JPH02275872A - メソ形エポキシ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はメソ形もしくはロッド状成分を含むエポキシ樹
脂、硬化性組成物及びその硬化した組成物に関する。

エポキシ樹脂は多くの用途、例えば塗料、積層品、複合
体、接着剤及び注型品に有効である。これらの用途の各
々において、その物理特性及び／又は熱的特性及び／又
は耐薬品性が１種以上改良されたエポキシ樹脂を有する
ことが望ましい。

本発明は、エポキシ樹脂のポリマー鎖にメソ形もしくは
ロッド状構造を混入することによりこれらの特性を１種
以上改良する方法を提供する。このエポキシ樹脂は溶融
相及び／又はアドバンスト組成物において分子鎖の配列
を示す、この形態は一方向機械特性を高める加工の間の
操作により流動する。これは従来のエポキシ樹脂では不
可能である。

主に熱可塑性である他のタイプのメソ形ポリマーと対照
的に、メソ形もしくはロッド状成分を含むエポキシ樹脂
は、加工の硬化段階の間最終の鎖延長及び／又は架橋が
おこる利点を提供する。これはずっと低い温度で進行す
る新しいシステムを提供する。

鎖に混入されたメソ形もしくはＥトンド状構造は特性を
１種以上改良する。このタイプのエポキシ樹脂により得
られる特性の改良は加工及び／又は硬化の間加えられる
剪断応力により又は電界もしくは磁界により一方向に高
められる。

本発明の−ｆｆＨＷは下式１で表わされるメソ形もしく
はロッド状成分を１種以上含むエポキシ樹脂に関する。

式（ ４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり；各Ｘ
は独立に水素、好適には１〜１２、より好適には１〜６
、最も好適には１〜４個の炭素原子を有するヒドロカル
ビルもしくはヒドロカルビルオキシ基、ハロゲン原子（
好ましくは塩素もしくは臭素）　、−ＮＯ，、又は＝Ｃ
ミＮであり；各ｚ’は独立に−ＣＲ’＝ＣＲ’−，−Ｃ
Ｉ？’・ＣＲ’−ＣＲ’＝ＣＩ？’−、−Ｃｒｔ’、Ｎ
−Ｎ。

ＣＲ’−−ＣＲ’−ＣＲ’−ＣＯ−０−ＣＩｌ□−、−
ＣＲ’＝ＣＲ’−ＣＯ−０−Ｃｌｈ−Ｃ１１！−、−Ｃ
Ｉ＋□−〇−Ｃｏ−ＣＲ’、ＣＲ’−，−ＣＩｌｔ−Ｃ
Ｉｌ□−ｏ−ｃｏ−ｃｎ’・ＣＲ’−−ＣＲ’−ＣＲ’
−Ｃｏ−０−、−０−ＣＯ−ＣＩ？’・ＣＩ’ｌ’−、
−Ｎ、Ｎ−。

−Ｃｏ−Ｎ１１−、−Ｎｌｌ−ＣＯ−、−Ｃｏ−Ｎｌｌ
−Ｎｌｌ−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−。

−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＯ−５，−３−Ｃｏ−、ｎ≧
１の場合直接結合、 〔上式中、−（Ｚ’−Ｚ”）　、−Ｚ’〜結合及びグリ
シジルエーテル基の少なくとも約８０パーセントは互い
にパラ位にあり；各Ｒ及びＲ１は独立に水素又は１〜−
ＣＲ１＝Ｃ−−Ｃ：ＣＲ１− 〔上式中、Ｚ３は −ＣＲ’＝Ｍ−，−Ｎ、ＣＲ’−、−ＣＯ−ＣＲ’・Ｃ
Ｉ？’−、−ＣＩ？’・ＣＲ’−ＣＯ−。

−ＣＯ−Ｏ−１及びＺ２がベンゼン環でなくｎキ０の場
合−０−ＣＯ−であり；Ｚ２は５〜１２個の炭素原子を
含む環又は二環システム（環式脂肪族、多環式脂肪族、
芳香族もしくはそれらの組み合せであってよい）で表わ
される基であり；ｎは０〜２であり；各Ｚ′は独立に−
ＣＯ−，−０−ＣＯ−、−ＣＯ−０−、−ＣＯ−Ｎｌ？
’−又は−ＮＲ’−ＣＯ−基であり：各ｎ′は独立に０
又は１の値を有する〕 本発明の他の態様は、下式■で表わされるメソ形もしく
はロッド状成分を１種以上含むエポキシ樹脂に関する。

式■ （Ｘ’　）ｎ　’ Ｚ４は−Ｃｏ−０，−０−Ｃｏ−、−ＮＲ’−ＣＯ−１
又は−ＣＯ−Ｎ１１’−であり；ＸＩは１〜１０、好ま
しくは１〜４個の炭素原子を有し、Ｎ、Ｏ及びＳより選
ばれたヘテロ原子を１種以上含むヒドロカルビル基（飽
和でも不飽和でもよい）である〕 本発明の他の態様は、下式■で表わされるメソ形もしく
はロッド状成分を１種以上含むモノエポキシ化合物に関
する。

式■ ＣＲ’−、−ＣＲ’＝ＣＲ’−ＣＯ−０−、−０−Ｃｏ
−Ｃｒｌ’、ＣＲ’−、−Ｎ＝Ｎ−。

−ＣＯ−Ｎ１１−、　−Ｎｌｌ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎｌ
ｌ−Ｎｉｌ−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ−。

−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＯ−５，−５−ＣＯ−、ｎ≧
１の場合直接語−〇ＲＩ：Ｎ− −Ｎ、ＣＲ１− −Ｎ＝Ｎ− 〔上式中、−（ｚ１４１）、４１−結合及びグリシジル
エーテル基の少なくとも約８０パーセントは互いにパラ
位にあり：各Ｒ及びＲ１は独立に水素又は１〜４個の炭
素原子を有する脂肪族炭化水素基であり；各Ｘは独立に
水素、好適には１〜１２、より好適には１〜６、最も好
適には１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビルもし
くはヒドロカルビルオキシ基、ハロゲン原子（好ましく
は塩素もしくは臭素）、−ＮＯ□、又は＝ＣミＮであり
；各Ｚ１は独立に−ＣＲ’−ＣＲ’−，−ＣＲ’・ＣＩ
？’−ＣＲ’＝ＣＲ’−、−ＣＲ’・Ｎ−Ｎ・ＣＲ’　
　−ＣＲ’＝ＣＲ’−Ｃｏ−０−ＣＩ＋２−、−ＣＲ’
二Ｃ１？’−Ｃｏ−０−ｅｌｆ□−ＣＩｌ！−、−ＣＩ
＋□−〇−ＣＯ−ＣＲ’、ＣＩ？’−，−Ｃ１ｌ□−Ｃ
Ｉｌ□−ｏ−ｃｏ−ｃＩ？’＝であり；Ｚ！は５〜１２
個の炭素原子を含む環もしくは二環システムで表わされ
る基である〕本発明の他の態様は、下式■で表わされる
メソ形もしくはロッド状成分を１種以上含むモノエポキ
シ化合物に関する。

弐■ （ｘ）４ （ｘ）５ 〔上式中、 Ｓ は Ｉぜ Ｚ４は前記規定のものである〕 本発明の他の態様は、（Ａ）式Ｉ又は■で表わされるメ
ソ形もしくはロッド状成分を１種以上含む１種以上のエ
ポキシ樹脂を（Ｂ）分子あたり平均１個以上の活性水素
原子を有する少なくとも１種の化合物と反応させる（成
分（Ａ）及び（Ｂ）はｏ、ｏｔ：ｔ〜０．９５：１のエ
ポキシド基あたりの活性水素原子の比を与える量で用い
られる）ことにより製造されるアドバンストエポキシ樹
脂組成物（ＸＩ）。１ に関する。

本発明の他の態様は、（Ａ）式Ｉ又は■で表わされるメ
ン形もしくはロッド状成分を１種以上含む１種以上のエ
ポキシ樹脂と（Ｂ）分子あたり平均１個以上の活性水素
原子を有する少なくとも１種の化合物とのアドバンス反
応（成分（Ａ）及び（Ｂ）は０．９６：１〜１．０５：
１のエポキシド基あたりの活性水素原子の比を与える量
で用いられる）により製造される樹脂組成物に関する。

本発明の他の態様は、（Ａ）式ｔ、ｎ、ｍ又は■で表わ
されるメソ形もしくはロッド状成分を１種以上含む化合
物の１種以上のエポキシ樹脂と（Ｂ）下式Ｖ、Ｖ１．■
、■、ＩＸ、Ｘ又はＸＩで表わされる１種以上のポリエ
ポキシドのブレンド（成分（Ａ）は成分（Ａ）と（Ｂ）
の合わせた重量を基準として好適には１〜９９、より好
適には１０〜８０、最も好適には１０〜５０重量パーセ
ント存在し、成分（Ｂ）は成分（Ａ）と（Ｂ）の合わせ
た重量を基準として好適には９９〜１、より好適には９
０〜２０、最も好適には９０〜５０重量パーセント存在
する）に関する。

式Ｖ 式Ｘ 式ＸＩ 〔上式中、 各Ａは独立にｔ　−１２、 好ましくは１〜 ６、より好ましくは１〜３個の炭素原子を有する二価ヒ
ドロカルビル基、−ｏ−、−ｓ−、−５−ｓ−、−５ｏ
−。

−３Ｏ！−、又は−ＣＯ−であり；各Ａ′は独立に１〜
６、好ましくは１１〜３個の炭素原子を有する二価炭化
水素基であり；Ｑは単結合、−ＣＨｚ−５−ＣＨｚ−１
水素又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり
；各Ｒ２及びＲ３は独立に水素、１〜６、好ましくは１
〜３、より好ましくは１〜２個の炭素原子を有するヒド
ロカルビルもしくはハロヒドロカルビル基であり：各Ｘ
は独立に水素、１〜１２、好ましくは１〜６、最も好ま
しくは１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビルもし
くはヒドロカルビルオキシ基、ハロゲン原子、−ＮＯｘ
又は−ＣＥｉｉＮであり；ｍは１〜１０、好ましくは１
〜４、より好ましくは１〜２の値を有し；ｍ′は０．０
１〜１２、好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３の
゛平均値を有し；ｍ′は１〜１２、好ましくは１〜６、
より好ましくは１〜３の平均値を有し；ｍ２はｌ〜１２
、好ましくは２〜６、より好ましくは２〜３の値を有し
；ｎ′はＯ又は１の値を有し；ｎ″はＯ〜３、好ましく
はＯ〜１．５、より好ましくは０〜０．５の平均値を有
しｔ　ｎｌは１〜１０の平均値を有する］ 本発明の他の態様は、式Ｉで表わされるメソ形もしくは
ロッド状成分を１種以上含む少なくとも１種のエポキシ
樹脂と硬化量の好適な硬化剤を含んでなる硬化性組成物
に関する。

本発明の他の態様は、式■で表わされるメソ形もしくは
ロッド状成分を１種以上含む少なくとも１種のエポキシ
樹脂と硬化量の好適な硬化剤を含んでなる硬化性組成物
に関する。

本発明の他の態様は、（Ａ）式Ｉ又は■で表わされるメ
ソ形もしくはロッド状成分を１種以上含む少なくとも１
種のエポキシ樹脂、（Ｂ）弐■又は■で表わされるメソ
形もしくはロッド状成分を１種以上含む少なくとも１種
のモノエポキシド化合物、及び（Ｃ）硬化量の好適な硬
化剤、を含ん・でなる硬化性組成物（成分（Ａ）は成分
（Ａ）及び（Ｂ）の合わせた重量を基準として好適には
１〜９９、より好適には５０〜９０、最も好適には７０
〜９０重量パーセントの量存在し、成分（Ｂ）は成分（
Ａ）及び（Ｂ）の合わせた重量を基準として好適には９
９〜１、より好適には５０〜ＩＯ２最も好適には３０〜
１０重量パーセントの量存在する）に関する。

本発明の他の態様は、（Ａ）（１）式Ｉ又は■で表わさ
れるメソ形もしくはロッド状成分を１種以上含む少なく
とも１種のエポキシ樹脂を（２）分子あたり活性水素原
子を平均１個以上含む少なくとも１種の化合物と反応さ
せることにより得られるアドバンストエポキシ樹脂；及
び（Ｂ）硬化量の好適な硬化剤、を含んでなる硬化性組
成物（成分（Ａ−１）及び（Ａ−２）は好適には０．０
１：１〜０．９５：１、より好適には０．０５：１〜０
．８０：１、最も好適にはｏ、ｔｏ：ｔ〜０．５：１の
エポキシド基に対する活性水素原子の比を与える量で存
在する）に関する。

本発明の他の態様は、（Ａ）式Ｉ、ＩＩ、Ｉ［［、又は
■で表わされるメソ形もしくはロッド状成分を１種以上
含む少なくとも１種のエポキシ樹脂又はモノエポキシド
化合物、（Ｂ）式Ｖ、Ｖ（、■、■。

ＩＸ、Ｘ又はＸＩで表わされる少なくとも１種のポリエ
ポキシド樹脂、及び（Ｃ）硬化量の好適な硬化触媒、の
ブレンドを含んでなる硬化性組成物（成分（Ａ）は成分
（Ａ）及び（Ｂ）の合わせた重量を基準として好適には
１〜９９、より好適には１０〜８０、最も好適には１０
〜５０重量パーセントの量存在し、成分（Ｂ）は成分（
Ａ）及び（Ｂ）の合わせた重量を基準として好適には９
９〜１、より好適には９０〜２０、最も好適には９０〜
５０重量パーセントの量存在する）に関する。

本発明の他の態様は、前記硬化性組成物を硬化すること
より得られる生成物に関する。

本発明のさらに他の態様は、前記組成物の硬化又は加工
の間電場、磁場もしくは剪断流を加えることより得られ
る生成物に関する。

本発明のエポキシド組成物は、当業者に公知のあらゆる
好適な方法により相当するヒドロキシル含有化合物をエ
ピハロヒドリンと反応させることにより製造される。好
適なそのような方法はＬｅｅ及びＮｅｖｉｌｌｅらのＨ
ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｅ　ｏｘ　　Ｒｅ５ｉｎｓ。

ＭｃＧｒａｗ−旧１１．　（１９６７）に開示されてい
る。

通常、好適な触媒の存在下及び好適な触媒の存在もしく
は非存在下、好適にはＯ″Ｃ〜１００″Ｃ１より好適に
は２０°Ｃ〜８０°Ｃ１最も好適には２０″Ｃ〜６５°
Ｃの温度において、好適には３０ｍｍＨｇ〜１００ｐｓ
ｉａ、より好適には３０ｍｍＨｇ〜５０ｐｓｉａ、最も
好適には大気圧〜２０ｐｓｉａの圧力において、反応を
終了させるに十分な時間、−船釣には１〜１２、より一
般的には１〜５、最も一般的には１〜３時間ヒドロキシ
ル含有化合物をエビハロヒドリンと反応させる。この最
初の反応は、触媒が理論量で用いられるアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属ヒドロキシドでなければへ口ヒ
ドリン中間体を形成し、この中間体を塩基作用化合物と
反応させ隣接クロロヒドリン基をエポキシド基に転化さ
せる。得られる生成物はグリシジルエーテル化合物であ
る。

本発明のエポキシド化合物を形成するために用いてよい
好適なエビハロヒドリンは、例えば下式Ｘｎで表わされ
るエビハロヒドリンを含む。

式Ｘ■ 式Ｘ■ ＋１０−　Ｚ’　−０１１ 式Ｘ■ （上式中、Ｒは前記規定のものであり、　Ｘ　ｌはハロ
ゲンである）特に好適なそのようなエビハロヒドリンは
、例えばエビクロロヒドリン、エビブロモヒドリン、エ
ビヨードヒドリン、メチルエビクロロヒドリン、メチル
エビブロモヒドリン、メチルエビヨードヒドリン、及び
それらの組み合せを含む。

本発明のエポキシド化合物を製造するため用いてよい好
適なヒドロキシル含有化合物は、例えば下式ＸＩＩ［、
ＸＩＶ、ＸＶ又はＸＶＩで表わされるヒドロキシル含有
化合物を含む。

式Ｘｎ［ （上式中、−（Ｚ’　−Ｚ”）　、−Ｚ’−結合及びヒ
ドロキシル基の少なくとも約８０パーセントは互いにバ
ラ位にあり；　ｎ　＋　Ｚ’、Ｚ”、ＺコＺＳ及びＸは
前記規定のものである） 特に好適なヒドロキシル含有化合物は、例えば４．４’
　−）；ヒドロ二Ｆシーα−メチルスチルベン４、４′
−ジヒドロギシベンズアニリド、４．４′−ジヒドロキ
シ−２．２′−ジメチルアゾキシベンゼン、４．４’−
ジヒドロキシスチルベン、４。

４′−ジヒドロギシアゾベンゼン、４．４’　−ジヒド
ロキシアゾキシベンゼン、４．４′−ジヒドロキシ−α
−シアノジチルベン、４．４′−ジヒドロキシジフェニ
ルアセチレン、ビス（Ｎ，Ｎ’＝４−ヒドロキシフェニ
ル）テレフタルアミド、４、４′−ジヒドロキシ−３．
３’　　、５．５’テトラメチルスチルベン、４．４′
−ジヒドロキシ−３．３’　　、５．５’−テトラブロ
モスチルベン、４，４′−ジヒドロキシ−３．３’　　
、５．５’テトラメチル−α−メチルスチルベン、Ｎ−
ビフェニル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−２−ナ
フチル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−フェニル−
４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（４′−ヒドロキシ
フェニル）ベンズアミド、４ヒドロキシスチルベン、４
−ヒドロキシ−α−メチルスチルベン、４−ヒドロキシ
アゾベンゼン、４−ヒドロキシ−α−シアノスチルベン
、４−ヒドロキシアゾキシベンゼン及びそれらの組み合
せを含む。

本発明のエポキシド化合物を製造するために用いてよい
好適な触媒は、例えばアンモニウムハリド、例えばベン
ジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメ
チルアンモニウムプロミド、テトラブチルアンモニウム
クロリド、テトラブチルアンモニウムプロミド、テトラ
オクチルアンモニウムクロリド、テトラオクチルアンモ
ニウムプロミド、テトラメチルアンモニウムクロリド、
テトラメチルアンモニウムプロミド及びそれらの組み合
せを含む。

本発明のエポキシド化合物を製造するために用いてよい
好適な塩基作用化合物は、例えばアルカリ金属もしくは
アルカリ土類金属ヒドロキシド、カーボネート及びバイ
カーボネートを含む。特に好適なそのような塩基作用化
合物は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水
酸化マグネシウム、水酸化マンガン、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸バ
リウム、炭酸マグネシウム、炭酸マンガン、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸
水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシ
ウム、炭酸水素マンガン及びそれらの混合物を含む。最
も好ましいものは水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム
である。

用いてよい好適な溶剤は、例えばアルコール、脂肪族炭
化水素、芳香族炭化水素、グリコールエーテル、アミド
、スルホキシド、スルホン及びそれらの組み合せを含む
。用いてよい特に好適な溶剤は、例えばメタノール、エ
タノール、イソプロパツール、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、ノナン、デカン、トルエン、キシレン、エチレ
ングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチ
ルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、
エチレングリコールフェニルエーテル、プロヒレングリ
コールメチルエーテル、プロピレングリコールフェニル
エーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、
ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリ
コールエチルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエーテル、
ブチレングリコールメチルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン及びそれらの組み合せを含む。

溶剤は通常溶剤とエビへ口ヒドリンの合わせたｆｆ１ｌ
ｌｔを基準として好適には５〜９５、より好適には２０
〜６０、最も好適には３０〜４０重星パーセントの■で
用いられる。

本発明のアドバンスト樹脂組成物を製造するため用いて
よい分子あたり平均１個以上の活性水素原子を有する好
適な化合物は、例えばビスフェノール、チオビスフェノ
ール、ジカルボン酸及び−個の一級アミンもしくはアミ
ド基又は二個の二級アミン基を含む化合物、例えば下式
Ｘ■又はＸ■で表わされる化合物を含む。

式Ｘ■ 式Ｘ■ −Ｃｏ−０−，−０−Ｃｏ−、−ＣＩ？’、ＣＩ？’−
Ｃｏ−、−ＣＯ−Ｃｆｌ’、ＣＩ？’−直接結合、 〔上式中、Ｘ２は独立にヒドロキシル、カルボン酸、−
５１１又は−ＮＩＩＲ”基であり：Ｒ２は１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基であり；Ｘ３はＮｌｌ□。

Ｎ１１ｚ−ＳＯｘ−、Ｎ１１ｔ−ＣＯ−、又はＮ１１ｚ
−Ｚ’−０−（’あり；Ｚ７は１〜１２個の炭素原子を
有するアルキルもしくはシクロアルキル基であり；Ｚ４
は独立に１−１０、好ましくは１〜４個の炭素原子を有
する二価ヒドロカルビル基、−ｏ−、−ｃｏ−、−５ｏ
−、−ｓｏ、−、−ｓ−。

−３−Ｓ−、−ＣＲ’、ＣＲ’−、−ＣＩｌ’＝Ｃｌ１
’−ＣＩ？’、ＣＩ？’−−Ｃ１？’＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ’
−、−ＣＲ’＝ＣＲ’−ＣＯ−０−Ｃ１ｌｚ−１−ＣＲ
’＝ＣＲ’−ＣＯ−Ｃ１ｌｚ−Ｃ１ｌｚ−、−Ｃ１ｌｚ
−０−ＣＯ−ＣＲ’＝ＣＲ’−、−Ｃ１１２−ＣＩ＋２
−〇−Ｃｏ−ＣＲ’＝Ｃ１１’−，−ＣＩ？’、、Ｃ１
？’−Ｃｏ−０−、−０−ＣＯ−ＣＩ＋’＝ＣＩ？’−
、−Ｎ＝Ｎ−。

−ＣＯ−Ｎｌｌ−、−Ｎｌｌ−Ｃｏ−、−ＣＯ−Ｎｌｌ
−Ｎｌｌ−ＣＤ−、Ｃ＝′Ｃ−。

ＣｔＣ−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃｏ−Ｓ、　−５Ｃｏ−、−Ｃ１
？’＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＩｌ’−であり、ここでＸ　、Ｚ
’　　＋　Ｒ’、Ｚ”、ｎ及びｎ′は前記規定のもので
ある〕 分子あたり平均１個以上の活性水素を有する化合物によ
る１種以上のメソ形もしくはロッド状成分を有するエポ
キシ樹脂のアドバンスメント（改Ｘ＞は樹脂を線状に伸
ばすため用いられる。この線状延長は液晶特性を得るた
めメソ形含有樹脂組成物に必要である。またメソ形もし
くはロッド状エポキシ樹脂は特定の樹脂が液晶である温
度範囲を増すため及び最終硬化段階の間架橋度を調節す
るため用いられる。

１種以上のメソ形もしくはロッド状成分を含むエポキシ
樹脂及び分子あたり平均１個以上の活性水素を有する化
合物はエポキシ基あたり好適には０．０１：１〜０．９
５：１、より好適にはｏ、ｏｓ：ｔ〜０．９：１、最も
好適には０．１０：１〜０．５０：１の活性水素原子を
与える量で反応する。

分子あたり平均１個以上の活性水素原子を有する特に好
適な化合物は、例えばヒドロキシル含有化合物、カルボ
ン酸含有化合物及び−級アミン含有化合物を含む、これ
らの化合物は、例えば上記式Ｘ■及びＸ■で表わされる
ものを含む。

特に好適なヒドロキシル含有化合物は、例えばヒドロキ
ノン、ビスフェノールＡ、４．４’　−ジヒドロキシジ
フェニルメタン、４．４′−チオジフェノール、４．４
’−スルホニルジフェノール、４．４′−ジヒドロキシ
ジフェニルオキシド、４゜４′−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン、３．３’　　、５．５’−テトラク
ロロビスフェノールＡ、３．３’−ジメトキシビスフェ
ノールＡ、、４．４’−ジヒドロキシビフェニル、４゜
４′−ジヒドロキシ−α、α′−ジエチルスチルベン、
４．４’−ジヒドロキシ−α−メチルスチルベン、４．
４’−ジヒドロキシベンズアニリド、４．４′−ジヒド
ロキシ−２，２′−ジメチルアゾキシベンゼン、４，４
′−ジヒドロキシ−α−シアノスチルベン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）テレフタレート、ビス（Ｎ、Ｎ’
−４−ヒドロキシフェニル）テレフタルアミド、ビス（
４′−ヒドロキシビフェニル）テレフタレート、４゜４
７−シヒドロキジフエニルベンゾエート、ビス（４’−
ヒドロキシフェニル）−１，４−ベンゼンジイミン、４
．４”−ジヒドロキシビフェニルベンゾエート、１．４
−ビス（４′−ヒドロキシフェニル−１′−カルボキシ
アミド）ベンゼン、１．４−ビス（４′−ヒドロキシフ
ェニル−１′−カルボキシ）ベンゼン、４，４′−ビス
（４″−ヒドロキシフェニル−１″−カルボキシ）ビフ
ェニル及びそれらの混合物を含む。

用いてよい特に好適なカルボン酸含有化合物は、例えば
テレフタル酸、４．４′−ベンズアニリドジカルボン酸
、４．４’−フェニルベンゾエートジカルボン酸、４．
４’−スチルベン−ジカルボン酸及びそれらの混合物を
含む。

用いてよい特に好適な一級アミン含有化合物は、例えば
アニリン、４′−スルホン−アミド−Ｎフェニルベンズ
アミド、４′−スルホンアミド−Ｎ′−フェニル−４−
クロロベンズアミド、４−アミノ−１−フェニルベンゾ
エート、４−アミノ−Ｎ−フェニルベンズアミド、Ｎ−
フェニル−４−アミノ−フェニル−１−カルボキシアミ
ド、フェニル−４−アミノベンゾエート、ビフェニル−
４−アミノベンゾエート、１−フェニル−４′アミノフ
ェニル−テレフタレート及びそれらの混合物を含む。

アドバンス反応は好適なアドバンス触媒、例えばホスフ
ィン、四級アンモニウム化合物、ホスホニウム化合物及
び三級アミンの存在下行なわれる。

用いてよい特に好適な触媒は、例えばエチルトリフェニ
ルホスホニウムクロリド、エチルトリフェニルホスホニ
ウムプロミド、エチルトリフェニルホスホニウムヨーシ
ト、エチルトリフェニルホスホニウムアセテート（エチ
ルトリフェニルホスホニウムアセテート・酢酸錯体）、
エチルトリフェニルホスホニウムホスフェート、テトラ
ブチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウ
ムプロミド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テト
ラブチルホスホニウムジアセテート（テトラブチルホス
ホニウムアセテート・酢酸錯体）、ブチルトリフェニル
ホスホニウムテトラブロモビスフェネート、ブチルトリ
フェニルホスホニウムビスフェネート、プチルトリフヱ
ニルホスホニウムバイカーポネート、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、
トリブチルアミン、２−メチルイミダゾール、ベンジル
ジメチルアミン及びそれらの混合物を含む。

上記アドバンス触媒の多くは米国特許第３，３０６，８
７２号；　　３，３４１．５８０号、　　３，３７９，
６８４号ｉ　　３，４７７．９９０号；３．５４７，８
８１号；　　３，６３７，５９０号、　　３，８４３，
６０５号；３．９４８，８５５号、　　３，９５６．２
３７号；　　４．０４８，１４１号；４．０９３．６５
０号ｉ　　４．１３１．６３３号；　　４．１３２，７
０６号；４．１７１．４２０号；　　４，１７７．２１
６号及び４，３６６．２９５号に記載されている。

用いてよいアドバンス触媒の量は、もちろん用いる反応
体及び触媒により異なるが、しかしこの触媒は通常エポ
キシ含有化合物の重量を基準として０．０３〜３、好ま
しくは０．０３〜１．５、最も好ましくは０．０５〜１
．５重量パーセントの量で用いられる。

アドバンス反応は大気圧、過圧もしくは減圧下、２０°
Ｃ〜２６０°Ｃ１好ましくは８０″Ｃ〜２４０°Ｃ１よ
り好ましくは１００°Ｃ〜２００°Ｃの温度において行
なわれる。アドバンス反応を完了するに必要な時間は用
いた温度により異なる。温度が高ければ時間は短くてよ
く、一方温度が低ければ長い時間が必要である。しかし
、通常５分〜２４時間、好ましくは３０分〜８時間、よ
り好ましくは３０分〜３時間が好適である。

所望により、アドバンス反応は１種以上の溶剤の存在下
行なってよい。好適なそのような溶剤は、例えばグリコ
ールエーテル、脂肪族及び芳香族炭化水素、脂肪族エー
テル、環式エーテル、ケトン、エステル、アミド及びそ
れらの組み合せを含む。

用いてよい特に好適な溶剤は、例えばトルエン、ベンゼ
ン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールメチルエーテル、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチル−スルホキシド、Ｎ−メチルピロリジノン
、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールメチルエ
ーテル及びそれらの組み合せを含む。溶剤は反応混合物
の重量を基準としてＯ〜８０、好ましくは２０〜６０、
より好ましくは３０〜５０重量パーセントの量で用いら
れる。

１種以上のメソ形もしくはロッド状成分を含むエポキシ
樹脂及び分子あたり平均１種以上の活性水素原子を有す
る化合物がエポキシ基あたり０．９６：１〜１．０５：
１の活性水素を与える量で反応する場合、比較的高分子
量、実質的熱可塑性、樹脂状生成物が得られる。前記樹
脂組成物は硬化性残留エポキシ官能基をほとんど含まず
、従って従来の熱可塑性樹脂に用いられる加工法、例え
ば射出成形もしくは押出を用いて加工される。しかし、
例えば前記アドバンス反応において形成された主鎖の二
級ヒドロキシル基のすべてもしくは一部と硬化剤との反
応により熱硬化性が得られる。前記硬化剤のうち１種は
、樹脂鎖の間にウレタン結合架橋を与える二級ヒドロキ
シル基との反応を誘導するジ／ポリイソシアネート並び
にブロワクジ／ポリイソシアネートを含む。特に有効な
ジイソシアネートの例は４．４′−ジイソシアナトジフ
ェニルメタンである。アドバンス反応に用いられる分子
あたり平均１個以上の活性水素原子を有する化合物がジ
フェノールである場合、得られる樹脂状生成物はフェノ
キシ樹脂である。均匹カ１」抜止Ｕ工酊−Ｐｏｌ　ｍｅ
ｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎ　１ｎｅｅｒｉｎ　
、　６巻、３３１頁（１９８６）の教示に従い、前記ア
ドバンス法は別として、フェノキシ樹脂は１：１モル比
の高純度ビスフェノールＡとエビクロロヒドリンの反応
により形成される。従って、１種以上のメソ形もしくは
ロッド状成分を含む１種以上のジフェノールと１種以上
のエビハロヒドリンの反応により本発明の１種以上のメ
ソ形もしくはロッド状成分を含むフェノキシ樹脂を製造
可能である。典型的例は、前記化学量比を用いるエビク
ロロヒドリンと４゜４′−ジヒドロキシ−α−メチルス
チルベンの反応より形成されるフェノキシ樹脂である。

分子あたり平均１個以上の隣接エポキシ基を含む本発明
の組成物はエポキシ樹脂を硬化するための好適な硬化剤
、例えば−級及び二級ポリアミン、カルボン酸及びその
無水物、芳香族ヒドロキシル含有化合物、イミダゾール
、グアニジン、ウレア−アルデヒド樹脂、メラミン−ア
ルデヒド樹脂、アルコキシル化ウレア−アルデヒド樹脂
、アルコキシル化メラミン−アルデヒド樹脂、脂肪族ア
ミン、環式脂肪族アミン、芳香族アミン及びそれらの組
み合せにより硬化される。特に好適な硬化剤は、例えば
メチレンジアニリン、ジシアンジアミン、エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミ
ン、テトラエチレンペンタアミン、ウレア−ホルムアル
デヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、メチロ
ール化ウレア−ホルムアル、デヒド樹脂、フェノール−
ホルムアルデヒドノボラック樹脂、タレゾール−ホルム
アルデヒドノボラック樹脂、スルファニルアミド、ジア
ミドジフェニルスルホン、ジエチルトルエンジアミン、
ｔ−ブチルトルエンジアミン、ビス４−アミノシクロヘ
キシルメタン、イソホロンジアミン、ジアミノシクロヘ
キサン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、アミノ
エチルピペラジン、２．５−ジメチル−２，５−ヘキサ
ンジアミン、１．１２−ドデカンジアミン、トリス−３
−アミノプロピルアミン及びそれらの組み合せを含む。

硬化剤は組成物は有効に硬化する量で用いられるが、こ
の量は特定のエポキシ樹脂及び硬化剤により異なる。通
常、用いられる硬化剤の好適な量は、例えばエポキシ樹
脂の当量あたり０．９５：１〜１．２＝１の硬化剤の当
量を含む。

本発明のメソ形もしくはロッド状成分を１種以上含むモ
ノエポキシド化合物は本発明のポリエポキシド樹脂用の
並びにメソ形もしくはロッド状成分を含まないポリエポ
キシ樹脂用の反応性稀釈剤として用いてよい。他のポリ
エポキシド樹脂には、モノエポキシド化合物は硬化した
場合特性を高めるよう組成物にメソ形もしくはロッド状
成分を混入する方法を与える。

本発明のメソ形もしくはロッド状ジエポキシドはメソ形
もしくはロッド状成分を含まないポリエポキシド樹脂の
特性を改良するため用いてよい。

通常、メソ形もしくはロッド状エポキシ樹脂の好適な量
は、樹脂の合わせた総重量を基準として１〜９９、より
好適には１０〜８０、最も好適には１０〜５０重量パー
セントである。他のポリエポキシド樹脂の具体例は、例
えばレソルシノール、ビスフェノールＡ、４．４′−ジ
ヒドロキシジフェニルメタン、３．３’　　、５．５’
　−テトラブロモビスフェノールＡ、４．４’−チオジ
フェノール、４．４′−スルホニルジフェノール、４．
４’　−ジヒドロキシジフェニルオキシド、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
３Ｉ３’、５．５’−テトラクロロビスフェノールＡ１
３．３′−ジメトキシビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル；トリス（ヒドロキシフェニル）メタンのトリ
グリシジルエーテル；フェノールもしくは置換フェノー
ル−アルデヒド縮合生成物（ノボラック）のポリグリシ
ジルエーテル；ジシクロペンタジェンもしくはそのオリ
ゴマーのポリグリシジルエーテル及びフェノール縮合生
成物；前記ジ及びポリグリシジルエーテルと芳香族ジも
しくはポリヒドロキシルもしくはカルボン酸含有化合物
、例えばビスフェノールＡ　（４、４’−イソプロピリ
デンジフェノール）、ｏ−、ｍ−、ｐ−ジヒドロキシベ
ンゼン、２．４−ジメチルレソルシノール、４−クロロ
レソルシノール、テトラメチルヒドロキノン、１．１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４
．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、３．３’５
．５′−テトラメチルジヒドロキシジフェニルエーテル
、３．３’　　、５．５’−ジクロロジヒドロキシジフ
ヱニルエーテル、４．４’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニルイソプロピル）ジフェニルエーテル、４．４’−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、４．４′−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）ジフェニルエーテル
、４．４’−ビス（４（４−ヒドロキシフェノキシ）フ
ェニルスルホン）ジフェニルエーテル、４．４’　−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４．４’　−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、４．４’　−ジヒドロキシ
ジフェニルジスルフィド、２．２′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４．４′−ジヒドロキシジフェニルメ
タン、１．１−ビス（ｐ　−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン、４．４’−ジヒドロキシベンゾフエノン、
フロログルシノール、ピロガロール、２．２’　　、５
．５’−テトラヒドロキシジフェニルスルホン、トリス
（ヒドロキシフェニル）メタン、ジシクロペンタジェン
ジフェノール、トリシクロペンタジェンジフェノールと
のアドバンス反応生成物；、及びそれらの混合物を含む
。

エポキシ樹脂組成物の加工及び／又は硬化の間、内部に
含まれる又は生ずる液晶成分を配向し機械特性を改良す
るため電場もしくは磁場又は剪断応力が加えられる。こ
の方法の例として、ＦｉｎｋｅｌｍａｎｎらはＭａｃｒ
ｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、　１８０．　８０３〜８０６（１
９７９年３月）において電場における弾性スペーサーに
より主要な鎖からデカシブリングしたメソ形側鎖基を含
む熱互変性メタクリレートコポリマーに配向を形成した
。磁場において弾性スペーサーによりポリマー主鎖から
デカップリングしたメン形側鎖基の配向はＲｏ　ｔｈ及
びＫｒｕｅｃｋｅらのＭａｃｒｏｎ＋ｏ１．Ｃｈｅｍ、
＋　１８’Ｌ２６５５〜２６６２　（１９８６年１１月
）に示された。メソ形主鎖含有ポリマーの磁場誘導配向
はＭｏｏｒｅらの観針Ｐｏｔ　ｍｅｒｉｃ　Ｍａｔｅｒ
ｉａｌ　５ｃｉｅｎｃｅｓ　ａｎｄ　Ｅｎ　１ｎｅｅｒ
ｉｎ　。

５２、８４〜８６　（１９８５年４月−５月）に示され
た。低分子量メソ形化合物の磁場及び電場配向はＷ、Ｒ
。

ＫｒｉｇｂＱｕｍのＰｏｔ　ｍｅｒ　Ｌｉ　ｕＬｄ　Ｃ
ｒ　５ｔａｌｓ＋　　２７５〜３０９頁、（１９８２）
に示されている。

電場もしくは磁場による配向に加え１、高分子メソ相は
ダイ、オリフィス、及び金型ゲートを通る流れにより生
ずる剪断力により配向される。この方法による熱互変性
液晶ポリマーの配向に関する一般的説明はＳ、に、Ｇａ
ｒｇ及びＳ、Ｋｅｎｉｇらの肛■」媛Ｌｌｕｓ　Ｐｏｎ
観見、７１〜１０３頁、（１９８８年）に示されている
。エポキシ樹脂組成物をベースとするメソ形システムに
ついて、この剪断配向は、射出成形、押出し、引抜成形
、フィラメント巻き及びプレプレグ成形等の加工法によ
り形成される。

本発明のメソ形もしくはロッド状エポキシ樹脂は他の物
質、例えば溶剤もしくは稀釈剤、充填剤、顔料、染料、
流れ調整剤、増粘剤、強化剤、離型剤、湿潤剤、安定剤
、難燃剤、界面活性剤、及びそれらの組み合せと混合し
てよい。

これらの添加剤は機能的に等しい量で加えられる０例え
ば顔料及び／又は染料は組成物に所望の色を与える量で
加えられるが、顔料及び／又は染料は好適には総記合物
の重量を基準としてＯ〜２０、より好適には０．５〜約
５、最も好適には０．５〜３重量パーセントの量で用い
られる。

用いてよい溶剤又は稀釈剤は、例えば炭化水素、ケトン
、グリコールエーテル、脂肪族エーテル、環式エーテル
、エステル、アミド及びそれらの組み合せを含む。用い
てよい特に好適な溶剤又は稀釈剤は、例えばトリエン、
ベンゼン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、ジエチレングリコールメチルエーテル、
ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、テトラヒドロフラ
ン、プロピレングリコールメチルエーテル及びそれらの
組み合せを含む。

改質剤、例えば増粘剤及び流れ調整剤は好適には総組成
物の重量を基準としてＯ〜１０、より好適には０，５〜
６、最も好適には０．５〜４重量パーセントの量で用い
られる。

用いてよい強化物質は、織布、マット、モノフィラメン
ト、マルチフィラメント、一方向ファイバー、ロービン
グ、ランダムファイバーもしくはフィラメントの形の天
然及び合成ファイバー、無機充填剤もしくはホイスカー
及び中空球を含む。

用いてよい好適な強化物質は、例えばガラス、セラミッ
ク、ナイロン、レーヨン、コツトン、アラミド、グラフ
ァイト、ポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリエステル及びそれらの組み合せ
を含む。

用いてよい好適な充填剤は、例えば無機酸化物、セラミ
ック球、プラスチック球、ガラス球、無機ホイスカー　
ＣａＣ０１、及びそれらの組み合せを含む。

充填剤は総組成物の重量を基準として好適にはＯ〜９５
、より好適にはｌＯ〜８０、最も好適には４０〜６０重
量パーセントの量で用いられる。

以下の例は本発明の説明である。

比較実験Ａ １、　ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルのニー
ト樹脂注型品の製造 １７５．６のエポキシド当量を有するビスフェノールへ
のジグリシジルエーテル（５０，００ｇ　）を等量の硬
化剤、スルファニルアミド（１２，２６ｇ　）と混合し
た。このブレンドを１７０°Ｃの対流オーブン内で２０
分間加熱し、スルファニルアミドをすべて溶解した。こ
の樹脂混合物を１００’Ｃのオーブンに移し２０分間冷
却した。最後の硬化を促進するためメタノール中テトラ
ブチルホスホニウムアセテート・酢酸錯体の７０重量パ
ーセント溶液（０，２８ｇ、樹脂混合物の総重量を基準
として４４８０ｐｐｍ）を加えた。次に真空ガラス鐘内
で樹脂を脱気し、１２０’Ｃ対流オーブン内のアルミニ
ウム金型（寸法＝４．５インチ×５．０インチＸ　Ｏ，
１２５インチ；　　１１４．３ｍａ＋Ｘ　１２７＋＋ｕ
ａＸ３．１８鵬）に注いだ。１２０°Ｃで１時間後、オ
ーブンの温度を上げ、１５０”ｃで１時間保ち、次いで
１８０°Ｃで１時間保った。１８０″Ｃで１時間後、オ
ーブンの温度を２００°Ｃに上げ、１．５時間保ち、そ
の後室温に冷却した。室温において、金型から半透明の
ニート樹脂注型品が得られた。このポリマーの示差走査
熱量計分析により完全な゛硬化が示された。示差走査熱
量計により測定したところ、ガラス転移温度は１８５°
Ｃであった。動的機械分析により測定したガラス転移温
度は１８６’Ｃであり、示差走査熱量分析で得た値とほ
ぼ一致した。動的機械分析より得た４０″Ｃでの引張貯
蔵モジュラスは６７０ＭＰａ（９７，１５０ｐｓｉ）で
あった。ＡＳＴＭ法Ｄ７９０によりこのポリマーについ
て測定した曲げ強さ及びモジュラスはそれぞれ１９，９
６０ｐｓｉ及び４７２ｋｓ　ｉであった。

比較実験Ａ ２、　ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルの注型
フィルムの製造 １７９．５のエポキシド当量を存するビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル（３０，００ｇ　）を等量の硬
化剤、スルファニルアミド（７，２０ｇ）と混合した。

このブレンドを１７０°Ｃの対流オーブン内で２０分間
加熱し、スルファニルアミドをすべて溶解した。この樹
脂混合物を１００°Ｃのオーブンに移し２０分間冷却し
た。最後の硬化を促進するためメタノール中テトラブチ
ルホスホニウムアセテート・酢酸錯体の７０重量パーセ
ント溶液（０，１８ｇ、樹脂混合物の総重量を基準とし
て４８１０ｐｐｍ）を加えた。次に真空ガラス謹白で樹
脂を脱気し、１２０“Ｃ対流オーブン内のステンレスス
チール金型（寸法＝７．５インチ×０．５インチＸ　Ｏ
，０２１インチ；　　１９０ｍＸ１２、１ｒｒｔｍ　Ｘ
　Ｏ，５３Ｍ　）に注いだ。次いでこの金型を１２０°
Ｃに加熱した機械プレスに移した。この金型に５分間圧
力（約２０００ｐｓｉ）を加えた。１２０°Ｃで１時間
後、プレスの温度を上げ１５０°Ｃで１時間保ち、次い
で１８０°Ｃで１時間保った。１８０°Ｃで１時間後プ
レスの温度を２００℃に上げ、１．５時間保ち、その後
室温に冷却した。室温に冷却後、金型から半透明のフィ
ルムが得られた。熱機械分析により測定したところ、こ
のポリマーのガラス転移温度は１８０°Ｃであった。こ
の方法を用いて製造した５個の注型品の平均引張強さ及
びモジュラスはそれぞれ８８０３ｐｓ　ｉ　（標準偏差
＝　８６０ｐｓ　ｉ　）及び５１５ｋｓｉ　（標準偏差
−９，０ｋｓｉ）であった。

比較実験Ａ ３、　ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルのニー
ト樹脂注型品の製造及び耐薬品性の測定１７５．６のエ
ポキシド当量を有するビスフェノールへのジグリシジル
エーテル（５０，００ｇ　）を等量の硬化剤、スルファ
ニルアミド（１２，２６ｇ　）と混合した。このブレン
ドを１７０°Ｃの対流オーブン内で２０分間加熱し、ス
ルファニルアミドをすべて溶解した。この樹脂混合物を
１００°Ｃのオーブンに移し３０分間冷却した。最後の
硬化を促進するためメタノール中テトラブチルホスホニ
ウムアセテート・酢酸錯体の７０重量パーセン日容液（
０，２８ｇ、樹脂混合物の総重量を基準として４４８０
ｐｐｍ）を加えた。次に真空ガラス謹白で樹脂を脱気し
、１２０°Ｃ対流オーブン内のアルミニウム金型（寸法
＝４．５インチ×５．０インチＸ　Ｏ，１２５インチ：
　　１１４．３ｍｍＸ　１２７ｍｍＸ３．１８ｍｍ）に
注いだ。１２０″Ｃで１時間後、オーブンの温度を上げ
、１５０°Ｃで１時間保ち、次いで１８０°Ｃで１時間
保った。１８０°Ｃで１時間後、オーブンの温度を２０
０°Ｃに上げ、２時間保ち、その後室温に冷却した。室
温において、金型から半透明のニート樹脂注型品が得ら
れた。このポリマーの示差走査熱量計分析により完全な
硬化が示された。

示差走査熱量計により測定したところ、ガラス転移温度
は１８８°Ｃであった。得られた注型品より幅約０．５
インチ×長さ１．５インチのテストクーポンを切り取り
、それぞれを計量した。このクーポンを別々に塩化メチ
レン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド及び
漂白剤に含浸し、室温に保った。測定した時間含浸後、
クーポンを薬品から取り出し、乾燥し、計量した。スル
ファニルアミドで硬化したビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテルのニート樹脂クーポンについて、重量増加
率は塩化メチレン中３０日後２６．６バーセント、メチ
ルエチルケトン中６０日後４．１パーセント、ジメチル
ホルムアミド中３０日後５．７パーセント及び漂白剤中
３０日後１．０パーセントであった。結果を表■に示す
。

比較実験Ａ ４、　射出成形したビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテルのグラファイト複合体の製造１７９．５のエポキ
シド当量を有するビスフェノールＡのジグリシジルエー
テルｒ４．９５ｇ）を１６０°Ｃのオーブン内に入れた
。８分後、等量の硬化剤、スルファニルアミド（１，１
８７ｇ　）を加えた。この混合物を１０分間撹拌しスル
ファニルアミドをすべて樹脂に溶解した。チョツプドグ
ラファイトファイバー（１，０８３ｇ　、長さ１７４イ
ンチ（６，３舗）を加えた。用いたグラファイトファイ
バーはＦｏｒｔａｆｉｌＦｉｂｅｒｓ、　Ｉｎｃ、より
得られた。グラファイトファイバーを加えた後（総成分
の１５重量パーセント）、５分間混合し、ブレンドを形
成した。このブレンドを真空ガラス鐘を用いて脱気し、
１２０°Ｃで温度調節した射出成形機の溜めに移した。

２０分後、成形機の溜めの加熱を止めた。成形機の溜め
が１００°Ｃに冷却した際に、１７８インチＸ　３／３
２インチ（３，Ｏｌｌ１ｆｌｌｘ　２．３　ｍｍ　）の
長方形のオリフィスを通し８５°Ｃに加熱した金型（寸
法＝３インチ×０．５インチＸ　Ｏ，１２５インチ：　
７６、２ｍｍ　Ｘ　１２．７ｍｍ　Ｘ　３．１８ｍｍ　
）に射出した。この金型を８５°Ｃのオーブンにすぐに
移した。８５°Ｃで１４．５時間後、オーブンの温度を
７時間かけて２３０°Ｃに上げた。次いでオーブンの温
度を２３０″Ｃに４時間保ち、その後室温に冷却した。

室温において、スルファニルアミドにより硬化したビス
フェノールＡのジグリシジルエーテルのグラファイト複
合体が金型より得られた。この複合体の曲げ強さ及びモ
ジュラスはそれぞれ２１．４５０ｐｓｉ及び１，１７９
ｋｓｉであった。この複合体のサンプル（約２０ｍｇ）
について１０°Ｃｌ０Ｉｉｎの加熱速度で示差走査熱量
計を行った。この分析は１９０’Ｃのガラス転移温度を
示した。結果を表Ｖに示す。

例Ｉ Ａ、４．４’　−ジヒドロキシ−α−メチルスチルベン
の合成 フェノール（１８８，２２ｇ　、　２．０モル）及びク
ロロアセトン（１０２，８１ｇ、１．０モル）を反応器
に加え撹拌しながら一１０°Ｃに冷却した、用いたクロ
ロアセトンはクロロアセトン９０パーセント、アセトン
２．５パーセント、１．１−ジクロロアセトン６．５パ
ーセント及び１．３−ジクロロアセトン１．０パーセン
ト含む工業グレードであった。−１０°Ｃ〜＝１１°Ｃ
に反応温度を保つため１時間かけて濃硫酸（９８，０８
ｇ、１．０モル）を加えた。−１０゛Ｃでの後反応の２
時間後、得られた粘稠なオレンジ色の油生成物を氷脱イ
オン水５００ｄと混合した。油生成物を分離し、冷却し
た脱イオン水５００ｍ１で洗浄した。

分離後、回収した油生成物をエタノール２５０ＩｎＩｌ
と共に２１のビーカーに入れ、撹拌し溶液を得た。

脱イオン水（２５０ｄ）をこの撹拌溶液に加え、加熱を
開始した。混合物の温度が上昇すると、撹拌混合物は透
明になり始めた。透明となるたびに十分な脱イオン水を
加え曇らせ、混合及び加熱を続けた。　？Ｊｉ度が９０
°Ｃに達したら、白色結晶の沈殿が生じた。この際、加
熱及び撹拌を止め、混合物を５゛Ｃに冷却し、１２時間
保った。結晶生成物を濾過により回収し、脱イオン水１
５０ｍｆｆ１で２回洗浄し、９０°Ｃ及び５ｍｎ＋Ｈｇ
で１０３　ｇの定重量まで乾燥した。核磁気共鳴スペク
トル及び赤外スペクトル分析により生成物の構造が４．
４′−ジヒドロキシ−α−メチルスチルベンであること
を確認した。

Ｂ、４．４’−ジヒドロキシ−α−メチルスチルベンの
エポキシ化 上記Ａの方法を用い製造した４、４′−ジヒドロキシ−
α−メチルスチルベン（１１３，１３ｇ、１．０ヒドロ
キシル当量）、エビクロロヒドリン（４６２，６５ｇ、
５モル）、脱イオン水（４０，２３ｇ、用いたエビクロ
ロヒドリンの８．０重量パーセント）及ヒイソプロパノ
ール（２４９，１２ｇ　、用いたエビクロロヒドリンの
３５重量パーセント）を反応器に加え、窒素下撹拌しな
から５５°Ｃに加熱した。５５°Ｃに達したら脱イオン
水（１４４ｇ　）に溶解した水酸化ナトリウム（３６，
０ｇ、０．９０モル）を５５〜５９°Ｃの反応温度を保
つよう４０分かけて反応器に加えた。水酸化ナトリウム
添加１０分後、撹拌を止め反応混合物から分離した水相
を取り出し、捨てた。撹拌を再び始め、最初の水酸化ナ
トリウム添加終了から２０分後、脱イオン水（６４ｇ　
）に溶解した水酸化ナトリウム（１６，０ｇ、　０．４
０モル）の第２の溶液を５５°Ｃの反応温度を保つよう
２０分かけて反応器に加えた。水酸化ナトリウム水溶液
添力旧５分後、回収した反応混合物を分液漏斗に加え、
脱イオン水７５０ｄで洗浄した。分離した有機相を２回
洗浄しく脱イオン水７５０ｄ）　、回収し、真空下１１
０°Ｃで４５分間、次いで１３０°Ｃで３０分間回回転
光させた。生成物は１８１．４６のエポキシド当量を有
する結晶質のホフホワイト色の固体として回収された（
１６６．５ｇ）。

上記Ｂからの４．４′−ジヒドロキシ−α−メチルスチ
ルベンのジグリシジルエーテルの一部（１０，８４＋ｎ
ｇ）を１０’Ｃ／ｍｉｎの加熱速度及び３０°Ｃ〜１５
０°Ｃの温度範囲を用いて示差走査熱量計により分析し
た。結果を表■に示す。

偏光顕微鏡によるジグリシジルエーテルの分析は２０°
Ｃ／ｓｉｎの加熱速度を用いプログラム可能なホットス
テージを取り付けた顕微鏡を用いて行なわれた。結果を
表Ｈに示す。

表　　　　■ ４．４′−ジヒドロキシ−α−メチルスチルベンのジグ
リシジルエーテルの偏光顕微鏡分析′、＼ このジグリシジルエーテルはネマチックテキスチャーを
有するモノトロピー液晶である。２つの両分が存在する
：高融点結晶画分は９１°Ｃで液晶になり（顕微鏡観察
）、その後筒２の低融点画分において液晶を生ずる。こ
れは示差走査熱量計により冷却サイクルでみられる広さ
及び重複が原因である。

Ｂと同じ方法を用いて製造した４、４′−ジヒドロキシ
−α−メチルスチルベン（３６，５６ｇ、　１８２．０
のエポキシド当量）を１６０°Ｃ対流オーブン内で融解
した。等量の硬化剤、スルファニルアミド（８，６５ｇ
）をこの樹脂に加えた。スルファニルアミドをすべて溶
解した後（約２０分）、この混合物を真空ガラス謹白で
脱気し、１００’Ｃオーブン内のアルミニウム金型（寸
法＝４．５インチ×５．０インチＸ　Ｏ，１２５インチ
：　　１１４．３ｍｍＸ　１２７ｍｍＸ３．１８ａｕ＋
＋）に注いだ。１００’Ｃで２時間後、オープンの温度
を上げ以下の温度に１時間保った。１２０°Ｃ１１４０
°Ｃ１１６０’Ｃ１１８０°Ｃ，２００°Ｃ１及び２２
０°Ｃ０室温に冷却すると、金型から不透明なりリーム
色の注型品が得られた。このポリマーの示差走査熱量計
分析は２８０°Ｃまで識別可能な転移又は発熱活性は示
さなかった。このポリマーの明確なガラス転移温度は、
動的機械分析で測定したところ、２６０°Ｃであり、比
較実験Ａ−１においてビスフェノールＡのジグリシジル
エーテルに得られた値より７４°Ｃ高かった。また動的
機械分析はこのポリマーに対し４０°Ｃで９５０ＭＰａ
　（１３７，７５０ｐｓ　ｉ）の引張貯蔵モジュラスを
与え、これはビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
より４０パーセント高かった。ＡＳＴＭ法Ｄ７９０を用
いてこの注型品に得られた曲げ強さ及びモジュラスはそ
れぞれ１８．９００ｐｓｉ及び４９３ｋｓｉであった。

この曲げ特性は比較実験Ａ−１のビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルに得られたものに匹敵する。結果を
表■に示す。

上記分析に加え、この注型品を製造するために用いたス
ルファニルアミド及び４．４′−ジヒドロキシ−α−メ
チルスチルベンのジグリシジルエーテルの反応混合物の
サンプルを交差偏光源を用いる光学顕微鏡下で観察した
。注型品の最初の硬化条件を再現するためこのサンプル
をｉｏｏ”ｃに加熱しこの温度に１時間保った。１００
“Ｃで３０分後、ネマチック液晶テキスチャーがあられ
れはじめた。

樹脂アドバンスのこの段階において、サンプルを含む顕
微鏡のスライドのカバーを動かすことにより剪断圧力を
加えた。この剪断圧力を加えることにより、複屈折、繊
維ドメインが一方向に配向することが観察された。

Ｂと同じ方法を用いて製造した４、４′−ジヒドロキシ
−α−メチルスチルベンのジグリシジルエーテル（１９
，２８ｇ、１７９．２のエポキシド当Ｉ）を１６０°Ｃ
の対流オーブン内で溶融した。この樹脂が溶融した後、
等量の硬化剤、スルファニルアミド（４，６５ｇ）を加
えた。この混合物を１０分間撹拌し、スルファニルアミ
ドをすべて樹脂に溶解した。次いでこの混合物を真空ガ
ラス謹白で脱気し、１２０°Ｃオーブン内で加熱したア
ルミニウム金型（寸法＝３インチ×３インチＸ　Ｏ，１
２５インチ：７６．２ｍｍＸ７６．２閣Ｘ３．１８ｍｍ
）に注いだ。１２０°Ｃで２時間後、オーブンの温度を
上げ以下の温度に保った。１５０°Ｃ１１８０°Ｃ及び
２００°Ｃ６２００°Ｃで１時間後、オープンの温度を
２２５°Ｃに上げ２時間保ち、その後室温に冷却した。

室温に冷却すると、金型から不透明なりリーム色の注型
品が得られた。このポリマーの示差走査熱量計分析は２
７０″Ｃまで識別可能な転移又は発熱活性は示さなかっ
た。１８８°Ｃであった。得られた注型品より幅約０．
５インチ×長さ１．５インチ（１２，７鵬Ｘ　３８．１
■）のテストクーポンを切り取り、それぞれを計量した
。このクーポンを別々に塩化メチレン、メチルエチルケ
トン、ジメチルホルムアミド及び漂白剤に含浸し、室温
（約２３°Ｃ）に保った。測定した時間含浸後、クーポ
ンを薬品から取り出し、乾燥し、計量した。スルファニ
ルアミドで硬化した４、４′−ジヒドロキシ−α−メチ
ルスチルベンのジグリシジルエーテルのニート樹脂クー
ポンについて、重量増加率は塩化メチレン中３０日後０
．５６パーセント、メチルエチルケトン中６０日後０．
０２パーセント、ジメチルホルムアミド中３０日後０．
６７バーセント及び漂白剤中３０日後０．２５パーセン
トであった。結果を表■に示す。

表　　　　■ ニート樹脂注型品の溶剤吸収 ０．５６ ０゜Ｏ２ ０，６７ ０，２５ Ｂと同じ方法を用いて製造した４、４′−ジヒドロキシ
−α−メチルスチルベンのジグリシジルエーテル（１９
，２８ｇ、１７９．２のエポキシド当量）を１６０°Ｃ
の対流オーブン内で溶融した。この樹脂が溶融した後、
等量の硬化剤、スルファニルアミド（４，６５ｇ）を加
えた。この混合物を１０分間撹拌し、スルファニルアミ
ドをすべて樹脂に溶解した。次いでチョツプドグラファ
イトファイバー（１，０８３ｇ、長さ１７４インチ（６
，３ｍ）を加えた。用いたグラファイトファイバーはＦ
ｏｒｔａｆｉｌ　Ｆｉｂｅｒｓ、　Ｉｎｃ、より得られ
た。グラファイトファイバーを加えた後（総成分の１５
重量パーセント）、５分間混合し、ブレンドを形成した
。このブレンドを真空ガラス鐘を用いて脱気し、１２０
℃で温度調節した射出成形機の溜めに移した。２０分後
、成形機の溜めの加熱を止めた。成形機の溜めが１００
”Ｃに冷却した際に、１／８インチＸ３／３２イ７チ（
３，０ｍｍＸ　２．３　ｆｆ１１）の長方形のオリフィ
スを通し８５°Ｃに加熱した金型（寸法＝３インチ×０
．５インチＸ　Ｏ，１２５インチ：７６．２ｍｍ　Ｘ　
１２．７ｍｍ　Ｘ　３．１８閣）に射出した。この金型
を８５°Ｃのオーブンにすぐに移した。８５°Ｃで１７
時間後、オーブンの温度を７時間かけて２３０℃に上げ
た。次いでオーブンの温度を２３０°Ｃに６時間保ち、
その後室温に冷却した。室温において、スルファニルア
ミドにより硬化した４、４′−ジヒドロキシ−α−メチ
ルスチルベンのジグリシジルエーテルのグラフディト複
合体が金型より得られた。この複合体の曲げ強さ及びモ
ジュラスはそれぞれ２７．７４０ｐｓｔ及び１　、７１
９ｋｓ　ｉであった。この複合体のサンプル（約２０■
）について１０°Ｃ／ｎ＋ｉｎの加熱速度で示差走査熱
量計を行った。この分析は３００°Ｃのガラス転移温度
を示した。結果を表Ｖに示す。

Ｂと同じ方法を用いて製造した４、４′−ジヒドロキシ
−α−メチルスチルベンのジグリシジルエーテル（４，
９１２９ｇ、１７９．１のエポキシド当量）を１６０°
Ｃの対流オーブン内で溶融した。この樹脂が溶融した後
、等量の硬化剤、スルファニルアミド（１，１８０９ｇ
　）を加えた。この混合物を１５分間撹拌し、スルファ
ニルアミドをすべて樹脂に溶解した。スルファニルアミ
ドが溶解後、この混合物をオーブンから取り出し室温に
冷却した。室温においてこの物質の一部（０，２８７５
ｇ　）をビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（エ
ポキシド当量＝１７５．６）及び等量の溶解した硬化剤
（スルファニルアミド）からなる混合物０．２８７５ｇ
を含むアルミニウムカップに加えた。４，４′−ジヒド
ロキシ−α−メチルスチルベンのジグリシジルエーテル
及びビスフェノールＡのジグリシジルエーテルを含むア
ルミニウムカップを１２０”Ｃの対流オーブンに入れた
。対照（ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、等
量のスルファニルアミド及び触媒（テトラブチルホスホ
ニウムアセテート・酢酸錯体、メタノール中７０重量パ
ーセント、比較実験Ａ１と同じ方法を用いて製造）の混
合物）０．４６ｇ含む他のアルミニウムカップも同時に
１２０℃のオーブンに入れた。オーブン内でこの２つの
樹脂システムを１０分間撹拌し、ゲル化させた。１２０
°Ｃで３時間後、オーブン温度を上げ、以下の温度で１
時間保った。１５０°Ｃ１１８０°Ｃ及び２００℃、２
００°Ｃで１時間後、オーブン温度を２２５°Ｃに上げ
、２時間保ちその後室温に冷却した。室温においてアル
ミニウムカップより２種の硬化樹脂組成物を取り出し、
これらのポリマーについて示差走査熱量分析を行ないガ
ラス転移温度を測定した。スルファニルアミドで硬化し
たビスフェノールＡのジグリシジルエーテルである対照
のガラス転移温度は１８５°Ｃであり、比較実験Ａ−１
で得た値を再現した。スルファニルアミドで硬化した４
、４’−ジヒドロキシ−α−メチルスチルベンのジグリ
シジルエーテルとビスフェノールＡのジグリシジルエー
テルの混合物のガラス転移温度は２１１°Ｃであり、対
照より２６°Ｃの改良がみられる。

例２ Ａ、４．４’　−ジヒドロキシベンズアニリドの合成 ４．４′−ジヒドロキシベンゾフェノン１００　ｇ（０
，４６７モル）を１２の三角フラスコ中のエタノール３
００ｍｍに加えた。４，４′−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンが溶解した後、脱イオン水７０１１１ｉ！中のヒド
ロキシルアミンヒドロクロリド４８．６　ｇ　（０，６
９９モル）及び酢酸ナトリウム５７．４　ｇ　（０，７
００モル）の溶液を加え、続いてエタノールを１００戚
加えた。この混合物を撹拌し、ホットプレート上で加熱
し、温やかな還流条件（７５°Ｃ）にする。４時間加熱
後、撹拌しながらこの溶液を室温に冷却し、濾過した。

フィルターケーキを洗浄するためエタノールを１００−
用いた。得た総濾液（６００，４ｇ　）をエタノール及
び水の蒸発により２１９．２　ｇの重量に濃縮した。

この溶液を１２の三角フラスコに入れ、ここに脱イオン
水を６００ｄ加えた。脱イオン水の添加により白色沈殿
が形成した。撹拌３０分後、この溶液を濾過した。得た
固体は乾燥後９８．２２　ｇであった。

この物質６６ｇ（４，４’　−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンオキシム、０．２８８モル）を、撹拌機、水冷冷却
器、窒素パージ及び加熱マントルを取り付けた５００戚
の丸底フラスコ中の氷酢酸３３０ｄに加えた。次に触媒
量のトルエンスルホン酸（１，８５ｇ。

０．０２７モル）を加え、この反応混合物を８３°Ｃに
加熱した。約２時間加熱後、沈殿が形成し、さらに８７
°Ｃで２時間撹拌した。脱イオン水２５ｄを加え、３０
分後フラスコの内容物を１２の三角フラスコに移した。

すぐに脱イオン水を４００７加えた。この溶液を４５分
間撹拌し濾過した。得られたフィルターケーキを脱イオ
ン水８００ｄで洗浄し、乾燥した。

得られた固体は明るいベージュ色であり、５４．８２ｇ
であった。この生成物のフーリエ転化赤外分析は４．４
′−ジヒドロキシベンズアニリドの構造を示す吸収を示
した。示差走査熱量計分析は４゜４′−ジヒドロキシベ
ンズアニリドの２７３°Ｃにおける溶融発熱を示した。

Ｂ、４．４’−ジヒドロキシベンズアニリドのエポキシ
化 Ａで示した方法より製造した４、４′−ジヒドロキシベ
ンズアニリド（９９，６ｇ、０．４３４モル）、エビク
ロロヒドリン（８０４，５７ｇ、８．７０モル）、脱イ
オン水（６９，９６ｇ　、用いたエビクロロヒドリンの
８．０ｆＥｌｌパーセント）及びイソプロパツール（４
３３，２３ｇ、用いたエビクロロヒドリンの３５重量パ
ーセント）を丸底フラスコに加え、窒素下撹拌しなから
６５°Ｃに加熱した。６５℃に達したら脱イオン水（ｉ
２５．２５ｇ）に溶解した水酸化ナトリウム（３１，３
１ｇ、０．７８モル）を６５℃の反応温度を保つよう１
時間かけて加えた。水酸化ナトリウム添加１５分後、撹
拌を止め反応混合物から分離した水相を取り出し、捨て
た。撹拌を再び始め、最初の水酸化ナトリウム添加終了
から２０分後、脱イオン水（５５，６６ｇ　）に溶解し
た水酸化ナトリウム（１３，９２ｇ、０．３５モル）の
第２の溶液を６５°Ｃの反応温度を保つよう３０分かけ
て加えた。第２の水酸化ナトリウム水溶液添加１５分後
、撹拌及び加熱を止め、反応混合物を分液漏斗に移した
０反応混合物から分離した水相を除き捨てた。残りの有
機相が室温に冷却したら、十分な塩化メチレンを加えエ
ポキシ樹脂を溶液中に溶解したままに保った。得られた
冷却した有機相を脱イオン水で４回洗浄した。各洗浄に
用いた脱イオン水の体積は有機相の約１／２であった。

洗浄した有機相を真空下１２５°Ｃで回転蒸発させた。

乾燥後得られた最終生成物はオフホワイト色の結晶（１
４２，０３ｇ、収率９５ｏ８パーセント）であり、１８
０〜１８５°Ｃの融点及び１７８．０のエポキシド当量
を有していた。

Ｂで製造した４、４′−ジヒドロキシベンズアニリドの
ジグリシジルエーテルのサンプルを交差偏光源を用いる
光学顕微鏡下（７０Ｘ）のホットステージ上で加熱した
。イツトローブ状態への溶融が１７９°Ｃ〜１８５“Ｃ
において観察された。１８５°Ｃから冷却すると、複屈
折相の形成が１６５°Ｃにおいて最初にみられ、１６０
’Ｃで完了した。この温度範囲においで、樹脂はまだ液
体であった。さらに冷却すると、樹脂は約１５０℃で結
晶化した。

２０°（／ｓ＋ｉｎの加熱速度での４，４′−ジヒドロ
キシベンズアニリドのジグリシジルエーテルの示差走査
熱量計分析は１５０℃〜１７０’Ｃにおけるわずかな吸
熱（１４Ｊ／ｇ）、１８３°Ｃにおける溶融吸熱を示し
た。２０℃／ｓ＋ｉｎで冷却すると、１８０″Ｃ〜１４
０°Ｃにおいて少量の広い発熱がみられ、１４８°Ｃに
おいて大きな発熱（−５０Ｊ／ｇ）がはじまった。

このくり返しの加熱及び冷却による転移変化はこの温度
における４、４′−ジヒドロキシベンズアニリドの・ジ
グリシジルエーテルの遅い自己硬化が原因である。

鎖延長した際の４．４′−ジヒドロキシベンズアニリド
のジグリシジルエーテルの特性を測定するため、Ａ−２
ホスホニウム触媒を６０００ｐｐｍ含むこの樹脂０．２
５０４　ｇを４．４′−ジヒドロキシベンズアニリ）’
０．６７当量（０，１０８３ｇ　）と混合した。この混
合物を２枚のガラス板の間に入れ、２５０″Ｃに加熱し
、イソトロープフィルムを形成した。冷却すると、複屈
折シュリーレンタイプテキスチャーが交差偏光源を用い
る光学顕微鏡（７０Ｘ）下でみられた。この結果は４．
４′−ジヒドロキシベンズアニリドのジグリシジルエー
テルのアドバンスメント及び硬化により液晶ガラスが形
成することを示している。

Ｄ、４．４’、−ジヒドロキシベンズアニリドのジグリ
シジルエーテルのキャストフィルムの製造 Ｂで製造した４、４′−ジヒドロキシベンズアニリドの
ジグリシジルエーテルの一部（４，３９２５ｇ　）を等
量の硬化剤、スルファニルアミド（１，０６２４ｇ　）
と混合した。この固体のブレンドを１７５°Ｃの対流オ
ーブン内に入れた。溶融した（約１ｏ分）後、樹脂混合
物を同じ対流オープン内に入れた金型（寸法＝７．５イ
ンチ×０．５インチＸ　０．０２１インチ：１９０．５
ｍｏ＋　Ｘ　１２．７ｍｍ　Ｘ　Ｏ，５３ｍｍ　）に注
いだ０次いでこの金型を１３０℃に加熱した機械プレス
に入れた。

５分間この金型に圧力（約２０００ｐｓｉ）を加えた。

１３０°Ｃで１．５時間後、プレスの温度を上げ、以下
の温度に１時間保った。１６０’Ｃ２１８０’Ｃ及び２
００℃。２００°Ｃで１時間後、プレスの温度を２２５
°Ｃに上げ、２時間保ち、室温に冷却した。室温に冷却
後、金型から不透明な注型品が得られた。この注型品を
フラッシュすると、その流れ形成方向に配列した。熱機
械分析により測定したところこのポリマーのガラス転移
温度は２４５°Ｃであり、比較実験Ａ−２のビスフェノ
ールへのジグリシジルエーテルで得た値より６５℃高か
った。この方法を用いて製造した２つのキャストフィル
ムの平均引張強さ及びモジュラスはそれぞれ１２．４５
０ｐｓｉ（標準偏差＝１４６０ｐｓｉ）及び６３５ｋｓ
ｉ　（標準偏差＝　３．５　ｋｓｉ）であった、この値
は比較実験Ａ−２のビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテルで得た値と比較するとそれぞれ４１及び２３パー
セントの改良を示している。

この結果を表■に示す。

表　　　′〜 キャストフィルムの特性 引張強さ、ｐｓｉ 引張モジュラス、ｋｓｉ ８．８０３ １２．４５０ Ａ、４．４’−ジヒドロキシ−２，２′−ジメチルアゾ
キシベンゼンの合成 無水テトラヒドロフラン（１００ｄ）中３−メチル＝４
−二トロフェノール（１５，３ｇ、０．１０モル）を、
無水テトラビトロフラン（１００ｄ）中の水素化リチウ
ムアルミニウム（６，０ｇ）の激しく撹拌した還流懸濁
液に滴下添加した。添加終了後、２４時間還流を保った
。回収した混合物を砕いた氷に注ぎ、ジエチルエーテル
で抽出した。エーテル抽出物を無水硫酸マグネシウム上
で脱水し、続いて真空下回転蒸発させワインレッドの固
体を得、これは核磁気共鳴スペクトルにより４，４′−
ジヒドロキシ−２，２′−ジメチルアゾベンゼンと同定
された。回収したアゾ化合物の酸化は２５℃で１０モル
パーセント過剰の３２パーセント過酢酸の添加により行
なわれた。過酢酸添加２時間後、この溶液を飽和亜硫酸
水素ナトリウム（５０ｄ）及び飽和炭酸水素ナトリウム
（５０ｄ）の混合物に注いだ、沈殿した固体を水性混合
物より濾過し、脱イオン水より再結晶し、４．４′−ジ
ヒドロキシ−２，２′ジメチルアゾキシベンゼン（１１
，０ｇ　）を得た。

Ｂ、４．４’−ジヒドロキシ−２，２′−ジメチルアゾ
キシベンゼンのエポキシ化 ４．４′−ジヒドロキシ−２，２′−ジメチルアゾキシ
ベンゼン（９，０ｇ　、　０．０７ヒドロキシル当量）
、エビクロロヒドリン（６４，５ｇ　、　０．７モル）
、脱イオン水（２，８ｇ、用いたエビクロロヒドリンの
８．０重量パーセント）及びイソプロパツール（１７，
４ｇ、用いたエビクロロヒドリンの３５重量パーセント
）を反応器に加え、窒素下撹拌しなから５５°Ｃに加熱
した。５５°Ｃに達したら脱イオン水（１０，０ｇ）に
溶解した水酸化ナトリウム（２，５１ｇ、０．０６３モ
ル）を５５°Ｃの反応温度を保つよう４０分かけて反応
器に加えた。水酸化ナトリウム添加１ｏ分後、撹拌を止
め反応混合物から分離した水相を取り出し、捨てた。撹
拌を再び始め、最初の水酸化ナトリウム添加終了から１
２分後、脱イオン水（４，５ｇ）に溶解した水酸化ナト
リウム（１，１２ｇ、０．０２８モル）の第２の溶液を
５５°Ｃの反応温度を保つよう２０分かけて反応器に加
えた。水酸化ナトリウム水溶液添力旧５分後、回収した
反応混合物を分液漏斗に加え、脱イオン水３００ｄで洗
浄した。分離した有機相を２回洗浄しく脱イオン水３０
０ｍｇ）、回収し、真空下１００″Ｃで６０分間、回転
蒸発させた。

生成物は２０２．２６のエポキシド当量を有する結晶質
のからし色の固体として回収された。

Ｂで製造した４、４′−ジヒドロキシ−２，２′−ジメ
チルアゾキシベンゼンのジグリシジルエーテルのサンプ
ルを交差偏光源を用いる光学顕微鏡（７０Ｘ）のホット
ステージ上で加熱した。まず５゜°Ｃにおいてこの樹脂
の軟化がみられた。さらに加熱すると、８６°Ｃにおい
て溶融し、複屈折粒子を含んでいた。この複屈折粒子は
９６°Ｃで消失し、１０２°Ｃでイソトロープ溶融がみ
られた。１００°Ｃがら室温に冷却すると液晶テキスチ
ャーがみられなかった。

Ｂで製造した４、４′−ジヒドロキシ−２，２′−ジメ
チルアゾキシベンゼンのジグリシジルエーテルを等量の
スルファニルアミド（０，０２５５ｇ　）と混合した。

スルファニルアミドはこの分析において最終硬化前に線
状アドバンスメントの程度を促進するエポキシ硬化剤と
して選ばれた。この硬化性組成物のサンプルをホットス
テージ上で加熱し、交差偏光源を用いる光学顕微鏡（７
０Ｘ）下で観察した。１７０°Ｃでイソトロープ溶融が
得られ、この温度において約１５分後硬化した。１７０
°Ｃで１時間後、温度を２００°Ｃに上げ、４０分保ち
、その後室温に冷却した。室温に冷却すると、複屈折シ
ュリーレンタイプパターンがみられ、これは液晶ガラス
であるポリマーの形成を示している。

例４ Ａ、４．４’−ジヒドロキシ−α−メチルスチルベンの
合成 フェノール（３７６，４４ｇ　、　４．０モル）、クロ
ロアセトン（１９２，７７ｇ　、　２．０モル）及び塩
化メチレン（３００ｇ　）を反応器に加え撹拌しながら
一１０°Ｃに冷却した、用いたクロロアセトンはクロロ
アセトン９６バーセント含む工業グレードであった。−
ｔｏ’ｃ〜−１１°Ｃに反応温度を保つため３７分かけ
て濃硫酸（１９６，１６ｇ、２．０モル）を加えた。−
１０″Ｃ〜−１１°Ｃでの後反応の１４３分後、得られ
た粘稠なオレンジ色の油生成物を氷脱イオン水５００ｒ
Ｉ１１と混合した。

油生成物を分離し、脱イオン水５００．ｄで洗浄した。

分離後、回収した油生成物をエタノール２５０ｍ！と共
に２ｊ！のビーカーに入れ、撹拌し溶液を得た。

脱イオン水（２５０ｄ）をこの撹拌溶液に加え、加熱を
開始した。混合物の温度が上昇すると、撹拌混合物は透
明になり始めた。透明となるたびに十分な脱イオン水を
加え曇らせ、混合及び加熱を続けた。温度が７０℃に達
すると白色結晶の大量の沈殿が生ずるが、すぐにこの沈
殿は油に変った。水相のデカンテーションにより油相を
回収し、エタノール（２５０１１１）を加えた。撹拌溶
液に脱イオン水を再び加え加熱を再び始め、曇りがみら
れるたびに十分加えた。温度が９０°Ｃに達すると、白
色結晶の沈殿が再び生じた。この際、撹拌を止め、結晶
スラリーを４°Ｃに冷却し、１２時間保った。結晶生成
物を濾過により回収し、脱イオン水８００ｊｄと混合し
、次いで撹拌し９０°Ｃに加熱した。撹拌スラリーを９
０’Ｃに５分間保った後、濾過により結晶生成物を回収
した。この結晶生成物を再び脱イオン水（８００ｍ）と
混合し、撹拌し９０°Ｃに加熱した。５分間９０℃に保
ち撹拌した後、濾過により結晶生成物を回収し１００℃
、５ｍＨｇで１９０．０　ｇの定重量まで乾燥した。核
磁気共鳴スペクトル及び赤外スペクトル分析により生成
物の構造を確認した。

Ｂ、４．４’−ジヒドロキシ−α−メチルスチルベンの
エポキシ化 Ａで製造した４、４′−ジヒドロキシ−α−メチルスチ
ルベン（１５２，７３ｇ、　１．３５ヒドロキシル当量
）、エビクロロヒドリン（６２４，５８ｇ、６．７５モ
ル）、脱イオン水（５４，３１ｇ　、用いたエビクロロ
ヒドリンの８．０重量パーセント）及びイソプロパツー
ル（３３６，３１ｇ　、　用いたエビクロロヒドリンの
３５重量パーセント）を反応器に加え、窒素下撹拌しな
がら５５℃に加熱した。５５℃に達したら脱イオン水（
１９４，４ｇ　）に溶解した水酸化ナトリウム（４８，
６ｇ、１．２２モル）を５５〜５９℃の反応温度を保つ
よう４５分かけて反応器に加えた。水酸化ナトリウム添
加１゜背後、撹拌を止め反応混合物から分離した水相を
取り出し、捨てた。撹拌を再び始め、最初の水酸化ナト
リウム添加終了から２０分後、脱イオン水（８６，４ｇ
　）に溶解した水酸化ナトリウム（２１，６ｇ、０．５
４モル）の第２の溶液を５５°Ｃの反応温度を保つよう
２０分かけて反応器に加えた。水酸化ナトリウム水溶液
添加１５分後、回収した反応混合物を分液漏斗に加え、
脱イオン水７５０．ｄで洗浄した０分離した有機相を２
回洗浄しく脱イオン水７５０ｍ）、回収し、真空下１１
（１″Ｃで４５分間、次いで１３０”Ｃで３０分間回回
転光させた。生成物は１８３．３３のエポキシド当量を
有する結晶質の固体として回収された（２１８．６　ｇ
　）　。

分析した。以下の結果が得られた。

上記Ｂからの４，４′−ジヒドロキシ−α−メチルスチ
ルベンのジグリシジルエーテルの一部（１３，１２ｍｇ
　）を１０°Ｃ／ｍｉｎの加熱速度及び３ｏ″ｃ〜１５
０°Ｃの温度範囲を用いて示差走査熱量計により偏光顕
微鏡によるジグリシジルエーテルの分析は１０℃／ｓ＋
ｉｎの加熱速度を用いプログラム可能なホットステージ
を取り付けた顕微鏡を用いて行なわれた。以下の結果が
得られた。

このジグリシジルエーテルはネマチックテキスチャーを
有するモノトロピー液晶である。ネマチック液体は最初
の冷却サイクルの９４〜５６．５°Ｃの間で撹拌すると
乳光を与える。

上記Ｂの方法を用いて製造し、１７６．８１のエポキシ
ド当量を有する４、４′−ジヒドロキシ−α−メチルス
チルベンのジグリシジルエーテル（０，２５ｇ、　０．
００１４エポキシド当量）、上記Ａの方法を用いて製造
した４、４′−ジヒドロキシ−α−メチルスチルベン（
０，１６ｇ、０．００１４ヒドロキシル当量）及びアセ
トン（２０ｄ）にテトラブチルホスホニウムアセテート
・酢酸錯体（メタノール中７０パーセント固体）（０，
００７５ｇ）を加え、混合し溶液を得た。

得られた溶液を蒸発させ乾燥固体を得、微均質粉末に砕
いた。スライド上のこの粉末の一部をプログラム可能な
ホントステージを取り付けた顕微鏡を用い、１０℃／ｌ
ｌｌ１ｎの加熱速度を用いて偏光により分析した。１３
１°Ｃでイソトロープ液体が形成した。１３１″Ｃで１
分後、ロッド状外観を有する複屈折相がみられた。１３
１°Ｃで２分後、複屈折、ロッド状外観が増し、乳光が
存在した。１３１°Ｃで５分後、生成物は不透明な複屈
折固体となった。この固体を２５０°Ｃに加熱しても外
観は変化しなかった。

２５°Ｃに冷却しても、この固体生成物はその不透明な
複屈折外観を保っていた。

への４．４′−ジヒドロキシ−α−メチルスチルベンの
一部（５，６５６６ｇ、０．０５ヒドロキシル当ｉｔ）
、Ｂの４．４′−ジヒドロキシルーα−メチルスチルヘ
ンのジグリシジルエーテルの一部（９，１６６６ｇ　。

０．０５エポキシド当量）及びシクロヘキサノン（５０
，０ｇ）を反応器に加え、窒素下撹拌しながら加熱し９
０゛Ｃの溶液を得た。９０°Ｃに達したら、エチルトリ
フェニル−ホスホニウムアセテート・酢酸錯体（メタノ
ール中７０パーセント固体）　（０，０２９７ｇ、用い
たジフェノール及びジグリシジルエーテル反応体の０．
２０重量パーセント）を反応器に加え、１３０’Ｃに加
熱した。１３０°Ｃで８時間後、透明な粘稠溶液として
反応生成物を回収した。生成物溶液からシクロヘキサノ
ンを蒸発させ、６６．７重量パーセントシクロへキサノ
ン（２９，７ｇ　’）中３３．３重量パーセントフェノ
キシ樹脂（１４，８２ｇ　）を得た。この溶液を４０番
引抜棒を用い塩化メチレンで洗浄した４インチ×１２イ
ンチＸ０．３２インチ（１０１ｓｍＸ　３０４ｍｍＸ８
．１ａｍ）の未研磨冷ロールスチールパネルの表面に塗
布した。この塗布したパネルを室温（２５°Ｃ）におい
て１２時間乾燥させ、滑らかな、流動しない不透明なコ
ーティングを得た。さらに１００°Ｃで８時間乾燥し、
次いでこのコーティングのサンプルをみがき複屈折を示
すことを交差偏光顕微鏡によす調べた。１ミルの厚さの
パネルの一部を標準法（ＡＳＴＭ　０４１４５−８３）
を用いてＴ曲げテストにより柔軟性についてテストした
。テスト片を曲げる際の温度は２５°Ｃであり、曲げは
コーティングの引抜く方向と垂直に行った。曲げた表面
に感圧性テープをはり、はがした後、曲げた部分のコー
ティングを酸性硫酸銅により１５秒間テストした。洗浄
し硫酸銅を除去した後、汚れた表面を光学顕微鏡により
きすを調べた。このコーティングは金属表面にきすをつ
ける硫酸銅の浸透により示されるようＯＴには不合格で
あったが、−貫してＩＴには合格した（硫酸銅浸透せず
）。

比較実験Ｂ シクロヘキサノン（６６，７重量パーセント、２９．７
ｇ）並びに４，４′−イソプロピリデンジフェノール及
び４．４′−イソプロピリデンジフェノールのジグリシ
ジルエーテルより製造したジグリシジルエーテル（３３
，３重量パーセント、１４．８２ｇ）を混合し溶液を形
成した。この溶液を４０番引抜棒を用い塩化メチレンで
洗浄した４インチ×１２インチＸ０．３２インチ（１０
１ｍｍ　Ｘ　３０４ｍｍ　Ｘ　８．１　ｍｍ　）の未研
磨冷ロールスチールパネルの表面に塗布した。この塗布
したパネルを室温（２５°Ｃ）において１２時間乾燥さ
せ、滑らかな、流動しない不透明なコーティングを得た
。さらに１００°Ｃで８時間乾燥し、次いでこのコーテ
ィングのサンプルをみがき複屈折を示さないことを交差
偏光顕微鏡により調べた。

１ミルの厚さのパネルの一部を標準法（ＡＳＴＭ０４１
４５−８３）を用いてＴ曲げテストにより柔軟性につい
てテストした。テスト片を曲げる際の温度は２５°Ｃで
あり、曲げはコーティングの引抜く方向と垂直に行った
０曲げた表面に感圧性テープをはり、はがした後、曲げ
た部分のコーティングを酸性硫酸銅により１５秒間テス
トした。洗浄し硫酸銅を除去した後、汚れた表面を光学
顕微鏡によりきずを調べた。このコーティングは金属表
面にきすをつける硫酸銅の浸透により示されるようＯＴ
には不合格であったが、時にはＩＴに合格し、しかし−
貫して２Ｔに合格した（硫酸銅浸透せず）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１種以上のメソ形もしくはロッド状成分を含むエポ
   キシ樹脂であって、下式 I 、 式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、−（Ｚ＾１−Ｚ＾２）＿ｎ−Ｚ＾１−結合及
   びグリシジルエーテル基の少なくとも約８０パーセント
   は互いにパラ位にあり；各Ｒ及びＲ＾１は独立に水素又
   は１〜４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり
   ；各Ｘは独立に水素、１〜１２個の炭素原子を有するヒ
   ドロカルビルもしくはヒドロカルビルオキシ基、ハロゲ
   ン原子、−ＮＯ＿２、又は−Ｃ≡Ｎであり；各Ｚ＾１は
   独立に−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−、−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１
   −ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−、−ＣＲ＾１＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ＾
   １−、−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＿２−、
   −ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２
   −、−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−、−
   ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−
   、−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ
   Ｒ＾１＝ＣＲ＾１−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−
   ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ
   −、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｓ、−Ｓ−ＣＯ−、
   ｎ≧１の場合直接結合、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｐ＝０、１、２）
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 −ＣＲ＾１＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ＾１−、−ＣＯ−ＣＲ＾
   １＝ＣＲ＾１−、−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−ＣＯ−、−Ｃ
   Ｏ−Ｏ−、及びＺ＾２がベンゼン環でなくｎ≠０の場合
   −Ｏ−ＣＯ−であり；Ｚ＾２は５〜１２個の炭素原子を
   含む環又は二環システム（環式脂肪族、多環式脂肪族、
   芳香族もしくはそれらの組み合せであってよい）で表わ
   される基であり；ｎは０〜２であり；各Ｚ′は独立に−
   ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ＾
   １−、又は−ＨＲ＾１−ＣＯ−基であり；各ｎ′は独立
   に０又は１の値を有する〕 で表わされるエポキシ樹脂。 ２、１種以上のメソ形もしくはロッド状成分を含むエポ
   キシ樹脂であって、下式II、 式II ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｚ＾３は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、又は ▲数式、化学式、表等があります▼であり； Ｚ＾４は−ＣＯ−Ｏ、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ＾１−ＣＯ
   −、又は−ＣＯ−ＮＲ＾１−であり；Ｘ＾１は１〜１０
   個の炭素原子を有し、Ｎ、Ｏ及びＳより選ばれたヘテロ
   原子を１種以上含むヒドロカルビル基（飽和でも不飽和
   でもよい）である〕 で表わされるエポキシ樹脂。 ３、４，４′−ジヒドロキシ−α−メチルスチルベンの
   ジグリシジルエーテルの組成物。 ４、４，４′−ジヒドロキシベンズアニリドのジグリシ
   ジルエーテルの組成物。 ５、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′−ジメチルアゾ
   キシベンゼンのジグリシジルエーテルの組成物。 ６、１種以上のメソ形もしくはロッド状成分を含むモノ
   エポキシドであって、下式III、 式III ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、−（Ｚ＾１−Ｚ＾２）＿ｎ−Ｚ＾１−結合及
   びグリシジルエーテル基の少なくとも約８０パーセント
   は互いにパラ位にあり；各Ｒ及びＲ＾１は独立に水素又
   は１〜４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり
   ；各Ｘは独立に水素、１〜１２個の炭素原子を有するヒ
   ドロカルビルもしくはヒドロカルビルオキシ基、ハロゲ
   ン原子、−ＮＯ＿２、又は−Ｃ≡Ｎであり；各Ｚ＾１は
   独立に−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−、−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１
   −ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−、−ＣＲ＾１＝Ｎ−Ｎ＝ＣＲ＾
   １−、−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＿２−、
   −ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２
   −、−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−、−
   ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−
   、−ＣＲ＾１＝ＣＲ＾１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ
   Ｒ＾１＝ＣＲ＾１−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−
   ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｃ
   −、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｓ、−Ｓ−ＣＯ−、
   ｎ≧１の場合直接結合、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｐ＝０，１，２）
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ であり；Ｚ＾２は５〜１２個の炭素原子を含む環もしく
   は二環システムで表わされる基である〕 で表わされるモノエポキシド。 ７、１種以上のメソ形もしくはロッド状成分を含むモノ
   エポキシドであって、下式IV、 式IV ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｚ＾５は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、又は ▲数式、化学式、表等があります▼であり； Ｚ＾４は−ＣＯ−Ｏ、−Ｏ−ＣＯ−、−ＨＲ＾１−ＣＯ
   −又は−ＣＯ−ＮＲ＾１−である〕 で表わされるモノエポキシド。 ８、（Ａ）請求項１〜５のいずれか記載のエポキシ樹脂
   又は組成物１種以上を（Ｂ）分子あたり平均１個以上の
   活性水素原子を有する化合物少なくとも１種と反応させ
   る（成分（Ａ）及び（Ｂ）は０．０１：１〜０．９５：
   １のエポキシド基あたりの活性水素原子の比を与える量
   で用いられる）ことにより製造されるアドバンストエポ
   キシ樹脂組成物。 ９、（Ａ）請求項１〜５のいずれか記載のエポキシ樹脂
   又は組成物１種以上を（Ｂ）分子あたり平均１個以上の
   活性水素原子を有する化合物少なくとも１種と反応させ
   る（成分（Ａ）及び（Ｂ）は０．９６：１〜１．０５：
   １のエポキシド基あたりの活性水素原子の比を与える量
   で用いられる）ことにより製造される熱可塑性樹脂組成
   物。 １０、メソ形もしくはロッド状成分が配向している、請
   求項１〜９のいずれか記載のエポキシ樹脂組成物又はモ
   ノエポキシド。 １１、前記配向が電場、磁場又は剪断流により連成され
   る、請求項１０記載のエポキシ樹脂組成物。 １２、（Ａ）請求項１〜７のいずれか記載の１種以上の
   メソ形もしくはロッド状成分を含むエポキシ含有樹脂又
   は化合物を１種以上及び（Ｂ）メソ形もしくはロッド状
   成分を実質的に含まないポリエポキシドを１種以上含ん
   でなるブレンド（成分（Ａ）は成分（Ａ）及び成分（Ｂ
   ）の合わせた重量を基準として１〜９９重量パーセント
   の量存在し、成分（Ｂ）は成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の
   合わせた重量を基準として９９〜１重量パーセントの量
   存在する）。 １３、（Ａ）請求項８記載の１種以上のメソ形もしくは
   ロッド状成分を含むエポキシ含有樹脂又は化合物を１種
   以上及び（Ｂ）メソ形もしくはロッド状成分を含まない
   ポリエポキシドを１種以上含んでなるブレンド（成分（
   Ａ）は成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合わせた重量を基準
   として１〜９９重量パーセントの量存在し、成分（Ｂ）
   は成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合わせた重量を基準とし
   て９９〜１重量パーセントの量存在する）。 １４、請求項１、２、３、４、５、８、１２又は１３の
   いずれか記載のエポキシ樹脂、組成物又はブレンドを１
   種以上及び硬化量の少なくとも１種の硬化剤を含んでな
   る硬化性組成物。 １５、（Ａ）請求項１、２又は８記載のエポキシ樹脂又
   は組成物を１種以上、（Ｂ）請求項６又は７記載のモノ
   エポキシドを１０種以上、及び（Ｃ）硬化量の少なくと
   も１種の硬化剤を含んでなる硬化性組成物（成分（Ａ）
   は成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合わせた重量を基準とし
   て１〜９９重量パーセントの量存在し、成分（Ｂ）は成
   分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合わせた重量を基準として９
   ９〜１重量パーセントの量存在する）。 １６、請求項１４又は１５の組成物の硬化より得られる
   生成物。 １７、硬化の前及び／又は間に電場、磁場又は剪断流を
   加えることより得られる、請求項１６記載の生成物。