JPH02264969A - 電子写真用マゼンタトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真用カラートナーに関するもので、よ
り詳しくは特定の化合物を含有せしめてなる電子写真用
マゼンタトナーに関する。

（従来の技術） 電子写真法は米国特許筒２２９７１，９／号、特公昭１
Ｉ２−２３９／θ号公報および特公昭１Ｉ３−２’１７
１１ｇ号公報などに種々開示されているとおり、一般に
は光導電物質を含む感光体上に種々の手段により静電荷
の電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで粉像と
して現像し必要に応じて紙などに該粉像を転写した後、
加熱、加圧あるいは溶剤蒸気などにより定着するもので
ある。

また、近年、分光された光で露光して原稿の静電潜像を
形成せしめ、これを各色のカラートナーで現像して色付
きの複写画像を得、或は各色の複写画像を重ね合わせて
フルカラーの複写画像を得るカラー複写の方法が実用化
され、これに用いるカラートナーとしてバインダー樹脂
中に各色の染料及び／又は顔料を分散せしめてなるイエ
ロー　マゼンタ、シアン等のカラートナーが製造されて
いる。

トナーとしては、ポリエステルなどの樹脂中に染料、顔
料等の着色剤を分散させたものを／〜３０μｍ程度に微
粉砕した粒子が用いられており、このようなトナーはガ
ラスピーズ、鉄粉またはファーなどのキャリア物質と混
合して用いられる。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、従来のカラートナーにおいては力２−ト
ナーに要求される種々の性能を満たすことが困難であっ
た。

すなわち、従来のカラートナーにおいては、（１）光透
過性が不足する為に多色重ね刷りをした場合色再現が困
難となり、またオーバーヘッドプロジェクト（ＯＨＰ）
用トランスペアレンジ−の作成を行う際、良好な透過画
像が得られない。

（２２分光反射特性が良好でない為に、良好な色相・色
彩が得られない。

（３）光・熱に対する堅牢度が足りない為にコピー画像
が放置中に退色する。

（４）染顔料とバインダー樹脂との親和性が低い為に、
染顔料が感光体等に移行しその性能を低下させる。

（５）　　帯電特性が良好でないためにコピー枚数を重
ねるに従い色バランスがくずれ、また、画像上にカブリ
濃度変化等の欠陥を生じる。

等の問題が生じていた。

そこで、本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、特定の構造式で表されるアントラキノン
誘導体及びローダミン系化合物を着色剤として組合せて
用いることによって上記問題点が解決され各種要求特性
をバランスよく満足する優れたトナーが得られることを
知得して本発明に到達した。

（課題を解決するための手段） すなわち、本発明の要旨は、バインダー樹脂中に下記一
般式（１）で表される化合物および下記一般式（■゛）
で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真
用マゼンタトナーに存する。

（但し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子または低級
アルキル基を示し、Ｘはハロゲンを示す。）数５〜２２
個のアルキル基、ｘｉ　、　ｘ２　、　ｘ３およびＸ４
は水素原子または−８０３を表すが、そのうち少なくと
もλつは−８０３であって、ｍはＸ’！Ｘ２１Ｘ３およ
びＸ４のうち−Ｓ０３であるものの個数を表す。） （作用） 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明マゼンタトナーに着色剤として用いられる前記一
般式（１）で表されるアントラキノン誘導体において、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子またはメチル基、エ
チル等の低級アルキル基を表し、Ｘは塩素、臭素、ヨウ
素等のハロゲンである。一方、前記一般式（ＩＩ）で表
されるローダミン系化合物において、Ｄは通常下記一般
式（但し、Ｄはローダミン系染料母体、Ｒは炭素素原子
、アルキル基または置換もしくは無置換アリール基を表
す）、水酸基またはアルコキシ基を表し、Ｒ２は水素原
子または低級アルキル基を表し、Ｒ３，Ｒ’およびａＳ
は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換アリ
ール基を表わす。特にＲ２は水素原子、Ｒ３は置換アリ
ール基または水素原子が好ましい。） で表されるローダミン系染料母体、Ｒは炭素数５〜２ａ
個のアルキル基、ｘｉ　、　ｘ２　、　ｘｉおよびＸ４
はそれぞれ水素原子または−Ｓ０３を表し、そのうち少
なくとも２つは−ＳＯ１であって、ｍはＸ’１ｘ！　、
　ｘ３およびＸ４のうち−８０３であるものの個数を表
すものとする。上記のアントラキノン誘導体およびロー
ダミン系化合物を着色剤として併用することにより、カ
ラートナーとしての各種要求特性、特に分光反射特性、
帯電特性、耐光性に優れたトナーが得られる０ 本発明マゼンタトナーに含有せしめるべきアントラキノ
ン誘導体およびローダミン系化合物の好ましい具体例を
挙げて示せば次の通りであるＯ ローダミン系化合物（１） ローダミン系化合物（５） ローダミン系化合物（２） ローダミン系化合物（３） ローダミン系化合物（４） 本発明マゼンタトナーに含有せしめるべき着色剤は以上
に挙げた具体例の化合物のみに限定されるものではなく
、また、アントラキノン誘導体およびローダミン系化合
物をそれぞれ２種以上混合して用いることも可能である
。又、上記のアントラキノン誘導体およびローダミン系
化合物の組合せによって生じる好ましい効果、を損わな
い限り、これら２種類の化合物以外の化合物を着色剤と
して併用することもさしつかえない。

一方、本発明マゼンタトナー用バインダー樹脂としては
公知のものを含む広い範囲から選択することができるが
、無色透明なものが好ましく、例えば、ポリスチレン、
クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ステ
レンークロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン
共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−
塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸
エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オク
チル共重合体およびスチレン−アクリル酸フェニル共重
合体等）、スチレ／−メタクリル酸エステル共重合体（
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブ
チル共重合体およびスチレン−メタクリル酸フェニル共
重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共
重合体およびスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸
エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたは
スチレン置換体を含む単重合体または共重合体）、塩化
ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、
ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂並び
にポリビニルブチラール樹脂等があるが、本発明に用い
るのに特に好ましい樹脂としてはスチレン系樹脂、飽和
もしくは不飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂等
を挙げることができる。また、上記樹脂は単独で使用す
るに限らず、２種以上併用する事もできる。

上記の着色剤のトナー中への添加量は合計でバインダー
樹脂１００重量部に対し０．７〜３０重量部が望ましく
、特には０．ｋ　−７０重量部が望ましい。添加量が少
なすぎるとマゼンタ色としての着色効果に乏しくなり、
逆に多すぎると定着性に劣るようになり好ましくない傾
向を示す。それぞれ前記一般式（１）および（ＩＩ）で
表される化合物の添加量の比率は、求める色相、帯電量
等によシ決めることができるがｌ：ｑ〜ｌＩ：／が好ま
しい。

トナーの帯電制御は、バインダー樹脂、染顔料自体で行
っても良いが、必要に応じて色再現上問題の生じないよ
うな帯電性制御剤を併用しても良い。正帯電性制御剤と
しては、ダ級アンモニウム塩等塩基性・電子供与性物質
、負帯電性制御剤としては、金属キレート類または合金
染料等酸性もしくは電子求引性物質を適宜選択して用い
るとよい。

帯電制御剤の添加量はバインダー樹脂の帯電性、着色剤
の添加量・分散方法を含めた製造方法、その他の添加剤
の帯電性等の条件を考慮した上で決めるとよいが、バイ
ンダー樹脂に対して０．／〜ｉｏ重量部が適当である。

この他、金属酸化物等の無機粒子や前記有機物質で表面
処理した無機物質を用いても良い。

これら帯電制御剤は、バインダー樹脂中に混合添加して
用いても、トナー粒子表面に付着させた形で用いても良
い。

さらにまた、固体電解質、高分子電解質、電荷移動錯体
、酸化スズ等の金属酸化物等の導電体、半導体、あるい
は強誘電体、磁性体等を添加しトナーの電気的性質を制
御することができる０ この他、トナー中には熱特性・物理特性等を調整する目
的で各種可塑剤・離型剤等の助剤を添加することも可能
である。その添加量は、０．１〜７０重量部が適当であ
る。

さらに、トナー粒子にＴ　ｉ　Ｏ２、Ａｌρ１、ＳｉＯ
２等の微粉末を添加し、これらでトナー粒子表面を被覆
せしめることによってトナーの流動性・耐凝集性の向上
を図ることができる。その添・加量は、トナー粒子７０
０重量部に対してｏ、ｉ〜ＩＯ重量部が好ましい。

本発明のトナーの製造方法には、従来から用いられてい
る各種トナー製造法が適用できるが、例えば一般的製造
法として次の例が挙げられる。

まず、樹脂、着色剤（場合により帯電制御剤を初めとす
る添加剤を加えてもよい）をボールミル、■型混合機、
Ｓ型混合機、ヘンシエルミキサ−等で均一に分散する。

次いで分散物を双腕ニーター、加圧ニーダ−エクストル
−ターロールミル等で溶融混練する。混練物をハンマー
ミル、カッターミル、シェツトミル、ボールミル等の粉
砕機で粉砕し、さらに得られた粉体な風力分級機等で分
級する。

得られたカラートナーは、キャリアと混合し、電子写真
法による複写に現像剤として用いることができる。なお
、キャリアは、公知の鉄粉系、フェライト系キャリア等
の磁性物質またはそれらの表面にコーティングを施した
ものをトナー／部に対して７０部〜１００部用いること
が好ましい。

（実施例） 以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り下記実施例により限定され
るものではない。なお、各実施例および比較例中「部」
とあるのは、「重量部」を表すものとする。

（実施例／） 不飽和ポリエステル樹脂　　　　　　ＩＯθ部前記アン
トラキノン誘導体（１）　　　　　　　　　　／、ｊ部
前記ローダミン系化合物（１）　　　　　　　　　ｔ、
ｓ部サリチル酸亜鉛錯化合物　　　　　　　　／部上記
の材料を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後ハンマーミ
ルな用いて粗粉砕し、次いでエアージェット方式による
微粉砕機で微粉砕した。

得られた微粉末を分級して粒径５−２５μｍの粒子を選
別してマゼンタトナーを得た。このマゼンタトナーを鉄
粉１００部に対し６部加え、Ｖ型混合機で混合して現像
剤とした。

この現像剤を用い、乾式普通紙電子写真複写機で複写を
行ったところカプリがなく、分光反射特性が良好であり
、かつ鮮明な画像が得られた。また、この現像剤を用い
て連続２００００枚を複写したが、複写画像の画質低下
はなかりた。

なお、初期コピー及び２００θθ枚コピー後の画像濃度
は／、５７及び／、６０であり、また、このトナーの帯
電量は複写初期及び２００００枚コピー後チー７２．ｑ
μＧ／ｇ　及（ｊ　−ｉ　／、ｇｐｅ／ｇ　テロ　り、
帯電量は安定していた。

（実施例２） 不飽和ポリエステル樹脂のかわりにスチレンアクリル酸
ｎ−ブチル共重合体に代えた以外は実施例／と全く同様
にしたところ、実施例／と同等の結果が得られた。

（実施例３） 前記アントラキノン誘導体（１）およびローダ・ミン系
化合物（１）のかわりに前記アントラキノン誘導体（２
７およびローダミン系化合物（２）を用いた以外は実施
例／と全く同様にしたところ、実施例１と同等の結果が
得られた。

（実施例１Ｉ） 前記アントラキノン誘導体（１）のかわりにアントラキ
ノン誘導体（３）を用いた以外は実施例／と全く同様に
したところ、実施例／と同等の結果が得られた。

（実施例よ） 前記ローダミン系化合物（１）のかわりにローダミン系
化合物（３）を用いた以外は実施例１と全く同様に実施
したところ、実施例／と同等の結果が得られた。

（発明の効果） 以上説明した様に本発明電子写真用マゼンタトナーは、
カラートナーとして要°求される特性をバランスよく満
足し、中でも分光反射特性に優れ、かつ、帯電特性が良
好で、常に安定した画像が得られる。

出　願　人　三菱化成株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷月 ほか／名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）バインダー樹脂中に下記一般式（ I ）で表され
   る化合物および下記一般式（II）で表される化合物を含
   有することを特徴とする電子写真用マゼンタトナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） （但し、Ｒ＾１およびＲ＾２はそれぞれ水素原子または
   低級アルキル基を示し、Ｘはハロゲンを示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II） （但し、Ｄはローダミン系染料母体、Ｒは炭素数５〜２
   ２個のアルキル基、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３およびＸ＾
   ４は水素原子または−ＳＯ＿３を表すが、そのうち少な
   くとも２つは−ＳＯ＿３であって、ｍはＸ＾１、Ｘ＾２
   、Ｘ＾３およびＸ＾４のうち−ＳＯ＿３であるものの個
   数を表す。）