JPH02264709A

JPH02264709A - シャンプー剤

Info

Publication number: JPH02264709A
Application number: JP8638089A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Kawai; 康弘川井; Masashi Eto; 衛藤　政司
Original assignee: Sunstar Inc
Current assignee: Sunstar Inc
Priority date: 1989-04-04
Filing date: 1989-04-04
Publication date: 1990-10-29
Anticipated expiration: 2010-12-13
Also published as: JPH07116013B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】聚胛Δ捗匪分訪本発明はシャンプー、さらに詳しくは優れたリンス効果
および高い安全性を有する低刺激性洗浄剤組成物に関す
る。

従来技術およびその課題従来シャンプーには、アルキルサルフェート、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルサルフェート、α−オレフ
ィンスルホン酸塩等のアニオン活性剤；脂肪酸アルキロ
ールアミド等のノニオン活性剤；アルキルベタイン型、
アルキルアミドベタイン型、アルキルイミダゾリニウム
ベタイン型、アルキルアミンオキシド型等の両性活性剤
等の界面活性剤が単独で、あるいは混合して配合されて
いる。

しかしながら、前記界面活性剤を配合した従来のソヤン
プーでは、洗髪およびススギ時に髪のもつれ、激しいキ
シミ感があり、また乾燥時間がパサパサした感じになっ
て、髪のまとまりが悪くなる。さらに、櫛通りが悪く、
ヘアフライが生じるなどの問題もある。

第四級窒素含有水溶性ポリマーは、洗髪時やススギ時に
アニオン界面活性剤や両性界面活性剤と不溶性の錯塩を
形成し、毛髪表面に吸着膜を形成することが知られてい
る。そこでシャンプーの使用感を改善するために、第四
級窒素含有水溶性ポリマーを添加する提案かなされてい
る。

しかしながら、このようなシャンプーは、結膜、虹彩に
対して刺激が強く、また単純な水洗いでは容易に錯塩が
除去できないため、眼に入った場合、眼への刺激が長期
にわたる。さらに、一般に第四級窒素含有水溶性ポリマ
ーとアニオン活性剤との組み合わせにより形成される錯
塩は、洗髪、ススギ時における析出量が十分でないため
使用感改善の効果は低い。

また、洗髪後の仕上りを改善する他の提案としては、ア
ニオン界面活性剤および／または両性界面活性剤、カチ
オン化ラノリンおよびｌ−ヒドロキシ−２−ピリドン塩
からなるシャンプー組成物（特開昭５８ｉ９１７９７号
）らある。しかしながら、洗髪時やススギ時の髪のもつ
れや激しいキシミを改善することはできず、また、髪質
によっては洗髪乾燥後、ペタツキ感を与える等の問題が
ある。

一方、従来から使用されている直鎖アルキルスルホコハ
ク酸塩と第四級窒素含有水溶性ポリマーを配合した場合
、洗髪時やススギ時に多量の錯塩が析出し毛髪に過剰に
吸着するため、錯塩のビルドアップ現象か起こり、髪の
ごわつき、櫛通りが悪くなるという問題がある。また、
両性活性剤では、第四級窒素含有水溶性ポリマーとの錯
塩析出現象がｐＨの影響を大きく受けるため、十分な析
出量を得ようとした場合、剤型設計上の制約がある。

本発明者らは前記問題点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、
前記第四級窒素含有水溶性ポリマーと分枝アルキル基を
有するモノアルキルスルホコハク酸誘導体にさらにカチ
オン化ラノリンを配合することにより、皮膚や粘膜に対
する安全性とリンス効果に優れたシャンプーが得られる
ことを知り、本発明を完成するに至った。

課題を解決するための手段すなわち本発明は、（ａ）後記式［１］で表されるスルホコハク酸誘導体０
，１〜２０重量％、（ｂ）第四級窒素含有水溶性ポリマー　０．０１〜２重
量％、および（ｃ）カチオン化ラノリンの一種または二種以上を含有
し、かつ（ａ）と（ｂ）との配合比ｂ／ａが０．００５
〜１０であることを特徴とするシャンプー剤を提供する
ものである。

本発明シャンプー剤に配合されるスルホコハク酸誘導体
は下式［Ｉ］　・〔式中、Ｍ、およびＭｔは各々別個に水素、アルカリ金
属、ＮＨ，またはアルカノ−ルア１４の整数であり、ｍ
＋ｎは９〜１５〕で表される。

かかるスルホコハク酸誘導体としては、例えば、ソフタ
ノールＭＥＳ−３、ソフタノールＭＥＳ７、ソフタノー
ルＭＥＳ−１２（日本触媒化学工業（株）製）などが挙
げられる。

該誘導体を得るには、特開昭５４−２４８１８号公報に
開示のごとく、無水マレイン酸とアルコール類とを反応
させて、高純度のマレイン酸モノアルコール類エステル
を製造し、ついで特開昭５４−２４８２５号公報に開示
の方法によりスルホン化を行うことにより得られる。な
お、式［１］において、Ａ＝−ＯＣＨｔＣＨ−の場合は
、前ｌピレンオキシドを用いる。

該スルホコハク酸誘導体の配合量は組成物中０゜１〜２
０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％である。配合
量がこれより少ないと、錯塩の毛髪への吸着量が少ない
為に十分なリンス効果を発揮することができない。一方
、この範囲を超えると、ゲル化や分離を起こす可能性が
あり、好ましくない。

つぎに、本発明のシャンプーに配合される他の成分であ
る第四級窒素含有水溶性ポリマーとしては、第四級窒素
含有セルロースエーテル、第四級窒素含有スターチ、第
四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタクリ
レート）および第四級窒素含有ポリビニルピロリドン、
ジアリル第四級アンモニウム塩の重合物、第四級窒素含
有グアーガム、第四級窒素含有ポリペブタイド、第四級
窒素含有キチン、第四級窒素含有シリコンを挙げること
ができ、これらの１種または２種以上を混合して使用す
ることができる。これら第四級窒素含有水溶性ポリマー
の分子量は２０００〜ａ、ｏｏｏ、ｏｏｏが好ましく、
また窒素含有率は０，２〜５％、好ましくは０．５〜１
．５％である。

かかる第四級窒素含有水溶性ポリマーは水溶性ポリマー
と第四級窒素導入剤とを反応させる方法、あるいは第四
級化物を重合、または重合時に４級化する方法（特開昭
５７−１１６００６、特開昭５８−１５８７９９参照）
により製造することができる。この場合、水溶性ポリマ
ーとしてはセルロースエーテル、スターチ、ポリビニル
ピロリドン等を挙げることができる。また、第四級窒素
導入剤としてはグリシジルトリメチルアンモニウムハラ
イドや３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアル
キルアンモニウムハライド等を挙げることができる。

したがって、これら第四級窒素含有ポリマーとして具体
的には、ガフコート＃７５５（ガフ社製）に代表される
第四級窒素含有ポリビニルピロリドン、ポリマーＪＲ−
１２５、ＪＲ−４００、Ｊ　Ｒ−３０Ｍ　（ユニオンカ
ーバイド社製）に代表される第四級窒素含有セルロース
エーテル誘導体、エボミンＰ−１０００（日本触媒化学
工業社製）に代表されるポリエチレンイミン、マーコー
ト１００．５５０（メルク社製）、セルコートＨ１００
，Ｌ２００　（ナショナルスターチ社製）に代表される
ジメチルジアリルアンモニウムクロライド誘導体、ナル
コロ００（ナルコケミカル社製）に代表されるテトラエ
チルペンタミンとエビクロロヒドリンの水溶性カチオン
性ポリマースミフロック（住友化学社製）に代表される
第四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタク
リレート）誘導体、ジャガーＣ−１３Ｓ（メイホール社
製）、コスメディアグアＣ−２６１（ヘンケル社製）に
代表される第四級窒素含有グアーガム、レチン２２０（
バーキュレス社製）に代表されるβ−メタクリロキシエ
チルトリメチルアンモニウム誘導体、ブロモイスＷ−５
２Ｑ（酸相化成社製）に代表される第四級窒素含有ポリ
ペブタイドなどが挙げられる。

これら第四級窒素含有水溶性ポリマーのシャンプー組成
物中への配合量は０．０１〜２重量％である。配合量が
０．０１％より少ないと、錯塩析出効果が十分でないた
めリンス効果が発揮され難く、一方、２重量％を超える
と錯塩の毛髪への過剰な付着によりビルドアップ現象が
起こり、髪に″ごわつき感″やＩバサツキ感Ｉを生ずる
。

さらに、本発明のシャンプー組成物において、前記スル
ホコハク酸誘導体（ａ）と第四級窒素含有水溶性ポリ？
　−（ｂ）との比（ｂ）／　（ａ）は、０．００５〜１
０である。かかる配合比が０．００５より小さいと、生
成する錯塩体が可溶化してしまうために錯塩の十分な析
出をさせることができず、リンス効果が十分でない。一
方、ＩＯを超えると、錯塩の毛髪表面への吸着量が多す
ぎる為、錯塩のビルドアップ現象が起こり、十分なリン
ス効果が得られない。

さらに、本発明シャンプー剤にはカチオン化ラノリンが
配合される。カチオン化ラノリンはラノリン誘導体を四
級化させたものであり、これらの一種または二種以上を
混合して用いることができる。ラノリン誘導体としては
、ラノリンアルコール、アセチル化ラノリンアルコール
、還元ラノリンエーテル、ポリオキシエチレンラノリン
エーテル、ポリプロピレンラノリンエーテル、ラノリン
脂肪酸アミドアミン、ラノリンポリオキシエチレングル
コース誘導体、ラノリンポリプロピレングルコース誘導
体などが用いられる。かかるカチオン化ラノリンの代表
的なものとしては、例えばＬＡＮ０ＱＵＡ７５０　（Ｅ
ｍｅｒｙ　ＰＣ１’Ｇ社製）、ラノコートＤＥＳ５０（
日光ケミカルズ社製）、カチオンＬＱ（三洋化成工業社
製）などが挙げられる。

カチオン化ラノリンの配合量は、組成物中０゜０５〜５
重量％である。配合量が上記範囲より少ないと、洗髪乾
燥後のリンス効果が充分でなく、一方、上記範囲を越え
ると洗髪ススギ時にキシミや髪のもつれを生じたり、洗
髪乾燥後、髪質によってはベタツキを与えることがある
ため好ましくない。

本発明のシャンプー組成物は、さらに平均分子！５００
０〜２５０００、好ましくは１００σ０〜２５０００の
高分子量加水分解コラーゲンを配合することによりリン
ス効果が向上し、髪のまとまりがよくなる。加水分解コ
ラーゲンの分子量が５０００未満のものは毛髪との親和
性が低く、リンス効果の向上が望めない。また刺激緩和
効果も小さい。なお、配合量は好ましくは０．１〜１０
％、更に好ましくは０．５〜５％である。かかる加水分
解コラーゲンは動物の結合組織を化学処理あるいは生化
学処理して得られ、例えば、ＧＥＬＩＴＡ−ＳＱＬ　Ｃ
（ゲリタ社製）などが挙げられる。

本発明組成物に添加される他の成分としては、アニオン
、カチオン、ノニオン、両性の各界面活性剤、香料、色
素、防腐剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、ｐＨｎ整剤、薬
効剤、ハイドロトロープ剤、清涼剤、植物抽出エキス、
パール化剤、粘度調整剤など、シャンプー組成物の成分
として公知のものを本発明の効果を損なわない範囲で配
合してもよい。

Ｘ籠鳳つぎに、本発明を実施例および比較例により更ｊこ詳し
く説明する。

第１表に記載の組成にて常法によりシャンプー剤をＲｑ
した。下記に示す方法により各シャンプーを評価した結
果を第１表に合わせ示す。

〔テスト方法〕

（１）シなやかさ、なめらかさ：２０９、長さ約１０ｃ
ｍの毛束を１０％シャンプー溶液５０酎中に４０℃、２
分間浸漬し、更に４０℃の水を４５０好混合し均一とし
後に、毛束を取り出し水洗する。２０℃、６５ＲＨ％に
て一昼夜乾燥させる。同様に、第四級化窒素含有水溶性
ポリマーを含まないシャンプーで処理したものを対照と
する。

２０℃６５ＲＨ％におけるパネラ−（Ｎ＝５）の触感テ
スト ◎：対照に比べしなやかさ・滑らかさを感じる人が５人 ○：対照に比べしなやかさ・滑らかさを感じる人が３Å
以上５人未満 ×：対照に比べしなやかさ・滑らかさを感じる人が２Å
以下（２）櫛通り：１０９、長さｆｏｃｉの毛束を上記（１
）と同様の処理をした。ついで、２０℃、６５ＲＨ％の
条件下、平櫛をストレインゲージに固定した測定装置を
用いて櫛解くときの平櫛にかかる力を測定する。対照は
上記と同じ。

◎：対照に比べ、かかる力が１５％以上少ない。

○：対照に比べ、かかる力が１０％以上１５％未満未満
−。

×：それ以外（３）ヘアフライ＝３０９、長さ２０ｃａ＋の毛束を上
記処理した後、２０℃、ｌｏＲＨ％に１２時間以上放置
する。ナイロン製のブラシで１０回連続してブラッシン
グした直後の毛束先端の広がりを測定する。

○：１５Ｒ肩以内Ｘ：１５＋ｕ＋より大きい（４）皮膚−次刺激性試験：　Ｈａｒｔｌｅｙ系白色モ
ルモットの雄１０匹を１群とする。サンプルの２５％水
溶液０　、１　ｃｃ塗布したバッチテスト用絆創膏を刺
毛部位に２４時間閉塞貼布する。

除去後、試料を拭きとり１時間、２４時間及び４８時間
後に下記の基準により判定する。

判定基準（刺激強度）：肉眼的に変化なし軽度の紅斑　　　　　　　土中程度の紅斑　　　　　　十強度の紅斑および浮腫　　＋＋ ○：刺激強度十以上の例数が４以下 ×；刺激強度十以上の係数が５以上（５）眼粘膜−次刺激性試験二日本白色家兎３羽を１群
とする。サンプル５０％水溶液を０．１ｃｃ下眼瞼内に
投与し、その後、１．４．２４．４８．７２時間後およ
び４日、７日後に観察する。

判定基準：　Ｄｒａｉｚｅの眼刺激評価点数表に従う。

Ｏニア日後における平均合計点り月５点未満 ×ニア日後における平均合計点が１５点以上（６）保存安定性：４０℃及び−５℃に１ケ月放置し、
外観、粘度を初期品と比較し判断する。

Ｏ：差を認めない ×：差を認める（７）総合評価： ○：（１）〜（６）の項目すべてがＯまたは◎である。

ｘ　：　（１）〜（６）のうち１つ以上×がある。

なお、第１表中、化合物Ａ−Ｅはつぎの化合物を意味す
る。

＝工工工 Δコ妃発明の効果本発明のシャンプー剤によれば、洗髪乾燥後の毛髪がし
なやかさ、なめらかさに富み、静電気発生によるヘアフ
ライ現象が防止され、櫛通りが顕著に改善されるなど、
優れたリンス効果を示す。

また、皮膚や眼に対する刺激が極めて低く安全性が高い
。

特許出願人　サンスター株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）下式： ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］〔式中、Ｍ＿１およびＭ＿２は各々別個に水素、アルカ
リ金属、ＮＨ＿４またはアルカノールアミンから誘導さ
れるカチオン；Ａは−ＯＣ＿２Ｈ＿４−または▲数式、化学式、表等が
あります▼；Ｘは１〜１５の整数；ｍおよびｎは１〜１４の整数であり、ｍ＋ｎは９〜１５〕で表されるスルホコハク酸誘導体０．１〜２０重量％、（ｂ）第四級窒素含有水溶性ポリマー０．０１〜２重量
％、および（ｃ）カチオン化ラノリンの一種または二種以上を含有し、かつ（ａ）と（ｂ）との配合比ｂ／ａが０．
００５〜１０であることを特徴とするシャンプー剤。
（２）平均分子量５０００〜２５，０００の加水分解コ
ラーゲンを配合した前記請求項１記載のシャンプー剤。