみ、弁
を開くための手段を含む請求項1〜3のいずれかに記載
の装置。 5、連結手段が制限流路と、迂回する分離した非制限流
路と、制限流路または非制限流路を選択するように作用
する弁とを含む請求項1〜4のいずれかに記載の装置。 6、緩衝容器の圧力がP3より低い場合(P3はP1よ
り低い予定値)または送給混合物の圧力がP4である場
合(P4はP1より高い予定値)には、選択手段が制限
流路を選択する請求項1〜5のいずれかに記載の装置。 7、次の工程: 圧力変動式吸着プラントを用いて生成ガスと第2ガスか
ら成る送給混合物から生成ガスを分離する工程; 得られた生成ガスを連結手段に沿って、生成ガスを保有
するための、供給ラインに連通する緩衝容器に導く工程
; 緩衝容器内の圧力がP2より低い場合には (P2はP1に等しいかまたはP1より低い予定値)、
代替供給源から緩衝容器への生成ガスの流れを生じさせ
る工程を含む、実質的に一定の好ましい圧力P1におい
て供給ラインに沿って生成ガスを供給する方法であって
、(i)緩衝容器の圧力がP3より低い場合(P3はP
1より低い予定値)または(ii)代替供給源の故障が
記録された場合または(iii)生成ガス供給ラインの
故障が記録された場合または(iv)送給混合物の圧力
がP4である場合には(P4はP1より高い予定値)、
連結手段による緩衝容器までの流れが流動調節器によっ
て制限され; 緩衝容器の圧力がP3より高く、送給混合物の圧力がP
4より低い場合には連結手段を通る流れが緩衝容器内の
圧力のみによって実質的に制限される非制限流路を通る
方法。 8、緩衝容器の圧力がP5値である場合には(P5はP
1より高い予定値)、プラントを待機させる請求項7記
載の方法。 9、生成ガスの代替供給源が液化したまたはP1より実
質的に高い圧力下にある生成ガスである請求項7または
8記載の方法。 10、緩衝容器の圧力がP2より低い場合にのみ代替供
給源から生成ガスを緩衝容器に供給する請求項7〜9の
いずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888828453A GB8828453D0 (en) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | Gas separation apparatus & method |
| GB8828453.4 | 1988-12-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02251218A true JPH02251218A (ja) | 1990-10-09 |
Family
ID=10648032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1317434A Pending JPH02251218A (ja) | 1988-12-06 | 1989-12-06 | ガス分離装置及び方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02251218A (ja) |
| GB (2) | GB8828453D0 (ja) |
| ZA (1) | ZA899117B (ja) |
-
1988
- 1988-12-06 GB GB888828453A patent/GB8828453D0/en active Pending
-
1989
- 1989-11-23 GB GB8926483A patent/GB2226255B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-29 ZA ZA899117A patent/ZA899117B/xx unknown
- 1989-12-06 JP JP1317434A patent/JPH02251218A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8828453D0 (en) | 1989-01-05 |
| GB2226255B (en) | 1992-04-15 |
| GB2226255A (en) | 1990-06-27 |
| GB8926483D0 (en) | 1990-01-10 |
| ZA899117B (en) | 1990-08-29 |
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