JPH0227246A - 流体熱量測定装置 - Google Patents
流体熱量測定装置Info
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- JPH0227246A JPH0227246A JP63177732A JP17773288A JPH0227246A JP H0227246 A JPH0227246 A JP H0227246A JP 63177732 A JP63177732 A JP 63177732A JP 17773288 A JP17773288 A JP 17773288A JP H0227246 A JPH0227246 A JP H0227246A
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01K—MEASURING TEMPERATURE; MEASURING QUANTITY OF HEAT; THERMALLY-SENSITIVE ELEMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- G01K17/00—Measuring quantity of heat
-
- G—PHYSICS
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- G01K—MEASURING TEMPERATURE; MEASURING QUANTITY OF HEAT; THERMALLY-SENSITIVE ELEMENTS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N25/00—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means
- G01N25/20—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity
- G01N25/48—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on solution, sorption, or a chemical reaction not involving combustion or catalytic oxidation
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- G01N25/4813—Details not adapted to a particular type of sample concerning the measuring means
- G01N25/482—Details not adapted to a particular type of sample concerning the measuring means concerning the temperature responsive elements
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は反応熱測定用精密熱量計、さらに詳しくは、2
種の気体、液体あるいは溶液の混合・希釈・反応時に発
生・吸収する熱量を経時的に正確かつ精密に測定するた
めの計測装置に関するものである。
種の気体、液体あるいは溶液の混合・希釈・反応時に発
生・吸収する熱量を経時的に正確かつ精密に測定するた
めの計測装置に関するものである。
計測機器・装置の進歩は諸現象・諸機能解明の一助とな
ることが期待される。とくに発明者の領域では、本発明
はタンパク質や核酸等の生体分子や血液細胞等細胞の機
能の解明に対して、また、それらの微妙な反応の個体差
が微小反応熱量差としてより定量的に経時的変化をも含
めて検出・把渥されることによる医療診断領域での活用
に対して、さらに、治療のための原因究明に対して期待
される経時変化測定用高感度熱量検出ユニットを提供す
るものである。
ることが期待される。とくに発明者の領域では、本発明
はタンパク質や核酸等の生体分子や血液細胞等細胞の機
能の解明に対して、また、それらの微妙な反応の個体差
が微小反応熱量差としてより定量的に経時的変化をも含
めて検出・把渥されることによる医療診断領域での活用
に対して、さらに、治療のための原因究明に対して期待
される経時変化測定用高感度熱量検出ユニットを提供す
るものである。
〔発明の目的〕。
この領域の測定ではとくに高感度を必要とし、さらに熱
量検出を安定に迅速に行う必要がある。
量検出を安定に迅速に行う必要がある。
本発明は、充分にその条件を満たして測定することが出
来るばかりでなく、従来の伝導型フロー式の熱量計では
出来なかった混合、希釈、反応における経時変化の直接
測定をすることが出来る、精密熱量計の経時変化測定用
高感度熱量検出ユニットを提供することを目的とする。
来るばかりでなく、従来の伝導型フロー式の熱量計では
出来なかった混合、希釈、反応における経時変化の直接
測定をすることが出来る、精密熱量計の経時変化測定用
高感度熱量検出ユニットを提供することを目的とする。
熱量計はその検出原理から断熱型、等1壁型、伝導型の
3種に大別される。ここに記載の熱量計に関するものは
伝導型フロー式のものである。伝導型とは、その熱量検
出の方法が熱伝導体を兼ねた感熱体(熱電堆、サーモバ
イル等)により行われるもので、フロー式とは、混合、
希釈、反応さ検出さるべき感熱体上の1本のサンプル通
路パイプに入り込むように流入、混合させ、熱量を検出
・測定する方式のものである。この形式の熱量計は、熱
量検出の容易さ、操作の単純性、平謝温度までの時間の
省略性、及び、微小測定値に影響を及ぼす蒸気相の不考
慮性のために、試験研究にしばしば用いられる。
3種に大別される。ここに記載の熱量計に関するものは
伝導型フロー式のものである。伝導型とは、その熱量検
出の方法が熱伝導体を兼ねた感熱体(熱電堆、サーモバ
イル等)により行われるもので、フロー式とは、混合、
希釈、反応さ検出さるべき感熱体上の1本のサンプル通
路パイプに入り込むように流入、混合させ、熱量を検出
・測定する方式のものである。この形式の熱量計は、熱
量検出の容易さ、操作の単純性、平謝温度までの時間の
省略性、及び、微小測定値に影響を及ぼす蒸気相の不考
慮性のために、試験研究にしばしば用いられる。
この型式の従来の熱量検出ユニットは、本発明の方法と
は異なり、検出素子表面上に直接サンプル通路パイプを
設置する方法を採らずに検出素子あるいは検出素子群上
に熱伝導性の良い金属板を付し、その上に通路パイプを
同心円的渦状に配して挟み込み固定化するか、あるいは
熱伝導性の良い金属円柱を用いてその外周にサンプル通
路パイプを巻き付け、その金属板あるいは金属円柱を含
めての温度変化を測定する方法である。この方法である
と、少量の試料流体に比して大きな熱容量の物体の温度
変化分をも測定しなければならず、高感度の測定は成し
難い。
は異なり、検出素子表面上に直接サンプル通路パイプを
設置する方法を採らずに検出素子あるいは検出素子群上
に熱伝導性の良い金属板を付し、その上に通路パイプを
同心円的渦状に配して挟み込み固定化するか、あるいは
熱伝導性の良い金属円柱を用いてその外周にサンプル通
路パイプを巻き付け、その金属板あるいは金属円柱を含
めての温度変化を測定する方法である。この方法である
と、少量の試料流体に比して大きな熱容量の物体の温度
変化分をも測定しなければならず、高感度の測定は成し
難い。
本発明では、直列・直線状に検出素子を配し充分に大き
な熱起電力となるように直列配線し、その検出素子表面
に直接に通路パイプを挟み込むために高感度の測定が可
能となる。また、流体の流速に関係するが、混合、希釈
、反応の完結までの充分な長さのサンプル通路パイプの
設置が可能な形式の検出素子群である。
な熱起電力となるように直列配線し、その検出素子表面
に直接に通路パイプを挟み込むために高感度の測定が可
能となる。また、流体の流速に関係するが、混合、希釈
、反応の完結までの充分な長さのサンプル通路パイプの
設置が可能な形式の検出素子群である。
直列・直線状に検出素子群を配することの利点としては
、熱起電力の増大による感度の向上のほかに、その形状
の検出素子群を断熱性の良好な材料からなる仕切り板を
設けて分割することによって混合、希釈、反応の経時変
化の直接測定が可能になることである。従来、この形式
の熱量計では流体の流入位置による経時変化の直接測定
を行うことは不可能であった。
、熱起電力の増大による感度の向上のほかに、その形状
の検出素子群を断熱性の良好な材料からなる仕切り板を
設けて分割することによって混合、希釈、反応の経時変
化の直接測定が可能になることである。従来、この形式
の熱量計では流体の流入位置による経時変化の直接測定
を行うことは不可能であった。
また、本検出素子群上にサンプル通路パイプを蛇行せし
めることによって、同心円的に渦状あるいは円柱表面へ
のスパイラル巻付けに比し流体のより良好な混合が行わ
れる。さらに、基準熱量測定用の門ib%抵抗線をサン
プ・・通路・・イブ上に直接」、・1 にコイル状に巻き付けることによって、この種のフロー
式熱量計で現在行われている伝導体の1ケ所に固定設置
する方法に比べて均一でより良好な基準熱量を電気的に
与えることが出来る。
めることによって、同心円的に渦状あるいは円柱表面へ
のスパイラル巻付けに比し流体のより良好な混合が行わ
れる。さらに、基準熱量測定用の門ib%抵抗線をサン
プ・・通路・・イブ上に直接」、・1 にコイル状に巻き付けることによって、この種のフロー
式熱量計で現在行われている伝導体の1ケ所に固定設置
する方法に比べて均一でより良好な基準熱量を電気的に
与えることが出来る。
本発明の目的を達成する本発明に係る経時変化測定用高
感度熱量検出ユニットの構成上の特徴とするところは、
直列・直線状の検出素子、あるいは、直列・直線状の接
触配列した検出素子群を熱量検出体として用い、その途
中に断熱板(あるいは断熱材料)を挿入し設置すること
によって構成されることである。
感度熱量検出ユニットの構成上の特徴とするところは、
直列・直線状の検出素子、あるいは、直列・直線状の接
触配列した検出素子群を熱量検出体として用い、その途
中に断熱板(あるいは断熱材料)を挿入し設置すること
によって構成されることである。
さらに、高感度及び良好な2種の気体及び液体の混合を
期するために、上記検出素子群の表面間に設けるサンプ
ル通路パイプは、電気抵抗線をコイル状に巻き付け、蛇
行させて直接に検出素子群の間に挟み込み固定化するこ
とによって構成されていることである。
期するために、上記検出素子群の表面間に設けるサンプ
ル通路パイプは、電気抵抗線をコイル状に巻き付け、蛇
行させて直接に検出素子群の間に挟み込み固定化するこ
とによって構成されていることである。
以下、本発明の経時変化測定用高感度熱量検出ユニット
の一実施例を図に基づいて説明する。第1図は本検出ユ
ニットの一部分を、第2図は本検出ユニットの内部断面
図を、第3図は本検出ユニットの熱量計中での使用状況
を示すための図である。
の一実施例を図に基づいて説明する。第1図は本検出ユ
ニットの一部分を、第2図は本検出ユニットの内部断面
図を、第3図は本検出ユニットの熱量計中での使用状況
を示すための図である。
本検出ユニットは図1及び図2に示すように、直列・直
線状に配した検出素子1 (ここではメルコア社製P
/N PCo、 6−66−06Lサーモモジユールを
片面に9個、サンプル通路パイプ3をもう一面の検出素
子群表面で図1のように挟み込んでユニットを形成させ
るために両面で18個、熱起電力はサーモモジュール1
個について5〜6mV/’l:)上に、マンガニン線4
を電気抵抗線としてコイル状に巻き付けた内径0.86
mm、外径1.27m5のポリエチレンチμmブをサン
プル通路パイプに用い、蛇行させて設置した。設置には
放熱性シリコンを用い接着した。直列・直線状の検出素
子群は、ここでは3個ずつに分割し、それを支える金属
性のヒートンンク2 (熱写真)φ大きな恒温体もしく
は熱だめ、ここではアルミニウムブロック)とともに、
熱伝導の不良な2韻厚さのテフロン板あるいはテフロン
捧で隔離5しであるのが本発明の特徴である。
線状に配した検出素子1 (ここではメルコア社製P
/N PCo、 6−66−06Lサーモモジユールを
片面に9個、サンプル通路パイプ3をもう一面の検出素
子群表面で図1のように挟み込んでユニットを形成させ
るために両面で18個、熱起電力はサーモモジュール1
個について5〜6mV/’l:)上に、マンガニン線4
を電気抵抗線としてコイル状に巻き付けた内径0.86
mm、外径1.27m5のポリエチレンチμmブをサン
プル通路パイプに用い、蛇行させて設置した。設置には
放熱性シリコンを用い接着した。直列・直線状の検出素
子群は、ここでは3個ずつに分割し、それを支える金属
性のヒートンンク2 (熱写真)φ大きな恒温体もしく
は熱だめ、ここではアルミニウムブロック)とともに、
熱伝導の不良な2韻厚さのテフロン板あるいはテフロン
捧で隔離5しであるのが本発明の特徴である。
ここでは3ケの検出素子の一群(第2図)がそれぞれ独
立して熱量検出ユニットとして働くように、第1図及び
第2図に示す通り、片面3個、両面6個のサーモモジュ
ールを直列接続してそのブロックについて独立に発生・
吸収熱量を熱起電力(30〜36m1// ’t: )
として測定することができ、また、基準熱量として正確
に電気抵抗値(ここでは約50Ω)を定めたマンガニン
線4がコイル状に通路パイプ上に巻きつけられている。
立して熱量検出ユニットとして働くように、第1図及び
第2図に示す通り、片面3個、両面6個のサーモモジュ
ールを直列接続してそのブロックについて独立に発生・
吸収熱量を熱起電力(30〜36m1// ’t: )
として測定することができ、また、基準熱量として正確
に電気抵抗値(ここでは約50Ω)を定めたマンガニン
線4がコイル状に通路パイプ上に巻きつけられている。
この第1図に示す独立検出ユニットが3個熱伝導の不良
導体を挟んで直列・III状に接続されて本検出ユニッ
トは形成されている。サンプル通路パイプの全長は72
.4備である。第1図の独立検出ユニットは、さらに、
′JJ2図の半円柱状恒温体ヒートシンク7 (アルミ
ニウムブロック製)に6のビス穴を利用してビス止めさ
れることによって固定される。また、半円柱状の恒温度
体7は8のビス穴を利用して重ね合わされて第3図11
の本発明の検出ユニットを形成する。9は測定さるべき
2種の流体の通路であり、10は混合・反応を受けた2
種の流体の排出口である。
導体を挟んで直列・III状に接続されて本検出ユニッ
トは形成されている。サンプル通路パイプの全長は72
.4備である。第1図の独立検出ユニットは、さらに、
′JJ2図の半円柱状恒温体ヒートシンク7 (アルミ
ニウムブロック製)に6のビス穴を利用してビス止めさ
れることによって固定される。また、半円柱状の恒温度
体7は8のビス穴を利用して重ね合わされて第3図11
の本発明の検出ユニットを形成する。9は測定さるべき
2種の流体の通路であり、10は混合・反応を受けた2
種の流体の排出口である。
第3図は本検出ユニットの使用状況を示す。本発明の検
出ユ二ッ)11は金属材質(ここではステンレス)の中
空円筒容器12中に台座を付して設置され、12中の内
1513には温度の均一性を期すとともに外部恒温水槽
からの水の侵入を防ぐためにパーフロロカーボン(ここ
ではフロリナート)を充満させる。この容器12ごと±
1 /1000℃の恒温水槽中に浸漬し、充分に恒温に
なった後に流体の混合による希釈、反応の熱量を測定し
た。
出ユ二ッ)11は金属材質(ここではステンレス)の中
空円筒容器12中に台座を付して設置され、12中の内
1513には温度の均一性を期すとともに外部恒温水槽
からの水の侵入を防ぐためにパーフロロカーボン(ここ
ではフロリナート)を充満させる。この容器12ごと±
1 /1000℃の恒温水槽中に浸漬し、充分に恒温に
なった後に流体の混合による希釈、反応の熱量を測定し
た。
第4図、第5図はその測定例である。第4図では、本検
出ユニット中の下部から順に第1(1)。
出ユニット中の下部から順に第1(1)。
第2(IT)、 第3(I[I)の検出ユニットの熱
量検出(熱起電力測定、正確には単位時間当りの熱起電
力測定)状況をそれぞれ■、■、■で示した。各ユニッ
トに独立に電気的基準熱量を与えた場合で、ユニットへ
5影響はほとんど無いか、あっても流速に関係した再現
性のある結果が得られ、全く独立にそのユニット中での
発生熱量を測定することが出来る。さらに、第5図はタ
ンパク質反応及び血液細胞の反応例の特徴を示す。流速
各6〜60d〜hrで反応及び被反応液を流入させると
、明らかに反応が第1検出ユニツトで急激に起こり、そ
の後の経時変化が第2 (場合によっては第3)の検出
ユニー/ トに現われる。この流速であると、第2第3
のユニットでの検出は混合・反応時後数秒〜数10秒で
の経時変化に相当する。流速によってベースライン(基
準状顎)が異なるが、明らかな再現性のある発熱量ある
いは吸熱量の測定が出来た。
量検出(熱起電力測定、正確には単位時間当りの熱起電
力測定)状況をそれぞれ■、■、■で示した。各ユニッ
トに独立に電気的基準熱量を与えた場合で、ユニットへ
5影響はほとんど無いか、あっても流速に関係した再現
性のある結果が得られ、全く独立にそのユニット中での
発生熱量を測定することが出来る。さらに、第5図はタ
ンパク質反応及び血液細胞の反応例の特徴を示す。流速
各6〜60d〜hrで反応及び被反応液を流入させると
、明らかに反応が第1検出ユニツトで急激に起こり、そ
の後の経時変化が第2 (場合によっては第3)の検出
ユニー/ トに現われる。この流速であると、第2第3
のユニットでの検出は混合・反応時後数秒〜数10秒で
の経時変化に相当する。流速によってベースライン(基
準状顎)が異なるが、明らかな再現性のある発熱量ある
いは吸熱量の測定が出来た。
流速の可変によって巾広い経時変化の測定が可能である
。また、現在、フロー型熱量計として市販されているも
のは1μW程度の検出感度であるが、本検出ユニットで
の測定は0.1μW及びそれ以下の極めて高感度、高精
度での測定を可能にしている。
。また、現在、フロー型熱量計として市販されているも
のは1μW程度の検出感度であるが、本検出ユニットで
の測定は0.1μW及びそれ以下の極めて高感度、高精
度での測定を可能にしている。
第1図は本発明の実施例の検出ユニー/ )の一部分(
3分の1)の説明図、第2図は本検出ユニットの内部断
面図、第3図は本検出ユニットの熱量計中での使用状況
を示すための図である。 l・・・検出素子、 2・・・金属ブロック、 3・・・サンプル通路パイプ、 4・・・検定用ヒーター抵抗線、 5・・・隔離用熱不良導体、 6・・・ビス止め穴、 7・・・ヒートシンク用金属ブロック、8・・・ビス止
め穴、 9・・・混合・反応さるべき二種流体の入口、10・・
・混合・反応を受けた二種流体の出口、11・・・本実
施例の検出ユニット 12・・・中空円筒容器、 13・・・円筒内充填不活性液体。 第4図は、検出ユニット中の各3分の1ユニット部に電
気的基準熱量を与えた場合の発生熱起電況及びその特徴
を示した図である。 I、 If、 IIIは本実施例の検出ユニット中の
各3分の1のユニット内での各熱起電力応答状況を示し
たものである。 第 図 第 図 第 図 時間(秒ある℃・は分のオーダー) −■ I[ 第 図
3分の1)の説明図、第2図は本検出ユニットの内部断
面図、第3図は本検出ユニットの熱量計中での使用状況
を示すための図である。 l・・・検出素子、 2・・・金属ブロック、 3・・・サンプル通路パイプ、 4・・・検定用ヒーター抵抗線、 5・・・隔離用熱不良導体、 6・・・ビス止め穴、 7・・・ヒートシンク用金属ブロック、8・・・ビス止
め穴、 9・・・混合・反応さるべき二種流体の入口、10・・
・混合・反応を受けた二種流体の出口、11・・・本実
施例の検出ユニット 12・・・中空円筒容器、 13・・・円筒内充填不活性液体。 第4図は、検出ユニット中の各3分の1ユニット部に電
気的基準熱量を与えた場合の発生熱起電況及びその特徴
を示した図である。 I、 If、 IIIは本実施例の検出ユニット中の
各3分の1のユニット内での各熱起電力応答状況を示し
たものである。 第 図 第 図 第 図 時間(秒ある℃・は分のオーダー) −■ I[ 第 図
Claims (3)
- (1)伝導型フロー式熱量計の熱量検出ユニットにおい
て、直列・直線状の検出素子(直列熱電対:熱電堆ある
いはPN半導体をπ型に直列に配したサーモパイル)、
あるいは、検出素子の複数を直列・直線状に接触配列及
び直列配線接続させ、その途中に断熱性の良好な材料か
らなる仕切りを設けている熱量検出ユニット。 - (2)上記直列検出素子群の二つを用いて、その表面間
に試料液体(あるいは溶液)のサンプル通路パイプを直
接に挟み込んで固定化し設けている特許請求の範囲第1
項記載の熱量検出ユニット。 - (3)上記サンプル通路パイプを検出素子群表面に蛇行
させて設けている特許請求の範囲第1項記載の熱量検出
ユニット。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63177732A JPH07117508B2 (ja) | 1988-07-15 | 1988-07-15 | 流体熱量測定装置 |
| US07/379,364 US4993842A (en) | 1988-07-15 | 1989-07-13 | Calorimetric detection unit and calorimetric member for conduction flow type calorimeter |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63177732A JPH07117508B2 (ja) | 1988-07-15 | 1988-07-15 | 流体熱量測定装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0227246A true JPH0227246A (ja) | 1990-01-30 |
| JPH07117508B2 JPH07117508B2 (ja) | 1995-12-18 |
Family
ID=16036153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63177732A Expired - Lifetime JPH07117508B2 (ja) | 1988-07-15 | 1988-07-15 | 流体熱量測定装置 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4993842A (ja) |
| JP (1) | JPH07117508B2 (ja) |
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1989
- 1989-07-13 US US07/379,364 patent/US4993842A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
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|---|---|
| JPH07117508B2 (ja) | 1995-12-18 |
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|---|---|---|---|
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