JPH0225878B2 - - Google Patents
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- JPH0225878B2 JPH0225878B2 JP56117222A JP11722281A JPH0225878B2 JP H0225878 B2 JPH0225878 B2 JP H0225878B2 JP 56117222 A JP56117222 A JP 56117222A JP 11722281 A JP11722281 A JP 11722281A JP H0225878 B2 JPH0225878 B2 JP H0225878B2
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- carbon
- silicon carbide
- carbide layer
- filament
- enriched silicon
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
- C23C16/32—Carbides
- C23C16/325—Silicon carbide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5053—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials non-oxide ceramics
- C04B41/5057—Carbides
- C04B41/5059—Silicon carbide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F11/00—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture
- D01F11/10—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon
- D01F11/12—Chemical after-treatment of artificial filaments or the like during manufacture of carbon with inorganic substances ; Intercalation
- D01F11/125—Carbon
-
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- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
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- D01F11/126—Carbides
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、炭素材料の表面を処理して、炭素材
料と使用されるマトリツクス材料との間の結合力
(剪断強度)を改善することを目的とする。本発
明は、あらゆる形状及び寸法の炭素表面に応用し
うる。本発明は特に、フイラメント、マルチフイ
ラメント トウ、薄ストリツプ等(今後炭素繊維
と呼ぶ)に対して重要である。以下の論議は代表
例としてのフイラメントの処理に言及する。
料と使用されるマトリツクス材料との間の結合力
(剪断強度)を改善することを目的とする。本発
明は、あらゆる形状及び寸法の炭素表面に応用し
うる。本発明は特に、フイラメント、マルチフイ
ラメント トウ、薄ストリツプ等(今後炭素繊維
と呼ぶ)に対して重要である。以下の論議は代表
例としてのフイラメントの処理に言及する。
炭素強化複合材料の分野において現在問題とな
つているものの一つは、炭素補強材とマトリツク
ス材料との間の結着力即ち剪断強度である。問題
は、マトリツクスがプラスチツク樹脂か金属かに
係りなく存する。歴史的には、炭素表面が使用下
の或いは提唱されている一般マトリツクス材料に
よつて容易には濡れないから強力な結着力を創生
することは非常に困難であつた。更に、幾つかの
場合、炭素表面はマトリツクス材料と反応する。
つているものの一つは、炭素補強材とマトリツク
ス材料との間の結着力即ち剪断強度である。問題
は、マトリツクスがプラスチツク樹脂か金属かに
係りなく存する。歴史的には、炭素表面が使用下
の或いは提唱されている一般マトリツクス材料に
よつて容易には濡れないから強力な結着力を創生
することは非常に困難であつた。更に、幾つかの
場合、炭素表面はマトリツクス材料と反応する。
非常に多くの表面処理方法及び湿潤剤がこれま
で提唱された。分子酸素を使用する炭素質繊維材
料の表面特性を改質する為の方法が米国特許第
3754947号に記載されている。米国特許第3989802
号は、重クロム酸ナトリウム及び硫酸でもつて炭
素繊維を処理する為の方法を記載している。硼素
及び硼素化合物が炭素繊維用の処理剤として広く
使用されている。このような処理法の一つが米国
特許第3672936号に記載されている。米国特許第
3634220号において、酸素ガスを、ラジオ周派数
との組合せにおいて、炭素繊維処理用に用いるこ
とが提唱されている。この他にも無数の文献があ
る。金属マトリツクスと関連しては、炭素繊維
は、炭化チタン、炭化珪素及び炭化硼素でもつて
処理された。
で提唱された。分子酸素を使用する炭素質繊維材
料の表面特性を改質する為の方法が米国特許第
3754947号に記載されている。米国特許第3989802
号は、重クロム酸ナトリウム及び硫酸でもつて炭
素繊維を処理する為の方法を記載している。硼素
及び硼素化合物が炭素繊維用の処理剤として広く
使用されている。このような処理法の一つが米国
特許第3672936号に記載されている。米国特許第
3634220号において、酸素ガスを、ラジオ周派数
との組合せにおいて、炭素繊維処理用に用いるこ
とが提唱されている。この他にも無数の文献があ
る。金属マトリツクスと関連しては、炭素繊維
は、炭化チタン、炭化珪素及び炭化硼素でもつて
処理された。
本発明の目的は、金属マトリツクス複合材料用
の炭素フイラメント補強材表面の濡れを向上する
ことである。
の炭素フイラメント補強材表面の濡れを向上する
ことである。
炭化珪素が非化学量論的炭化珪素或いは不純物
の存在に特に敏感であることは推測されている。
例えば、ジヤーナル オブ ケミカル フイジツ
クス、21巻、821頁(1953)を参照されたい。ま
た、ザイツ アノルグ ケム、215巻、66頁
(1933)においても、非化学量論的炭化珪素の存
在の証拠は見出されなかつたが、炭化珪素中に過
剰量の炭素が不純物として存在することは推測さ
れている。炭化珪素の性質は、炭素のような不純
物の存在に特に敏感である。
の存在に特に敏感であることは推測されている。
例えば、ジヤーナル オブ ケミカル フイジツ
クス、21巻、821頁(1953)を参照されたい。ま
た、ザイツ アノルグ ケム、215巻、66頁
(1933)においても、非化学量論的炭化珪素の存
在の証拠は見出されなかつたが、炭化珪素中に過
剰量の炭素が不純物として存在することは推測さ
れている。炭化珪素の性質は、炭素のような不純
物の存在に特に敏感である。
炭素に富む炭化珪素の正確な組織は確認されて
いないけれども、定量的に過剰の炭素が存在する
領域が観測されている。また、珪素の一部は遊離
状態において存在していることも理論づけされて
いる。
いないけれども、定量的に過剰の炭素が存在する
領域が観測されている。また、珪素の一部は遊離
状態において存在していることも理論づけされて
いる。
ここで、第1図を参照すると、炭素に富む表面
層13を上面に被覆した炭素フイラメント11の
断面が示されている。炭素に富む表面層13の組
成は、第2図のオーガー図(厚さ方向の各位置で
の組成を示す図)に例示されている。番号15
は、炭素フイラメント11と炭素に富む表面層1
3との間の界面を表す。表面層13の外面17に
おいて、化学量論的炭化珪素の%としての珪素水
準が40%として示されている。別の表現をするな
ら、これは、珪素対炭素の比が0.4であることを
意味する。珪素対炭素比は第2図に示されるよう
に曲線に沿つて幾分減少しそして界面15におい
て零となる。
層13を上面に被覆した炭素フイラメント11の
断面が示されている。炭素に富む表面層13の組
成は、第2図のオーガー図(厚さ方向の各位置で
の組成を示す図)に例示されている。番号15
は、炭素フイラメント11と炭素に富む表面層1
3との間の界面を表す。表面層13の外面17に
おいて、化学量論的炭化珪素の%としての珪素水
準が40%として示されている。別の表現をするな
ら、これは、珪素対炭素の比が0.4であることを
意味する。珪素対炭素比は第2図に示されるよう
に曲線に沿つて幾分減少しそして界面15におい
て零となる。
炭素に富む表面層13の厚さは、0.25ミクロン
±20%のオーダである。外面17における珪素対
炭素の好ましい比率は0.3〜0.5の範囲内にあり、
もつとも望ましい値として0.4が確立されている。
一番広い意味において、本発明は、珪素対炭素の
比が0〜1の範囲とされるような炭素表面上での
炭素富化炭化珪素層の付着を意図するものであ
る。厚さにおける僅かの変更は許容されうる。
±20%のオーダである。外面17における珪素対
炭素の好ましい比率は0.3〜0.5の範囲内にあり、
もつとも望ましい値として0.4が確立されている。
一番広い意味において、本発明は、珪素対炭素の
比が0〜1の範囲とされるような炭素表面上での
炭素富化炭化珪素層の付着を意図するものであ
る。厚さにおける僅かの変更は許容されうる。
蒸着法によつて炭素繊維上に炭素富化炭化珪素
層を形成する方法が第3図に例示されている。反
応器19が用意される。反応器19は多くの特許
に記載される反応器の一般形態に従う。その一例
は米国特許第4068037号に示されている。代表的
に、炭素繊維13が供給リール21に用意され
る。炭素繊維は、端子aを介して電源に接続され
る水銀接点穴23を通して通入される。その後、
炭素繊維は、反応器を通りそしてやはり端子aを
介して電源に接続される水銀接点穴25を通して
引出される。処理ずみの炭素繊維13はその後反
応器19の下側において巻取リール27に収集さ
れる。反応器19はガス導入口29及びガス導出
口31を備えている。
層を形成する方法が第3図に例示されている。反
応器19が用意される。反応器19は多くの特許
に記載される反応器の一般形態に従う。その一例
は米国特許第4068037号に示されている。代表的
に、炭素繊維13が供給リール21に用意され
る。炭素繊維は、端子aを介して電源に接続され
る水銀接点穴23を通して通入される。その後、
炭素繊維は、反応器を通りそしてやはり端子aを
介して電源に接続される水銀接点穴25を通して
引出される。処理ずみの炭素繊維13はその後反
応器19の下側において巻取リール27に収集さ
れる。反応器19はガス導入口29及びガス導出
口31を備えている。
炭素繊維は、電気的端子a−aを介して端子2
3及び25への電気抵抗手段により適当な蒸着温
度が実現されるまで加熱される。代表的蒸着温度
は1200〜1300℃の範囲にある。
3及び25への電気抵抗手段により適当な蒸着温
度が実現されるまで加熱される。代表的蒸着温度
は1200〜1300℃の範囲にある。
炭素に富む炭化珪素層を形成する為に、プロパ
ンとジクロロシランの混合物が、アルゴンと共
に、導入口27を経て反応器19に供給される。
混合物は、炭素繊維13の移動方向と向流的に邪
魔板33によつて導出口31へと通流せしめられ
る。
ンとジクロロシランの混合物が、アルゴンと共
に、導入口27を経て反応器19に供給される。
混合物は、炭素繊維13の移動方向と向流的に邪
魔板33によつて導出口31へと通流せしめられ
る。
混合物の好ましい組成は主にシランから成るも
のである。
のである。
ジクロロシランはプロパンより一層反応性であ
るから、前者は導入口29に隣りあう領域Xにお
いて分解しそして炭素繊維上に主に炭化珪素とし
て付着する。プロパン及びジクロロシランの混合
物が領域Yに達する時点までに、混合物は今や主
にプロパンとなつており、従つてもつと少い量の
炭化珪素が炭素との組合せ下で領域Yにおいて付
着される。炭素繊維は下方向に移動しているか
ら、炭素繊維はプロパンが主体である領域Yに先
ず達する。炭素繊維が領域Yを通してそして続い
て領域Xを通して移行する過程において、炭素繊
維13上に付着される炭素の量に対して炭化珪素
の量は増加して第2図に例示されるような断面を
形成する。
るから、前者は導入口29に隣りあう領域Xにお
いて分解しそして炭素繊維上に主に炭化珪素とし
て付着する。プロパン及びジクロロシランの混合
物が領域Yに達する時点までに、混合物は今や主
にプロパンとなつており、従つてもつと少い量の
炭化珪素が炭素との組合せ下で領域Yにおいて付
着される。炭素繊維は下方向に移動しているか
ら、炭素繊維はプロパンが主体である領域Yに先
ず達する。炭素繊維が領域Yを通してそして続い
て領域Xを通して移行する過程において、炭素繊
維13上に付着される炭素の量に対して炭化珪素
の量は増加して第2図に例示されるような断面を
形成する。
以上、本発明について具体的に説明したが、本
発明の範囲内で多くの改変を為しうることを銘記
されたい。
発明の範囲内で多くの改変を為しうることを銘記
されたい。
第1図は本発明の原理を具体化した炭素に富む
炭化珪素表面層を具備する炭素繊維の断面図であ
り、第2図は炭素に富む表面層のオーガー表示に
従うグラフであり、そして第3図は炭素に富む表
面層を形成する為の好ましい方法において使用さ
れる蒸着反応炉を示す概略正面図である。 11:炭素フイラメント、13:炭素に富む炭
化珪素表面層、15:界面、17:外面、19:
反応器、21:供給リール、27:巻取リール、
29,31:ガス口。
炭化珪素表面層を具備する炭素繊維の断面図であ
り、第2図は炭素に富む表面層のオーガー表示に
従うグラフであり、そして第3図は炭素に富む表
面層を形成する為の好ましい方法において使用さ
れる蒸着反応炉を示す概略正面図である。 11:炭素フイラメント、13:炭素に富む炭
化珪素表面層、15:界面、17:外面、19:
反応器、21:供給リール、27:巻取リール、
29,31:ガス口。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 金属マトリツクス複合材料用の炭素フイラメ
ント補強材であつて、炭素フイラメント表面の濡
れを向上するために、該炭素フイラメントの外周
に被覆される炭素富化炭化珪素層を有し、その場
合炭素富化炭化珪素層における珪素対炭素の比率
が該炭素フイラメントの外周界面における零から
該炭素富化炭化珪素層の外面における零と1との
中間の値まで連続的に変化し、そして該炭素富化
炭化珪素層の厚さが0.25ミクロン±20%であるこ
とを特徴とする金属マトリツクス複合材料用の炭
素フイラメント補強材。 2 炭素富化炭化珪素層の外面における珪素対炭
素の比率が0.3〜0.5である特許請求の範囲第1項
記載の金属マトリツクス複合材料用の炭素フイラ
メント補強材。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/173,772 US4702960A (en) | 1980-07-30 | 1980-07-30 | Surface treatment for carbon and product |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57118082A JPS57118082A (en) | 1982-07-22 |
| JPH0225878B2 true JPH0225878B2 (ja) | 1990-06-06 |
Family
ID=22633417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56117222A Granted JPS57118082A (en) | 1980-07-30 | 1981-07-28 | Surface treatment for carbon |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4702960A (ja) |
| JP (1) | JPS57118082A (ja) |
| CA (1) | CA1183738A (ja) |
| DE (1) | DE3130116A1 (ja) |
| FR (1) | FR2487865B1 (ja) |
| GB (1) | GB2081695B (ja) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5045398A (en) * | 1982-06-22 | 1991-09-03 | Harry Levin | Silicon carbide product |
| US4425407A (en) | 1982-06-24 | 1984-01-10 | United Technologies Corporation | CVD SiC pretreatment for carbon-carbon composites |
| US4472476A (en) * | 1982-06-24 | 1984-09-18 | United Technologies Corporation | Composite silicon carbide/silicon nitride coatings for carbon-carbon materials |
| US4515860A (en) * | 1982-09-10 | 1985-05-07 | Dart Industries Inc. | Self protecting carbon bodies and method for making same |
| GB2165266B (en) * | 1982-10-12 | 1987-09-23 | Nat Res Dev | Infra red transparent optical components |
| DE3375700D1 (en) * | 1982-10-12 | 1988-03-24 | Nat Res Dev | Infra red transparent optical components |
| US4704339A (en) * | 1982-10-12 | 1987-11-03 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland | Infra-red transparent optical components |
| EP0106638A1 (en) * | 1982-10-12 | 1984-04-25 | National Research Development Corporation | Method and apparatus for growing material in a glow discharge |
| JPS60184681A (ja) * | 1984-03-02 | 1985-09-20 | Sharp Corp | コーティング用非晶質炭化珪素膜の形成方法 |
| US4822677A (en) * | 1984-03-19 | 1989-04-18 | Brotz Gregory R | High-temperature carbon fiber coil |
| US5154862A (en) * | 1986-03-07 | 1992-10-13 | Thermo Electron Corporation | Method of forming composite articles from CVD gas streams and solid particles of fibers |
| US4837073A (en) * | 1987-03-30 | 1989-06-06 | Allied-Signal Inc. | Barrier coating and penetrant providing oxidation protection for carbon-carbon materials |
| KR920000801B1 (ko) * | 1988-02-04 | 1992-01-23 | 이데미쯔세끼유가가꾸 가부시기가이샤 | 다이아몬드박막부착 초경합금의 제조방법 |
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| FR2655643B1 (fr) * | 1989-12-13 | 1993-12-24 | Onera | Procede pour realiser un depot metallique adherant sur le carbone, et miroir obtenu par ce procede. |
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