JPH02254197A - 陽極処理方法 - Google Patents
陽極処理方法Info
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- JPH02254197A JPH02254197A JP7384489A JP7384489A JPH02254197A JP H02254197 A JPH02254197 A JP H02254197A JP 7384489 A JP7384489 A JP 7384489A JP 7384489 A JP7384489 A JP 7384489A JP H02254197 A JPH02254197 A JP H02254197A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/34—Pretreatment of metallic surfaces to be electroplated
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、工業用クロムメツキにおいて行なわれる被メ
ッキ物の陽極処理操作に関するものであI)、特にクロ
ム酸溶液またはクロムメツキ浴そのものを陽極処理液に
用いる陽極処理方法に関する。
ッキ物の陽極処理操作に関するものであI)、特にクロ
ム酸溶液またはクロムメツキ浴そのものを陽極処理液に
用いる陽極処理方法に関する。
(従来の技術)
−・般にメツキ操作においては、有@溶剤またはアルカ
リ洗浄に11)被メツキ物に付着している油脂類の除去
が行なわれるが、このような前処理を施して得られた表
面は厚いクロムメツキの下地としては不十分である。ま
プこ、グラインダ、パフ研摩等1こより機械仕上げがな
された表面は、金属組織が変化しておし酸化物層は言う
までもなく、ベールビー層か生じており、工業用クロl
、メツキにおいては、これらの層を除去し、良好な素地
表面を得て十分な密着性を持つメッキ層を11]るため
に陽極処理が施される。
リ洗浄に11)被メツキ物に付着している油脂類の除去
が行なわれるが、このような前処理を施して得られた表
面は厚いクロムメツキの下地としては不十分である。ま
プこ、グラインダ、パフ研摩等1こより機械仕上げがな
された表面は、金属組織が変化しておし酸化物層は言う
までもなく、ベールビー層か生じており、工業用クロl
、メツキにおいては、これらの層を除去し、良好な素地
表面を得て十分な密着性を持つメッキ層を11]るため
に陽極処理が施される。
陽極処理は、被メツキ物を陽極とし、硫酸あるいはクロ
ム酸溶液中で電解処理するものであり、処理時間が長け
れば、それだけ表面は腐食されるが、クロムの密着性は
向コーする。薄メツキでは処理時間を短く、厚メツキに
は比較的時間を長くすることが行なわれている。この陽
極処理を終了した被メツキ物はただちにクロムメツキを
開始しなければならず、その際被メンN物の温度はメツ
キ浴の温度と同等であることが望ましいため、浴の汚染
は避けられないもののメツキ槽をそのまま陽極処理槽と
する方法か行なわれている。たとえば自動メツキ装置に
おいては、クロムメツキ槽の被メッキ物が入る一部分で
陽極処理を行ない、次いで電気的極性を反転して以後メ
ツキを行なう方法が主流である。
ム酸溶液中で電解処理するものであり、処理時間が長け
れば、それだけ表面は腐食されるが、クロムの密着性は
向コーする。薄メツキでは処理時間を短く、厚メツキに
は比較的時間を長くすることが行なわれている。この陽
極処理を終了した被メツキ物はただちにクロムメツキを
開始しなければならず、その際被メンN物の温度はメツ
キ浴の温度と同等であることが望ましいため、浴の汚染
は避けられないもののメツキ槽をそのまま陽極処理槽と
する方法か行なわれている。たとえば自動メツキ装置に
おいては、クロムメツキ槽の被メッキ物が入る一部分で
陽極処理を行ない、次いで電気的極性を反転して以後メ
ツキを行なう方法が主流である。
(発明が鱈−決しようとする問題点)
従来、この陽極処理時に陰極として用いられる電極は、
メッキ用陽極として用いる鉛、鉛合金電極等をその主主
転用していたが、鉛合金成分の溶出によるクロムメツキ
への悪影響や、洛中にクロム酸鉛の沈澱を多量に形成す
るなどの欠点があった。また、陰極」−にクロム金属が
析出し、その電着型によl)たわむため、陽極である被
メツキ物の電流分布が不均一になり良好な陽極処理面が
得られなくなる。これを防止干るため、適宜点検して析
出したクロムをかき落としたI)、交換するなどしてい
たが、クロムメツキ浴中のクロム酸を無駄に消費する欠
点かあった。
メッキ用陽極として用いる鉛、鉛合金電極等をその主主
転用していたが、鉛合金成分の溶出によるクロムメツキ
への悪影響や、洛中にクロム酸鉛の沈澱を多量に形成す
るなどの欠点があった。また、陰極」−にクロム金属が
析出し、その電着型によl)たわむため、陽極である被
メツキ物の電流分布が不均一になり良好な陽極処理面が
得られなくなる。これを防止干るため、適宜点検して析
出したクロムをかき落としたI)、交換するなどしてい
たが、クロムメツキ浴中のクロム酸を無駄に消費する欠
点かあった。
(問題点を解決するための手段)
本発明は]−記問題を解消するためになされたもので、
均一で良好な陽極処理面が得られ、クロムのかき落とし
などの点検を必要とせず、クロム金属の析出しない陽極
処理方法を提供しようとするものである。
均一で良好な陽極処理面が得られ、クロムのかき落とし
などの点検を必要とせず、クロム金属の析出しない陽極
処理方法を提供しようとするものである。
すなわち本発明は、工業用クロムメツキの前処理として
行なわれるクロム酸含有溶液を用いる被メツキ物の陽極
処理操作1こおいて、バルブ金属よたはバルブ金属の合
金−1−に白金族金属を含む被覆を形成させた電極を用
い、電流密度5〜60 A /c1m2で電解処理する
陽極処理方法である。
行なわれるクロム酸含有溶液を用いる被メツキ物の陽極
処理操作1こおいて、バルブ金属よたはバルブ金属の合
金−1−に白金族金属を含む被覆を形成させた電極を用
い、電流密度5〜60 A /c1m2で電解処理する
陽極処理方法である。
以下、本発明の詳細な説明する。本発明の陽極処理方法
に用いる電極の材質はクロムメツキ浴に耐久性のあるチ
タン、タンタル、ニオブ等のバルブ金属が適しているが
、チタン−パラジウム、チタン−モリブデン等のバルブ
金属の合金でも差し支えない。また、形状は、従来の鉛
、鉛合金の場合、陰極りにクロムがメッキ析出し、その
電着型による変形を防ぐためlこかなり強固なものか要
求されたか、本発明で用いる電極ではクロムが析出しな
いため、平板状、棒状、網状等の任意のものが使用でき
る。
に用いる電極の材質はクロムメツキ浴に耐久性のあるチ
タン、タンタル、ニオブ等のバルブ金属が適しているが
、チタン−パラジウム、チタン−モリブデン等のバルブ
金属の合金でも差し支えない。また、形状は、従来の鉛
、鉛合金の場合、陰極りにクロムがメッキ析出し、その
電着型による変形を防ぐためlこかなり強固なものか要
求されたか、本発明で用いる電極ではクロムが析出しな
いため、平板状、棒状、網状等の任意のものが使用でき
る。
本発明1こ用いる電極は、前記バルブ金属または一
その金属の合金基体−Lに白金族金属を含む被覆を調整
したものである。被覆はクロムメツキ浴に耐久性のある
ものならば特に制限されないが、白金、白金−イリジウ
ム合金、ロジウム等の水素過電圧の小さい金属または合
金が好ましい。なお、酸化ルテニウム、酸化イリンウム
、あるいはこれにスズ、マンガン等の酸化物を添加した
ものは水素過電圧は低いものの、陰極として使用するた
め、酸化物から金属へと還元され、被覆の崩壊を生じる
など耐久性がなく、露出したバルブ金属基体上(こクロ
ム金属が析出するので好ましくない。
したものである。被覆はクロムメツキ浴に耐久性のある
ものならば特に制限されないが、白金、白金−イリジウ
ム合金、ロジウム等の水素過電圧の小さい金属または合
金が好ましい。なお、酸化ルテニウム、酸化イリンウム
、あるいはこれにスズ、マンガン等の酸化物を添加した
ものは水素過電圧は低いものの、陰極として使用するた
め、酸化物から金属へと還元され、被覆の崩壊を生じる
など耐久性がなく、露出したバルブ金属基体上(こクロ
ム金属が析出するので好ましくない。
被覆の調整方法は、従来公知の技術が用いられ、有機溶
剤あるいはアルカリ溶液により脱脂、洗浄後、サンドブ
ラスト法あるいは塩酸、シュウ酸、フッ化水素酸などに
より化学的にエツチングした金属基体上に熱分解法、電
気メツキ等により被覆を施す。なかでも、白金族金属の
塩化物をブタ7−ル等の有機溶剤に溶かし、基体上に塗
布した後電気炉内に@き、加熱分解して被覆を調整する
熱分解法は、被覆が無数のクラックを有し、表面積が大
トく水素過電圧を低下させるので好適な方法である。熱
分角イ雰l′i■気を、真空、窒素等の非酸化性、ある
いは還元性雰囲気で行なえば容易に目的とする金属ある
いは合金被覆が得られる。
剤あるいはアルカリ溶液により脱脂、洗浄後、サンドブ
ラスト法あるいは塩酸、シュウ酸、フッ化水素酸などに
より化学的にエツチングした金属基体上に熱分解法、電
気メツキ等により被覆を施す。なかでも、白金族金属の
塩化物をブタ7−ル等の有機溶剤に溶かし、基体上に塗
布した後電気炉内に@き、加熱分解して被覆を調整する
熱分解法は、被覆が無数のクラックを有し、表面積が大
トく水素過電圧を低下させるので好適な方法である。熱
分角イ雰l′i■気を、真空、窒素等の非酸化性、ある
いは還元性雰囲気で行なえば容易に目的とする金属ある
いは合金被覆が得られる。
本発明の陽極処理方法は、クロムの電気化学的序列が比
較的前であることから、水素発生電位の低い白金族金属
を含む被覆を有する陰極を用いることに11)クロム金
属を析出せず、水素発生を優先させることかできる。
較的前であることから、水素発生電位の低い白金族金属
を含む被覆を有する陰極を用いることに11)クロム金
属を析出せず、水素発生を優先させることかできる。
本発明の陽極処理の際の電極の電流密度は特1こ制限さ
れず、熱分解法により被覆を調整した電極を用いる場合
には、電極の表面積が大トくなるので幾何投影面積から
算出した見掛けの電流密度が50A/d+n2程度では
クロムの析出は生じないが、あまり大トくなると摺電圧
が増大し、また、バルブ金属基体の水素吸蔵量が増大し
、被覆が崩壊する恐れがある。
れず、熱分解法により被覆を調整した電極を用いる場合
には、電極の表面積が大トくなるので幾何投影面積から
算出した見掛けの電流密度が50A/d+n2程度では
クロムの析出は生じないが、あまり大トくなると摺電圧
が増大し、また、バルブ金属基体の水素吸蔵量が増大し
、被覆が崩壊する恐れがある。
本発明に用いる電極の被覆の厚みは、高価な白金族金属
を用いるため経済性を考慮してIJ/+n2位が適当で
あり、あまり薄くすると、電流密度にもよるが水素脆化
を生し9期にクロムが析出するようになる。また、本発
明で用いる電極は、メツキ用の陽極として使用すること
も可能であり、陽極処理槽を持たない場合は、クロムメ
ツキ槽で本発明の電極を陰極に用い、被メッキ物を陽極
処理し、次いで極性を反転させて、被メッキ物にクロム
メツキを施すこともできる。
を用いるため経済性を考慮してIJ/+n2位が適当で
あり、あまり薄くすると、電流密度にもよるが水素脆化
を生し9期にクロムが析出するようになる。また、本発
明で用いる電極は、メツキ用の陽極として使用すること
も可能であり、陽極処理槽を持たない場合は、クロムメ
ツキ槽で本発明の電極を陰極に用い、被メッキ物を陽極
処理し、次いで極性を反転させて、被メッキ物にクロム
メツキを施すこともできる。
(実 施 例)
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これ
らは本発明を何ら限定するものではない。
らは本発明を何ら限定するものではない。
実施例]・〜3
長さ2001filIl×中I S maoX 1 n
++nのチタン製短冊をトリクレンで脱脂し、熱シュウ
酸でエツチングして粗面化した基体に、塩化白金酸のブ
タノール溶液を塗布し、乾燥後、窒素気流下50 (1
’Cで加熱焼成する繰作を5回繰り返して金属白金10
g/llI2の被覆を有する電極を作成した。
++nのチタン製短冊をトリクレンで脱脂し、熱シュウ
酸でエツチングして粗面化した基体に、塩化白金酸のブ
タノール溶液を塗布し、乾燥後、窒素気流下50 (1
’Cで加熱焼成する繰作を5回繰り返して金属白金10
g/llI2の被覆を有する電極を作成した。
これを陰極に用い、二酸化鉛被覆電極を陽極に使用して
クロム酸230g/I!、硫酸2.5g/ρ、浴温50
゛Cのサーンエント浴中で陰極電流密度を種々変えてク
ロムの析出の有無を検則した。その結果を第1表に示す
。
クロム酸230g/I!、硫酸2.5g/ρ、浴温50
゛Cのサーンエント浴中で陰極電流密度を種々変えてク
ロムの析出の有無を検則した。その結果を第1表に示す
。
第1表
塩化白金酸3重量部、塩化イリジウム酸1重量部、残部
イソプロパツールから成る塗布液を用いた以外は、実施
例1と同様にして白金−イリジウム合金を被覆した電極
を作成し、電流密度を変えて電解試験を行なった。その
結果を第1表に示す。
イソプロパツールから成る塗布液を用いた以外は、実施
例1と同様にして白金−イリジウム合金を被覆した電極
を作成し、電流密度を変えて電解試験を行なった。その
結果を第1表に示す。
比較例2一
実施例1で用いたチタン製短冊をそのまま陰極として用
いた以外は実施例1と同様な電解試験を行なった。結果
を第1表に示す。
いた以外は実施例1と同様な電解試験を行なった。結果
を第1表に示す。
実施例り
HE E F浴(日本M&′[社製)を用いるrj]
90 cm、長さ50m(周長)の自動メツキ装置の品
物導入部(長さ1.S+o)に、長さ800 X中70
X厚み3+nmの白金金属を実施例1と同様な熱分解法
により施したチタン基体電極をメツキ槽の左右に5本づ
つ計10本を取1)付け、陰極電流密度30A/dm2
、浴温50°Cでシリンダーの陽極処理を行ない、引き
続いて極性を反転させて同一槽内で工業用クロムメツキ
を行なった。この現場適用試験において、半年間経過し
ても電極にクロムの析出はみられず、また、被覆白金は
ほとんど消耗しておらずメツキの仕上が1)は良好であ
った。
90 cm、長さ50m(周長)の自動メツキ装置の品
物導入部(長さ1.S+o)に、長さ800 X中70
X厚み3+nmの白金金属を実施例1と同様な熱分解法
により施したチタン基体電極をメツキ槽の左右に5本づ
つ計10本を取1)付け、陰極電流密度30A/dm2
、浴温50°Cでシリンダーの陽極処理を行ない、引き
続いて極性を反転させて同一槽内で工業用クロムメツキ
を行なった。この現場適用試験において、半年間経過し
ても電極にクロムの析出はみられず、また、被覆白金は
ほとんど消耗しておらずメツキの仕上が1)は良好であ
った。
(発明の効果)
本発明によれば、電極にクロムが析出しないため、電極
形状を任意にすることが可能となり、均一で良好な陽極
処理面が得られるようになツtこ。
形状を任意にすることが可能となり、均一で良好な陽極
処理面が得られるようになツtこ。
また、従来性なわれていた陰極の点検保守も必要でなく
なl)、クロム酸を消費せず、長期に安定した工業用ク
ロムメッキの繰業がで終るようになりた 特許出願人 日本カーリノド株式会社
なl)、クロム酸を消費せず、長期に安定した工業用ク
ロムメッキの繰業がで終るようになりた 特許出願人 日本カーリノド株式会社
Claims (1)
- 工業用クロムメッキの前処理として行なわれるクロム酸
含有溶液を用いる被メッキ物の陽極処理操作において、
バルブ金属またはバルブ金属の合金上に白金族金属を含
む被覆を形成させた電極を用い、電流密度5〜60A/
dm^2で電解処理することを特徴とする陽極処理方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7384489A JPH02254197A (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | 陽極処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7384489A JPH02254197A (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | 陽極処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02254197A true JPH02254197A (ja) | 1990-10-12 |
Family
ID=13529857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7384489A Pending JPH02254197A (ja) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | 陽極処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02254197A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS639599A (ja) * | 1986-06-30 | 1988-01-16 | 日本写真印刷株式会社 | 光透過性基材貼りつけ用絵付け材 |
-
1989
- 1989-03-28 JP JP7384489A patent/JPH02254197A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS639599A (ja) * | 1986-06-30 | 1988-01-16 | 日本写真印刷株式会社 | 光透過性基材貼りつけ用絵付け材 |
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