JPH0227399B2 - - Google Patents

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JPH0227399B2
JPH0227399B2 JP56175869A JP17586981A JPH0227399B2 JP H0227399 B2 JPH0227399 B2 JP H0227399B2 JP 56175869 A JP56175869 A JP 56175869A JP 17586981 A JP17586981 A JP 17586981A JP H0227399 B2 JPH0227399 B2 JP H0227399B2
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stabilizing
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magnesium silicate
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Toorudoo Jatsuku
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Reeru Rikuitsudo SA Puuru Rechuudo E Rekusupurowatashion De Purosede Jioruju Kuroodo
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Reeru Rikuitsudo SA Puuru Rechuudo E Rekusupurowatashion De Purosede Jioruju Kuroodo
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3937Stabilising agents

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Golf Clubs (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、過酸化物化合物特に編織繊維及び編
織布の漂白及び洗濯に用いる時の過酸化物化合物
用の安定化組成物に関する。これらの安定化組成
物は家庭用及び工業用洗濯粉剤に用いるのに特に
意図される。 大抵の家庭用洗濯粉剤は、その洗濯効果により
多数の汚れを除去し元の白色度を繊維品洗濯物に
回復させるために、過ホウ酸ナトリウム又は過炭
酸ナトリウムの如き過酸化物を含有している。同
様に、繊維工業では、未漂白繊維品を漂白するた
めに、過酸化水素又は過ホウ酸ナトリウムの如き
過酸化物化合物を含有する浴を一般に用いてい
る。 最大の漂白又は洗濯効果を得るためには、過酸
化物化合物を有効に安定化させることが必要であ
る。この安定化効果は、過酸化物化合物の分解速
度を遅延させるケイ酸マグネシウムを洗浄浴に加
えることにより得ることができる。ケイ酸マグネ
シウムは60℃程度の温度以上の漂白浴で最大の活
性酸素機能を保持することができ、これにより過
酸化物化合物はその十分な効力を達成する。 ケイ酸マグネシウムは予備形成した状態で洗濯
粉剤に加えるか又はケイ酸ナトリウムとマグネシ
ウム塩との反応からその場で化学的に形成する。
ケイ酸マグネシウムはその場で形成する方法は洗
濯した繊維品に粗い感じを一般に生じさせ、水に
対する繊維品の親和性が欠如することにより耐染
色性を生起し、漂白機又は洗濯機中に生成する沈
着物が得られ、該沈着物は漂白した編織繊維品の
機械的な摩耗と強度の弱化とを惹起する。 米国特許第3860391号明細書によると、ケイ酸
塩を用いることなく浴中で編織繊維品を漂白する
方法が提案されており、この浴ではPHを9〜12を
調節し、この浴に、2〜6個の炭素原子を含有す
るヒドロキシ脂肪族化合物とアミノアルキレンホ
スホン酸、ヒドロキシアルカンホスホン酸、これ
らの酸の可溶性塩及びこれらの混合物よりなる群
から選んだホスホン酸との混合物よりなる安定剤
を加え、これらの浴中の過酸化物化合物は過酸化
水素である。 仏国特許第2396114号明細書は過酸化水素浴を
安定化させるのに意図する種々の組成物を提案し
ており、代表的な安定化組成物はケイ酸ナトリウ
ムとマグネシウム錯体とから成る安定で濃厚な形
の液剤よりなり、前記のマグネシウム錯体はホス
ホン酸から形成される。 処理繊維品の色を変えない漂白組成物に関する
仏国特許第2420593号明細書は、特に過炭酸ナト
リウムに又は1,1,2,2−エタンテトラカル
ボン酸テトラナトリウムとH2O2との付加物に、
少くとも1つのオルガノホスホン酸及びオルガノ
酢酸化合物を加えることを提案している。 他方、仏国特許第2140213号明細書はアルカリ
水溶液に含有される過酸化物化合物の分解を減少
させるのに意図した安定剤に関する。この安定剤
は1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸(HEDP)、ニトリロ三酢酸(NTA)及び
硫酸マグネシウムの如き水溶性塩の混合物から形
成される。 仏国特許第1420462号明細書は編織繊維及び編
織布の漂白及び洗濯にケイ酸マグネシウムを用い
ることにより過酸化物化合物を安定化させる方法
に関し、この方法によるとケイ酸マグネシウムを
かゝる使用前にコロイド状態に予備形成する。該
方法を実施する代表的な方法によると、コロイド
状態に予備形成したケイ酸マグネシウムを、エチ
レンジアミン四酢酸のジマグネシウム塩の少量と
組合せて用いる。 コロイド状ケイ酸マグネシウムの存在下では、
オルガノホスホン酸金属イオン封鎖剤と組合せて
オルガノ酢酸金属イオン封鎖剤とを少量ずつ配合
すると、漂白浴又は洗濯浴の安定性に相乗効果を
有することが見出され:編織繊維品の重合度の分
解が低下するのは他の点では満足なまゝである。 この相剰効果は漂白浴又は洗濯浴がコン跡量の
銅及び鉄を含有している時に特に顕著となる。 本発明によると、コロイド状のケイ酸マグネシ
ウム基剤を有する安定化組成物が過ホウ酸ナトリ
ウム、過炭酸ナトリウム、過酸化水素等の如き過
酸化物化合物用に提案され、該組成物は家庭用洗
濯粉剤で調製した洗濯浴又は繊維品工業で用いた
漂白浴を安定化させるのに意図される。これらの
組成物は僅少量のオルガノ酢酸型金属イオン封鎖
剤及びまたは僅少量のオルガノホスホン酸型金属
イオン封鎖剤と組合せてコロイド状のケイ酸マグ
ネシウムを含有する。 1〜15重量%のオルガノホスホン酸型金属イオ
ン封鎖剤と1〜20重量%のオルガノ酢酸型金属イ
オン封鎖剤とを含有する安定化組成物を用いると
興味ある有用な結果が得られ:特に2〜6重量%
のオルガノホスホン酸型金属イオン封鎖剤と1.5
〜8重量%のオルガノ酢酸型金属イオン封鎖剤と
の量が好ましい。 酸の形又は水溶性塩の形でのオルガノホスホン
酸金属イオン封鎖剤は、ジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホン酸(DTPMP)の如きアミ
ノ(低級アルカン)ホスホン酸の誘導体である。
オルガノ酢酸金属イオン封鎖剤はジエチレントリ
アミン五酢酸(DTPA)の如きアミノ(低級ア
ルカン)酢酸の誘導体である。 繊維品の重合度(DP)の保持及び実際上は改
良と洗濯浴中の残留活性酸素の割合(%)によつ
て特徴づけられる過酸化物化合物の安定化との間
には関連があることは試験で示される。 同一の条件下で実施した比較試験では、コロイ
ド状のケイ酸マグネシウムを単独で用いた時に得
られた結果と比較すると、本発明により用いた安
定化組成物の優れた効果と、前記の金属イオン封
鎖剤と新たに組合せて得られる相剰効果とを示し
た。一方ではDTPAと他方ではDTPMPとコロ
イド状ケイ酸マグネシウムを二元的に組合せた組
合せ体を以下の一覧表に示した如く、仏国特許第
2140213号明細書の記載により実施された三元組
合せ体と対比する。
【表】 かくして本発明の安定化組成物は重合度の実質
的な増加を得ることができ、然るに仏国特許第
2140213号明細書の安定化組成物で提案された組
合せ体はセルロース繊維品保護の改良を生起しな
いことが見出された。 更には前記仏国第2140213号明細書に提案され
た金属イオン封鎖剤NTA+HEDPと組合せてケ
イ酸マグネシウムの代りに硫酸マグネシウムを代
用すると洗濯すべきセルロース繊維品の保護に関
して効果のない組合せ体をまた成すことが見出さ
れた。 本発明を次の実施例により説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 実施例 1 コロイド状のケイ酸マグネシウム基剤を有する
組成物を種々の濃度のDPTA及びDTPMPと共
に製造する。DTPA及びDTPMPの濃度は純粋
な化合物の重量%で与えてある。 以下の表1は処方した相異なる組成物の割合
(%)を示す。
【表】 組成物No.1はDTPAとDTPMPとの何えも含
まず、他の組成物の効力を測定するのに対照組成
物として役立つ対照組成物である。 これらの安定化組成物を次の組成: 市販の洗濯粉剤(過酸化物なし) 5g/ 過ホウ酸ナトリウム・四水和物 3g/ 安定化組成物 0.2g/ Fe(可溶性塩) 1.5ppm Cu(可溶性塩) 1.5ppm の洗濯浴中で試験する。 洗濯浴を90℃で1時間維持し、次いで残留活性
酸素(AO)の量の測定を浴中に最初から含有さ
れる活性酸素の量に関して行なう。 残留AO/最初のAO比(%)は一方では安定
化組成物の安定化力を定義する。 他方、新規組成物の利点をより有効に証明する
ために、前記組成物により生じた残留AOの増加
は、(これらの組成物の1つの安定化力−対照組
成物No.1の安定化力)の差として定義する。 残留AOの増加(%)は次式で表わされる: 残留AOの増加(%)=安定化組成物の安定化力(%)−
組成物No.1の安定化力(%)。 実施例 2 以下の表2は種々の安定化組成物の安定化力と
残留AOの増加とを示す。
【表】
【表】 表2に示した結果は、安定化力及びAOの増加
は組成物中のDTPA及びDTPMPの増加の関数
と正比例して増大しないことを示している。 例えば組成物No.5、6及び8は同じ安定化力と
同じAOの増加とを有し、その時DTPA及び
DTPMPの合計(%)はそれぞれ10.7%、11.4%
及び23%であることが認められる。 実施例 3 2つの金属イオン封鎖剤の相乗効果は組成物No.
6について特に顕著となる:これを以下の表3に
示したデータにより説明する。
【表】 表3が示す所によれば、仮定の組成物(2+
4)?に相当する組成物No.2及び4の合計結果
は、仮定の組成物「(2+4)?」中のDTPA及
びDTPMPを実際上含有する組成物No.6を用いて
達成した結果よりも安定化力及びAOの増加にお
いて明らかに低い。 比較的少量で用いられるDTPA及びDTPMP
の相乗性はDTPMPがDTPAよりも明らかに高
価であるので特に経済的に有利である。 わずか4.4%のDTPMPを含有する組成物No.6
は、例えば10.7%のDTPMPを含有する組成物No.
5と同じ安定化力及び同じAOの増加を有する。 実施例 4 連続洗浄中の編織繊維品の劣化及び特に木綿セ
ルロースの重合度(DP)の減少を考慮するなら
ば、かゝる明白な相乗効果は見出されないが、結
果が示す所によれば少量での及び良く決定された
割合でのDTPAとDTPMPとの組合せ体は満足
な結果を生じた。 木綿セルロースのDP低下に関する試験は次の
試験様式により行なう: 繊維品の複数片をターグ・オー・トメーター
(Terg−O−temeter)装置中で40分間90℃で一
連の10回の洗浄にかける:該装置中の洗濯浴は次
の組成を有する: 市販の洗濯粉剤(過酸化物なし) 5g/ 過ホウ酸ナトリウム・四水和物 3g/ 安定化組成物 0.2g/ Fe(可溶性塩) 1.5ppm Cu(可溶性塩) 1.5ppm 試験した繊維品はEMPA301繊維品であり:繊
維品の洗濯及び漂白工業で用いる対照繊維品(木
綿)であり:この繊維品はスイスのLaboratoire
Federal d′Essais des Materiaux de
l′ Institute de Recherches de St.Gallにより供
給される。 他方、セルロースの重合度はAFNOR規格
T12005に記載された方法により測定する。
EMPA301繊維品のDPは洗浄前の試験開始時で
1850である。 この実験の結果を表4に与える。
【表】 表4に記載した結果が示す所によれば、残留
DPは安定剤組成物中に存在するDTPA及び
DTPMP金属イオン封鎖剤の全量に応じて一般に
決まる。DTPMPはDTPAよりもDPの維持によ
り顕著な効果を有する。 相乗効果は余り顕著ではないが、例えば組成物
No.6を用いると61.6%の残留DPを生起し、これ
は組成物No.2(52%)及び組成物No.4(43.2%)の
使用により達成される残留DPよりも明らかに高
い。 実施例 5 過酸化物化合物に対する種々の安定化組成物の
効力、特に該組成物を編織繊維及び編織布の漂白
及び洗濯に用いた時の効力を比較する研究を行な
う。 仏国特許第2140213号明細書の実施例5、表3
(6)によると、1モルのNTAと0.47モルのマグネ
シウム(硫酸マグネシウムの可溶性塩から得られ
る)と0.3モルのHEDPとの36.1%安定化溶液を
用いている。別の場合には、90%NTAの29重量
%と15.8%のMgSO4・7H2Oと60%HEDPの14.1
%とを含有する溶液を用い得る。 本発明によると、安定化組成物は78%のコロイ
ド状ケイ酸マグネシウムと、40%溶液(ナトリウ
ム塩)で14.5%DTPAと50%溶液での7.5%
DTPMPとから成る。 種々の安定化組成物の効力を立証するのに、
EMPA301繊維品の一連の洗浄を鉄及び銅の存在
下で行なう。 「ターグ・オー・トメーター」装置において、
次の組成: 水の性質 蒸留水 市販の洗濯粉剤(過酸化物なし) 5g/ 過ホウ酸ナトリウム・四水和物 3g/ 鉄(硫酸鉄) 1.5ppm 銅(硫酸銅) 1.5ppm 繊維品 浴の1当り28g の洗濯浴中で繊維品の複数に、操業期間(大体30
分)まで温度上昇に必要な時間を含めて40分間90
℃で一連の洗浄を施す。 セルロースの劣化は各々の安定化組成物の存在
下に一連の5回の洗浄後に重合度(DP)を測定
することにより評価する。 仏国特許第2140213号明細書に挙げた実施例は
1当り22gの35%H2O2を含有する浴中で2
g/の濃度の安定化組成物を考慮している。 従来技術の組成物では活性酸素含量がずつと低
い即ち3600mg/の代りに300mg/であるので
わずか0.2g/の本発明の安定化組成物を用い
た時が従来技術で同量を用いたのと対比される。 得られた結果を表5に示す。
【表】 この表に見られる結果を読み取ると、本発明に
よる試験No.5の組成物(コロイド状のケイ酸マグ
ネシウム+DTPA+DTPMP)を用いた際の相
乗効果が証明され、然るに安定化組成物中にそれ
ぞれコロイド状のケイ酸マグネシウム+NTA+
HEDP及び硫酸マグネシウム+NTA+HEDPの
組合せ体に関する試験No.8及び11ではセルロース
保護の向上は得られない。 更には試験条件5では他の試験におけるよりも
過ホウ酸ナトリウムがより有効に安定化されるこ
とが見出された。試験5では、残留活性酸素の量
は45%であるが、然るに試験8及び11ではわずか
5%及び10%である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 過酸化物化合物の安定化に用いるコロイド状
    ケイ酸マグネシウム基材含有安定化組成物におい
    て、ジエチレントリアミン五酢酸及びジエチレン
    トリアミンペンタメチレンホスホン酸と組合せて
    コロイド状ケイ酸マグネシウムを含有しているこ
    とを特徴とする過酸化物化合物用の安定化組成
    物。 2 ジエチレントリアミン五酢酸は1〜20重量%
    の濃度で存在し、これと組合せてジエチレントリ
    アミンペンタメチレンホスホン酸は1〜15重量%
    の濃度で存在する特許請求の範囲第1項記載の組
    成物。 3 1.5〜8重量%のジエチレントリアミン五酢
    酸と2〜6重量%のジエチレントリアミンペンタ
    メチレンホスホン酸とを含有する特許請求の範囲
    第1項記載の組成物。
JP56175869A 1980-11-04 1981-11-04 Stabilizing composition for peroxide compounds Granted JPS57105499A (en)

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DE (1) DE3162441D1 (ja)
DK (1) DK149338C (ja)
ES (1) ES506799A0 (ja)
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