JPH02271803A - 靴底 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水、湿度等の浸漬後、又は吸水性後の各種物
性の改善された靴底に関するものである。

（従来技術） 気泡質ポリウレタンエラストマーは、婦人用サンタル、
紳士靴、カジェアルシューズ、ソヨｅ７グシーーズ、各
種運動靴、安全靴、学童靴等の各種靴底用途に使用され
てｂる。この気泡質ポリウレタンエラストマーは、従来
からポリヒドロキシ化合物としてポリエステルベースの
ものが使用されており、その機械的強度（強伸度、耐摩
耗性、耐屈曲性）、耐熱性、実用性（はき心地）、及び
成形加工性等が優れる為、主流をなしている。しかし、
耐加水分解性、防黴性の面で劣る為、靴の保管方法及び
使用条件によっては、急激な劣化を受ける事があった。

この点を改良すべく、近年、ポリエーテルペースポリヒ
ドロキシ化合物の気泡質ポリウレタンエラストマーが使
用される様になってきている。

例えば特開昭６１−３０３号公報には、ポリエーテルポ
リオール誘導体とポリインシアネートの反応より得られ
る重合体を包含するポリ（ウレタン）ウレア（アミド）
系重合体を主成分とする気泡質及び非気泡質ポリウレタ
ンエラストマーの靴底、又特開昭６０−４０１１９号公
報にはポリエーテルポリオール、ポリインシアネート及
びポリウレア、及び／又はポリヒドラゾジカルゲンアき
ドの分散物等を主成分とする気泡質ウレタンエラストマ
ー靴底等が例示され、機械的強度、耐熱性の向上又は改
良を挙げている。

しかしながら、ポリエーテルベース気泡質ポリウレタン
エラストマーの靴底は、主鎖のエーテル結合が従来から
の工人チル結合に比し、親水性である為、吸湿・吸水率
が高く、水浸漬後の物性の低下が問題となっている。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、ポリエーテルベース気泡質ポリウレタン
エラストマーの靴底が水に浸漬後膨潤して硬度低下、強
伸度低下、耐摩耗性低下、耐荷重性の低下をきたし、特
に、寒冷地では吸湿・吸水性によシ凍結で、硬度が上昇
して耐屈曲性が極端に悪化するといった問題点を解決す
る為、装量研究の結果、ポリエーテルベース気泡質ポリ
ウレタンエラストマーから成る靴底に特に水・湿度の不
透過性又は吸水性を低くする撥水性能を持たせる事によ
って物性の低下が改善されることを見い出し本発明を完
成するに至りたものである。

（課題を解決するための手段） 即ち、本発明は（Ａ）ポリエーテルペースヒト９０キシ
化合物、（Ｂ）架橋剤、（Ｃ）発泡剤、（Ｄ）整泡剤、
（Ｅ）触媒、（巧フッ素化合物及び／又はフッ素化ウレ
タン、（Ｇ）有機ジインシアネートから成る気泡／Ｘポ
リウレタンニジストマーを特長とした靴底を提供するも
のである。

（構成） 本発明に便用されるフッ素化合物（蜀としては、好まシ
くはパーフルオロアルキル基含有アルコールと（メタ）
アクリル酸とのエステル化物が挙げられる。

フッ素化ウレタンとしては、ノ９−フルオロアルキル基
含有アルコールとポリエステルポリオールと有機ジイン
シアネートとの反応生成物から成るウレタン化合物であ
り、これと上記フッ素化合物との混合物も挙げられる。

フッ素化合物には、更に撥水性効果と相溶効果を持たせ
る為に、疎水性化合物例えば高級脂肪酸エステル、高級
脂肪酸金属塩、石油系ノ９ラフイン及び高級アルコール
とアクリル酸のエステル等を５〜６０！を係配合、好ま
しくは１０〜５０重量％配合しても良い。

フッ素化合物／フッ素化ウレタンの混合比は、好ましく
は３０〜９０／１０〜７０、特に好ましくは５０〜９０
／１０〜５０（重量比）であシ、この際も上記疎水性化
合物はフッ素化合物中忙含まれる。

フッ素化ウレタンに使用されるポリエステルポリオール
は、好ましくは脂肪族ポリエステルポリオールであシ、
一般だ脂肪族二塩基酸、例えばコハク酸、ゲルタール酸
、アゾビン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、セパチン酸、ドデヵンジカルゲン酸等と脂肪族ポリオ
ール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、デミピレングリコール、ブチレングリコール、ペ
ンチルグリコール、ヘキサングリコール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等トの縮合反応によ
って得られるが、経済性の面から、アソヒン酸エステル
が好ましい。また、ラクトン類の開環重合によって得ら
れる４リエステルポリオールも使用できる。又、ひまし
油等の高級脂肪酸系エステルポリオールも使用できる。

これらポリエステルポリオールは、２種以上のグリコー
ルを混合して縮合反応により得ることもでき、また２種
以上の程類の異なる及び／又は分子量の異なるポリエス
テルを混合してもよい。本発明のポリエステルポリオー
ルの分子量は６００〜３５００で、好ましくは１０００
〜３０００である。

／４’−フルオロアルキル基含有アルコールとしては、
パーフルオロ基の炭素数４〜１６なる直鎖状または分岐
状のノ’？−フルオロアルキル基を持つ化合物が好まし
く、代表的なものを挙げれば、（Ｆ３（（Ｆ’２）　、
ｇｏ２Ｎ（ＣＨ，）ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（Ｆ、　（（Ｆ２
）　、５ｏ２Ｎ（ＣＨ５）ＣＨ（ＣＨ，）ＣＨ２０Ｈ（
Ｆ３（（Ｆ２）５Ｓ０２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ
２０Ｈ（Ｆ、　（（Ｆ２）　、５ｏ２Ｎ（ＣＨ，）ＣＨ
２ＣＨ（ＣＭ、　）ＯＨ（Ｆ３（（Ｆ２）７Ｓ０２Ｎ（
ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２０Ｈ２ＣＨ（Ｆ、（（Ｆ２）、５
ｏ２Ｎ（ＣＨ２０Ｈ２ＣＨ，）ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（Ｆ３
（（Ｆ２）７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｈ（Ｆ５（（Ｆ２）、５ｏ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）
（ＣＨ２）６０Ｈ（Ｆ、（（Ｆ’２）、Ｓｏ□Ｎ（ＣＨ
２ＣＨ，）（ＣＨ２）、　、０Ｈ（Ｆ、（（Ｆ２）、５
Ｏ２Ｎ（Ｃ４Ｈ７）（ＣＨ２）２０Ｈ（Ｆ、（（Ｆ２）
、５Ｏ２Ｎ（ＣＨ，）（ＣＨ２）４０Ｈ（Ｆ３（（Ｆ２
）７８′０２Ｎ（Ｃ４２Ｈ２５）（ＣＨ２）２０Ｈ（Ｆ
、（（Ｆ２）、５Ｏ２Ｎ（Ｃ，８Ｈ，、）（ＣＨ２）２
ｏＨ（Ｆ、　（（Ｆ２）　、５ｏ２Ｎ（Ｃ，Ｈ，）ＣＨ
２０ＣＩ（２ＣＩ（２ＣＨ２０Ｈ（Ｆ、　（（Ｆ２）　
５ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣ４゜Ｆ２．　
Ｃ）Ｉ２ＣＨ２０Ｈ Ｃ１２Ｆ２５ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ などである。好ましくは、パ・−フルオロアルキル基の
炭素数が８以上のものである。

ヒドロキシアルキルアクリル酸エステルとしては、たと
えば２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、などがある。

有機ジイソシアネートとしては、インホロンジインシア
ネート、ヘキサメチレンジインシアネート、キシリレン
ジインシアネート、トリレンツインシアネート、ジフェ
ニルメタンジインシアネート、及びカル−ジイミド変成
ジフェニルメタンジインシアネートが好ましく挙げられ
る。

フッ素化合物及びウレタン化フッ素化合物は、いずれも
粘稠又は固状であシトリクロロエタン、ジクロロエタン
、モノクロルエタン、ジクロロメタン等の塩素系、シフ
０ヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルインブチル
ケトン、アセトン等のケトン系（或いはその他の溶剤類
を添加して）に溶解させ使用する事ができる。靴底用ポ
リエーテルヘース気泡質ポリウレタンエラストマーに対
し、フッ素化合物及び／又はウレタン化フッ素化合物は
好ましくは０．１〜ＩＯ！量チ、特に好ましくは、０．
２〜５重量％用いる。

フッ素化合物Ｋｍ加して使用される疎水性化合物として
挙げられる高級脂肪酸エステルとしては、ラウリル酸、
オレイン酸、ステアリン酸、ダイマー酸等のグリセリン
、トリメチロールゾロ・ｆン、ペンタエリスリトール、
ビスフェノール−Ａ１ンルビトール等、多価アルコール
とのエステルが挙げられる。

高級脂肪酸金属塩とは、上記高級脂肪酸のＡ４Ｚｒ、Ｚ
ｎ、Ｆ・等の金属塩が挙げられる。

高級アルコールとアクリル酸のエステルとしては、例え
ばラウリルメタクリレート、オレイルメタクリレート、
ステアリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、オ
レイルアクリレート、ステアリルアクリレートが挙げら
れる。

ポリエーテルポリオールとしては、例えば下記の如き炭
素数２個以上の多価アルコールに炭素数２〜４個のアル
キレンオキサイド、あるいは／及びテトラヒドロフラン
を所望の分子量になるように付加せしめて製造されるも
のであシ、ｙｌｅ　１７オキシデロビレングリコール、
ホリオキシプロピレン・オキシエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、グリセリンペースとするそれぞ
れ、ポリオキシノロピレントリオール、ポリオキシエチ
レントリオールなどや、更に、ポリオキシテトラメチレ
ングリコールなどが挙げられる。

上記炭素数２個以上の多価アルコールとしては、例えば
プロピレングリコール、トリメチロールグ０　／４７　
、りＩ）セリン、（ンタエリスＩＪト−Ａｆあるいは、
ビスフェノール−Ａなどが挙げられ、方上記炭素数２〜
４個のアルキレンオキサイドとしては、例えばエチレン
オキサイド、ゾロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ドなどである。

本発明のポリエーテルポリオールで％に好ましくはポリ
オキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレン−
オキシエチレン−グリコール、／リテトラメチレンエー
テルーグリコール及びグリセリンベースＩリオキシデロ
ビレンーオキシエチレンートリオールが挙げられる。好
ましい分子量は、３００〜１０，０００であり、特に好
ましくは１０００〜６０００である。分子量が３００よ
り小さいと靴底の柔軟性が乏しくなり耐屈曲性か低下す
る。分子量が１００００より大きくなると靴底の強伸度
が低下するが、この際は架橋剤の量を増加する事で解決
することもできる。

本発明に使用される架橋剤（Ｂ）としては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ゾデ
ロピレングリコール、トリテロピレングリコール、トリ
メチロールデロノぐン、ペンタエリスリトール、ｌ、３
ブチレンクリコール、ネオペンチルグリコールが挙けら
れるが、特に好ましくは、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリ
コール等が挙げられ、単独又は併用で使用できる。

本発明に使用される発泡剤（Ｃ）としては、例えば水、
フレオン−１１、フレオン１１３が挙ケラレカ、好まし
い発泡剤は水であり靴成形品密度を０．６０１７ｃｍ　
　に設定すると、フリーフオーム密度が０．２５〜０．
３５１１／ｃｍになるように、水の配合量を決定する。

本発明に使用される整泡剤（Ｄ）は、脂肪酸の硫酸エス
テル塩類、スルホン酸塩類の陰イオン界面活性剤や、シ
リコーン系整泡剤が挙げられる。例えば硫酸エステル塩
としては硫酸化ひまし油、アルキル硫酸、アルキルエー
テル硫酸、アルキルアリルエーテル硫酸、アルキルアシ
ド硫酸のリチウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウ
ム塩が挙げられる。又、スルホン酸塩としては、アルキ
ルスルホン酸、アルキルベンゼン及びアルキルナフタレ
ンスルホン酸、スルホコハク酸、オレフィンスルホン酸
、Ｎ−アシルスルホン酸のリチウム、カリウム、ナトリ
ウム、アンモニウム塩が挙けられる。

シリコン系整泡剤としては、通常、ジメチルポリシロキ
サン系整泡剤を用いる。下記の構造式で示されるポリエ
ーテル変性ジメチルポリシロキサンが好ましく挙げられ
、市販品としては、トーレ・シリコン８ＲＸ−２７４Ｃ
（東しシリコン社製品）がある。

ＣＨＣＨＲ’　　　Ｃ１３ Ａ 整泡剤（鵡としては、硫酸エステル塩又は、スルホン酸
塩のいずれかの界面活性剤の単独でもよいし、又、シリ
コン系整泡剤単独でもよいし、併用でも良い。特に混合
割合いは限定されない。

整泡剤の使用量は、特に限定されないが、一般にはポリ
ウレタンエラストマー総重量に対し、０．１〜３重量％
が好適であシ、量が極度に少なくなると整泡効果や起泡
効果が無くなり、また多くなると、吸水性が高くなる欠
点がある。

触媒（匂としては、整泡剤として、特に反応を速く進め
る場合やシリコン系整泡剤を配合する場合、例、ｔばト
リエチレンジアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−
メチルモルホリン系のアミン系触媒及びナフテン酸コバ
ルト、ジプチル錫ゾラウレート、オクチル酸鉛、塩化第
二鉄等の金属系触媒を適量添加するのが良い。市販品と
してはトラール　８Ｍ−２（大日本インキ化学工業製品
）が挙げられる。又、反応を遅延するために、塩酸、ク
エン酸、ギ酸等各種の酸を使用しても良い。

又、これらの触媒（匂を架橋剤（ａ）と混合して使用し
ても良い。その他、着色用の顔料、耐候安定剤（酸化防
止剤、紫外線吸収剤）を、通常は後述するポリオールコ
ンノ母つンド成分に添加して使用される。

本発明に使用される有機ジインシアネート（Ｇ）は、１
．５−ナフチレンジインシアネー）、４．４’−ジフェ
ニールメタンジインシアネート、トリデンジインシアネ
ート、ヘキサメチレンジインシアネート、インホロンジ
インシアネート、４．４’−ジシクロへキシルメタンジ
インシアネート、フェニレンジインシアネート、キシリ
レンジインシアネート、トリレンジインシアネート、シ
クロへギサンジインシアネート、カルボジイミド変成ゾ
フェニルメタンジインシアネート（液状化ＭＤＩ　）が
挙げられ、４．４′−ジフェニルメタンジインシアネー
トと液状化ＭＤＩとの７０〜９６／３０〜４１を比で混
合されたものが特に好ましい。

又、ポリエーテル・ポリインシアネートの如き多官能ポ
リインシアネートを適宜混合しても便用できる。

又、フ・ｆｉ４ｔウレタン化合物に使用される有機ジイ
ンシアネートとしては、インホロンジインシアネート、
トリレンジイン／アネート、ヘキサメチレンジインシア
ネートが好ましい。

本発明の靴底は、ポリエーテルペースヒドロキシ化合物
（Ａ）及び／又は架橋剤（Ｂ）と有機ジインシアネート
（Ｇ）とを予じめ反応させるプレポリマー法で製造され
るポリウレタンエラストマーを使用する。

本発明に使用されるフッ素化合物は、ウレタンプレポリ
マーに添加されるが場合によっては、（Ａ）　／　りエ
ーテルペースヒドロキシ化合物、（Ｂ）架ｉ剤、（Ｃ）
発泡剤、（＠整泡剤、（匂触媒から成るポリオールコン
パウンド成分に添加されても同様の効果が得られる。

本発明の靴底の製造方法は（Ａ）　、ｊｅ　ＩＪエーテ
ルペースヒドロキシ化合物及び／又は（Ｂ）架橋剤と有
機ジインシアネートとを空気気流中６０〜１３０℃で１
５〜１８０分間反応させて得られたウレタンプレポリマ
ーを３５〜５０℃に温調された成分と、（Ａ）　／　９
工−テルベースヒトａキシ化合物、（Ｂ）架橋剤、（Ｃ
）発泡剤、（Ｄ）整泡剤、（樽触媒から成る２０〜４５
℃に温調されたポリオールコンパウンド成分を、通常使
用される二液混合機、二液自動混合・低圧発泡機・射出
型高圧発泡機等で混合され、内面にシリコン系又はワッ
クス系の離型剤が塗付され４０〜５５℃に温調された型
に、適量（目標の成形品密度になる量）の混合物を注入
後３〜６分間、常温〜５５℃下熟底下熟成後し、靴底成
形品を得る。

本発明のポリウレタンエラストマー組成物の反応性は、
クリームタイムは４〜１５秒、ライズタイムは２０〜６
０秒、タックフリータイムは３０〜９０秒に、触媒量、
混合温度によりて調整される。又、使用発泡機によって
、反応性を調整され、通常低圧発泡機注入方法による場
合は、長くて遅い反応性に調整され、射出型高圧発泡機
注入方法による場合は短かくて速い反応性に調整される
。

本発明に使用されるウレタンプレポリマーは、見≧１．
６　　又は　見≧１．８ ｂ の当量比で反応させて得られるが、１．６又は１．８よ
り以下の当量比ではプレポリマーが高分子量化する事に
より高粘度化するので実用に供しない。

本発明に使用される靴底用ポリエーテルペース気泡［ウ
レタンエラストマーは、０．Ｂ５＞−」Ｌ−ａ　＋　ｂ
　＋　ｃ では、気泡質ポリウレタンエラストマーの分子末端は、
理論上ＯＨ基になるので、アロファネート結合や、ビー
レット結合等のウレタン特有の架橋反応が進みＫ＜＜、
又、ポリウレタンの分子量も比較的小さくなり、靴底の
強度が充分発現しない。

又、１．２（、＋、＋。では気泡質ウレタンエラストマ
ーの分子末端は、理論上ＮＣＯ基となるので、アロファ
ネート結合やビーレット結合篩のウレタン特有の架橋反
応が進み易いが、ＮＣＯ過剰率がこの領域になると直鎖
状のポリウレタン分子量が大きくならず、靴底の強伸度
バランスが劣る。

従って、本発明のエラストマーの組成は、当量比で好ｔ
Ｌ＜ｈ’≧ｔ、ｓ、’、！１．８、ａ　　　　　　　　
　　　　ｂ　　− ０，８５≦−ａ　＋　ｂ　＋　ａ−≦１．２（但しａ、
ｂ、ａ及びｇは、それぞれａ；ポリエーテルペースヒド
ロキシ化合物、ｂ；架橋剤、Ｃ；発泡剤及びｇ；有機ジ
インシアネートの当量数である。）であり、密度が０．
３０−１．１０１７備　であるのがよい。

（効果） 本発明の靴底は、二液混合機、二液自動混合・低圧発泡
機、射出型高圧発泡機等を使用することにより製造され
る。

本発明の靴底は、湿気・水などの透湿性又は吸水性が低
く、膨潤が適宜に押えられ、従って硬度低下、強伸度の
低下、耐摩耗性の低下、耐荷重性の低下が、ポリエーテ
ルベース気泡質ポリウレタンエラストマーの範ちゅうで
改善されたものであり、更に本質的な耐加水分解性面に
優れる性質も増幅される事により、初期及び長期に亘る
耐湿性、耐水性、耐加水分解性に優れる靴底を提供する
ものである。

以下に実施例により本発明の詳細な説明するが文中「部
」、「チ」は％に断わりのない限ル重量基準であるもの
とする。

実施例−１ ポリオキングロビレングリコール（分子ｔ２００Ｑ。

ＯＨ価５６．１　）　３９．２部を真空度ＳｍＨｇ下、
１０５℃で３０分脱ガス、脱水後、４０℃迄降温し、４
．４′−ジフェニルメタンジインシアネート（市販品　
日本ポリウレタン工業製、ミリオネート　留フレーク状
、以下ミリオネー）　　ＭＴと略す）５４．０部と液状
化ＭＤＩ　（市販品ＭＤ化成製インネート１４３−Ｌ、
以下インネー）　１４３−Ｌと略す）６．８部を添加し
、窒素気流中８０〜１３０℃で１５〜１８０分間反応さ
せてウレタンプレポリマー（ＮＣＯ当１ｔ２２７）を製
造した後、８０℃へ降温してフッ素化合物（０８のツク
−フルオロアルキル基含有アルコールとメタクリル酸と
のエステル化物のトリクロルエタン１５チ溶液）を３．
０部添加し、均一に攪拌し、フッ素添加型プレポリマー
（ＮＣＯ当量２３４）のＥｘｐＮｏ、　ＴＯ−３−１を
１得た。

次に、／リオキシエチレン・プロピレングリコール（分
子量２５００、ＯＨ価２２．４４、エチレンオキサイド
付加率２０〜３０％）４５部と、ポリオキシエチレン・
プロピレントリオール（分子ｔ６０００、ＯＨ価２８．
０５、エチレンオキサイド付加率２０−３０９１１＋）
４５部と、エチレングリコール９部、シリコン５ＲＸ−
２７４−ＣＯ，５９５部、水０．４０５部を４０℃下均
−に混合して、ポリオールコンパウンドのＥｘｐＮｏ、
　Ｔｏ−３−１００を得た。

これらの二液成分と、触媒トラール８Ｍ−２から以下の
条件によシ、靴底用ポリエーテルベース気泡質ポリウレ
タンエラストマー、密［０，６５Ｎ、−３の６＃１１厚
シート及び０．６５１ｙｃｎ？紳士靴底成形品を、且つ
ハンド発泡法で調製した。

■成形配合比＜Ｘ量比） 混合温度（Ｃ） 攪拌速度（ｒｐｍ） 脱型時間（分） 離型剤 金型温度（Ｃ） 熟成条件 紳士靴底金型 ６Ｘ　金型 ■／■　　　１００／１００ ■／■　　　　３５／４０ ２．８００ ４〜６ シリコン系 ４０〜５０℃ 室温下、１週間 ２５．０サイ、！＃＝３２０α♂ ０．６ｘ１２ｘ２９＝−（２０８，８ｍ’）積置化率（
膨潤率）、重量変化率（吸水率）の項目を、常態時、２
４時間水に浸漬した直後、及び２４時間水に浸漬した後
３日間室温下静電した後、測定した結果を第３〜５表に
フッ素化合物の配合量等は表−１〜２に示した。

実施例２−５、及び比較例２ 第１〜２表に示す通シ成形配合比を変えた以外は、実施
例１と同様の方法で靴底成形品を調型し、同様の物性項
目を測定し第３〜５表に結果をまとめた。

比較例１ 実施例−１に示すフッ素化合物ｌを添加しない以外は、
同様の処方で製造したウレタンプレポリ？　−（ＮＣＯ
当ｉ２２７　）のＥｘｐＮｏ、　Ｔｏ−３−０、実施例
−１に示す、ポリオールコン・ぐランドＴｏ−３−１０
０及びトラール５Ｍ−２を、第１〜２表に示す通り配合
比及び成形配合比を変えた以外は、実施例１と同様の方
法で靴底成形品をｔＪ！４製し、同様の物性項目を測定
し、第３〜５表に結果をまとめた。

上記靴底成形品を用い、硬さ、強伸度物性、体実施例６
〜１０及び比較例３ ｇｌ、２表に示す通り、フッ素化ウレタン（（ｓ　〕〕
＃−フルオロアルキル基含有アルコーと１１＃　＝　２
０００のＩリエステルＩリオールとトリレンジインシア
ネートからなる。）４０％メチルインブチルケトン溶液
の配合比及び成形配合比を変えた以外は、実施例１と同
様の方法で靴底成形品を調整し、同様の物性項目を測定
し第３〜５表に結果をまとめた。

各種試験方法は以下に示す通りである。

Ｉ物性試験法 物性項目　　　　試験片　　　　　　試験法〔常態−硬
度及び強伸度物性〕 抗張力　　　　同上（３号ダン傷）　　　同　上破断伸
度　　　同上（同　　上）　　　同　上ｌＯＯ〜３００
餉ジーラス同　上（同　　　上）　　　同　上剥裂強度
　　　同上（Ｂ形ダン−ｅ／Ｉ／）　　　　同　上〔水
中浸漬試験方法〕 密度０．６５１１／ａｎ　、６　Ｘ厚つレタンシートを
、水槽の水面下に浮かせ、２４時間放電した。

〔水中浸漬後・サンプリング直後の硬度、強伸度物性〕

６Ｘ厚シートを取シ出し、３号ダンベル、Ｂ形ダンベル
状試片に調整後、上記項目を同試験法で測定する。その
間１０分以内に測定を終える。

〔水中浸漬後・サンプリングから３日後の硬度、強伸度
物性〕 ６Ｘ厚７−トを取り出し、標準状態（２０〜２３℃Ｘ　
６５　％ＲＨ）に調整された試験室で、３日間静置後、
同項目を同試験法で測定する。

■体積変化率・重量変化率・試験法 紳士靴底（片足）を用いる。（但し体積は排水丸） 〔水中浸漬試験法〕 密度０．６５１１０ｎ３の紳士靴底を、水槽の水面下に
浮かせ２４時間放電した。

〔２４時間水中浸漬後・サンプリング直後の体積・重量
変化率〕 紳士靴底を取り出し、直ちに排水法にょシ体積を測定後
、吸水紙等を用い表面の水分を拭き取り少なくとも１分
以内に重量を測定し、変化率を求める。

数値　体積（１３） 重量（Ｉ） 〔水中浸漬後・サンプリングから３日後の体積・重量の
変化率〕 紳士靴を取り出し、標準状態にｖ！ｌ整された試験室で
３日間靜萱後、重量及び体積を測定し変化率を求める。

り 〆

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ポリエーテルベースヒドロキシ化合物、（Ｂ
   ）架橋剤、（Ｃ）発泡剤、（Ｄ）整泡剤、（Ｅ）触媒、
   （Ｆ）フッ素化合物及び／又はフッ素化ウレタン、（Ｇ
   ）有機ジイソシアネートから成る気泡質ポリウレタンエ
   ラストマーを特長とした靴底。 ２、フッ素化合物及び／又はフッ素化ウレタン（Ｆ）が
   、パーフルオロアルキル基含有アルコールと（メタ）ア
   クリル酸とのエステル化物及び／又は、該フッ素化アル
   コールと、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エス
   テル及び／又はポリエステルポリオールと有機ジイソシ
   アネートとの反応物からなるウレタンである請求項１の
   靴底。 ３、フッ素化合物及び／又はフッ素化ウレタン（Ｆ）の
   添加量が０．１〜１０重量％である請求項１の靴底。