JPH02255585A - 窒素質肥料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は窒素質肥料に関する。

詳しくはオレフィンのアンモオキシデーションによるニ
トリル製造工程の廃水中に含まれる含窒素有機物を含む
窒素含有化合物を利用した窒素質肥料に関する。

〔従来の技術〕

オレフィンのアンモオキシデーションによるニトリル製
造工程の廃水中に含まれる含窒素有機物を含む窒素含有
化合物を有効成分とする窒素質肥料は全く新規であり１
文献未掲の技術である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

現在、アンモオキシデーション法によるアクリロニトリ
ルの製造はその生産量が非常に大きくなっているため、
アクリロニトリル製造工場から排出される廃水も真人な
量に達しその処理に多額の費用を投じているのが現状で
あり、この廃水を有効利用することは廃水処理の面から
もまた経済性の面からも非常に有用なことである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはアクリロニトリル製造工程から排出される
廃水中の成分を分析した結果、この廃水中に含まれる硫
安以外の化合物が窒素含有構造を有している知見を得、
これの有効利用について種々検討した結果、この窒素含
有化合物が窒素質肥料として優れた肥料効果を有してい
ることを見出し本発明に至ったものである。

すなわち、本発明は、オレフィンのアンモオキシデーシ
ョンによるニトリル含有反応生成ガスの洗浄廃水中に含
まれる含窒素有機物を含む窒素含有化合物を有効成分と
する窒素質肥料に関する。

一般にプロピレンを分子状酸素およびアンモニアの存在
下で気相接触酸化してアクリロニトリルを得るアンモオ
キシデーシミン法によれば、アクリロニトリルはアセト
ニトリル、青酸、アルデヒド類などの副生成物や高沸点
の重合物および未反応アンモニアなどと共に気相で得ら
れるが、この高温の反応ガスから７クリロニトリルを回
収するに際しては先ず洗浄処理すなわち冷却処理と脱ア
ンモニア処理が行なわれる。

ここでの処理は反応過程やその後の過程で生成した高沸
点重合物や未反応アンモニアを洗浄により反応ガス中か
ら分ＲＷｋ去するものであって、高沸点重合物は冷却処
理に於ける反応ガスの水での洗浄時に水溶液中に吸収さ
れ、また脱アンモニア処理で通常用いられる硫酸での未
反応アンモニアの吸収時にも硫酸洗浄液中に吸収されて
廃水として排出される。なおこの脱アンモニア処理にお
いては硫酸の代りにアクリル酸、酢酸などの有機酸で行
なわれることもある。また、この冷却処理と脱アンモニ
ア処理は同時に行なわれることもあれば、冷却処理した
後に脱アンモニア処理もしくは脱アンモニア処理した後
に冷却処理することもある。

本発明におけるニトリル含有反応生成ガスの洗浄廃水と
しては、 ■オレフィンと酸素およびアンモニアとを反応させて得
られた高温のニトリル含有反応ガスを硫酸等の酸水溶液
で中和・冷却処理して得られた廃水（この廃水を以下廃
水Ａという）を公知の方法、たとえば高温、高圧の条件
下における湿式酸化法またはアルカリによる加水分解法
などによりシアン除去したもの。

■前記廃水Ａに必要に応じてｐＨ調節剤を加えた後、７
０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃に加熱処理
したもの（ｐＨｌｉ節剤としてはアンモニアが好ましい
）、 ■前記■または■の廃水から硫安を分離除去した後の廃
液。

■前記■の廃水の濃縮物 を対象とするものである。

前記■の廃水中には各種の含窒素有機物が含まれている
が、とくに前記■の加熱処理により前記■の段階では前
廓体であったものが、β−アラニン、アスパラギン酸、
グリシンおよびその他のアミノ酸等あるいはこれらの重
合物の形に変化して存在している。

前記■の硫安の分離除去法としては、廃水を加熱および
／または濃縮して硫安を晶出させそれを除去する方法を
用いるのがよい。

硫安の分離前の廃水は、その液組成にかなりの巾がある
が、一応の目安を示すと、 （ｐＨ５〜６） 水分　　６５〜９３　ｗｔ％ 硫安　　５〜３０〃 有機物　　　　　２〜５　〃 合計　　　１００〃 後の廃水の組成は大むねつぎのようなものとなる。

（以下余白） これを濃縮して、硫安を晶出させて除去した表−１ 表−３本有機物組成（分析例） ［ｗｔ、％］ これをそのま＼肥料として用いる場合の肥料含有成分、
有機物組成および微量成分は表−２〜表−４の通りとな
る。

表−２ 単位［ｗｔ、％］ 本発明の窒素含有化合物は洗浄廃水中に通常、５〜４０
重量％含まれるが、その含有量は、稀釈。

濃縮、乾燥などにより適宜選択される。

洗浄廃水中の窒素含有化合物のうち通常硫安は、５〜３
０重量％、また有機物は２〜５重量％含まれている。

本発明の窒素質肥料は有害成分をほとんど含有せず１発
芽、生育への阻害のない安全なものである（実施例−１
参照）。　さらに本発明の窒素質肥料、なかでも加熱処
理をほどこした廃水を利用した窒素質肥料はいちじるし
い硝酸化成抑制作用を有し、施肥した窒素肥料が効率よ
く植物に利用され無駄がなくなるという利点をも有する
。

土壌に施用された窒素質肥料は天然品１合成品あるいは
有機物、無機物とを問わず、まずアンモニア態窒素に分
解されて、植物に利用される。土壌中でアンモニア態窒
素のままでとどまっていればアンモニウムイオンはカチ
オン交換体である土壌粘土に吸着保持されるため、雨水
等による流亡損失は少ない。

しかし土壌中のアンモニア態窒素は硝化菌の作用をうけ
て速かにアニオンである硝酸態窒素に変わってしまい（
硝酸化成）、硝酸イオンは土壌粘土に吸着されないから
、雨水等による流亡損失を受は易くなる。

この土壌粘土の吸着力の差により硝酸化成が急速に行わ
れて、雨水等で流亡損失した硝酸態窒素は植物に利用さ
れないことになる。

しかし、硝酸化成を適度に抑制して、施した窒素肥料を
土壌中で永くアンモニア態窒素にしておけば効率よく利
用されることになる。

本発明の窒素質肥料は窒素成分の硝酸化成を抑制するば
かりでなく、種々の形態で併用した場合の他の窒素質肥
料の硝酸化成をも抑制し、利用効率を大巾に高めること
ができる（実施例−２参照）。

本発明の窒素質肥料は、液状としては、そのまま利用す
ることもできるが、他の肥料成分、生育調節剤、殺菌剤
および殺虫剤を添加、調整して使用することもできる。

また反応性のない資材と組み合わせて粉状また粒状にし
て使用することもできる。

粉状および粒状として組合わせうるものは肥料、農薬、
ベントナイト、タルク等およびそれらの混合物があげら
れる。造粒は通常の方法、たとえば回転造粒機などによ
って行われる。

〔実施例〕

プロピレンを酸素とアンモニアを用いてアンモオキシデ
ーションを行い、反応生成ガスを硫酸水溶液を用いて中
和・冷却することにより得られる硫安含有廃水を特公昭
４７−４５２７７号記載の方法により１８０℃、５時間
加熱処理して得られた廃水から晶出した硫安を分離除去
した後の全窒素（Ｔ−Ｎ）　１０．０すｔ％、アンモニ
ア態窒素（ＮＨ３−Ｎ）　６．５ｗｔ％および微量成分
として全窒素含有率１．０％当り、硫青酸化物０．００
０５７ｗｔ％、ひ素０．００００５４ｗｔ％、亜硝酸０
．０００００５７ｗｔ％、ビウレット性窒素０．０００
１０ｗｔ％、スルファミン酸０．００５７すｔを含有す
る廃水を肥料として使用し、生育試験、無機化試験を行
った。

実施例−１：生育試験 試験規模；ノイパウエルポット 供試土壌、洪積上を軟土で４００　ｇ　／ポット供試植
物　小松菜、２５粒／ポット 場　所温室 水　　　分　最大容水量の６０％ 肥料施用量　Ｔ−Ｎとして第−表に示す量試験期間１６
日 対照肥料として比率Ｔ−Ｎ：ＮＨ３−Ｎが１０．０　：
６．５になるように尿素と硫安の混合物を調合して用い
た。

試験結果を表−５に示す。

（以下余白） 表 実施例−２：無機化試験 試験規模：　１００ｍｆｉ三角フラスコ、アルミ箔シー
ル供試土壌；洪積土を軟土で５０ｇ／フラスコ試験温度
；２７℃でインキュベーション肥料添加量；Ｔ−Ｎとし
て２５■／フラスコ硝酸態窒素をＮｏ、　−Ｎとすると
。

なおＮＨ，−ＮおよびＮＯ３−Ｎは土壌自体から生成す
るものを差し引いた値である。

試験結果を表−６に示す （以下余白） 表 窒素成分の流亡泊失が少なく、利用効率が高く、施肥量
および回数を少なくできる。

４）　また、他の窒素質肥料と併用した場合にも、その
窒素成分の硝酸化成を抑制するため上記と同様の効果を
もたらす。

〔発明の効果〕

■）本発明は、特開昭４９−３２４７１号公報に記載さ
れているようにＣＯＤ値が高く、廃水処理に高い費用を
かけていたアクリロニトリル製造工程から生ずる廃水を
肥料として有効利用する新しい道を開いたものである。

２）本発明の窒素質肥料は一般に広く使われている肥料
と同様に通常の使用量では安全である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、オレフィンのアンモオキシデーシヨンによるニトリ
   ル含有反応生成ガスの洗浄廃水中に含まれる含窒素有機
   物を含む窒素含有化合物を有効成分とする窒素質肥料。