JPH02251545A - 超高分子量ポリエチレン多孔質フィルムおよびその製造法 - Google Patents
超高分子量ポリエチレン多孔質フィルムおよびその製造法Info
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- JPH02251545A JPH02251545A JP1193167A JP19316789A JPH02251545A JP H02251545 A JPH02251545 A JP H02251545A JP 1193167 A JP1193167 A JP 1193167A JP 19316789 A JP19316789 A JP 19316789A JP H02251545 A JPH02251545 A JP H02251545A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は超高分子量ポリエチレン（以下、ＵＨＰｇと称
−１）多孔質フィルム〇その製〕箆法および該多孔質フ
ィルム２枚以上を重ね合わせて収る積層多孔質フィルム
ＩＣ関する。
−１）多孔質フィルム〇その製〕箆法および該多孔質フ
ィルム２枚以上を重ね合わせて収る積層多孔質フィルム
ＩＣ関する。
（従来の技術）
電池用七パレータ、コンデンサー用隔膜、各種分離膜等
に多孔質フィルムを用いろことがあり９、この多孔質フ
ィルムの１つとしてｕＨｐａ製のものが知られている。
に多孔質フィルムを用いろことがあり９、この多孔質フ
ィルムの１つとしてｕＨｐａ製のものが知られている。
このＵ ＨＰ Ｅ多孔質フィルムは。ＵＩＩＩ’Ｅ扮末
を金型に充填し。これを加圧条件’ＦにおいてＵ ＨＰ
ｇの融点以上ｖｒ：、加熱１°ることにより焼結して
ブロック状体とし１次いて冷却して金型から取り出し６
−ｔ′の後ブロック状体を周方向ＩＣ沿って所定厚さに
切削する方法に、Ｊ：りで得て（八る。
を金型に充填し。これを加圧条件’ＦにおいてＵ ＨＰ
ｇの融点以上ｖｒ：、加熱１°ることにより焼結して
ブロック状体とし１次いて冷却して金型から取り出し６
−ｔ′の後ブロック状体を周方向ＩＣ沿って所定厚さに
切削する方法に、Ｊ：りで得て（八る。
上記方法によって得られるフィルムの多孔質構造は６咳
フイルムを所定位置で切断１−２その断面１＆：電子顧
徽鏡（倍率は２００倍程度）により観察することｉ＜
、！： Ｄ確ｇできＺ）。
フイルムを所定位置で切断１−２その断面１＆：電子顧
徽鏡（倍率は２００倍程度）により観察することｉ＜
、！： Ｄ確ｇできＺ）。
本発明者の観察に、Ｊ： ｍ”１．ば。上記従来品は孔
径がほぼ等しい多数の微孔が断面全面に＃１１丁均−圧
分布しでいることが判った。
径がほぼ等しい多数の微孔が断面全面に＃１１丁均−圧
分布しでいることが判った。
（発明が解決し）：うとする課紀）
従来の１ＪＨＰＥ多孔質フイバ・ムにおける均一孔径お
よび微孔の均一分布は好ましいものであるが、一方、該
フィルムは伸びが小さく切ｉ１、易いという短所を有し
ており、工業的使用には懸念があつｌ二。
よび微孔の均一分布は好ましいものであるが、一方、該
フィルムは伸びが小さく切ｉ１、易いという短所を有し
ており、工業的使用には懸念があつｌ二。
例えば。ＵＮｉＰＥ多孔質フィルムをリチウム電池の化
パレータに用いる場合。負極上ｉｃ多孔［フィルム全多
重巻きり、更ｌ／ｉ：該フィルムＪ：に、正極を配置１
−／ Ｈ１仁ｆ１． ｔクースｔＦ：、１ｉＩ入するこ
とがあるが、負極上への巻き付は罠際し、あるいはケー
スに挿入する除に作用する応力ＭＣＪ：ｌ多孔質フィル
ムが切断してし１うこともあった。
パレータに用いる場合。負極上ｉｃ多孔［フィルム全多
重巻きり、更ｌ／ｉ：該フィルムＪ：に、正極を配置１
−／ Ｈ１仁ｆ１． ｔクースｔＦ：、１ｉＩ入するこ
とがあるが、負極上への巻き付は罠際し、あるいはケー
スに挿入する除に作用する応力ＭＣＪ：ｌ多孔質フィル
ムが切断してし１うこともあった。
また。上記方法ＶＣ，末って得らｈ、るＵ ＨＰ Ｅ多
孔質フイ４・ムの気、孔率の貫−＠は約４０％程度であ
りにハ、以上の電気１孔率（伐望み得′ｆｘ、かつ六・
２．かような低気孔本は。ｒ、、 ｔｌ、を（℃パレー
タとして電池に組み込んだ際に内部抵抗の増大を引き起
すので。１唆しいものでしｔない。
孔質フイ４・ムの気、孔率の貫−＠は約４０％程度であ
りにハ、以上の電気１孔率（伐望み得′ｆｘ、かつ六・
２．かような低気孔本は。ｒ、、 ｔｌ、を（℃パレー
タとして電池に組み込んだ際に内部抵抗の増大を引き起
すので。１唆しいものでしｔない。
従って７本発明は伸びが大きく。しかも気孔率の高いＵ
ＨＰｆｆ多孔貝フィルムおよびその製造法を提供］るこ
とを目的とする。
ＨＰｆｆ多孔貝フィルムおよびその製造法を提供］るこ
とを目的とする。
（Ｓ題ｆＥ解決・するための手段）
本発明ＶＣ，係るＵＰｉＰｇ多孔質フィルムは、多数の
気孔を有する多孔質層と。跋気孔、！：りも孔径の小さ
な多数の微孔を有し且つ前記多孔質層の両面１−（形嘆
され７を緻密層から成るもので心る。
気孔を有する多孔質層と。跋気孔、！：りも孔径の小さ
な多数の微孔を有し且つ前記多孔質層の両面１−（形嘆
され７を緻密層から成るもので心る。
以下。図面を参照しながら本発明の詳細な説明する。図
面は本発明に係ろｔＪｘｉｐａ多孔質フィルムを所定位
置で厚さ方向に切断し。千の断面の多孔ｌｊｓ造１Ｚ模
式的に示したものである。
面は本発明に係ろｔＪｘｉｐａ多孔質フィルムを所定位
置で厚さ方向に切断し。千の断面の多孔ｌｊｓ造１Ｚ模
式的に示したものである。
この図面において６１はフィルムの厚さ方向における略
中央部にダイ゛る多孔質層であり。核層ｌの両面上には
緻密層２カ・よび３が形収さｉている。
中央部にダイ゛る多孔質層であり。核層ｌの両面上には
緻密層２カ・よび３が形収さｉている。
多孔質層１．緻密層２８３は何れも多数の気孔を有する
多孔′Ｒ構造でおる点で共通ブるが。多孔質層ｌの気孔
４の孔径は両緻蜜ＮＪ２，３の気孔５゜６の孔径よりも
大である。気孔４．５．６０孔径は多孔質フィルムの用
途に応じて変わり得るが。
多孔′Ｒ構造でおる点で共通ブるが。多孔質層ｌの気孔
４の孔径は両緻蜜ＮＪ２，３の気孔５゜６の孔径よりも
大である。気孔４．５．６０孔径は多孔質フィルムの用
途に応じて変わり得るが。
通常。気孔４の孔径は約２＝５０μ幌。気孔５．６の孔
径は約０．１〜１０μ躯である。
径は約０．１〜１０μ躯である。
この多孔質フィルム（厚さは通常５〜２００ｐ鶴）は上
記した如く。多孔質層ｌと緻密層２．３の気孔の孔径が
異なるものであるが６本発明ｉｃおいては多孔１！ｔＩ
Ｗｊｌに存１゛る気孔４の最大孔径（Ｄａ）と８両緻密
層に存する気孔５．６の最大孔径（市）の比（Ｄａ／Ｄ
ａ） ｔ：１筐しくは３以上、より好゛ましくは４〜２
０と１゛る。
記した如く。多孔質層ｌと緻密層２．３の気孔の孔径が
異なるものであるが６本発明ｉｃおいては多孔１！ｔＩ
Ｗｊｌに存１゛る気孔４の最大孔径（Ｄａ）と８両緻密
層に存する気孔５．６の最大孔径（市）の比（Ｄａ／Ｄ
ａ） ｔ：１筐しくは３以上、より好゛ましくは４〜２
０と１゛る。
また、この多孔質フィルムにおける緻！層２゜３の厚さ
１゜幻はフィルムの製造条件によって変わり得るが１通
常。凪１．ｉ！は各々約１〜１０μｍである。
１゜幻はフィルムの製造条件によって変わり得るが１通
常。凪１．ｉ！は各々約１〜１０μｍである。
なお 多孔質フィルムの構成素材であるＵＩ玉ＰＥは粘
度平均分子量（以下８分子）、１と称す）が５０万以上
でめｐ。一般のポリエチレンのそれが約３０万以下であ
るのに比べ大きなものである。ｊかようなＩＪＨＰＥと
しては。例えば三片石油化学工業社製。
度平均分子量（以下８分子）、１と称す）が５０万以上
でめｐ。一般のポリエチレンのそれが約３０万以下であ
るのに比べ大きなものである。ｊかようなＩＪＨＰＥと
しては。例えば三片石油化学工業社製。
商品名ハイゼツクスミリオン。へ中スト社製。商品名ホ
スタレンＧＵＲ等の市販品を用い得る。
スタレンＧＵＲ等の市販品を用い得る。
仁の多孔質フィルムはその＋なくとも２枚を重ね合わ？
７を積層多孔質フィルムとして用いることもできる。こ
の積層フィルムは取り扱い易さの点で多孔質フィルムの
２枚以上を密着一体化させることが好筐Ｌｈ、多孔質フ
ィルム相互の密着一体化Ｆｉ、例えば。少な（とも１対
の圧着ロール間に多孔質フィルム（２枚以上）１：′通
ブ方法にノ、：っで達成できる。仁の圧着を加熱条件下
（ただし。多孔質フィルムの融点よりも低−＠度）で行
なう仁とは。密着強度向上の点で好ま１−い。
７を積層多孔質フィルムとして用いることもできる。こ
の積層フィルムは取り扱い易さの点で多孔質フィルムの
２枚以上を密着一体化させることが好筐Ｌｈ、多孔質フ
ィルム相互の密着一体化Ｆｉ、例えば。少な（とも１対
の圧着ロール間に多孔質フィルム（２枚以上）１：′通
ブ方法にノ、：っで達成できる。仁の圧着を加熱条件下
（ただし。多孔質フィルムの融点よりも低−＠度）で行
なう仁とは。密着強度向上の点で好ま１−い。
なお。ＩＥ池川用パレータとして積層多孔質フィルム金
円いる場合（は。強度および電気抵抗を考慮し、積層後
の厚さを約１５−＝ ４ Ｏμ躯とするのが好適である
。
円いる場合（は。強度および電気抵抗を考慮し、積層後
の厚さを約１５−＝ ４ Ｏμ躯とするのが好適である
。
次に８本発明の他の態様である多孔質フィルムの製造法
について述べる。この方法は、つぎの４つの工程： ａ）分子量５０万以上のＵＨＰＥを良溶媒に溶解する工
程。
について述べる。この方法は、つぎの４つの工程： ａ）分子量５０万以上のＵＨＰＥを良溶媒に溶解する工
程。
ｂ）この溶液を用いてフィルム成形する工程。
Ｃ）該フィルムを貧溶媒中に浸漬し、フィルム中から前
記良溶媒を除去することにより、多孔質化する工程。
記良溶媒を除去することにより、多孔質化する工程。
ｄ〕上記多孔１ＪＩｉフィルムを延伸する工程、を含む
ことを特徴とするものである。
ことを特徴とするものである。
この方法のａ）工程においては、ＵＨＰＥがＪＬ溶媒Ｖ
Ｃ溶解される。ＵＨＰｇｄ前記の如く分子量が高く。
Ｃ溶解される。ＵＨＰｇｄ前記の如く分子量が高く。
比較的難溶性であるので加熱溶解法を採用するのが好ま
しいものである。例えば、所定の容器中にＵＨＰｇ粉末
と良溶媒を入れ、撹拌しながら除々に昇温し、＃Ｉ解さ
せる方法が適用でき、２７０熱溶解時の最終的な温度り
通常的１００〜１８０℃であり、所要時間は約１０分〜
１０時間である。
しいものである。例えば、所定の容器中にＵＨＰｇ粉末
と良溶媒を入れ、撹拌しながら除々に昇温し、＃Ｉ解さ
せる方法が適用でき、２７０熱溶解時の最終的な温度り
通常的１００〜１８０℃であり、所要時間は約１０分〜
１０時間である。
この工程において用いる溶媒はＵＨＰＥｆ：ＷＩ解し得
るものであれば特に限定されず、中シレン、デカリン、
ノナン、デカン、ウンデカン等を用いることができる。
るものであれば特に限定されず、中シレン、デカリン、
ノナン、デカン、ウンデカン等を用いることができる。
また、上記溶解工程において得られるＵＨＰｆｆ 溶液
中（ＤＵＨＰｆｆ１１ｆｆｔ！、約０．１〜２０重量％
、！：スル１７）が好ましいと判明している。濃度の上
限はＵＨＰＥの良ｆｎｓへのｍ鮮度によって定まる。ま
た、この溶液濃度が低すぎると０機絨的強度の大きな多
孔質フィルムが得られ難い。
中（ＤＵＨＰｆｆ１１ｆｆｔ！、約０．１〜２０重量％
、！：スル１７）が好ましいと判明している。濃度の上
限はＵＨＰＥの良ｆｎｓへのｍ鮮度によって定まる。ま
た、この溶液濃度が低すぎると０機絨的強度の大きな多
孔質フィルムが得られ難い。
上記ａ）工程によって得られｆｔ−ＵＨＰＥ ｆｓ液は
次いでフィルム成形工程ｂ） Ｋ供せられる。
次いでフィルム成形工程ｂ） Ｋ供せられる。
ＵＨＰｆｆ ｌｌ液からのフィルム成形は０通常、約１
００〜１８０℃の加熱条件下で行なう。フィルム成形の
方法は何ら格別である必要はなく、Ｔダイ押出法、イン
フレーク璽ン法等公知のプラスチック成膜技術を採用で
きる。
００〜１８０℃の加熱条件下で行なう。フィルム成形の
方法は何ら格別である必要はなく、Ｔダイ押出法、イン
フレーク璽ン法等公知のプラスチック成膜技術を採用で
きる。
かようなり）工程によって得られるＪＩＬＩＩＦ媒含有
フィ媒含有フィルム状物置１次への浸漬工程Ｃ）に供せ
られる。
フィ媒含有フィルム状物置１次への浸漬工程Ｃ）に供せ
られる。
ここで用いる貧溶媒は、 ＵＨＰｆｆを溶解しないが。
前記ｊＬ溶媒と相溶する％ｈＯであればよく、水や各種
の有機溶媒が使用できるが、なかでもアルコール類、特
にメタノールが好ましい。これら溶媒は２種以上を混合
して用いることもできる。
の有機溶媒が使用できるが、なかでもアルコール類、特
にメタノールが好ましい。これら溶媒は２種以上を混合
して用いることもできる。
この浸漬により、フィルム状物中の良溶媒が貧溶媒によ
って抽出除去され、その結果、フィルム状物が多孔質化
される。そして、このフィルム状物は、その厚さ方向の
中央部における孔径の大きな気孔を多数有する多孔質層
と、該多孔質層の両面上に形成された孔径の小さな気孔
を多数有する緻密層から収る特有の多孔構造を示すもの
となる。
って抽出除去され、その結果、フィルム状物が多孔質化
される。そして、このフィルム状物は、その厚さ方向の
中央部における孔径の大きな気孔を多数有する多孔質層
と、該多孔質層の両面上に形成された孔径の小さな気孔
を多数有する緻密層から収る特有の多孔構造を示すもの
となる。
この理由は必らずしも明らかではないが、フィルム状物
の表面近傍に存するＪＬ醪媒と中央部に存する良溶媒で
は、貧ｍｓ中への抽出速度に差が生じ、これに起因して
、フィルム中央部に形成される多孔質層の気孔と、該屡
の両面上に形成される緻密層の気孔では、その孔径が異
なると推論される。
の表面近傍に存するＪＬ醪媒と中央部に存する良溶媒で
は、貧ｍｓ中への抽出速度に差が生じ、これに起因して
、フィルム中央部に形成される多孔質層の気孔と、該屡
の両面上に形成される緻密層の気孔では、その孔径が異
なると推論される。
例えば、フィルム状物の表面近傍では良溶媒量に対し貧
溶媒は多量であり（貧溶媒リッチ）、ｊＬ潜媒は急速に
抽出除去されて、その結果、比較的孔径の小さな気孔が
形成され、一方、フィルム状物の中央部（厚さ方向にお
ける中央部）での抽出は１表面から除々に浸透する少量
の貧溶媒のもとで行なわれることになり（良溶媒リッチ
）、ＪｉＬ１１！１媒の抽出速度は緩慢となり、その結
果、比較的孔径の大きな気孔が形成されるのではないか
と思料される。
溶媒は多量であり（貧溶媒リッチ）、ｊＬ潜媒は急速に
抽出除去されて、その結果、比較的孔径の小さな気孔が
形成され、一方、フィルム状物の中央部（厚さ方向にお
ける中央部）での抽出は１表面から除々に浸透する少量
の貧溶媒のもとで行なわれることになり（良溶媒リッチ
）、ＪｉＬ１１！１媒の抽出速度は緩慢となり、その結
果、比較的孔径の大きな気孔が形成されるのではないか
と思料される。
上記の如く、工程Ｃ）の実施により、多孔質層とは、
ＵＨＰＥの分子量、用いる溶媒の種類等の製造条件やフ
ィルムの總厚みによる変動は比較的少なく０通常、各々
約１−１０μ蟻であることが判明している。
ＵＨＰＥの分子量、用いる溶媒の種類等の製造条件やフ
ィルムの總厚みによる変動は比較的少なく０通常、各々
約１−１０μ蟻であることが判明している。
まｔ、工程Ｃ）によって形成される多孔質層および緻密
層における気孔の孔径は、主として良溶媒の貧溶媒への
抽出速度によって決定され、抽出速度が大きい稚気孔の
孔径は小さくなる。
層における気孔の孔径は、主として良溶媒の貧溶媒への
抽出速度によって決定され、抽出速度が大きい稚気孔の
孔径は小さくなる。
なお、他の条件が同じであれば、用いるＵｌ（Ｐｇの分
子量が大きい程、多孔質層および緻密層に形成される気
孔の孔径は共に小さくなる傾向を示す。
子量が大きい程、多孔質層および緻密層に形成される気
孔の孔径は共に小さくなる傾向を示す。
従って、 ＵＩＩＰＥの分子量を適宜選択することによ
っても、多孔質層および緻密層に形成される気孔の孔径
ｆ両層に形成される気孔の最大孔径比をコントロールす
ることが可能である。
っても、多孔質層および緻密層に形成される気孔の孔径
ｆ両層に形成される気孔の最大孔径比をコントロールす
ることが可能である。
かように、浸漬は多孔質構造形成の几めのもので、貧溶
媒への浸漬時間は艮浴媒を抽出除去し得るのであれば特
に限定されないが０通常、０．１〜３０分程度である。
媒への浸漬時間は艮浴媒を抽出除去し得るのであれば特
に限定されないが０通常、０．１〜３０分程度である。
本発明の方法においては、 Ｃ）工程によって多孔質化
せしめられたフィルム状物が１次いで延伸工程ｄ）に供
せられる。この延伸は多孔質層および緻密層の気孔の孔
径を拡大することにより気孔率を高めると共にフィルム
強度を向上せしめることを目的として行なうものである
。延伸鉱通常１軸延伸であるが２軸延伸を行なってもよ
％Ａ、延伸温度はＵＨＰＥの融点よりも低い温度であれ
ばよいが。
せしめられたフィルム状物が１次いで延伸工程ｄ）に供
せられる。この延伸は多孔質層および緻密層の気孔の孔
径を拡大することにより気孔率を高めると共にフィルム
強度を向上せしめることを目的として行なうものである
。延伸鉱通常１軸延伸であるが２軸延伸を行なってもよ
％Ａ、延伸温度はＵＨＰＥの融点よりも低い温度であれ
ばよいが。
実用上は約ｌθ〜１３０℃である。筐ｔ、延伸率は通常
２０％以上好筐しくＦｉ５０〜５００％である。
２０％以上好筐しくＦｉ５０〜５００％である。
このようにして得られるＵＨＰＩＤ多孔質シートは。
厚さが約５〜２００μ蟻、気孔率が約２０〜９０％であ
る。
る。
また、この多孔質シートは架橋されたものであっても曳
く、架橋は例えば延伸工程の前あるいは後に行なうこと
ができる。
く、架橋は例えば延伸工程の前あるいは後に行なうこと
ができる。
（実施例）
以下、実施例により本発明をＩ！に詳細に説明する。
実施例１
ガラス容器に中シレン１００ を置部、デカリン１００
重量部およびＵＨＰＥ粉末（分子量２００万０粒径３０
μｓｍ）１０重量部を入れ、撹拌しなから液温を２５℃
から１４０℃まで昇温せしめ、更に同温度で１時間撹拌
を続け、ＵＨＰＥｆｌＷ解せしめる。
重量部およびＵＨＰＥ粉末（分子量２００万０粒径３０
μｓｍ）１０重量部を入れ、撹拌しなから液温を２５℃
から１４０℃まで昇温せしめ、更に同温度で１時間撹拌
を続け、ＵＨＰＥｆｌＷ解せしめる。
このＵＨＰｊｉ２ ！液をＴダイ（温度１３５℃）を用
いて厚さ６０μ鴫のフィルム状に押出し、室温まで冷却
する。
いて厚さ６０μ鴫のフィルム状に押出し、室温まで冷却
する。
次に、このフィルム状物をメタノール（液温２５℃）中
Ｊｌｃ５分間浸漬し、キシレンおよびデカリンをメタノ
ールで抽出除去することにより、多孔質層と緻密層を形
成して引き上げ、風乾する。
Ｊｌｃ５分間浸漬し、キシレンおよびデカリンをメタノ
ールで抽出除去することにより、多孔質層と緻密層を形
成して引き上げ、風乾する。
次イ”ｔ”、 ｃしを温度１００’Ｃ，速度５００ｍ／
分０条件で１軸方向に２００％延伸し、多孔質フィルム
を得た。
分０条件で１軸方向に２００％延伸し、多孔質フィルム
を得た。
実施例２
分子量６０万１粒径１５０ＩＩｓのＵＨＰＥ粉末を用い
る以外は実施例１と同様に作業し、多孔質フィルムを得
念。
る以外は実施例１と同様に作業し、多孔質フィルムを得
念。
実施例３
ガラス容器にキシレン１００ ［置部、デカリンフ５重
量部およびＵＨＰＥ粉末（分子量１５０万０粒径５０μ
惰）８重量部を入れ、撹拌しなから液温を２５℃から１
４０℃まで昇温せしめ、更に同温度で１時間撹拌を続け
、 Ｕ）ＩＰｆｆを溶解せしめる。
量部およびＵＨＰＥ粉末（分子量１５０万０粒径５０μ
惰）８重量部を入れ、撹拌しなから液温を２５℃から１
４０℃まで昇温せしめ、更に同温度で１時間撹拌を続け
、 Ｕ）ＩＰｆｆを溶解せしめる。
このＵＨＰＥＭ液をＴダイ（温度１３５℃）を用いテ厚
す６０μ鶴のフィルム状に押出し、室温まで冷却する。
す６０μ鶴のフィルム状に押出し、室温まで冷却する。
次に、このフィルム状物をメタノール（液温２５℃）中
に１０分間浸漬し、！？シレンおよびデカリンをメタノ
ールで抽出除去することにより、多孔質層と緻密層を形
成して引き上げ、風乾する。
に１０分間浸漬し、！？シレンおよびデカリンをメタノ
ールで抽出除去することにより、多孔質層と緻密層を形
成して引き上げ、風乾する。
次いで、これを温度１００℃、速度５００ｍ／分の条件
で１軸方向に３００％延伸し、厚さ２５μ喝の多孔質フ
ィルムを得る。
で１軸方向に３００％延伸し、厚さ２５μ喝の多孔質フ
ィルムを得る。
その後、この多孔質フィルム２枚を重ね合わせ。
１対の圧着ロール（一方が金属筒−ル、他方がゴムロー
ル）を通し、フィルム相互を密着一体化せしめ、厚さ２
５μ喝の積層多孔質フィルムを得比。
ル）を通し、フィルム相互を密着一体化せしめ、厚さ２
５μ喝の積層多孔質フィルムを得比。
なお、金属ロールは１０５℃に加熱して用い、ロール間
圧力は線圧０．３ ｋｙ／ｃａとした。
圧力は線圧０．３ ｋｙ／ｃａとした。
比較例
実施例１で用い友と同じＵＨＰＥ粉末１ ｋｇを金型（
内径１２０１１１で、中心部に５０ｍのマンドレルをセ
ット）に充填し、更に圧力をかけてその充填高さが約１
９ ＣＩｌ （見かけ密度０．５５）になるように調整
する。
内径１２０１１１で、中心部に５０ｍのマンドレルをセ
ット）に充填し、更に圧力をかけてその充填高さが約１
９ ＣＩｌ （見かけ密度０．５５）になるように調整
する。
次いで、温度１６０℃、圧力５０１７／−の条件で４時
間辺熱加圧し、室温（２５℃）で８時間放冷して金型か
ら取り出し６円筒状多孔質体を得、更に旋盤により厚さ
５０μ喚のフィルム状に切削した。
間辺熱加圧し、室温（２５℃）で８時間放冷して金型か
ら取り出し６円筒状多孔質体を得、更に旋盤により厚さ
５０μ喚のフィルム状に切削した。
実施例および比較例によって得られた多孔質フィルムに
ついて下記試験を行ない、得られた結果をＭ１表に示す
。
ついて下記試験を行ない、得られた結果をＭ１表に示す
。
〔イ〕フィルム厚さ
ダイヤルゲージ（１／１０００ｓｎ）により測定し次。
〔口〕 多孔質層、緻密層の厚さおよび最大孔径を走査
型電子顕微＠Ｉ／Ｃより、フィルム断面を観察測定（倍
率２０００倍）シ比。なお、各多孔質フィルムにおける
両数密層の厚さおよび最大孔径はほぼ同じであるので、
第１表には一方の緻密層のデータを示し比。
型電子顕微＠Ｉ／Ｃより、フィルム断面を観察測定（倍
率２０００倍）シ比。なお、各多孔質フィルムにおける
両数密層の厚さおよび最大孔径はほぼ同じであるので、
第１表には一方の緻密層のデータを示し比。
〔ハ〕気孔率
多孔質フィルムを縦、横の寸法が各々２５ａｍになるよ
うに切断し、その厚さ（至）、を量（８を測定し１式（
１）によって見掛けｒｌ！ｉ度（２）を算出し。
うに切断し、その厚さ（至）、を量（８を測定し１式（
１）によって見掛けｒｌ！ｉ度（２）を算出し。
更にＵＨＰｆｆの真北！１（ト）を用い１式（ＩＩ）に
よって気孔率を算出し友。
よって気孔率を算出し友。
ｋ゛
なお１式（１）におけるＤおよびＥの単位は。
「μ鴫」および「ｙ」である。
〔二〕伸びおよび引張り強度
幅２０關のサンプルを作成し、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２に
規定する方法に準じて測定した。
規定する方法に準じて測定した。
〔ホ〕内部抵抗
ＪＩＳ−Ｃ−２３１３に準じて測定（！度２５℃）した
。なお、電解液としてはプロピレンカーボネートと１，
３−ジオキソランを重量比ｌ：ｌで混合し、これに電解
質として過塩素酸リチウムを１モル／Ｉ溶解させたもの
を用いた。
。なお、電解液としてはプロピレンカーボネートと１，
３−ジオキソランを重量比ｌ：ｌで混合し、これに電解
質として過塩素酸リチウムを１モル／Ｉ溶解させたもの
を用いた。
以下余白
第 １ 表
フィルムは伸びが大きく、実用に供した際に作用する応
力によっても不用意に破断するようなことが無くて使い
勝手が良く、ま北本発明の方法によれば、特有の多孔構
造を有する多孔質フィルムを容易に製造し得る。
力によっても不用意に破断するようなことが無くて使い
勝手が良く、ま北本発明の方法によれば、特有の多孔構
造を有する多孔質フィルムを容易に製造し得る。
図面図は本発明に係るＵＩＩＰｆｆ多孔質フィルムの多
孔質構造の模式図である。 ｌ・・・多孔質層 ２．３・・・緻密層４．５．６・
・・気孔 秦実施例３においては、「フィルム厚さ」および「内部
抵抗」が積層多孔質フィルムのデータであり、他はこの
積ＭＪフィルム作成に用いた多孔質フィルムのデータで
ある。 （発明の効果） 上記実施例および比教例に示されているように。
孔質構造の模式図である。 ｌ・・・多孔質層 ２．３・・・緻密層４．５．６・
・・気孔 秦実施例３においては、「フィルム厚さ」および「内部
抵抗」が積層多孔質フィルムのデータであり、他はこの
積ＭＪフィルム作成に用いた多孔質フィルムのデータで
ある。 （発明の効果） 上記実施例および比教例に示されているように。
Claims (3)
- （１）多数の気孔を有する多孔質層と、該気孔よりも孔
径の小さな多数の微孔を有し且つ前記多孔質層の両面上
に形成された緻密層から成る超高分子量ポリエチレン多
孔質フィルム。 - （２）つぎの４つの工程： （ａ）粘度平均分子量５０万以上の超高分子量ポリエチ
レンを良溶媒に溶解する工程。 （ｂ）この溶液を用いてフィルム成形する工程。 （ｃ）該フィルムを貧溶媒中に浸漬し、フィルム中から
前記良溶媒を除去することにより、 多孔質化する工程。 （ｄ）上記多孔質フィルムを延伸する工程。 を含む超高分子量ポリエチレン多孔質フィルムの製造法
。 - （３）多数の気孔を有する多孔質層と、該気孔よりも孔
径の小さな多数の微孔を有し且つ前記多孔質層の両面上
に形成された緻密層から成る超高分子量ポリエチレン多
孔質フィルムの少なくとも２枚が重ね合わされて成る積
層多孔質フィルム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-327244 | 1988-12-23 | ||
| JP32724488 | 1988-12-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02251545A true JPH02251545A (ja) | 1990-10-09 |
Family
ID=18196938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1193167A Pending JPH02251545A (ja) | 1988-12-23 | 1989-07-26 | 超高分子量ポリエチレン多孔質フィルムおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02251545A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05245923A (ja) * | 1991-12-30 | 1993-09-24 | Dsm Nv | 破裂強度の大きい多孔質フィルムの製造方法 |
| EP0574588A4 (ja) * | 1991-12-27 | 1994-02-02 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | |
| US5759678A (en) * | 1995-10-05 | 1998-06-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | High-strength porous film and process for producing the same |
| JP2002502446A (ja) * | 1996-10-18 | 2002-01-22 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | 極薄微孔性材料 |
| WO2007015547A1 (ja) * | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Tonen Chemical Corporation | ポリエチレン微多孔膜及びその製造方法並びに電池用セパレータ |
| US20140162109A1 (en) * | 2011-07-07 | 2014-06-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Secondary battery |
| KR20160005738A (ko) | 2013-05-07 | 2016-01-15 | 데이진 가부시키가이샤 | 액체 필터용 기재 |
| KR20160006723A (ko) | 2013-05-07 | 2016-01-19 | 데이진 가부시키가이샤 | 액체 필터용 기재 |
| KR20160006722A (ko) | 2013-05-07 | 2016-01-19 | 데이진 가부시키가이샤 | 액체 필터용 기재 |
| US11931700B2 (en) | 2017-03-30 | 2024-03-19 | Teijin Limited | Substrate for liquid filter |
| US12157095B2 (en) | 2018-07-25 | 2024-12-03 | Teijin Limited | Base material for liquid filters |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS585228A (ja) * | 1981-04-30 | 1983-01-12 | アライド・コ−ポレ−シヨン | 高強力、高モジユラスの結晶性熱可塑物品の製造方法及び新規製品なる繊維 |
| JPS60242035A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-12-02 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリエチレン微多孔膜の製造方法 |
-
1989
- 1989-07-26 JP JP1193167A patent/JPH02251545A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS585228A (ja) * | 1981-04-30 | 1983-01-12 | アライド・コ−ポレ−シヨン | 高強力、高モジユラスの結晶性熱可塑物品の製造方法及び新規製品なる繊維 |
| JPS60242035A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-12-02 | Toa Nenryo Kogyo Kk | ポリエチレン微多孔膜の製造方法 |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0574588A4 (ja) * | 1991-12-27 | 1994-02-02 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | |
| JPH05245923A (ja) * | 1991-12-30 | 1993-09-24 | Dsm Nv | 破裂強度の大きい多孔質フィルムの製造方法 |
| US5759678A (en) * | 1995-10-05 | 1998-06-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | High-strength porous film and process for producing the same |
| JP2002502446A (ja) * | 1996-10-18 | 2002-01-22 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | 極薄微孔性材料 |
| WO2007015547A1 (ja) * | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Tonen Chemical Corporation | ポリエチレン微多孔膜及びその製造方法並びに電池用セパレータ |
| US20140162109A1 (en) * | 2011-07-07 | 2014-06-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Secondary battery |
| US9660240B2 (en) * | 2011-07-07 | 2017-05-23 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Secondary battery including separator containing electroconductive porous layer sandwiched between electroconductive material-free porous layers |
| KR20160006722A (ko) | 2013-05-07 | 2016-01-19 | 데이진 가부시키가이샤 | 액체 필터용 기재 |
| KR20160006723A (ko) | 2013-05-07 | 2016-01-19 | 데이진 가부시키가이샤 | 액체 필터용 기재 |
| KR20160005738A (ko) | 2013-05-07 | 2016-01-15 | 데이진 가부시키가이샤 | 액체 필터용 기재 |
| KR20200122428A (ko) | 2013-05-07 | 2020-10-27 | 데이진 가부시키가이샤 | 액체 필터용 기재 |
| KR20200122429A (ko) | 2013-05-07 | 2020-10-27 | 데이진 가부시키가이샤 | 액체 필터용 기재 |
| KR20200123271A (ko) | 2013-05-07 | 2020-10-28 | 데이진 가부시키가이샤 | 액체 필터용 기재 |
| US11338251B2 (en) | 2013-05-07 | 2022-05-24 | Teijin Limited | Substrate for liquid filter |
| US11338250B2 (en) | 2013-05-07 | 2022-05-24 | Teijin Limited | Substrate for liquid filter |
| US11338252B2 (en) | 2013-05-07 | 2022-05-24 | Teijin Limited | Substrate for liquid filter |
| US11931700B2 (en) | 2017-03-30 | 2024-03-19 | Teijin Limited | Substrate for liquid filter |
| US12157095B2 (en) | 2018-07-25 | 2024-12-03 | Teijin Limited | Base material for liquid filters |
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