JPH02272079A - 接着性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野］ 本発明は、ゴム製品、合成樹脂製品等の接着に遺した接
着性組成物に関するものである。 ［従来の技術］ 従来、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰ
ＤＭ）、エチレン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、
ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のゴ
ムや樹脂同志又はこれらと他のゴムや樹脂との接着に際
しては、クロロブレンゴム（ＣＲ）、天然ゴム（ＮＲ）
、スチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）等を使用
したゴム系の接着剤や粘着剤又はウレタン樹脂系接着剤
、エポキシ樹脂系接着剤が使用されている。 ［発明が解決しようとする課題］ ところが、上記従来のゴム系接着剤や粘着剤又はウレタ
ン樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤は、被着体が上
記ＩＩｌ接着性のポリオ

【／フィン系のものである場合
には接着力が不十分であるという問題点があった。 本発明の目的は、ＩＭ接着性の被着体に対しても接着性
に優れた接着性組成物を提供することにある。 〔課題を解決するための手段１ 上記目的を達成するために、本発明ではアルコキシ基を
有するシロキサンのアルコキシ基１モルに対してシラノ
ール基を有するシロキサンのシラノール基が０３５〜１
０モルとなる比率で両者を混合した混合物ｔｏｏｉｉ量
部に対置部ハロゲン化剤０．００２〜２０重量部及び硬
化触媒を配合するという手段を採用している。 ［手段の詳細な説明］ アルコキシ基を有するシロキサンは、アルコキシ基（−
ＯＲ）とシロキサン結合（Ｓｔ−０−３ｉ）とを有し、
下記構造式で示される化合物である。 Ｒ４ −３ｉ　−０Ｒ５ 替 ＲＢ 但し、ｍ＝１〜１５００００、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４
，Ｒ６，Ｒｅはそれぞれ炭素数１〜６のアルキル基を表
す。 また、このアルキル基を有するシロキサ７の数平均分子
量は５０００〜１００００００の範囲が好適である。 シラノール基（−３ｉＯＨ）を有するシロキサンは下記
構造式で表される化合物である。 ＣＨ３ＣＨ３ ＯＨ３ ５ｔ−ＯＨ ＯＨ３ 但し、ｎ＝１〜１５００００である。 また、このシラノール基を有するシロキサンの数平均分
子量は５０００〜１００００００の範囲が好適である。 コノシラノール基を有するシロキサンは、後述する硬化
触媒の存在下に前記アルコキシ基を有するシロキサンと
反応（脱アルコール反応）して高分子量のポリシロキサ
ンを生成する。このポリシロキサンが接着性組成物の凝
集力等に寄与する。 また、シラノール基を有するシロキサンの配合割合は、
前記アルコキシ基を有するシロキサン中のアルコキシ基
（−ＯＲ）１モルに対し、シラノール基を有するシロキ
サン中のシラノール基（−３ｉＯＨ）が０．５〜１０モ
ルとなる範囲である。０゜５モル未満では接着性組成物
中に未反応のアルコキシ基を有するシロキサンが残り、
全体の分子量が低くなって接着性能が低下し、１０モル
を超えルト逆にシラノール基を有するシロキサンが未反
応物として残り、全体の分子量が低くなって接着性能が
低下する。 硬化触媒とは、上記２種のシロキサンを反応硬化させる
化合物であり、別人ば塩化第一スズ、塩化第二スズ、テ
トラ−ｎ−ブチルスズ、トリーｎ−ブチルスズアセテー
ト、ｎ−ブチルスズトリクロライド、ジメチルスズクロ
ライド、スタナスオクトエート、ジブチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズ−２−エチレンヘキソエート、２−
エチルカプロン酸第−スズ、オレイン酸第−スズ等のス
ズ化合物、硝酸蒼鉛等のビスマス化合物等を使用するこ
とができる。 この硬化触媒の配合割合は、前記両シロキサンの混合物
１００重量部に対し、０．０１〜５重量部の範囲が好適
である。０．０ｉ１量部未満では両シロキサンの反応速
度が遅くなって分子量が大きくならないので、ポリシロ
キサンの有する凝集性能、ひいては接着性能が十分に発
揮されず、また５重量部を超えると硬化触媒が不純物と
なって接着性組成物中に残り、接着性能が低下しやすい
。 ハロゲン化剤としては、例えばアルキルハイポハライド
としてｔ−ブチルハイポクロライド（ｔ−ＢＨＣ）、次
亜ハロゲン酸塩として次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素
酸カリウム、分子中に−Ｃ０ＮＸ−結合（Ｘはハロゲン
原子）を有する化合物としてＮ−ブロモサクシイミド（
ＮＢＳＩ）、三塩化イソシアヌル酸（ＴＣＩＡ）、二塩
化イソシアヌル酸（ＤｉＣＩＡ）、その他五フッ化アン
チモン、フッ化イオウと臭素とからなる混合溶液等があ
げられるが、これらのうちアルキルハイポハライド、次
亜ハロゲン酸塩又は分子中に−Ｃ０ＮＸ−結合を有する
化合物が好適である。 このハロゲン化剤の配合割合は、両シロキサンの混合物
１００：ｌ：置部に対し、０．００２〜２０重量部の範
囲である。このハロゲン化剤の配合割合がＯ，ＯＯ２重
量部未満では被着体や接着性組成物に対するハロゲン化
の程度が少ないため接着性情の向上が少なく、また２０
ｉｉｉ量部を超えると接着性組成物の安定性が悪くなり
やすい。 本発明の接着性組成物には、接着性能の改良等を目的と
して各種の添加剤を配合することができ、例えばカーボ
ンブラック、フッ素樹脂、ナイロンパウダー、炭酸カル
シウム、クレー、二硫化モリブデン、ガラス繊維、ポリ
エチレン、酸化ケイ素、炭酸マグネシウム等を使用する
ことができる。 また、所望により、有機溶剤を配合することもでき、例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン等を
使用することができる。 本発明の接着性組成物は、そのまま被着体に塗布して被
着体同士を接着することができる他、接着剤や塗料のブ
ライマー（下塗り剤）として使用することもできる。こ
の場合、ブライマーの固形分濃度は１０％以下が取扱い
の点から好ましい。 ［作用］ 前記手段を採用したことにより、ハロゲン化剤が被着体
及び接着性組成物の双方をハロゲン化して互いの分子間
力を高めるとともに、アルコキシ基を有するシロキサン
とシラノール基を有するシロキサンが硬化触媒の存在下
に反応して高分子量化し、接着性組成物の凝集性、ひい
ては接着性能を向上させ、ポリオレフィン等の難接着性
の被着体に対しても優れた接着性能を発捧させるものと
推定される。 ［実施例１〜７及び比較例１〜３］ 以下に、本発明を具体化した実施例１〜７を比較例１〜
３と対比して説明する。なお、各側における部は重量部
を表す。 （１）接着性組成物 アルコキシ基を有するシロキサン（前記−１式中のＲ１
〜Ｒ６はメチル基、ｍは２００）中のアルコキシ基１モ
ルに対して後記表−１に示すシラノール基を有するシロ
キサン（前記−数式中のｎは１００）を所定量混合しノ
で。この混合物１００重量部に対し、間じく表−１に示
す硬化剤と塩素化剤とを配合して接着性組成物を得た。 （２）試験片の製作 ３倍発泡させたポリエチレン発泡体の片面に２５１１１
１１Ｘ２５１１１１１の接着面積に上記接着性組成物を
塗布したものを２枚作り、それらの接着性組成物塗布面
を重ね合わせ、その上に鉄板を載せさらにその上に１　
ｋｇの？ｔｒ重を５分間かけて試験片を製作した。 （３）引張剪断強度 上記試験片を３日間放置したものについて、８０℃の加
熱下及び引張速度３（］＋ｍ／ｗｉｎの条件で引張剪断
強度を測定した。その結果を表−２に示す。 表−１ 表−１中の略号は次の意味を表す。 ＤＢＳＲニジブチルスズジラウレート ５ｎＣｊ！２　：塩化第一スズ ５ｎＣＮ４　：塩化第二スズ ｎ　　ＢＳＡ：ｎ−ブチルスズアセテートＴＣＩＡニト
リクロロイソシアヌル酸 ＮＢＳＩ：Ｎ−ブロモサクシイミド ＤＣＩＡニジクロロイソシアヌル酸 また、硬化触媒と塩素化剤はそれぞれ固形分の重量を表
す。 表−２ 表−２中の＊はポリエチレン発泡体が破壊したことを示
す。 表−２かられかるように、本発明の実施例１〜７では、
８０℃における引張剪断強度が８８９０〜１３５００ｇ
／−と高く、特に実施例２〜６では被着体のポリエチレ
ン発泡体が破壊するほど接着強度は大きい。一方、塩素
化剤が多過ぎる場合（比較例１）には接着性組成物はゲ
ル化し、シラノール基を有するシロキサンの使用割合が
過少又は過多の場合（比較例２．３）には８０℃におけ
る引張剪断強度が３０〜５０ｇ／−と低い値しか示さな
い。 各実施例の接着性組成物が高温下でもこのように優れた
接着力を発揮する理由は、塩素化剤が被着体であるポリ
エチレン発泡体及び接着性組成物中の特にポリシロキサ
ンのアルキル基の双方を塩素化して互いの分子間力を高
めるととともに、アルコキシ基を有するシロキサンとシ
ラノール基を有するシロキサンが硬化剤の存在下に十分
反応して高分子化して凝集力が向上し、優れた接着力が
発揮されたものと考えられる。 このように、本発明の接着性組成物は、優れた接着力、
耐熱使等の性能を有するので、難接着性のポリオレフィ
ン系材料を接着するための接着剤やモールを自動車ボデ
ィに接着するための接着剤として好適に利用される。 【発明の効果】 本発明の接着性組成物は、優れた接着性能を発揮し、ポ
リオレフィン系材料等の難接着性の被着体に対しても十
分な接着性能を発揮するという効果を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、アルコキシ基を有するシロキサンのアルコキシ基１
   モルに対してシラノール基を有するシロキサンのシラノ
   ール基が０．５〜１０モルとなる比率で両者を混合した
   混合物１００重量部に対し、ハロゲン化剤０．００２〜
   ２０重量部及び硬化触媒を配合してなる接着性組成物。