JPH02276896A - モノエポキシモノ不飽和化合物で変性した油溶性分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、燃料及び潤滑油組成物中において有用な油溶
性分散剤、かかる分散剤を含有する濃厚物、並びにそれ
らの製造法及び使用法に関する。

本発明の分散剤は、（１）窒素又はエステル含有付加物
と（２）モノエポキシドモノ不飽和結合反応体との反応
生成物からなるものである。

発明の背景 マルチグレード潤滑油は、典型的には、３〜Ｃ１０Ｗ　
３０゜５Ｗ３０等の如き２つの数字によって識別される
。

マルチグレード表示における最初の数字は高ぜん断下に
典型的にはコールドクランキングシミュレーター（ＣＣ
３）によって測定したときのそのマルチグレード油の最
高低温（例えば、−２０℃）粘度要件と関連し、これに
対してマルチグレード表示における後の数字は最低高温
（例えば、１００°Ｃ）粘度要件と関連する。かくして
、各特定のマルチグレード油は、所定のマルチグレード
油表示に適格であるためには厳格な低温及び高温両方の
粘度要件を同時に満たさなければならない。このような
要件は、例えばＡＳＴＭ規格によって設定されている。

本明細書で用語「低温」有用いるときには、それは、典
型的には一り０℃〜約−５°Ｃの忍度を意味する。また
、用語「高温」有用いるときには、それは、典型的には
少なくとも約１００℃の温度を意味する。

最低高温粘度要件（例えば、１００″Ｃにおける）は、
エンジン作動間に油があまりにも希薄になる（これは、
過度の摩耗及び油消費の増加をもたらす可能性がある）
のを防止しようとするものである。最高低温粘度要件は
、エンジンが冷たい気候において始動するのを容易にし
且つポンプ圧送性を確保しようとするものである。即ち
、冷たい油は、油ポンプの溜めに容易に流入又は落ち込
むべきであり、さもないとエンジンは不十分な潤滑のた
めに損傷を受ける可能性がある。

低温及び高温の両方の粘度要件を効率的に満たす油を調
製するに当って、配合者は、特定のマルチグレード油の
全目標特性（その粘度要件を含めて）を得るのに存在さ
せなければならない添加剤の種類や量を調節することと
組み合わせて、所望粘度の単一油又は異なる粘度の２種
の潤滑油のブレンドを使用することができる。

潤滑油の自然粘度特性は典型的には油の中性数（例えば
、５１５ＯＮ）によって表わされ、この場合に高い中性
数程、所定温度での高い自然粘度と関連する。ある場合
には、配合者は、油ブレンドの各成分の粘度間にある中
間の粘度を有する油を得るためには２つの異なる中性数
（それ故に、粘度）の油を混合するのが望ましいことを
知るであろう。

かくして、中性数の表示は、配合者に対して予測できる
粘度の所望のベース油を得るための簡単な方法を提供す
る。不幸にして、異なる粘度特性の油を単に混合しても
、配合者は、マルチグレード油の低温及び高温粘度要件
を満たすことができない。この目標を達成するための配
合者の主な手段は、粘度指数向上剤（即ち、■向上剤）
と一般に称される添加剤である。

■向上剤は、慣例的には、油溶性長鎖重合体である。こ
れらの重合体は、その大きい寸法によって、低濃度にお
いてさえもベース油の動粘度を有意に向上させることが
できる。しかしながら、高分子量重合体の溶液は非ニユ
ートン性であるので、それらは、重合体の整列性によっ
て高ぜん新環境で予測されるよりも低い粘度を与える傾
同がある。従って、■向上剤は、ベース油の低温（高ぜ
ん断）粘度（即ち、ＣＣ８粘度）に対してそ°れらが高
温（低せん断）粘度に対するよりも低い程度で影響を及
ぼす（即ち、向上させる）。

それ故に、マルチグレード油についての上記の粘度要件
は、■向上剤の量レベルが高くなるにつれて相反すると
見なすことができる。例えば、もし高温において高い粘
度を得るために多量の■向上剤有用いるならば、油は低
温要件を越える可能性がある。他の例では、配合者は、
特定のアトバック（添加剤パッケージ）及びベースｉ［
［いて１０Ｗ３０油の要件を容易に満たすことができる
がしかし５Ｗ３０油の要件を満たすことができない。

これらの状況下において、配合者は、所望の低温及び高
温粘度要件を満たすためには■向上剤によって誘発され
た低温粘度上昇を補うためにブレンド中の低粘度油の割
合を増加することによるが如くしてベース油の粘度を低
下させることを試みるかもしれない。しかしながら、ブ
レンド中の低粘度油の割合を増加させると、配合者に対
して新たな制限が課される可能性がある。と云うのは、
低粘度のベース油程、ジーゼルエンジン用途において重
質の粘性油よりも望ましさがかなり低いからである。

配合者の仕事を更に複雑にするのは、分散剤がマルチグ
レード油の粘度特性に及ぼすことができる影響である。

分散剤は、マルチグレード油の如き高品質油中において
■向上剤と一緒にしばしば存在する。分散剤の主な機能
は、使用中に酸化から生じた油不溶分を油中に懸濁状態
に維持しかくしてスラッジの凝集や沈殿を防止すること
である。

従って、分散剤の使用量は、物質の分散剤機能を達成す
るためのその有効性によって指図され且つ制御される。

高品質１０Ｗ３０市販油は、■向上剤の２〜４倍多くの
分散剤を含有する場合がある（６各の分散剤及び■向上
剤活性成分によって測定したときに）。通常の分散剤は
、分散性の他に、単にそれらの重合体特性によってベー
ス油の低温及び高温粘度特性も向上させることができる
。■向上剤とは対照をなして、分散剤の分子はずっと小
さい。従って、分散剤は、せん所感性がずっと低く、こ
れによって低温ＣＣ８粘度に対して■向上剤よりも多（
寄与する（ベース油の高温粘度に対するその寄与と比較
して）。その上、分散剤分子が小さい程、ベース油の高
温粘度に対して■向上剤よりもずっと少な（寄与する。

か（して、分散剤によって誘発される低温粘度上昇の程
度は■向上剤によって誘発される低温粘度上昇を越える
場合があり、この場合には■向上剤から得られるような
高温粘度の比例的に大きい増大という利益は得うレナい
。従って、分散剤によって誘発される低温粘度上昇が油
の低温粘度を最高低温粘度限度に近づかせるにつれて、
高温粘度要件を満たししかも低温粘度要件を満たすのに
有効である十分な量の■向上剤を導入するのが増々困難
になる。これによって、製造業者は、低温粘度限度を越
えずに所要量の■向上剤の添加を可能にするた吟に高割
合の低粘度油を使用するという望ましくない手段に再び
変更を余儀なくされる。

本発明に従えば、低温粘度向上に対して従来技術の分散
剤よりもかなり少なく寄与するがしかし同様の高温粘度
向上を達成するような固有特性を有することが判明した
分散剤が提供される。その上、ベース油中の分散剤の濃
度が増大するにつれて、この有益な低温粘度効果は通常
の分散剤と比較して増々顕著になる。この利益は、典型
的には高濃度の分散剤を必要とする高品質へビイデユー
ティジーゼル油に対して特に有意義である。更に、これ
らの向上された粘度特性は、他の分散剤と比較して高温
において所望の粘度を維持しながら低温での低い粘度上
昇の全効果によって５Ｗ３０油の如き広い粘度要件範囲
にわたるマルチグレード油を形成するのに■向上剤を使
用するのを促進する。

より有意義なことには、これらの粘度特性は、エンジン
性能における固有の利益と共に高い粘度のベース原料油
の使用も可能にする。更に、本発明の分散剤の利用によ
って、■向上剤の所要量の減少が可能になる。

かくして、本発明の物質は、分散剤としてのそれらの有
効性が低温粘度特性の向上と組み合わさったために通常
の分散剤に優る改良を提供する。

これらの物質は、マルチグレード油を処方する際に■向
上剤と共に特に有用である。

発明の概要 好ましい具体例では、本発明は、窒素又はエステル好ま
しくは窒素含有分散剤付加物を少なくとも１種のモノエ
ポキシドモノ不飽和結合反応体で後処理してなる改良さ
れた油溶性分散剤を対象とするものである。本発明の改
良分散剤を形成するためにモノエポキシドモノ不飽和結
合反応体と反応される窒素又はエステル含有付加物又は
中間体は、（八−１）長鎖炭化水素置換モノ−及びジカ
ルボン酸又はそれらの無水物若しくはエステルの油溶性
塩、アミド、イミド、オキサゾ°リン及び工ステル又は
これらの混合物、（Ａ−２）ポリアミンが直接結合した
長鎖脂肪族炭化水素、（Ａ　−３）約１モル割合の長鎖
炭化水素置換フェノールを約１〜２．５モルのホルムア
ルデヒド及び約０．５〜２モルのポリアミンと縮合させ
ることによって形成されるマンニッヒ縮合生成物、及び
（Ａ−４）長鎖炭化水素置換モノ−及びジカルボン酸又
はそれらの無水物若しくはエステルをアミノフェノール
（これは任意にヒドロカルビル置換されることができる
）と反応させて長鎖炭化水素置換アミド又はイミド含有
フェノール中間体付加物を形成しそしてほぼ１モル割合
の長鎖炭化水素置換アミド又はイミド含有フェノール中
間体付加物を約１〜２．５モルのホルムアルデヒド及び
約０．５〜２モルのポリアミンと縮合させることによっ
て形成されたマンニッヒ縮合生成物よりなる群から選択
される少なくとも１種の物質からなる。

発明の詳細な記述 本発明に従えば、油溶性分散剤組成物が提供される。こ
れらの分散剤は、通常の分散剤物質よりも好ましい高温
ないし低温粘度バランス又は比率を示す。即ち、本発明
の分散剤物質は、低温粘度向上に対して従来技術の分散
剤よりも寄与が少ないが高温粘度向上に対する寄与を増
加するような固有の特性を有している。また、これらは
、高められた又は向上した分散特性も示す。このことは
、以下で説明するように窒素又はエステル含有付加物の
反応性アミノ基又はヒドロキシル基との反応におけるオ
キシラン環の開環の結果として形成されるヒドロキシル
基の存在に特によるものと考えられる。

１つの具体例に従えば、本発明の改良された分散剤は、 （Ａ）　　長鎖炭化水素置換モノ−及びジカルボン酸又
はそれらの無水物若しくはエステルの油溶性塩、アミド
、イミド、オキサゾリン及びエステル又はそれらの混合
物、（Ａ−２）ポリアミンが直接結合した長鎖脂肪族炭
化水素、（Ａ−３）長鎖炭化水素置換フェノールをアル
デヒド及びポリアミンと縮合させることによって形成さ
れたマンニッヒ縮合生成物、及び（Ａ−４）長鎖炭化水
素置換モノ−及びジカルボン酸又はそれらの無水物若し
くはエステルをアミノフェノール（これは任意にヒドロ
カルビルで置換されてもよい）と反応させて長鎖炭化水
素置換アミド−又はイミド含有フェノール中間体付加物
を形成しそしてほぼ１モル割合の長鎖炭化水素置換アミ
ド−又はイミド含有フェノール中間体付加物を約１〜２
．５モルのホルムアルデヒド及び約０．５〜２モルのポ
リアミンと縮合させることによって形成されたマンニ、
ツヒ縮合生成物よりなる群から選択される窒素又はエス
テル含有付加物（ここで、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（
Ａ−３）及び（Ａ−４）における長鎖炭化水素基は、約
５００〜約６，０００の数平均分子量を有するＣ、−Ｃ
，。例えばＣ，−Ｃ，モノオレフィンの重合体である）
と、 （ｂ）　　モノエポキシドモノ不飽和結合反応体と、の
油溶性反応生成物からなる。

生成物の分子量は、モノエポキシドモノ不飽和結合反応
体部分によって又はそれを介して付加物の２つ以上の分
子を連結又は結合させることによって増大される。

反応体Ａ 本発明において用いられる長鎖ヒドロカルビル重合体置
換モノ−又はジカルボン酸物質即ち酸、無水物又は酸エ
ステルとしては、長鎖炭化水素重合体一般にはポリオレ
フィンと、（ｉ）モノ不飽和０４〜Ｃ３〜Ｃ１０ジカル
ボン酸（好ましくは、（ａ）カルボキシル基はビシナル
であり（即ち、隣接炭素原子上に位置される）そして（
ｂ）該隣接炭素原子の少なくとも片方好ましくは両方が
該モノ不飽和の一部分である）、（ｉｉ）（ｉ）の無水
物又はＣ，−Ｃ，アルコール誘導モノ−又はジエステル
の如き（ｉ）の誘導体、（ｉｉｉ）炭素−炭素二重結合
がカルボ牛シ基即ち構造式 ％式％ のものに共役結合されているようなモノ不飽和Ｃ３〜Ｃ
Ｉ　＋１モノカルボン酸、及び（ｉｖ）　（ｉｉｉ　）
のＣ，〜Ｃ。

アルコール誘導モノエステルの如き（ｉｉｉ）の誘導体
よりなる群から選択される少なくとも１種の物質からな
るモノ不飽和カルボン酸反応体との反応生成物が挙げら
れる。重合体と反応すると、モノ不飽和カルボン酸反応
体のモノ不飽和は飽和になる。

かくして、例えば、無水マレイン酸は重合体置換コハク
酸無水物になり、そしてアクリル酸は重合体置換プロピ
オン酸になる。

仕込んだ重合体１モル当り、典型的には約０．７〜約４
．０（例えば、０．８〜２．６）好ましくは約１．０〜
約２．０そして最っとも好ましくは約１．１〜約１．７
モルのモノ不飽和カルボン酸反応体が反応器に装入され
る。

通常、重合体の全部がモノ不飽和カルボン酸反応体と反
応する訳ではなく、反応混合物は非酸置換重合体を含有
する。重合体置換モノ−又はジカルボン酸物質（本明細
書では、“官能化”重合体又はポリオレフィンとも称さ
れている）、非酸置換ポリオレフィン及び他の重合体副
生物例えば塩素化ポリオレフィン（本明細書では“未官
能化”重合体とも称されている）は、本明細書では集合
的に“生成物残留物”又は“生成物混合物”と称されて
いる。非酸置換重合体は、典型的には反応混合物から除
去されず（９の除去は困難であって工業的には実施不可
能であるからである）、そしてすべてのモノ不飽和カル
ボン酸反応体が除去された生成物混合物は分散剤を作る
ために以下に記載の如きアミン又はアルコールと更に反
応させるために使用される。

反応に供した重合体（それが反応を受けても又は受けな
くても）１モル当り反応したモノ不飽和カルボン酸反応
体のモル数の平均数の特性表示は本明細書では官能価と
して規定される。かかる官能価は、（ｉ）水酸化カリウ
ムを使用して測定した生成物混合物のケン化価及び（ｉ
ｉ）斯界に周知の技術を使用して測定した仕込んだ重合
体の数平均分子量に基いている。官能価は、得られた生
成物混合物に関してのみ規定される。従って、得られた
生成物混合物中に含有される反応した重合体の量は斯界
に知られた技術によって変更即ち増減され得るけれども
、このような変更は先に規定した如き官能価を変更しな
い。本明細書において用いる用語「重合体置換モノカル
ボン酸物質」及び［重合体置換ジカルボン酸物質」は、
かかる変更を受けた又は受けていない生成物混合物を表
わす。

従って、重合体置換モノ−及びジカルボン酸物質の官能
価は、典型的には少なくとも約０．５好ましくは少なく
とも約０．８最とも好ましくは少なくとも約０．９であ
り、そして典型的には約０．５〜約２．８（例えば０．
６〜２）好ましくは約０．８〜約１．４最とも好ましく
は約０．９〜約１．３の間を変動する。

かかるモノ不飽和カルボン酸反応体の例は、フマル酸、
イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロルマレ
イン酸、クロルマレイン酸無水物、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、及び上記のものの低級
アルキル（例えば、Ｃ，−Ｃ，アルキル）酸エステル例
えばメタクリル酸メチル、フマル酸エチル、フマル酸メ
チル等である。

反応体Ａを形成するためにモノ不飽和カルボン酸反応体
との反応に好ましいオレフィン重合体は、過半モル量の
Ｃ１〜Ｃ９゜例えばＣ，−ＣＳモノオレフィンを含む重
合体である。かかるオレフィンとしては、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、インブチレン、ペンテン、オクテ
ン−１，スチレン等カ挙げられる。重合体は、ポリイソ
ブチレンの如きホモ重合体並びにエチレンとプロピレン
との共重合体、ブチレンとインブチレンとの共重合体、
プロピレンとインブチレンとの共重合体等の如きかかる
オレフィンの２種以上の共重合体であってよい。

インブチレン、ブテン−１及びブテン−２の混合物の重
合によって製造される重合体の混合物、例えば単量体単
位の約４０％までが、ブテン−１及びブテン−２から誘
導されるようなポリイソブチレンが典型的なそして好ま
しいオレフィン重合体である。他の共重合体としては、
共重合体の単量体の少モル量例えば１〜１０モル％がＣ
６〜ｃ１．非共役ジオレフィンであるようなもの、例え
ばインブチレンとブタジェンとの共重合体又はエチレン
とプロピレンと１．４−ヘキサジエンとの共重合体等が
挙げられる。

ある場合には、オレフィン重合体は、完全飽和型のもの
例えば水素を分子量調節剤として使用したチーグラーナ
ツタ合成法によって作られたエチレン−プロピレン共重
合体であってもよい。

反応体Ａの形成において用いるオレフィン重合体は、一
般には約７００〜約ｓ、　４〜Ｃ１０ｏの範囲内そして
好ましくは約９００〜約４．０００更に好ましくは約１
．３００〜約３．０００の数平均分子量を有する。特に
有用なオレフィン重合体は、約１．５００〜約３．　Ｇ
４〜Ｃ１０の範囲内の数平均分子量及び重合体鎖当り約
１個の末端二重結合を有する。本発明に従って有用な高
潜在性分散剤のための特に有用な出発物質は、単量体単
位の約４０％までがブテン−１及び（又は）ブテン−２
から誘導されるところのポリイソブチレンである。かか
る重合体の数平均分子量は、幾つかの公知技術によって
測定することができる。かかる測定のための便利な方法
は、分子量分布情報を追加的に提供するゲル透過クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）によるものである。ダブリュー
、ダブリュー、ヤウ、ジェイ、ジェイ、カークランド及
びデイ−、デイ−、ブライ各氏の“Ｍｏｄｅｒｎ　５ｉ
ｚｅＥｘｃｌｕｓｉｏｎ　　Ｌｉ　　ｕｉｄ　　Ｃｈｒ
ｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ″　（ジョン。

ウィリー、アンド、サンズ、ニューヨーク、１９７９）
を参照されたい。

オレフィン重合体は、一般には、約１．０〜４．５典型
的には約１．５〜３．０の分子量分布（重量平均分子１
対数平均分子量の比率即ち？Ｗｗ／？１７ｎ）を有する
。

重合体は、様々な方法によってモノ不飽和カルボン酸反
応体と反応させることができる。例えば、重合体は、先
ずハロゲン化させることができ、例えば塩素又は臭素を
ポリオレフィン中に６０〜２５０℃例えば１１０〜１６
０℃例えば１２０〜１４０℃の温度で約０．５〜１０時
間好ましくは１〜７時間通すことによって重合体の重量
を基にして約１〜８好ましくは３〜７重量％の塩素又は
臭素まで塩素化又は臭素化させることができる。次いで
、ハロゲン化された重合体は、得られる生成物がハロゲ
ン化重合体１モル当り所望モル数のモノ不飽和カルボン
酸反応体を含有する程に十分なモノ不飽和カルボン酸反
応体と１００〜２５０℃通常約２５０℃２３５℃におい
て約０．５〜ｌＯ時間例えば３〜８時間反応させること
ができる。この−船釣な形式の方法は、米国特許第３．
０８７．４３６号、同第３．１７２．８９２号、同第３
、２７２．７４６号等に教示されている。別法として、
重合体及びモノ不飽和カルボン酸反応体は塩素を熱い物
質に加えながら混合されそして加熱される。

この形式の方法は、米国特許第３．２１５．７０７号、
同第３．２３１．５８７号、同第３．９１２．７６４号
、同第４．１１０．３４９号、同第４．２３４．４３５
号及び英国特許第１．４４０．２１９号に開示されてい
る。

別法として、重合体及びモノ不飽和カルボン酸反応体は
、熱的“エン”反応を起こさせるために高められた温度
で接触させることができる。熱的“エン”反応はこれま
で米国特許第３．３６１．６７３号及び同第３．４０１
．１１８号に記載されているので、必要ならばこれらの
特許の開示を参照されたい。

好ましくは、本発明で用いる重合体は、対応する重合体
検量線を使用して高温ゲル透過クロマトグラフによって
測定したときに約３００以下の分子量を有する重合体分
子からなる重合体画分を５重量％以下好ましくは２重量
％以下最とも好ましくは１重量％以下含有する。このよ
うな好ましい重合体は、特に不飽和酸反応体として無水
マレイン酸有用いるときに沈殿物の減少と共に反応生成
物の製造を可能にすることが分かった。先に記載の如く
して製造された重合体がかかる低分子量重合体画分を約
５重重％以上含有する場合には、重合体は、エン反応の
開始前に好ましくは重合体と選択した不飽和カルボン酸
反応体との接触前に低分子量画分を所望レベルまで除去
するために通常の手段によって先ず処理されることがで
きる。例えば、重合体は、低分子量重合体成分を揮発さ
せるために減圧下に高められた温度で好ましくは不活性
ガス（例えば窒素）によるストリッピングで処理され、
次いで熱処理容器から取り出すことができる。かかる熱
処理のための正確な温度、圧力及び時間は、重合体の数
平均分子量、除去しようとする低分子量画分の量、用い
る単量体の種類及び他の因子の如き因子に依存して広範
囲にわたって変動することができる。一般には、約６０
〜１００℃の温度、約０．１〜０．９気圧の圧力及び約
０．５〜２０時間（例えば、２〜８時間）の時間で十分
である。

この方法では、選択した重合体及びモノ不飽和カルボン
酸反応体及びハロゲン（例えば、塩素ガス）（用いる場
合には）は、所望の重合体置換モノ−又はジカルボン酸
物質を形成するのにを効な条件下にその時間接触される
。一般には、重合体及びモノ不飽和カルボン酸反応体は
、一般には約１２０〜２６０℃好ましくは約１６０〜２
４０℃の高められた温度において通常約０．７：ｌ〜４
：ｌ好ましくは約１：１〜２：１の不飽和カルボン酸反
応体対重合体モル比で接触される。また、仕込んだモノ
不飽和カルボン酸反応体に対するハロゲンのモル比も変
動し、一般には約０．５：ｌ〜４：ｌ更に典型的には約
０．７：ｌ〜２：１（例えば、約０．９：ｌ〜１．４：
ｌ）の範囲内である。反応は、一般には、撹拌下に約１
〜２０時間好ましくは約２〜６時間の間実施される。

ハロゲンの使用によって、通常、ポリオレフィン例えば
ポリイソブチレンの約６５〜９５重■％がモノ不飽和カ
ルボン酸反応体と反応する。ハロゲン又は触媒を使用せ
ずに熱反応を実施すると、通常、ポリイソブチレンの約
５０〜７５重１％だけが反応する。塩素化は反応性を向
上させるのを助ける。便宜上、上記のモノ又はジカルボ
ン酸形成性単位対ポリオレフィンの官能価比率（例えば
、１．１〜１．８）は、生成物を作るのに使用したポリ
オレフィンの総量即ち反応ポリオレフィン及び未反応ポ
リオレフィンの両方の総量に基づく。

反応は、好ましくは０．及び水の実質的な不在下に行わ
れ（競争副反応を回避するために）、そしてこの目的に
対して乾燥Ｎ、ガス又は反応条件下に不活性の他のガス
の雰囲気中において実施することができる。各反応体は
別個に又は混合物として一緒に反応帯域に装入すること
ができ、そして反応は連続式、半連続式又はバッチ式で
実施することができる。一般には必要でないけれども、
反応は、液状希釈剤又は溶剤例えば鉱物性潤滑油、トル
エン、キシレン、ジクロルベンゼン等の如き炭化水素希
釈剤の存在下に実施することができる。

かくして形成された重合体置換モノ−又はジカルボン酸
物質は、例えば液状反応混合物を所望ならば未反応不飽
和カルボン酸反応体を除去するためにＮ、の如き不活性
ガスでストリッピングした後にその反応混合物から回収
することができる。

所望ならば、反応帯域においてオレフィン重合体及びモ
ノ不飽和カルボン酸反応体の反応用の触媒及びモノ不飽
和カルボン酸反応体（オレフィン重合体及びモノ不飽和
カルボン酸反応体がハロゲン（例えば塩素）の存在下又
は不在下に接触されようとも）有用いることができる。

かかる触媒又は促進剤としては、Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｖ及
びｋＱのアルコキ’／　ト並ヒにニッケル塩（例えば、
Ｎｉアセトアセトネート及び沃化Ｎｉ）が挙げられる。

これらの触媒又は促進剤は、一般には、反応媒体の質量
を基にして約１〜５．０００ｐｐ■（重量比）の量で用
いられる。

ヒドロカルビル置換モノ−及びジカルボン酸物質との反
応に求核性反応体として有用なアミン化合物は、少なく
とも２個の反応性アミノ基即ち第一及び第二アミノ基を
含有するものである。これらは、分子中に約２〜６．０
好ましくは２〜４０個（例えば３〜２０個）の総炭素原
子数及び約１〜１２好ましくは３〜１２最とも好ましく
は３〜９個の窒素原子数を持つポリアミン好ましくはポ
リアルキレンポリアミンを包含する。これらのアミンは
、ヒドロカルビルアミンであってよく、又は他の基例え
ばヒドロキシル基、アルコキシ基、アミド基、ニトリル
、イミダシリン基等を含むヒドロカルビルアミンであっ
てよい。１〜６個のヒドロキシル基好ましくは１〜３個
のヒドロキシル基を持つヒドロキシアミンが特に有用で
ある。好ましいアミンは、−数式 〔式中、Ｒ，Ｒ’Ｒ’及びＲ″はそれぞれ水素、Ｃ１〜
Ｃ２，直鎖又は分枝鎖アルキル基、ｃ１〜ＣＩ！アルコ
キシＣ２〜Ｃｓアルキレン基、Ｃ６〜Ｃ８，ヒドロキシ
アミノアルキレン基及び０１〜ＣＩ２アルキルアミノＣ
２〜Ｃ，アルキレン基よりなる群からそれぞれ選択され
、Ｒ＃は更に式 （式中、Ｒ′は先に定義した如くである）の部分からな
ることができ、そしてＳ及びＳ′は２〜６好ましくは２
〜４の同じ又は異なる数であってよくそしてｔ及びｔ′
は同じ又は異なる数であってよいＯ〜１０好ましくは２
〜７最とも好ましくは約３〜７の数であり、但しｔ及び
ｔ′の合計は１５よりも大きくないものとする〕のもの
を含めた脂肪族飽和アミンである。容易な反応を確保す
るには、Ｒ，Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ６ｓ、ｓ　　　を及び
ｔ′は、式ｒの化合物に典型的には少なくとも１個の第
−又は第二アミン基好ましくは少なくとも２個の第−又
は第二アミン基を与えるのに十分な態様で選択されるの
が好ましい。これは、Ｒ，Ｒ’Ｒ’又はＲ′ｗ基のうち
の少なくとも１個が水素になるように選択することによ
って、又はＲ＃がＨになるとき若しくは■部分が第、ニ
アミノ基を存するときに式Ｉのｔを少なくともｌにする
ことによって達成することができる。上記式の最とも好
ましいアミンは、式■によって表わされそして少なくと
も２個の第一アミン基及び少なくとも１個好ましくは少
なくとも３個の第二アミン基を含有する。

好適なアミン化合物の例としては、限定するものではな
いが、■、２−ジアミノエタン、■、３−ジアミノプロ
パン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミツヘキ
サン、ポリエチレンアミン例えばジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン
、ポリプロピレンアミン例えば１．２−プロピレンジア
ミン、ジ（■、２−プロピレン）トリアミン、ジ（１，
３−プロピレン）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，
３−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−アミノエチル
）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）−１，３−プロピレンジアミン、３−ドデシルオキ
シプロピルアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジ
アミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨＡ
Ｍ）、ジイソプロパツールアミン、ジエタノールア、ミ
ン、トリエタノールアミン、モノ−ジー及びトリタロー
アミン、アミノモルホリン例えばＮ−（３−アミノプロ
ピル）モルホリン等並びにこれらの混合物が挙げられる
。

池の有用なアミン化合物は、１．４−ジ（アミノメチル
）シクロへ牛サンの如き脂環式ジアミン、イミダシリン
の如き複素環式窒素化合物、及び−数式 〔式中、ｐｌ及びｐ、は同じ又は異なるものであってそ
れぞれ１〜４の整数であり、そしてｎＩｓ　ｎｔ及びｎ
３は同じ又は異なるものであって、それぞれ１〜３の整
数である〕のＮ−アミ／アルキルピペラジンを包含する
。かかるアミンの例としては、限定するものではないが
、２−ペンタデシルイミダシリン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）ピペラジン等が挙げられる。

アミン化合物の市販混合物も有益下に用いることができ
る。例えば、アルキレンアミンを製造するための１つの
方法は、アルキレンシバライド（エチレンジクロリド又
はプロピレンジクロリドの如き）をアンモニアと反応さ
せて窒素原子の対がアルキレン基によって結合されたア
ルキレンアミンの複雑な混合物を得、か（してジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン及びピペラジン異性体の如キ化合物を形成
することを包含する。分子当り窒素原子が平均して約５
〜７個の低コストポリ（エチレンアミン）化合物が“ポ
リ、アミンＨ″　　′ポリアミン４００″　　“ダウ・
ポリアミンＥ−１００”等の如き商品名の下に市場で入
手可能である。

また、有用なアミンとしては、式 ＮＨ，−アルキレン→Ｏ−アルキレン肴ＮＨ，（ＩＶ）
〔式中、ｍは約３〜７０好ましくはｌＯ〜３５の値を有
する〕及び式 ＲＨアルキレン−（Ｏ−アルキレンｈ「−ＮＨｔ）　ａ
　　　（Ｖ）〔式中、ｎは約１〜４０の値を有するが、
但し、ｎのすべての合計は約３〜約７０好ましくは約６
〜約３５であり、そしてＲは１０個までの炭素原子の多
価飽和炭化水素基であって、Ｒ基における置換基の数は
３〜６の数である“ａ”の値によって表わされる〕のも
のの如きポリオキシアルキレンポリアミンが挙げられる
。式（ＩＶ）又は（Ｖ）のどちらにおけるアルキレン基
も、約２〜７好ましくは約２〜４個の炭素原子を含有す
る直鎖又は分枝鎖であってよい。

上記式（ＩＶ）又は（Ｖ）のポリオキシアルキレンポリ
アミン好ましくはポリオキシアルキレンジアミン及びポ
リオキンアルキレントリアミンは、約２００〜約４．０
００好ましくは約４００〜約２．０００の範囲内の平均
分子量を有してよい。好ましいポリオキシアルキレンポ
リアミンは、約２００〜２．０００の範囲内の平均分子
量を有するポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレ
ンジアミン並びにポリオキシプロピレントリアミンを包
含する。ポリオキシアルキレンポリアミンは、市場で入
手可能であって、例えばジェファーソン・ケミカル・カ
ンパニー・インコーボレーテッ、ドから商品名“シェフ
アミ　ン　Ｄ　　−２３０，Ｄ　　−４００、Ｄ　　−
１０００、Ｄ　　−２０００、Ｔ４Ｇ３”等の下に得る
ことができる。

本発明において有用な追加的なアミンは、米国特許第３
，４４５，４４１号に記載されているので、必要ならば
該特許を参照されたい。

特に有用な群のアミンは１９８７年１１月３０日付は米
国特許願第１２６，４０５号に開示されるポリアミド及
び関連アミンであって、これらは、ポリアミンと、式 ％式％ 〔式中、Ｘは硫黄又は酸素であり、Ｙは一〇Ｄ’ＳＤ’
又１ｔ−ＮＤ”（Ｄ”）テアリ、（−１．テＤ’、Ｄ’
、Ｄ７、Ｄｌｌ及びＤｌｌは同種又は異種であって水素
又は置換若しくは非置換ヒドロカルビルである〕のα、
β−エチレン式不飽和化合物との反応生成物からなる。

任意のポリアミン（脂肪族、シクロ脂肪族、芳香族、ヘ
テロ環式等であろうとも）有用いることができるが、但
し、それは、アクリル性二重結合を横切って付加しそし
て例えば式■のアクリレ°−ト１９化合物のカルボニル
基（−Ｃ（０）−）で又は式■のチオアクリレート型化
合物のチオカルボニル基（−Ｃ（Ｓ）−）でアミド化す
ることができるものとする。

式■においてＤ５、Ｄ６、Ｄ７、Ｄ８又はＤ８がヒドロ
カルビルであるときには、これらの基はアルキル、シク
ロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル又は
ヘテロ環式からなってよく、そしてこれらはアミド−ア
ミンの製造に選択される条件下に反応混合物中のいかな
る成分に対しても実質上不活性の基で置換されてもよい
。かかる置換基としては、ヒドロキシ、ハライド（例え
ば、ＣＩ、　Ｆ１．１　、　　Ｂｒ）　、−３ｌｌ及び
アルキルチオが挙げられる。

Ｄ５〜Ｄ”のうちの１つ以上がアルキルであるときには
、かかるアルキル基は直鎖又は分枝鎖であってよく、そ
して一般には１〜２０個通常１〜１０個好ましくは１〜
４個の炭素原子を含有する。かかるアルキル基の例は、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、／ニル、デシル、ドデシル、
トリデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等である。Ｄ
５〜Ｄ９のうちの１つ以上がアリールであるときには、
アリール基は一般には６〜１０個の炭素原子を含有する
（例えば、フェニル、ナフチル）。

Ｄ５〜Ｄ９のうちの１つ以上がアルカリールであるとき
には、アルカリール基は一般には約７〜２０個の炭素原
子好ましくは７〜１２個の炭素原子を含有する。かかる
アルカリール基の例は、トリル、ｍ−エチルフェニル、
０−エチルトリル及びｍ−ヘキシルトリルである。Ｄ５
〜Ｄ８のうちの１つ以上がアラルキルであるときには、
アリール成分は一般にはフェニル又は（Ｃ９〜Ｃ６）ア
ルキル置換フェノールよりなり、そしてアルキル成分は
一般には１−１２個の炭素原子好ましくは１〜６個の炭
素原子を含有する。かかるアラルキル基の例は、ベンジ
ル、０−エチルベンジル及び４インブチルベンジルであ
る。Ｄ５〜ＤＳのうちのｌっ以上がシクロアルキルであ
るときには、シクロアルキル基は一般には３〜１２個の
炭素原子好ましくは３〜６個の炭素原子を含有する。か
かるシクロアルキル基の例は、シクロプロピル、シクロ
ブチル、シクロヘキシル、／クロオクチル及びシクロド
デシルである。Ｄ５〜Ｄ”のうちの１つ以上かへテロ環
式であるときには、ヘテロ環式基は、一般には、６〜Ｉ
２員の少なくとも１個の環（ここで、１つ以上の環炭素
原子が酸素又は窒素によって置換されている）を有する
化合物よりなる。

カカるヘテロ環式基の例は、フリル、ピラニル、ピリジ
ル、ピペリジル、ジオキサニル、テトラヒドロフリル、
ピラジニル及び１．４−オキサジニルである。

本発明で用いるα、β−エチレン式不飽和カルボキシレ
ート化合物は、次の式 ［式中、Ｄ５　Ｄ’　　Ｄ’及びＤ８は先に規定した如
く同種又は異種であって、水素又は置換若しくは装置１
％ヒドロカルビルである］を有する。式■のかかるα、
β−エチレン式不飽和カルボキシレート化合物の例は、
アクリ、ル酸、メタクリル酸、アクリル酸及びメタクリ
ル酸のメチル、エチル、イソプロピル、ローブチル及び
インブチルエステル、２−ブテン酸、２−ヘキセン酸、
２−デセン酸、３−メチル−２−ヘプテン酸、３−メチ
ル−２−ブテン酸、３−フェニル−２−プロペン酸、３
−シクロへキシル−２−ブテン酸、２−メチル−２−ブ
テン酸、２−プロピル−２−プロペン酸、２−イソプロ
ピル−２−へ牛セン酸、２．３−ジメチル−２−ブテン
酸、３−シクロへキシル−２−メチル−２−ペンテン酸
、２−プロペン酸、：２−プロペン酸メチル、２−メチ
ル−２−プロペン酸メチル、２−ブテン酸メチル、２−
へ牛セン酸エチル、２−デセン酸イソプロピル、２〜ペ
ンテン酸フエニル、２−プロペン酸第三ブチル、２−７
０ペン酸オクタデシル、２−デセン酸ドデシル、２．３
−ジメチル−２−ブテン酸シクロプロピル、３−フェニ
ル−２−プロペン酸メチル等である。

本発明で用いるα、β−エチレン式不飽和カルボキシレ
ートチオエステル化合物は、次の式カルボキシアミド化
合物は、次の式 ［式中、Ｄ’　　Ｄ’　　Ｄ’及びＤ８は先に規定した
如く同種又は異種であって、水素又は置換若しくは非置
換ヒドロカルビルであるコを有する。式■のかかるα、
β−エチレン式不飽和カルボキシレートチオエステルの
例は、メルカプト−２−ブテン酸メチル、メルカプト−
２−ヘキセン酸エチル、メルカプト−２−デセン酸イソ
プロピル、メルカプト−２−ペンテン酸フェニル、メル
カプト−２−プロペン酸第三ブチル、メルカプト−２−
プロペン酸オクタデシル、メルカプト−２−デセン酸ド
デシル、メルカプト−２，３−ジメチル−２−ブテン酸
シクロプロピル、メルカプト−３−フェニル−２−プロ
ペン酸メチル、メルカプト−２−プロペン酸メチル、メ
ルカプト−２−メチル−２＝プロペン酸メチル等である
。

本発明で用いられるα、β−エチレン式不飽和［式中、
Ｄ’　　Ｄ”　　Ｄ’　　Ｄ”及びＤ９は先に規定した
如く同種又は異種であって、水素又は置換若しくは非置
換ヒドロカルビルである］を有する。

式ＩＸのα、β−エチレン式不飽和カルボキシアミドの
例は、２−ブテンアミド、２−ヘキセンアミド、２−デ
センアミド、３−メチル−２−へブテンアミド、３−メ
チル−２−ブテンアミド、３フェニル−２−プロペンア
ミド、３−シクロへキシル−２−ブテンアミド、２−メ
チル−２−ブテンアミド、２−プロピル−２−プロペン
アミド、３−イソプロピル−２−ヘキセンアミド、２，
３ジメチル−２−ブテンアミド、３−シクロヘキシル−
２−メチル−２−ペンテンアミド、Ｎ−メチル−２−ブ
テンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−２ヘキセンアミド、Ｎ
−イソプロピル−２−デセンアミド、Ｎ−フェニル−２
−ペンテンアミド、Ｎ−第三ブチル−２−プロペンアミ
ド、Ｎ−ｔりタデノル−２−プロペンアミド、Ｎ、Ｎ−
ジドデシル−２−デセンアミド、Ｎ−シクロプロピル−
２，３−ジメチル−２−ブテンアミド、Ｎ−メチル３−
フェニル−２−プロペンアミド、２−プロペンアミド、
２−メチル−２−プロペンアミド、２−エチル−２−プ
ロペンアミド等である。

本発明で用いられるα、β−エチレン式不飽和チオカル
ボキシレート化合物は、次の式％式％ ［式中、Ｄ５　Ｄ＠　Ｄ’及びＤ８は先に規定した如く
同種又は異種であって、水素又は置換若しくは非置換ヒ
ドロカルビルである］を有する。式Ｘのα、β−エチレ
ン式不飽和チオカルボキンレート化合物の例は、２−ブ
テンチオン酸、２−ヘキセンチオン酸、２−デセンチオ
ン酸、３−メチル２−へブテンチオン酸、３−メチル−
２−ブテンチオン酸、３−フェニル−２−プロペンチオ
ン酸、３−７クロヘキシルー２−’テンチオン酸、２−
メチル−２−ブテンチオン酸、２−プロピル−２プロペ
ンチオン酸、２−イソプロピル−２−ヘキセンチオン酸
、２，３−ジメチル−２−ブテンチオン酸、３−シクロ
へキシル−２−メチル−２−ペンテンチオン酸、２−７
’ロペン９７ｔ７ｍ、２−プロペンチオン酸メチル、２
−メチル−２−プロペンチオン酸メチル、２−ブテンチ
オン酸メチル、２−ヘキセンチオン酸エチル、２−デセ
ンチオン酸イソプロピル、２−ペンテンチオン酸フェニ
ル、２−プロペンチオン酸第三ツチル、２−プロペンチ
オン酸オクタデシル、２−デセンチオン酸ドデシル、２
，３−ジメチル−２−ブテンチオン酸シクロプロピル、
３−フェニル−２−プロペンチオン酸メチル等である。

本発明で用いられるα、β−エチレン式不飽和ジチオン
酸及び酸エステルは、次の式 ％式％ ［式中、Ｄ’　　Ｄ”　　Ｄ’及びＤ８は先に規定した
如く同種又は異種であって、水素又は置換若しくは非置
換ヒドロカルビルである］を有する。式刈のα、β−エ
チレン式不飽和ジチオン酸及び酸エステルの例は、２−
ブテンジチオン酸、２−ヘキセンジチオン酸、２−デセ
ンジチオン酸、３−メチル−２−へブテンジチオン酸、
３−メチル−２−ブテンジチオン酸、３−フェニル−２
−プロペンジチオン酸、３−シクロへキシル−２−ブテ
ンジチオン酸、２−メチル−２−ブテンジチオン酸、２
−プロピル−２−プロペンジチオン酸、２−イソプロピ
ル−２−ヘキセンジチオン酸、２．３−ジメチル−２−
ブテンジチオン酸、３−シクロへキシル−２−メチル−
２−ペンテンジチオン酸、２−フロベンジチオン酸、２
−プロペンジチオン酸メチル、２−メチル−２−プロペ
ンジチオン酸メチル、２−ブテンジチオン酸メチル、２
−ヘキセンジチオン酸エチル、２−デセンジチオン酸イ
ソプロピル、２−ペンテンジチオン酸フェニル、２プロ
ペンジチオン酸第三ブチル、２−プロペンジチオン酸オ
クタデシル、２−デセンジチオン酸ドデシル、２．３−
ジメチル−２−ブテンジチオン酸ンクロプロピル、３−
フェニル−２−７’ロペンジチオン酸メチル等である。

本発明で用いられるα、β−エチレン式不飽和チオカル
ボキシアミド化１合物は、次の式％式％（［） ［式中、Ｄ’　　Ｄ’　　Ｄ’　　Ｄ＠及びＤ＠は先に
規定した如く同種又は異種であって、水素又は置換若し
くは非置換ヒドロカルビルである］を有する。

式■のα、β−エチレン式不飽和チオカルボキシアミド
の例は、２−ブテンチオアミド、２−ヘキセンチオアミ
ド、２−デセンチオアミド、３−メチル−２−へブテン
チオアミド、３−メチル−２−ブテンチオアミド、３−
フェニル−２−プロペンチオアミド、３−シクロへキシ
ル−２−ブテンチオアミド、２−メチル−２−ブテンチ
オアミド、２−プロピル−２−プロペンチオアミド、２
−インプロピル−２〜ヘキセンチオアミド、２．３−ジ
メチル−２−ブテンチオアミド、３−シクロへキシル−
２−メチル−２−ペンテンチオアミド、Ｎメチル−２−
ブテンチオアミド、Ｎ、Ｎ−ジェチル−２−ヘキセンチ
オアミド、Ｎ−イソプロピル−２−デセンチオアミド、
Ｎ−フェニル−２＝ペンテンチオアミド、Ｎ−第三ブチ
ル−２−プロペンチオアミド、Ｎ−オクタデシル−２−
プロペンチオアミド、Ｎ、Ｎ−ジドデシル−２−デセン
チオアミド、Ｎ−シクロプロピル−２，３−ジメチル−
２−ブテンチオアミド、Ｎ−メチル−３フェニル−２−
プロペンチオアミド、２−７’ロペンチオアミド、２−
メチル−２−プロペンチオアミド、２−エチル−２−プ
ロペンチオアミド等である。

本発明に従ってポリアミンとの反応に好ましい化合物は
、アクリル酸及び（低級アルキル）置換アクリル酸の低
級アル牛ルエステルである。かかる好ましい化合物の例
は、式 ［式中、Ｄ７は水素又はメチルの如き０１〜Ｃ４アルキ
ル基であり、そしてＤ″は水素又はアミド基を形成する
ように除去され得るＣ７〜Ｃ４アルキル基例えばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチ
ル、第三ブチル、アリール、ヘキシル等である］の化金
物である。好ましい具体例では、これらの化合物は、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチルの如きアクリル酸エステル及び
メタクリル酸エステルである。

選択したα、β−不飽和化合物が式■においてＸが酸素
であるような化合物からなるときには、得られるポリア
ミンとの反応生成物は少なくとも１個のアミド架橋（−
Ｃ（０）Ｎ＜　）を含有し、そしてかかる物質は本明細
書では“アミド−アミン”と称されている。同様に、選
択した式■のα、β−不飽和化合物がＸが硫黄であるよ
うな化合物からなるときには、得られるポリアミンとの
反応生成物はチオアミド架橋（−Ｃ（Ｓ）Ｎ＜　）を含
有し、そしてこれらの物質は本明細書では“チオアミド
−アミン”と称されている。便宜上、次の説明はアミド
−アミンの製造及び使用に向けられているけれども、か
かる説明はチオアミド−アミンにも適用可能であること
が理解されよう。

形成されるアミド−アミンの種類は、反応条件に応じて
変動する。例えば、実質上等モルｍの不飽和カルボキシ
レート及びポリアミンを反応させる場合にはより多く線
状のアミド−アミンが形成される。式■のエチレン式不
飽和反応体の過剰の存在は、実質上等モル量の反応体有
用いる場合に得られるよりも多く架橋されたアミド−ア
ミンを生成する傾向がある。経済上又は他の理由のため
に過剰アミンを使用した架橋アミドルアミンが望まれる
場合には、一般には、１０〜３００％以上例えば２５〜
２００％の如き少なくとも約１０％のモル過剰のエチレ
ン式不飽和反応体が用いられる。より効率的な架橋を得
るためには、好ましくは過剰■のカルボキシル化物質を
使用すべきである。と云うのは、はっきりした反応が起
こるからである。例えば、１０〜５０％の如き約１０〜
１００％又はそれ以上のモル過剰しかし好ましくは３０
〜５０％過剰のカル”ボキシル化物を使用すべきである
。所望ならば、それよりも過剰有用いることもできる。

要するに、他の因子を考慮しないと、等モル量の反応体
はより多く線状、のアミド−アミンを生成する傾向があ
るのに対して、過剰の式■反応体はより多く架橋したア
ミド−アミンを生成する傾向がある。ポリアミンが多い
程（即ち、分子上のアミノ基の数が多い程）、架橋の統
計的な可能性が大きくなる。と云うのは、例えばテトラ
エチレンペンタミン Ｉ（ Ｎ　Ｈ、（ｃ　ｌ−Ｔ　、ＣＨ、Ｎ）、Ｈの如きテトラ
アルキレンペンタミンは、エチレンジアミンよりも不安
定な水素を有するからである。

そのようにして形成されたこれらのアミド−アミン付加
物は、アミド基及びアミノ基の両方によって特徴づけら
れる。それらの最も簡単な具体例では、それらは、次の
理想式（Ｘ■）［式中、各Ｄ”は同種又は異種であって
よく、水素又は炭化水素基の如き置換基例えばアルキル
、アルケニル、アルキニル、アリール等であり、Ａ′は
ポリアミンの部分であって、例えばアリール、シクロア
ルキル、アルキル等であってよく、そしてｎ４は１〜１
０又はそれ以上の如き整数である］の単位によって表わ
すことができる。

上記の簡単化した式は線状アミド−イミン重合体を示す
。しかしながら、ある条件有用いることによって架橋組
合体を作ることもできる。と云うのは、重合体は、二重
結合を横切って付加させるか又はカルボキシレート基で
アミド化することによって不飽和部分と更に反応するこ
とができる不安定な水素を有するからである。

しかしながら、好ましくは、本発明において用いるアミ
ド−アミンは実質的な程度まで架橋されずそして好まし
くは実質上線状である。

好ましくは、ポリアミン反応体は１分子当り少なくとも
１個の第一アミノ基（好ましくは２〜４個の第一アミ／
ｕ）を含有し、そしてポリアミン及び式■の不飽和反応
体は式■の不飽和反応体１モル当りポリアミン反応体中
の第一アミン約１〜１０好ましくは約２〜６最も好まし
くは約３〜５当量のｍで接触される。

選択したポリアミンとアクリレート型化合物との間の反
応は任意の適当な温度で実施される。反応体及び生成物
の分解点までの温度有用いることができる。実際に、反
応は、一般には、反応体を８０〜９０℃の如きｔ　ｏ　
ｏ　’ｃよりも低い温度に数時間の如き適当な時間加熱
することによって実施される。アクリル酸型エステル有
用いる場合には、反応の進行はアミドを形成する際にア
ルコールを取り出すことによって判断することができる
。

反応の早期部分間に、アルコールはメタ／−ル又はエタ
ノールの如き低沸点アルコールの場合には１００°Ｃよ
りも下で全く容易に除去される。反応が遅くなるにつれ
て温度は重合を完結まで推進するように上昇され、そし
て温度は反応の終りごろに１５０　’Ｃに上昇される場
合がある。アルコールの取出しは、アルコールがもはや
発生されなくなるまで一般に続けられる反応の進行及び
完結を判断する都合のよい方法である。アルコールの取
出しを基にして、収率は一般には化学量論的である。よ
り困難な反応では、少なくとも９５％の収率が一般に得
られる。

同様に、式■のエチレン式不飽和カルボキシレートチオ
エステルの反応は対応するＨ３Ｄ’化合物（例えば、Ｄ
８が水素であるときにはＨ、Ｓ　）を副生物として脱離
し、そして式ＩＸのエチレン式不飽和カルボキシアミド
の反応は対応するＩＩＮＤ’（Ｄ”）化合物（例えば、
Ｄ８及びＤ’がそれぞれ水素であるときにアンモニア）
を副生物として脱離する。

アミンは、５〜９５重量％のジカルボンｌｌＪ’１を含
有する油溶液を、所望量の水が除去されるまで、約１０
０〜２５０°Ｃ好ましくは１２５〜１７５℃に一般には
１〜１０時間例えば２〜６時間加熱することによってジ
カルボン酸物質例えばアルケニルコハク酸無水物と容易
に反応される。加熱は、アミド及び塩よりもむしろイミ
ド又はイミドとアミドとの混合物の形成を促進する。よ
うに実施されるのが好ましい。アミン並びにここに記載
した他の求核性反応体の当量に対するジカルボン酸物質
の反応比は、反応体及び形成される結合の形式に依存し
てかなり変動することができる。求核性反応体例えばア
ミン１当量当り、一般には０．１〜１．０好ましくは約
０．２〜０．６例えば０．４〜０．６モルのジカルボン
酸部分含量（例えば、グラフトマレイン酸無水物含量）
が使用される。例えば、１モルのオレフィンにオレフィ
ン１モル当り１．６モルのコハク酸無水物基を加えるの
に十分な無水マレイン酸を反応させることによって形成
される生成物であるアミドとイミドとの混合物に転化さ
せるために約０．８モルのペンタミン（分子当り２個の
第一アミノ基及び５当量の窒素を有する）が使用される
のが好ましい。

即ち、好ましくは、ペンタミンは、アミンの窒素り酸無
水物部分を提供するのに十分なイ１で使用される。

トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨＡＭ）
を上記の酸物質と反応させて、英国・特許第９８４．４
０９号に教示される如きアミド、イミド又はエステル型
添加剤を形成することができ、又は例えば米国特許第４
．１０２．７９８号、同第４．１１６．８７６号及び同
第４．１１３．６３９号に記載される如きオキサゾリン
化合物及びホウ素化オキサゾリン化合物を形成すること
ができる。

また、付加物は、上記長鎖炭化水素置換ジカルボン酸物
質並びに−価及び多価アルコールの如きヒドロキシ化合
物又はフェノール及びナフトールの如き芳香族化合物等
から誘導されるエステルであってもよい。多価アルコー
ルは、最とも好ましいヒドロキシ化合物である。

用いることができる好適なポリオール化合物としては、
約１００個までの炭素原子及び約２〜約１０個のヒドロ
キシル基を含有する脂肪族多価アルコールが挙げられる
。これらのアルコールは構造及び化学組成において種々
様々であってよく、例えば、これらは所望に応じて置換
又は非置換でよく、立体障害を受けても又は受けていな
くてもよく、分枝鎖又は直鎖で、もよい。典型的なアル
コールは、エチレングリコール、プロピレングリコール
、トリメチレングリコール、ブチレングリコールの如き
アルキレングリコール、及びジエチレングリコール、ト
リエチレングリフール、テトラエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリブチレングリコールの如きポ
リグリコール、並びにアルキレン基が２〜約８個の炭素
原子を含有するところの他のアルキレングリコール及び
ポリアルキレングリコールである。他の有用な多価アル
コールとしては、グリセロール、グリセロールのモノエ
チルエーテル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、９．１０−ジヒ
ドロキシステアリン酸、９、ｌＯ−ジヒドロキシステア
リン酸のエチルエステル、３−クロル−１，２−プロパ
ンジオール、１，２ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、２，３−ヘキサンジオール、ビナフール、テト
ラヒドロキシベンクン、エリスリトール、アラビトール
、ソルビトール、マンニトール、１．２−シクロヘキサ
ンジオール、１．４−シクロヘキサンジオール、１．４
−（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、１．４−
ジヒドロキシ−２−二トロブタン、１，４−ジ（２−ヒ
ドロキシエチル）ベンゼン、グルコース、ラムノース、
マンノース、グリセルアルデヒド、ガラクトース等の如
き炭水化物、ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリ
　（３−ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ（ヒ
ドロキシエチル）エチレンジアミン、アリルアルコール
とスチレンとの共ｆｆｉ合体、ｌｆ、Ｎ−ジ（２−ヒド
ロキシエチル）グリセリン及びこれと低級−価及び多価
脂肪族アルコールとのエステル等が挙げられる。

脂肪族アルコールの群の中には、ポリエチレンオキシド
反復単位の如きエーテル基を含をするようなアルカンポ
リオール、推びに少なくとも３個のヒドロキシル基を含
有しそのうちの少なくとも１個がオクタン酸、オレイン
酸、ステアリン酸、リノール酸、ドデカン酸又はタル油
酸の如き８〜約３０個の炭素原子を有するモノカルボン
酸でエステル化されたような多価アルコールが包含され
る。かかる部分エステル化多価アルコールの例は、ソル
ビトールのモノオレエート、グリセロールのモノオレエ
ート、グリセロールのモノステアレート、ソルビトール
のジステアレート、及びエリスリト・−ルのジドデカノ
エートである。

好ましい群のエステル含有付加物は、２゛０個までの炭
素原子を含有する脂肪族アルコール特に３〜１５個の炭
素原子を含有するものから製造されたものである。この
群のアルコールの例としては、。

グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール
、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール
、グリコン酸、グリセルアルデヒド、グルコース、アラ
ビノース、１．７−ヘプタンジオール、２，４−へブタ
ンジオール、Ｉ、　２．３−ヘキサントリオール、１．
　２．４−へ牛サントリオール、１．２．５−ヘキサン
トリオール、２，３．４−ヘキサントリオール、Ｉ、　
２．３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオ
ール、キナ酸、２．２．６．６−テトラキス（ヒドロキ
ンメチル）シクロヘキサノール、１．１０−ドカンジオ
ール、ジギタロース等が挙げられる。、少なくとも３個
のヒドロキシル基及び１５個までの炭素原子を含をする
脂肪族アルコールから製造されたエステルが特に好まし
い。

本発明において出発物質として使用されるエステル付加
物を製造するための特に好ましい群の多価アルコールは
、３〜１５個特に３〜６個の炭素原子を含有し且つ少な
くとも３個のヒドロキシル基を有する多価アルカノール
である。かかるアルコールは、先に具体的に挙げたアル
コールにおいて例示されており、そしてグリセロール、
エリスリトール、ペンタエリスリトール、マンニトール
、ソルビトール、１．２．４−へキサントリオール、テ
トラヒドロキシペンタン等によって代表される。

エステル付加物は、コハク酸のジエステル又は酸性エス
テル即ち部分エステル化コノ＼り酸並びに部分エステル
化多価アルコール又はフェノール即ち遊離アルコール又
はフェノール性ヒドロキシル基を有するエステルであっ
てよい。同様に、本発明の範囲内には先に例示したエス
テルの混合物も意図される。

エステル付加物は、例えば米国特許第３．３８１．０２
２号に例示される如き幾つかの公知法のうちの１つによ
って製造することができる。また、エステル付加物は、
ここに記載する如き窒素含有付加物と同様にホウ素処理
することもできる。

上記の長鎖炭化水素置換ジカルボン酸物質と反応させて
付加物を形成することができるヒドロキシアミンとして
は、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパツール、ｐ（β−ヒドロキシエチル）
アニリン、２−アミノ−１−プロパツール、３−アミノ
−１−プロパツール、２−アミノ−２−メチル−１，３
−プロパンジオール、２−アミ／−２−エチル−１，３
−プロパンジオール、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）
Ｎ’−（β−アミノエチル）ピペラジン、トリス（ヒド
ロキシメチル）アミ／メタン（トリスメチロールアミノ
メタンとしても知られる）、２−アミ／−１−ブタノー
ル、エタノールアミン、β（β−ヒドロキシエトキシ）
エチルアミン等を挙げることができる。これらの又は類
似アミンの混合物有用いることもできる。ヒドロカルビ
ル置換ジカルボン酸又は無水物との反応に好適な求核性
反応体についての上記の記載は、アミン、アルコール、
並びに混成アミン及びヒドロキシ含何反応性官能基を有
する化合物即ちアミノアルコールを包含する。

本発明の改良された分散剤を形成するためにモノエポキ
ンモノ不飽和反応体と反応される窒素含有付加物として
有用なものは、窒素含有ポリアミンが長鎖脂肪族炭化水
素に直接結合された上記（Ａ−２）群の付加物（米国特
許第３．２７５．５５４号及び同第３．５６５．８０４
号に示されるように）である。

ハロゲン化炭化水素上のハロゲン基は、種々のアルキレ
ンポリアミンで置換される。

本発明の分散剤を製造するためにモノエポキシモノ不飽
和結合反応体と反応される他の群の窒素含有付加物は、
斯界において知られる如きマンニッヒ塩基又はマンニッ
ヒ縮合生成物を含有する上記（／１−３）群の付加物で
ある。かかるマンニッヒ縮合生成物（Ａ　−，３）は、
一般には、例えば米国特許第３．４４２．８０８号、同
第３．６４９．２２９号及び同第３．７９８．１６５号
に開示されるように約１モルの高分子１ヒドロカルビル
置換ヒドロキシ芳香族化合物（例えば、７００以上の数
平均分子量を有する）を約１〜２．５モルのホルムアル
デヒド又はパラホルムアルデヒドの如きアルデヒド及び
約０．５〜２モルのポリアルキレンポリアミンと縮合さ
せることによって製造される。かかるマンニッヒ縮合生
成物（Ａ−３）は、フェノール基上にある長鎖高分子量
炭化水素を含むことができ、又は上記の米国特許第３．
４４２．８０８号に示されるようにかかる炭化水素を含
有する化合物例えばポリアルケニルコハク酸無水物と反
応させることができる。

マンニッヒ塩基生成物（Ａ−３）の製造に用いられる任
意に置換されたヒドロキシ芳香族化合物としては、式 ％式％（） 〔式中、アリールは を表わし、Ｕは１又は２であり、Ｒ″１は長鎖炭化水素
であり、Ｒｔｏは１〜約３個の炭素原子又は臭素若しく
は塩素基の如きＩ＼ロゲン基を有する炭化水素又は置換
炭化水素基であり、ｙは１〜２の整数であり、ＸはＯ〜
２の整数であり、そして・Ｚは１〜２の整数である〕を
有するような化合物が挙げられる。

かかるアリール基の例は、フェニレン、ビフェニレン、
ナフチレン等である。

長鎖炭化水素Ｒｆｉｌ置換基は、反応体（Ａ−１）の形
成に有用なオレフィン重合体について先に記載した如き
オレフィン重合体である。

ヒドロキシ芳香族化合物をオレフィン重合体で置換する
方法は、斯界において知られておりそして次の如く表わ
すことができる（式ｌ）。

上記式において、Ｒｈｏ、Ｒａｌ　　ｙ及びＸは先に規
定した通りであり、そしてＢＦ、はアルキル化触媒であ
る。この形式の方法は例えば米国特許筒３、５３９．６
３３号及び同第３．６４９．２２９号に開示されている
ので、必要ならばそれらを参照されたい。

本発明において使用することが意図される代表的なヒド
ロカルビル置換ヒドロキシ芳香族化合物としては、限定
するものではないが、２−ポリプロピレンフェノール、
３−ポリプロピレンフェノール、４−ポリプロピレンフ
ェノール、２−ポリブチレンフェノール、３−ポリイソ
ブチレンフェノール、４−ポリイソブチレンフェノール
、４ポリイソブチレン−２−クロルフェノール、４ポリ
イソブチレン−２−メチルフェノール等が挙げられる。

好適なヒドロカルビル置換ポリヒドロキシ芳香族化合物
としては、ポリオレフィンカテコール、ポリオレフィン
レゾルシノール及びポリオレフィンヒドロキノン、例え
ば、４−ポリイソブチレン−１，２−ジヒドロキシベン
ゼン、３−ポリプロピレン−１，２−’ジヒドロキシベ
ンゼン、５−ポリイソブチレン−１３−ジヒドロキシベ
ンゼン、４−ボリアミレン−１，３−ジヒドロキシベン
ゼン等が挙げられる。

好適なヒドロカルビル置換ナフトールとしては、ｌ−ポ
リイソブチレン−５−ヒドロキシナフタリン、ｌ−ポリ
プロピレン−３−ヒドロキシナフタリン等が挙げられる
。

本発明において使用するためのマンニッヒ塩基生成物（
Δ−３）を形成するのに使用しようとする好ましい長鎖
ヒドロカルビル置換ヒドロキシ芳香族化合物は、式 〔式中、Ｒ２′は、５０〜３００個の炭素原子を有する
ヒドロカルビルであり、好ましくはＣ２〜Ｃ１゜（例エ
バ、Ｃ７〜Ｃ２）モノα−オレフィンから誘導されるポ
リオレフィンである〕。

マンニッヒ塩基（Ａ−３）及び（Δ−４）の製造におい
て用いることができるアルデヒド物質は、式 ％式％（） 〔式中、Ｒ２３は水素又は１〜４個の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基である〕によって表わされる。好適な
アルデヒドの例は、ホルムアルデヒド、バラホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド等を包含する。用いることが
できるポリアミン物質としては、反応体（八−１１）の
製造において好適として先に記載したようなアミンが挙
げられる。

本発明の分散剤を製造するためにモノエポキシモノ不飽
和結合反応体と反応される更に他の群の窒素含有付加物
は、斯界に知られた如きマンニッヒ塩基アミ／フェノー
ル型縮合生成物をなイｆする上記の（Ａ−４）　１７１
の付加物である。かかるマンニッヒ縮合生成物（Ａ−４
）は、一般には、約１モルの長鎖炭化水素置換モノ−及
びジカルボン酸又はそれらの無水物を約１モルのアミン
置換ヒドロキシ芳香族化合物（例えば、アミ／フェ／−
ル）（これは、ハロゲン−又はヒドロカルビル置換され
てもよい）と反応させて長鎖炭化水素置換アミド−又は
イミド含有フェノール中間体付加物（−般には、７００
以上の数平均分子量を有する）を形成しそしてほぼ１モ
ル割合の長鎖炭化水素置換アミド−又はイミド含有フェ
ノール中間体付加物を約１〜２．５モルのホルムアルデ
ヒド及び約０．５〜２モルのポリアミン例えばポリアル
ケンポリアミンと縮合させることによって製造される。

マンニッヒ塩基生成物（Ａ−４）の製造において用いら
れる任意にヒドロカルビル置換されたヒドロキシ芳香族
化合物としては、式 ％式％（） 〔式中、＾「、Ｒ１０ｘ及び２は先に規定した如くであ
る〕を有するような化合物が挙げられる。

本発明において使用するためのマンニッヒ塩基生成物（
Ａ−４）を形成するのに使用しようとする好ましいＮ−
（ヒドロキシアリール）アミン反応体は、式 〔式中、Ｔ′は、水素、１〜３個の炭素原子を有するア
ルキル基又は塩素若しくは臭素基の如きハロゲン基であ
る〕のアミノフェノールである。

好適なアミノフェノールとしては、２−アミンフェノー
ル、３−アミノフェノール、４−アミノフェノール、４
−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−ク
ロルフェノール、４−アミ／−２−ブロムフェノール及
び４−アミノ−３−エチルフェノールが挙げられる。

好適なアミノ置換ポリヒドロキシアリールは、アミノカ
テコール、アミルゾルシノール及びアミノヒドロキノン
例えば４−アミノ−１，２−ジヒドロキシベンゼン、３
−アミノ−１，２−ジヒドロキシベンゼン、５−アミノ
−１，３−ジヒドロキシベンゼン、４−アミノ−１，３
−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−１，４−ジヒド
ロキシベンゼン、３−アミノ−１，４−ジヒドロキシベ
ンゼン等である。

好適なアミノナフトールは、１−アミノ−５−ヒドロキ
シナフタリン、ｌ−アミノ−３−ヒドロキシナフタリン
等を包含する。

反応体（Ａ−４）の形成においてアミド又はイミド中間
体を製造するためにアミン置換芳香族化合物との反応に
有用な長鎖ヒドロカルビル置換モノ−又はジカルボン酸
又は無水物物質は、反応体（Ａ−１）の製造に有用な上
記のもののどれかからなってよい。選択したアミン置換
芳香族化合物の上記付加物は、次いで、上記の如きマン
ニッヒ塩基反応のためにアルデヒド及びアミンと接触さ
せることができる。アルデヒド及びアミンは、反応体（
Ａ−３）物質０形成に有用であるとして先に記載したも
ののどれかからなってよい。

本発明の１つの好ましい面では、分散剤付加物（Ａ−４
）は、オレフィ？重合体置換モノ−又はジカルボン酸物
質をＮ−（ヒドロキシアリールアミン）物質と反応させ
て、第二又は第三窒素原子に結合したカルボニル基を有
する少なくとも１つの基を含有するカルボニルアミノ物
質を形成することによって製造され葛。アミド形態にお
いてカルボニルアミノ物質はｌ又は２個の一〇（０）−
ＮＨ−基を含有することができ、モしてイミド形態にお
いてカルボニルアミノ物質は一〇Ｃ０）−Ｎ−Ｃ（０）
−基を含有する。それ故に、カルボニルアミノ物質は、
Ｎ−（ヒドロキシアリール）重合体置換ジカルボン酸ジ
アミン、Ｎ−（ヒドロ士ジアリール）重合体置換ジカル
ボン酸イミド、Ｎ−（ヒドロキシアリール）重合体置換
モノカルボン酸モノアミド、Ｎ−（ヒドロキシアリール
）重合体置換ジカルボン酸モノアミド又はこれらの混合
物からなることができる。

一般には、アミン部分１当量当り約１当量のジカルボン
酸若しくは無水物部分又はモノカルボン酸部分を提供す
るのに有用な量のオレフィン重合体置換コハク酸無水物
の如きオレフィン重合体置換モノ−又はジカルボン酸物
質及びｐ−アミノフェノールの如きＮ−’（ヒドロキシ
アリール）アミンが不活性溶剤（即ち、トルエン、キシ
レン又はイソオクタンの如き炭化水素溶剤）中に溶解さ
れ、そして使用した溶剤の還流温度までの適度に高めら
れた温度において中間体Ｎ−（ヒドロキシアリール）ヒ
ドロカルビルアミド又はイミドの形成を完結させるのに
十分な時間反応される。オレフィン重合体置換モノカル
ボン酸物質有用いるときには、一般に形成される中間体
はアミド基を含む。同様に、オレフィン重合体置換ジカ
ルボン酸物質有用いるときには、得られる中間体は一般
にはイミド基を含む。しかしながら、か（して形成され
るカルボニルアミノ物質の一部分にはアミド基も存在す
る場合がある。しかる後、溶剤は、高められた温度にお
いて一般には約１６０℃において真空下に除去される。

別法として、中間体は、アミン部分（Ｎ−（ヒドロキシ
アリール）アミンの）及びＮ−（ヒドロキシアリール）
アミン１．当量当り約１当量のジカルボン酸若しくは無
水物部分又はモノカルボン酸部分を提供するのに十分な
量のオレフィン重合体置換モノ−又はジカルボン酸物質
を混合し、そして得られた混合物を窒素パージ下に溶剤
の不在下に高められた温度で加熱することによって製造
される。

得られたＮ−（ヒドロキシアリール）重合体置換イミド
は、式（Ｘｘ） ｃ式中、Ｔ′は先に規定した如くでありそしてＲ１１は
先に規定した如くである〕のスクシンイミドによって例
示することができる。同様に、オレフィン重合体置換モ
ノカルボン酸物質有用いるときには、得られたＮ−（ヒ
ドロキシアリール）重合体置換アミドは、式 ｃ式中、Ｔ′及びＲｆｉｌは先に規定した如くである〕
のプロピオンアミドによって表わすことができる。

第二工程において、カルボニルアミド中間体は、７７ニ
ツヒ塩基反応においてアルデヒド（例エバ、ホルムアル
デヒド）と−緒に多官能性アミンの如きアミン化合物（
又はアミン化合物の混合物）と反応される。一般には、
各反応体は混合されそして高められた温度において反応
が完結するまで反応される。この反応は、溶剤の存在下
に且つ最終マンニッヒ塩基分散剤物質用の有効な溶剤で
ある所定量の鉱油の存在下に行なうことができる。この
第二工程は、次の式に従って上記のＮ−（ヒドロキシフ
ェニル）重合体スクシンイミド中間体とパラホルムアル
デヒドとエチレンジアミンとの間のマンニッヒ塩基反応
によって例示することがで上記式において、ａ′は１又
は２の整数であり、１１１及びＴ′は先に規定した通り
であり、モしてｌ）１はＨ又は部分 〔式中、ＲｌＩ及びＴ′は先に規定した如くである〕で
ある。同様に、この第二工程は、次の式に従って上記Ｎ
−（ヒドロキシフェニル）重合体アクリルアミド中間体
とバラホルムアルデヒドとエチレンジアミンとの間のマ
ンニッヒ塩基反応によって例示することができる。

丁 上記式において、ａ′はｌ又は２の整数であり、Ｒ″′
及びＴ′は先に規定した如（であり、そしてＤ”はＨ又
は部分 ミド又はアミド中間体と２モルのアルデヒド及び１モル
のアミンとの反応は、−ａｌｋ−アミン−ａｌｋ−基（
ここで、ａｌｋ”部分はアルデヒドから誘導され（例え
ば、ＣＨｆｆｉＯからの−Ｃｕｔ−）そして“アミン”
部分はアミン反応体から（例えば、ポリアルキレンポリ
アミンから）誘導される二価ビス−Ｎ停止アミノ基であ
る）による２モルの架橋部分を含む生成物の形成を促進
する。かかる生成物は、上記の式２及び３においてａ′
が１であり、ｏｌが部分 でありそしてＤｌが 〔式中、Ｒ３１及びＴ′は先に規定した如くである〕で
ある。

一般には、１モルのカルボニルアミノ物質例えばＮ−（
ヒドロキシアリール）重合体スクシンイ（ここで、Ｔ′
及びＲ１′は先に規定した如くである）であるところの
ものによって例示される。

同様の態様で、実質上等モル量のカルボニルアミノ物質
とアルデヒドとアミン反応体との反応は、式２及び３に
おいて“ａ′”が１でありそしてＤＩ及びＤＩが各々Ｈ
であることによって例示される化合物の生成を促進し、
そして１モルのカルボニルアミノ物質と２モルのアルデ
ヒド及び２モルのアミン反応体との反応は式２及び３に
おいて“ａ／９１が２でありそしてＤｌ及びＤ９が各々
Ｈであることによって例示される化合物を増量で生成す
るのを可能にする。

反応体（Ａ−４）を製造する際に、各反応体の反応順序
は、例えばＮ−ヒドロキシアリールアミンが先ず混合さ
れそしてマンニッヒ塩基反応においてアミン物質及びア
ルデヒドと反応されてアミノメチルヒドロキシアリール
アミン物質を生成するように変更されることができる。

しかる後、得られた中間体付加物は、オレフィン重合体
置換モノ−又はジカルボン酸物質と反応されて所望の分
散剤を生成する。本発明のこの面に従って実施される反
応の順序は、第一マンニッヒ塩基縮合工程において複数
の芳香族物質が形成されそしてモノ−又はジカルボン酸
物質のカルボキシ部分との反応に第一及び第二窒素原子
が用いうるために種々の分散剤異性体の生成をもたらす
傾向がある。

Ｎ−ヒドロキシアリールアミンとアミン反応体及びホル
ムアルデヒドとの反応によって形成されるマンニッヒ塩
基中間体付加物（Ａ−４）は、（ａ）構造式（ＸＸ［） １１−（Ａ−＾’）ｘ、−Ａｒ’Ａ’−Ａ−（Ａ’Ａｒ
’Ａ’Ａ）ｚ、−（Ａ’Ａｒ’）ｚ、−Ｈ〔式中、Ｘ、
は０又はｌであり、Ｘ、は０〜８の整数であり、Ｘ、は
０又はｌであり、Ａはアミン反応体から誘導される二価
ビス−Ｎ停止アミノ基であって２〜６０個（好ましくは
２〜４０個）の炭素原子及び１−１２個（好ましくは３
〜１３個）の窒素原子を自存するアミン基からなり、Ａ
′は−ＣＩ（Ｔ’）−基（ここで、Ｔ′はＨ又は１〜９
個の炭素原子のアルキルでありそして対応するアルデヒ
ド反応体から誘導される）からなり、モしてＡｒ’は部
分（ＸＸＩＩ［） ＮＨｔ （ここで、Ｔ′及びＡｒは本発明で用いるＮ−ヒドロキ
シアリールアミンについて先に規定した如くである）か
らなる〕の付加物、及び （ｂ）構造式（ＸＸＩＶ） 好ましくは、“Ａ”二価アミノ基は、式（Ｘ　Ｘ　Ｖ　
）の構造によって例示されるように末端−Ｎ１１−基を
含む。

〔式中、ａ′、Ｔ′、Ａ’　　Ａ及びＡｒは先に規定し
た通りである〕の付加物、 よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物から
なることができる。上記式Ｘｘ［の好ましい付加物は、
ｘｌが０であり、Ｘ、が１〜３でありモしてＸ、が１で
あり、そして最とも好ましくはＴ′がＨ又は１〜３個の
炭素原子のアルキルでありそしてＡｒが７エニレンであ
るようなものである。式ｘＸ■の好ましい付加物は、Ａ
ｒがフェニレンであるようなものである。

（ｉｉｉ　）　　−ＮＨ−÷アルキレンーー云０−アル
キレン）−ＮＨ汁上記式において、ｚ５は上記（７）（
Ｘ　Ｘ　Ｖ）（ｉ　）、（１１）及び（ｉｉｉ）よりな
る群から選択される少なくとも１つの基からなり、Ｒ′
、Ｒ”　を及びＳは式１に関して先に規定した如くであ
り、Ｉ）＋　　ｐｔ、ｎいｎ＝及びｎ３は式■に関して
先に規定した如くであり、“アルキレン”及びｍは式■
に関して先に規定した如くであり、そしてＤ’、　Ｄ７
及びＸは式■に関して先に規定した如くである。

構造式ｘｘ■の付加物の例を以下の表へに示す。

表　　　Ａ Ｘ＋　Ｘｔ　Ｘｓ　Ａｒ’　　Ａ’ ０２１−Ｐｈ（ＯＨＸＮＨＪ−−ＣＨｔ−０２１”　　
” ０１０〃〃 ０００〃〃 ０１１〃〃 ０１１〃〃 １２０　　〃−ＣＩｌ（ＣＨａ）− １０１〃〃 １３０〃〃 １１０〃〃 １１１〃〃 ０２Ｉ〃〃 （Ｐｈ＝フェニル；　Ｅｔ＝Ｃ，Ｈ，）−Ｎｌｌ（Ｅｔ
）ＮＨ（Ｅｔ）ＮＨ− −Ｎｌｌ（ＥｔＸＮＨ（Ｅｔ））３ＮＨ−−ＮＨ（Ｅｔ
）ＮＨ（Ｅｔ）ＮＨ− −ｕｕ（Ｅｔ）（ｕｕ（Ｅｔ））、５ｕ−−ＮＨ（Ｅｔ
）ＮＨ（Ｅｔ）ＮＨ− −Ｎｌｌ（ＥｔＸＮＩＩ（Ｅｔ））３ＮＨ−−Ｎ［１（
ＥＬ）ＮＨ（Ｅｔ）　ＮＦＩ−−Ｎｌｌ（Ｅｔ）　（Ｎ
Ｈ（ｐ：ｔ））ｓ＊ａ−−Ｎｕ（ＥｔＸｏ（ｇｔ））ｓ
Ｎｕ− −ＮＨ（Ｅｔ）（ｌｌＴＩ（ＥＬ））、ＮＨ−−ＮＨ（
ＥｔＸＮＨ（Ｅｔ））ＪＨ− −Ｎｌｒ（Ｅｔ）　（Ｎｌｆ（ＥＬ））ＪＨ−構造式Ｘ
Ｘ■の付加物の例を以下に示すが、＾「はトリー又はテ
トラ置換フェニルである。

ａ　　　　　　　　Ｔ’ Ｉ　　　　　　Ｈ ２ＣＨ。

Ｉ　　　　　　　ＣＨ。

２　　　　　　ｃｔｕｓ Ｉ　　　　　　　Ｃ，Ｈ。

２　　　　　　Ｃ，ＩＩ。

Ｉ　　　　　　Ｈ ２ＣＨ。

（Ｅｔ＝Ｃ！Ｈ，） 表　　　Ｂ 八′ −ＣＨ，− −ＮＨ（ＥＬ）ＮＨ（Ｅｔ）ＮＨ −Ｎｕ（ＥｔＸｏ（ＥＬ））、Ｎｏ− −ＮＨ（Ｅｔ）ＩＩＨ（Ｅｔ）ＮＨ− −ＮＨ（ＥｔＸＮｌｌ（Ｅｔ））ｓＮＨ−１ｆＨ（ＥＬ
）ＮＨ（Ｅｔ）ＮＨ −ＮＨ（ＥＬＸＮＨ（Ｅｔ））、ＮＨ −ＮＩＩ（Ｅｔ）　ＮＨ（Ｅｔ）　ＮＨ−−ＮＨ（Ｅｔ
ＸＮＨ（Ｅｔ））ｓＮＨ 例示のために、本発明のこの面は、次の式（ここで、Ｒ
ｆｆｉ１．、Ｔ′及びａ′は先に規定した如くである）
によって表わすことができる。

ジカルボン酸物　： Ｒ”−ＣＢ、ＣＩ１．Ｃ０ＩＩ−一一一一一一）反応体
（Ａ−４）の製造の１つの具体例では、先ずポリイソブ
チレンコノ＼り酸無水物をアミノフェノールと反応させ
て中間体生成物を形成することによって予め製造された
ポリイソブチレン置換ヒドロキシアリールスクシンイミ
ドからなるカルボニルアミノ物質が先に記載の如キマン
ニツヒ塩基反応においてホルムアルデヒド及びポリ（エ
チレンアミン）の混合物と反応されて反応体（Ａ−４）
付加物を生成する。もう１つの具体例では、アミノフェ
ノールが先に記載の如きマンニッヒ塩基反応において先
ずホルムアルデヒド及びポリ（エチレンアミン）の混合
物と反応されて１分子当り１〜３個の（ポリアミノ）メ
チル置換アミノヒドロキシアリール基を含有する中間体
物質を形成し、次いでこの中間体がポリイソブチレンコ
ノ翫り酸無水物と反応されてマンニッヒ塩基（Ａ　−４
）付加物を生成する。好ましい群のマンニ・ツヒ塩基（
八−４）付加物は、重合体をホルムアルデヒド及びポリ
エチレンアミン例えばテトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンへキサミン、ポリオキシエチレン及びポリオ
キシプロピレンアミン例えばポリオキシプロピレンジア
ミン及びこれらの組み合わせと縮合させることによって
形成されるものである。１つの特に好ましい分散剤組み
合わせは、（ａ′）重合体置換コハク酸無水物又はプロ
ピオン酸と、（ｂ’）アミノフェノールと、（Ｃ’）ホ
ルムアルデヒドと、（ｄ’）（ｄ’ｌ）ポリオキシアル
キレンポリアミン例えばポリオキシプロピレンジアミン
及び（ｄ’、）ポリアルキレンポリアミン例えばポリエ
チレンジアミン及びテトラエチレンペンタミンのうちの
少なくとも１種とを、１：１〜８：１：ｏ、ｌ〜３〜Ｃ
１０好ましくはｌ：２〜６：ｌ：１〜４の、・：ｂ″：
Ｃ“：ｄ″モル比ここで、ａ″：（ｄ’＋）　：　（ｄ
　″ハモル比は１：０〜５：０〜５好ましくは１：０〜
４：ｌ〜４である）有用いて縮合させることを包含する
。

最とも好ましくは、アルデヒドがホルムアルデヒド（又
は現場でホルムアルデヒドを発生する物質）からなりそ
してアミンがジ第一アミン（例えば、ポリアルキレンポ
リアミン）からなるときには、ホルムアルデヒド及びジ
第一アミンは、ヒドロキシアリール基の″ｑ″モル当量
当りホルムアルデヒド約２（ｑ−１）モル及びジ第−ア
ミン約（ｑ−１）モルの量で用いられる。

本発明の好ましい具体例では、本発明の分散剤を形成す
るためにモノエポキシモノ不飽和結合反応体と反応され
る付加物は、上記の（Ａ−１）基の窒素含有付加物、即
ち、ヒドロカルビル置換モノ−又はジカルボン酸形成性
物質（酸又は無水物）から誘導されそしてポリアミンと
反応されたものである。この種の特に好ましい付加物は
、無水コハク酸又はプロピオン酸を置換されたポリイソ
ブチレンから誘導されそしてポリエチレンアミン例えば
テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン
、ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンアミン
例えばポリオキシプロピレンジアミン、トリスメチロー
ルアミノエタン及びこれらの組み合わせと反応されたも
のである。

この好ましい群の窒素含有付加物有用いたときには、本
発明の分散剤は、 （Ａ）（１）長！ヒドロカルビル置換ジカルボン酸形成
性物質と（２）ポリアミンとの反応生成物に、 （Ｂ）　　モノエポキシモノ不飽和結合反応体を、反応
させた反応生成物からなるヒドロカルビル置換ジカルボ
ン酸物質のアシル化窒素誘導体として特徴づけることが
できる。

モノエポキシモノ不飽和　合反応体 モノエポキシドモノ不飽和結合反応体は、１によって置
換された１個のエチレン式モノ不飽和基（即ち＞Ｃ＝Ｃ
＜）（ここで、モノ不飽和はモノエポキシ基から少なく
とも１個の炭素原子だけ離れている）を含有する化合物
からなる。本発明において用いるモノエポキシドモノ不
飽和結合反応体は、構造式 を有する化合物を包含する。上記式において、ｉ及びｊ
は同じ又は異なる数であって各々０又はｌであり、Ｒ’
、　Ｒ″、Ｒ３、Ｒ５及びＲ＠は同じ又は異なるもので
あってＨ又は置換若しくは非置換ヒドロカルビルであり
　ＸＩは０又はＳであり、がは置換又は非置換二価炭化
水素基であり、がは −Ｘ″−Ｃ−； 冒 −ｘ３−トー　；　　及び Ｙ′ ■ −Ｚ’−Ｐ−； （ここで、Ｘ゛及びｘ３は同種又は異種であって０又は
Ｓであり、Ｙ′は−０）１．−ＳＨ，−ＯＲ’又は−Ｓ
Ｒ’であり、Ｒ７は置換又は非置換ヒドロカルビルであ
り、モしてｚ３は置換又は非置換二価炭化水素基である
）よりなる群から選択される電子吸引部分からなり、そ
してＲ４は−ｎ、−ｚ’ｎ、又は−ＣＭ、−ＮＯ，、−
Ｃ（Ａｒ’）、、−Ｃ（ＣＦ、）、、 Ｘ’−Ｃ−Ｒ’　　　； −Ｘ”−Ｐ−Ｒ’　　；　　　及び Ｙ′ ■ −Ｚ”−Ｐ−Ｒ’　　　； （ここで、Ａｒ１はアリール又はアルカリールであり、
２′は置換又は非置換二価ヒドロカルビル基であり、そ
しテｘ”、Ｘ″、ｚ’、　ｚ’、Ｙ、　Ｒ”及びＲ？は
先に規定した如くである）よりなる群から選択される電
子吸引部分からなるが、但し、ｚｌ及びＲ４のうちの少
なくとも１つは電子吸引部分からなるものとする。

ＲＩ、　Ｒ３及びＲ”〜Ｒ７によって表わされる一価炭
化水素基は、一般には、１〜約１００個の炭素原子を含
有する。これらの炭化水素基は、アルキル、アルケニル
、シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルカリー
ル及び、ペテロ環式基を包含する。

アルキル基は、１〜約１００個好ましくは１〜約５０個
の炭素原子を含有し、そして直鎖又は分技鎖であってよ
い。アルケニル基は、２〜約１００個の炭素原子好まし
くは２〜約５０個の炭素原子を含有し、モして直鎖又は
分枝鎖であってよい。

好ましいシクロアルキル基は、約４〜約１２個の環炭素
を含有するもの、例えば、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等である。これら
のシクロアルキル基は、環炭素原子上に置換基好ましく
はアルキル基を含有してよく、例えばメチルシクロヘキ
シル、１．３−ジメチルシクロペンチル等である。好ま
しいアルケニル基は、２〜約３０個の炭素原子を含有す
るもの、例えば、エチニル、ｌ−プロペニル、２−プロ
ペニル等である。好ましいアリール基は、６〜約１２個
の環炭素原子を含有するもの、例えば、フェニル、ナフ
チル及びビフェニルである。好ましいアラルキル及びア
ルカリール基は、７〜約３０個の炭素原子を含有するも
の、例えば、ｐ　−トリル、２，６−キシリル、２，４
．６−１−リメチルフェニル、２−イソプロピルフェニ
ル、ベンジル、２フエニルエチル、４−フェニルブチル
等である。

Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５及びＲ１によって表わされる置換−価
炭化水素基は、少なくとも１個の置換基を含有する上記
の一価炭化水素基である。置換基は、周囲条件下にオキ
シラン部分と実質上非反応性であるようなものである。

１個よりも多くの置換基が存在するときには、それらは
同種又は異種であってよい。

本明細書において用いる表現「周囲条件において実質上
不活性且つ非反応性」は、原子又は基が、本発明の組成
物、添加剤、化合物等の製造及び（又は）機能に対して
その意図する用途と関連して悪影響を実質上及ぼさない
ように周囲温度及び圧力においてオキシラン環との化学
反応に対して実質上不活性であることを意味している。

例えば、これらの原子又は基の少量は、ここに記載の如
き本発明の製造及び用途を妨害せずにオキシラン環と最
小限度の反応を受ける可能性がある。換言すれば、この
ような反応は、技術的には識別できるけれども、当業者
が本発明をその意図する目的に対して実施し使用するの
を阻止するには不十分であろう。好適な置換基としては
、限定するものではないが、アルキル基、ヒドロキシル
基、第兵アミノ基、ハロゲン等が挙げられる。１つより
も多くの置換基が存在するときには、それらは同種又は
異種であってよい。

多くの置換基は周囲条件下においてオキシラン環に付し
て実質上不活性又は非反応性であるけれども、それらは
、オキシラン環とヒドロカルビル置換ジカルボン酸物質
のアシル化窒素誘導体の反応性アミノ基との反応を許容
するのに有効な条件下にオキシラン環と反応することを
理解されたい。

これらの基がモノエポキシドモノ不飽和結合反応体上に
存、在できる好適な置換基であるかどうかは、オキシラ
ン環とのそれらの反応性に一部分依存する。一般には、
もしそれらが反応性アミノ基特に第二アミノ基に対する
よりもオキシラン環に対して実質上反応性であるならば
、それらは、本発明の改良分散剤の製造に実質的な悪影
響を及ぼす傾向があり、それ故に好ましくない。しかし
ながら、もしオキシラン環とのそれらの反応性がオキシ
ラン環と反応性アミノ基特に第二アミノ基との反応性よ
りも低いか又はそれとほぼ同じであるならば、それらは
、本発明の分散剤の製造に対して悪影響を実質上及ぼさ
ず、従ってモノエポキシドモノ不飽和結合反応体上に存
在させてよい（特にもしエポキシド基が置換基と比較し
て過剰で存在するならば）。このような反応性であるが
しかし好適な基の例はヒドロキシル基である。不適当な
置換基の例は第一アミノ基である。

少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する炭化水素
部分は、鎖中に少なくとも１個のへテロ原子又は基を含
有する上記の炭化水素部分である。

ヘテロ原子又は基は、周囲条件においてオキシラン環に
対して実質上非反応性であるようなものである。１個よ
りも多（のヘテロ原子又は基が存在するときには、それ
らは同種又は異種であってよい。ヘテロ原子又は基は、
少なくとも１個の介在炭素原子によってオキシラン環の
炭素原子から隔てられる。炭化水素部分を含有するこれ
らのベテ口原子又は基は、少なくとも１個の炭素原子上
に少なくとも１個の置換基を含有することができる。

これらの置換基は、炭化水素部分に対して好適であると
して先に記載したものと同じものである。

好適なヘテロ原子又は基のいくらかの例としては、限定
するものではないが、 酸素原子（即ち、炭素鎖中の一〇−又はエーテル架橋）
、 硫黄原子（即ち、炭素鎖中の−８−又はチオエーテル架
橋）、 カルボキシ基（即ち、−Ｃ−Ｏ−）、 ケトン基（即ち、−Ｃ−）、 スルフィニル基（即ち、−８−）、 ニトロ基 が挙げられる。

少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する一価炭化
水素基は、炭素鎖中に少なくとも１個のへテロ原子又は
基を含有する上記の一価炭化水素基である。ヘテロ原子
又は基は、少なくとも１個の介在炭素原子によってオキ
シラン環の炭素から隔てられる。１個よりも多くのへテ
ロ原子又は基が存在するときには、それらは、同種又は
異種であってよい。ヘテロ原子又は基は、周囲条件下に
オキシラン環に対して実質上非反応性のものである。こ
れらのへテロ原子又は基は、先に記載したものである。

少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する置換−価
炭化水素基は、少なくとも１個の炭素原子上に少なくと
も１個の置換基を含有する上記の少なくとも１個のへテ
ロ原子又は基を含有する置換−価炭化水素基である。置
換基は、先に記載したものである。

ｚ’　　ｚ’及びＺ４によって表わされる二価炭化水素
基は、一般には１〜約１８個の炭素原子好ましくは１〜
約４個の炭素原子を含有する。これらは、脂肪族、芳香
族又は脂肪族芳香族であってよい。もしそれらが脂肪族
であるならば、それらは飽和又は不飽和非環式又は脂環
式であってよい。

これらの例としては、アルキレン、シクロアルキレン、
アルケニレン、アリーレン、アラルキレ、ン及びアルケ
ニレン基である。アルキレン基は、直鎖又は分枝鎖であ
ってよい。好ましいアルキレン基は、１〜約４個の炭素
原子を含有するものである。好ましいシクロアルキレン
基は、４〜約６個の環炭素原子を含有するものである。

シクロアルキレン基は、環炭素原子上に置換基好ましく
はアルキル基を含有してよい。

本明細書において用語「アリーレン」有用いるときには
、それは、ｚ’　　ｚ’及びＺ４によって表わされる二
価芳香族部分をベンゼンに限定することを意図していな
いことを理解されたい。従って、二価芳香族部分は、ベ
ンゼン核、ピリジン核、チオフェン核、Ｉ、　２．３．
４７テトラヒドロナフタリン核等の如き単一芳香族核又
は多核芳香族部分であってよいことを理解されたい。か
かる多核部分は、輪台型のもの即ちナフタリン、アント
ラセン、アザナフタリン等に見られるように少なくとも
１個の芳香族核が他の核と２つの点において縮合されて
いるようなものであってよい。別法として、かかる多核
芳香族部分は、少なくとも２つの核（単核又は多核のど
ちらか）が架橋結合を介して互いに結合された結合型の
ものであってもよい。

かかる架橋結合は、炭素−炭素単結合、エーテル結合、
ケト結合、スルフィド結合、２〜６個の炭素原子のポリ
スルフィド結合、スルフィニル結合、スルホニル結合、
メチレン結合、アルキレン結合、ジ（低級アルキル）メ
チレン結合、低級アルキレンエーテル結合、アルキレン
ケト結合、低級アルキレン硫黄結合、２〜６個の炭素原
子の低級アルキレンポリスルフィド結合、アミノ結合、
ポリアミノ結合及びかかる二価架橋結合の混成結合より
なる群から選択されることができる。

二価芳香族部分Ａｒ’が結合多核芳香族部分であるとき
には、それは、−数式 ％式％） 〔式中、Ｗは１〜約４好ましくは０〜約１の整数であり
、＾ｒ４は先に記載の如き二価芳香族部分であり、そし
て各“Ｌｏｇ　　は炭素−炭素単結合、エーテル結合（
例えば、−０−）　、ケト結合（例えば、日 −Ｃ−）　、スルフィド結合（例えば、−３−）　、２
〜６個の硫黄原子のポリスルフィド結合（例えば、−Ｓ
、−）　、スルフィニル結合（例えば、−３（０）−）
、スルホニル結合（例えば、−５（Ｏ）ｔ−）、低級ア
ルキレン結合（例えば、−ＣＩ、−１−ＣＩ＋、−ＣＨ
，−１−ＣＨ２−ＣＨ−１等）　ジ（低級アルキル）メ
チレン結合（例えば、−ＣＲ’　　−）　　低級アルキ
レンエーテル結合（例えば、−ＣＨ，−０−１−ＣＩ！
、−０−ＣＩ＋、−１−Ｃ１，−ＣＨ，−０−１Ｒ″ｉ
　　Ｒ１１ −Ｃ１１２ＣＩ＋、０Ｃ１１，Ｃ１１，−１−Ｃ１１，
Ｃ１１０Ｃ１１，ＣＨ−１−ＣｌｌｔＣｌｌＯＣｔ（Ｃ
Ｌ−Ｒ１１Ｒ＊ 等）、低級アルキレンスルフィド結合（例えば、低級ア
ルキレンエーテル結合中の１個以上の一〇原子がそれぞ
れ一３一原子で置きかえられたもの）、低級アルキレン
ポリスルフィド結合（例えば、１個以上の一〇一原子が
それぞれ−３，−〜−８．−基で置きかえられたもの）
よりなる群からそれぞれ選択される架橋結合であり、但
し、Ｒ＊は低級アルキル基である〕によって表わすこと
ができる。

Ｚ＋　　ＺＳ及びｚ４によって表わされる二価置換炭化
水素基は、上に記載した種類の少なくとも１つの置換基
を含有するような上記の二価炭化水素基である。かくし
て、例えば、もし二価炭化水素基がＣ，アルキレンであ
るならば、相当する二価置換炭化水素基例えばヒドロキ
シル置換基は１ｌ −ＣＩ＋、−ＣＩ＋、−ＣＩｌ−ＣＨ，−ＣＩ＋、−で
あってよい。１個よりも多くの置換基が存在するときに
は、それらは同種又は異種であってよい。

少なくとも１個のへテロ原子又は基を含有する二価炭化
水素基は、少なくとも１個のへテロ原子又は基（例えば
、−〇−）を含有する先に記載したような二価炭化水素
基である。

Ｒ“が−Ｃ（八ｒ３）、であるときには、＾ｒ３基は、
同種又は異種であってよく、そして６〜２０個の炭素原
子のアリール又は７〜３０個の炭素原子のアルカリール
からなってよい。これらの例は、フェニル、ナフチル及
びＣＩ””’　Ｃｓアルキル置換フェニル（例エバ、ト
リル、キシリル、エチルフェニル、プロピルフェニル、
エチルナフチル等）である。

Ｒ４が−Ｚ’ｌｌであるときには、ｚ４は好ましくは０
１〜Ｃ４アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル
、ブチル等）である。

本発明によって有用なモノエポキシドモノ不飽和化合物
は、１個のエポキシ基を有する化合物である。これらの
モノエポキシドモノ不飽和化合物は、脂肪族、／クロ脂
肪族、芳香族又はヘテロ環式であり、そして所望ならば
７＼ロゲン原子、ヒドロキシル基、エーテル基等の如き
不干渉性置換基で置換される。

上記式ＸＸＶＩにおいてｚ２が一〇Ｃ（０）−でありそ
して本発明において有用なモノエポキシモノ不飽和化合
物の例は、以下の表Ｃに示されるものである。表Ｃ（及
び以下の表Ｄ−Ｈ）において、用語−エポキシ−”は部
分 ＾ を表わす。

：ｅ：１１１１−二 何　　　ω　　　（Ｊ　　　　Ｏ（Ｊ　　　　　１１書
ｌ＋＋＋ｊ”ミ ＾　逼 り ８Ｋ ４！　飄 要　＋ 已　モ −１？ 好ましいモノエポキシモノ不飽和結合反応体は、上記の
式ｘＸ■において、Ｒ１，Ｒ１及びＲ３がそれぞれＨで
あり、ｘｌが０であり、ｉ及びｊがそれぞれｌであり　
ＺｌがＣ８〜Ｃ，アルキレンであり、Ｒｓ及びＲ１がそ
れぞれＨでありモしてｚ３及びＲ４が先に規定した如く
であり、更に好ましくはＲ４がＨ又はｃｌ〜Ｃ４アルキ
ルであり、２！が 一〇〇− −０８（０）＊− 又は −ｚ’−ｐ− Ｙ′ 〔式中、Ｙ′は一〇〇、　−８ｌ！、　−ＯＲ’又は−
ＳＲ’　（ココ”？’、Ｒ７はＣ３〜Ｃ４アルキルであ
る）でありそしてｚ３はＣ３〜Ｃ４アルキレンである〕
であるところの化合物である。

最とも好ましいモノエポキシモノ不飽和結合反応体の例
は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、２−メタリルグリシジ
ルエーテルである。

かかるモノエポキシモノ不飽和結合反応体は、慣用法に
よって製造することができる。例えば、構造式 〔式中、Ｙ′は０又はＳであり、そしてＹ３はハロゲン
、低級カルボキシレート（例えば、アセテート）又はト
シレートである〕の物質を不活性溶剤（例えば、テトラ
ヒドロフラン）中において０〜１００℃で構造式 Ｃ式中、Ｍはアルカリ又はアルカリ土類金属（例えば、
Ｈａ、　Ｍｇ又はＣａ）であり、ｙはＭの原子価であり
そしてＹ４はＯ又はＳである〕の物質と反応させてＭＹ
’を離脱し且つ構造式 のモノエポキシモノ不飽和結合反応体を形成することが
できる。ＭＹ３は、生成物混合物から例えば濾過によっ
て除去することができる。別法として、構造式 〔式中、Ｙ！及びＹ４は先に規定した如（である〕の物
質を式 ％式％ 〔式中　ｙｓは一〇〇、ハフイド又はアルコキシ（例え
ば、メトキシ）である〕の酸、酸ハライド又は酸エステ
ルと縮合させてＨＹ’及び構造式のモノエポキシモノ不
飽和結合反応体を形成することができる。

向上された分散剤の製造 選択した窒素又はエステル含有反応体Ａ及びモノエポキ
シモノ不飽和反応体Ｂは、窒素含有反応体Ａの反応性第
一及び（又は）第二アミン基の少なくとも第一部分く又
はエステル反応体Ａのヒドロキシ又はエステル基のうち
の１つ以上）をモノエポキシモノ不飽和反応体Ｂの１つ
以上のエポキシ基と反応させ且つ窒素含有反応体Ａの反
応性第一及び（又は）第二アミン基の少なくとも第二部
分（又はエステル反応体Ａのヒドロキシ又はエステル基
のうちの１つ以上）をモノエポキシモノ不飽和反応体Ｂ
の１つ以上の＞Ｃ＝Ｃ＜基と反応させるのに十分な条件
下に且つ十分な時間接触される。好ましくは、反応体Ａ
は、モノエポキシモノ不飽和化合物と反応された無灰分
散剤の鎖長増大を提供するために１分子当り少なくとも
２個の反応性アミノ基（即ち、第二又は第一アミノ基）
を含有する窒素含有化合物からなる。

一般には、反応は約２５〜２２５℃好ましくは約５０〜
１７５°Ｃ最とも好ましくは約７５〜１５０℃の温度で
行われ、そして反応時間は一般には約０．５〜２４時間
好ましくは約２〜１２時間の範囲内である。反応は大気
圧、減圧又４よ加圧下に行なうことができるが、好まし
くは０．又は空気の実質的な不在下に例えば不活性ガス
ブランケット（Ｎ、、＾ｒ等）下に行われる。

反応体Ａ及びＢの反応は、その反応用の希釈剤又は不活
性溶剤中において行なうことができる。

好適なかかる希釈剤及び溶剤は、液状炭化水素、エーテ
ル、ハロゲン化炭化水素及び芳香族溶剤（例えば、キシ
レン又はトルエン）等である。

反応体は反応帯域に任意の都合のよい順序及び態様で導
入することができ、そして反応はバッチ式、連続式又は
半連続式で行なうことができる。

導入される反応体Ａ及びＢの相対モル数は広範囲にわた
って変動することができるが、反応体Ｂは、一般には反
応体Ａ中の反応性求核性ヒドロキシ及びアミン基１当量
当り約０．０１〜２好ましくは約０．０２〜１モルの量
で使用される。

好ましい具体例では、窒素含有付加物は（Ａ−１）群の
ものである。かかる付加物は、先に記載したように、ポ
リアミン及びヒドロカルビル置換モノ−又はジカルボン
酸形成性物質の反応例えばイミド化反応によって誘導さ
れる窒素含有分散剤として特徴づけることができる。以
下の説明はこの好ましい具体例に関するものであるけれ
ども、少しの変更修正によってそれは本発明において使
用することができる（Ａ−１）〜（Ａ−４）の群の他の
付加物に同等に適用可能であることを理解されたい。

反応は、窒素含有分散剤の分子の少なくともいくらかを
結合又は連鎖伸長させるのに有効な量即ち連鎖伸長有効
量のモノエポキシドモノ不飽和化合物を該窒素含有分散
剤に加えることによって実施することができる。当業者
には、モノエポキシドモノ不飽和化合物の使用量は、（
ｉ）窒素含有分散剤中に存在する反応性窒素原子の数、
（ｉｉ）反応においてモノエポキシドモノ不飽和化合物
上に存在する他の官能基から生成した沈殿物、及び（ｉ
ｉｉ）反応させようとするかかる基の数即ち得ようとす
る結合又は架橋の度合に左右される。

しかしながら、一般には、窒素含有分散剤中の反応性残
留アミノ基１当量当り約０．０１〜約５好ましくは約０
．０５〜約２更に好ましくは約０．１〜約１当量のエポ
キシドが存在するような量のモノエポキシドモノ不飽和
化合物を使用するのが好ましい。

この具体例の生成物は、結合の結果として形成され、即
ち、モノエポキシドモノ不飽和化合物分子の一端にある
オキシラン部分と窒素含有分散剤の１分子上にある反応
性アミノ基好ましくは第二アミノ基との反応による第一
の炭素対窒素結合の形成、及びモノエポキシモノ不飽和
化合物の分子の他端にある＞Ｃ＝Ｃ＜基と窒素含有分散
剤の他の分子上にある反応性アミノ基好ましくは第二又
は第一アミノ基との反応による第二の炭素対窒素結合の
形成の結果として得られる。

モノエポキシドモノ不飽和化合物は、実際には、窒素含
有分散剤の２つ以上の分子を一緒に結合させるのに役立
つ連鎖伸長剤又は架橋剤である。生成物は、−緒に結合
された２つ以上の窒素含有分散剤分子を含有するので、
高い分子量を有しそしてオリゴマーとして又は重合体と
してさえ特徴づけることができる。生成物の分子量は、
特に、窒素含有分散剤１分子当りの反応性アミノ基の数
、及びモノエポキシドモノ不飽和化合物と窒素含有分散
剤との反応混合物中に存在するモノエポキシドモノ不飽
和化合物の量に左右される。

本発明のモノエポキシモノ不飽和反応体と窒素含有無灰
分散剤との反応は、複雑な反応であり、そして式ＸＸＶ
Ｉのモノエポキシモノ不飽和化合物が長鎖ヒドロカルビ
ル置換ビススクシンイミドと反応されているところの次
の式によって例示することができる。

上記式におイテ、Ｒ”、　Ｒ’　〜Ｒ”、ｚＩ、Ｚ２１
及びｊは先に規定した如くであり、モして＾１結合基は
の部分からなる。最とも好ましいかような＾１部分は、
Ｒ１−Ｒ６がそれぞれＨ又はＣ１〜Ｃ，アルキルであり
、ｉ及びｊがそれぞれＩであり、Ｚ１がＣ２〜Ｃ８アル
キレンでありそしてＺ！が一０Ｃ（０）−−３Ｃ（０）
、−０Ｓ（０）い−０Ｐ（０）（Ｙ’）又は０１〜Ｃ４
アルキレン置換−ｐ（ｏ）　（ｙ’　）　（ここで、Ｙ
′は一０Ｈ１−３Ｈ１−ＯＲ’又は−３Ｒ７であり、Ｒ
７は０１〜Ｃ４アルキルである）であるようなものであ
る。

式４における反応性窒素原子とモノエポキシ反応体のエ
ポキシ基との反応はヒドロキシ基の形成をもたらすこと
、及び式４における反応性窒素原子とモノエポキシ反応
体の＞Ｃ＝Ｃ＜基との反応は（−Ｎ−ヒドロカルビル）
基の形成をもたらすことが明らかであろう。

上記の反応は、単一Ａ′結合基が存在するところの生成
物付加物を例示する。しかしながら、１個よりも多くの
Ａ′部分を各々の反応した窒素分散剤分子に結合させる
ことができ、そして反応したへ１部分の数対反応した窒
素含有分散剤分子の数の平均比は広範囲にわたって変動
することができる。

その上、窒素分散剤の３つ以上の分子が一連のかような
Ａ′部分によって結合されている連鎖結合又はくし形構
造を形成することができる。かような連鎖結合構造は、
次の式によって例示することができる。

上記式において、Ｒ″１、Ａ′は先に規定した如くであ
る。

同様に、式ＸＸＶＩのモノエポキシモノ不飽和反応体と
長鎖ヒドロカルビル置換マンニッヒ塩基窒素含有分散剤
との反応は、次の如く例示することができる（式５）。

Ｈ ＋Ｈ９０ は先に規定した如くである）からなる。好ましいかよう
なへ１部分は、ＲＩ、、、　Ｒ＠がそれぞれ独立してＨ
又はＣ０〜Ｃ４アルキルであり　Ｚ１がＣ１〜Ｃ５アル
キレンであり、そして２″が一〇Ｃ（０）−であるよう
なものである。

それ故に、本発明の付加物は、−数式 ％式％） のポリオレフィン置換付加物を包含する。

Ｔ’は、式 上記式において、八１は、部分 又は部分 Ｒ＠ Ｃ−Ｃ１１−（Ｚ”）ｊ Ｒ’　　Ｒ’ ＨＲ ？ （Ｚ’）ｉ　−Ｃ−Ｃ１ｌ ３　　Ｒ１ 〔式中、Ｒ″１は先に規定した如きポリオレフィン（例
えば、約７００〜３．５００の数平均分子量を有するポ
リオレフィン）の長鎖ヒドロカルビルであり、＾「は６
〜１０個の環炭素原子のアリールであり、Ｒ″０はＣ３
〜Ｃ３アルキルであり、ＲｔｚはＨ又はＣ１〜Ｃ４アル
キルであり、ＲＩｏはＨ又はＣ７〜Ｃ７゜ヒドロカルビ
ルであり、ｇ及びｈは同じ又は異なる数であっ（こコテ
、Ｒｔｏ、Ｒ″１、Ｒ１〜Ｒ’、Ｚ１．ｚ２６）ｉ及び
ｊてそれぞれＯ又はｌであり、Ｘは０，１又は２であり
、そして“結合”は、 ものからなる〕の部分である。

Ｊ″及びＪ４は、同種又は異種であってそれぞれ式％式
％） の部分である。Ｊ″は、式 の部分である。ここにおいて、Ｒ＠、Ｒ１？及びＲ１８
は同種又は異種であってそれぞれ１〜６個の炭素原子の
アルキレンであり、ｍ′は１〜５の整数であり、各＾３
はＨ，Ａ”及び部分 （ここで、　ｐ”は２〜９の整数であり　ＢｙはＨ又は
０１〜Ｃ２゜ヒドロカルビル １？＋，［ｓ及びＲ１＠は同種又は異種であってそれぞ
れ１１又は０１〜Ｃ６アルキルでありそしてＪ６はＣ，
−Ｃ。

アルキレンである）よりなる群から選択されるよりなる
群からそれぞれ選択され、Ａ′はＨ１＾１又はＡ！であ
り、Ｒ１は先に規定した如くであり、Ｒは１〜６個の炭
素原子のアルキレンであり　Ｔ　を及びＴ３は同種又は
異種であってそれぞれＴＩ又は式の部分よりなる群から
選択される基からなり、Ａ４は先に規定した如くであり
、Ｂ′は置換又は非置換アルキル又はアリール含有基で
あり、ｎ％、ｎ＠、ｎ７及びｎ８は同じ又は異なる数で
あってそれぞれ０−１０の整数であるが、但し、ｎ５　
ｎ＠　ｎ７及びｎ８の合計は３〜１２であり、そしてｎ
ｌ及びｎ３の合計は少なくともｌである。

本発明の付加物は、式 ％式％ の少なくとも１個のＡ′結合部分又は式〔式中、Ｒ１〜
Ｒ″、ｚ１．ｚ２６）ｉ及びｊは先に規定した如くであ
る〕の少なくとも１個のＡ′結合部分を含有する。

本発明の改良された分散剤付加物を合成するための別法
は、第一工程において上記のアミノ４６合物（例えば、
ポリアルキレンポリアミン、アシドアミン等）を先ずモ
ノ不飽和結合反応体と反応させて、先に規定の如き少な
くとも１つのＡ１又はＡ！部分によって置換されたアミ
ノ化合物を形成するような方法である。得られた物質は
、次いで第二工程において、（１）長鎖ヒドロカルビル
置換モノ−若しくはジカルボン酸又はそれらの無水物若
しくはエステル（反応体Ａ−１の形成に有用として先に
記載した如き）か、又は（２）マンニッヒ塩基反応にお
いてアルデヒド（例えば、上記の式Ｘ■における如き）
及び長鎖ヒドロカルビル置換ヒドロキシ芳香族化合物（
例えば、上記式Ｘ■の化合物）又はＮ−（ヒドロキシア
リール）重合体置換アミド若しくはイミド物質（例えば
、上記式ＸＸ又はＸ刈の化合物）のどちらかと反応させ
ることができる。第一工程は、単にアミン化合物及びモ
ノ不飽和結合反応体を２５〜２２５℃好ましくは約５０
−１７５℃の温度で約０．５〜２４時間好ましくは約１
〜１２時間混合することによって達成することができる
。鉱油の如き中性希釈剤有用いることができるが、しか
し、必要なことではない。

アミン−モノエポキシモノ不飽和化合物反応混合物から
副生物である水を実質上除去するために蒸留したり及び
（又は）不活性ガスによるストリッピング（例えば、ｈ
で）を使用するのが好ましく、そして反応は強酸の実質
的な不在下に行われるべきである。第二工程は、鉱油の
如き中性希釈剤中においてアミン含有反応体Ａ物質の形
成について先に記載した如き温度、時間及び他の条件下
に行われるのが望ましい（例えば、アミン含有Ａ−１型
スクシンイミド又はアミド分散剤ではＮ、下に１２０〜
２３０°Ｃで１−１０時間）。

所望ならば、先に記載した如くして製造した本発明の分
散剤は、追加的な工程において、追加的なボッアミン、
好まし、くは、１分子肖り約１〜１５個の炭素原子及び
約１〜１２個のアミン基好ましくは１分子当り約１〜４
個の炭素原子及び約１〜３個のアミン基を有し且つ少な
くとも２個の反応性アミン基即ち第−又は第二窒素原子
を有するポリアミンと接触させることができる。好適な
アミン化合物の例としては、限定するものではないが、
１，２−ジアミノエタン、１．３−ジアミノプロパン、
■、４−ジアミノブタン、１．６−ジアミツヘキサン、
ポリエチレンアミン例えばジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリ
プロピレンアミン例えば１．２プロピレンジアミン、ジ
ー（１，２−プロピレン）トリアミン、ジー（１，３−
プロピレン）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−１，３−
ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎジー（２−アミノエチル）エ
チレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）
−１，３−プロピレンジアミン、３−ドデンルオキシブ
ロビルアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジアミ
ン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ＴＨΔＭ）
、ジイソプロパツールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、モノ−ジー及びトリタローアミン
、アミノモルホリン例えばＮ−（３−アミノプロピル）
モルホリン及びこれらの混合物が挙げられる。

本発明の更に他の面は、本発明に従って製造した新規な
添加剤の金属錯体及び他の後処理誘導体例えばホウ素処
理誘導体の製造にある。好適な金属錯体は、本発明の分
散剤物質の形成間に又はその後に反応性金属イオン種有
用いる公知技術に従って形成すること、ができる。錯体
形成性金属反応体としては、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、クロム、マンガン、モリブデン、タングステン、ル
テニウム、パラジウム、白金、カドミウム、鉛、銀、水
銀、アンチモン等の如き遷移金属の硝酸塩、チオシアン
酸塩、ハロゲン化物、カルボン酸塩、燐酸塩、チオ燐酸
塩、硫酸塩及びホウ酸塩が挙げられる。これらの錯生成
反応についての従来技術の開示は、米国特許第３．３０
６．９０８号及び再発行特許筒２６．４４３号に見い出
すことができる。

後処理組成物としては、本発明の新規な添加剤に酸化ホ
ウ素、酸化ホウ素水和物、ハロゲン化ホウ素、ホウ素の
酸、硫黄、硫黄の塩化物、燐の硫化物及び酸化物、カル
ボン酸又は無水物アシル化剤、エポキシド、エピスルフ
ィド及びアクリロニトリルよりなる群から通常選択され
る１種以上の後処理反応剤を反応させることによって形
成されるものが挙げられる。かかる後処理剤と本発明の
新規な添加剤との反応は、斯界において知られた操作を
使用して実施される。例えば、ホウ素処理は、米国特許
第３．２５４．０２５号の教示に従って本発明の添加剤
化合物をホウ素の酸化物、ノ１０ゲン化物、エステル又
は酸で処理することによって達成することができる。こ
の処理は、約１〜３重量％のホウ素化合物好ましくはホ
ウ酸を加えそして反応混合物を約１３５〜１６５℃で１
〜５時間時間加熱口、次いで所望ならば窒素でストリッ
ピングしそしてｉ濾過することによって実施することが
できる。鉱油又は不活性有機溶剤は、このプロセスを促
進する。

本発明に従って製造される組成物は、燃料及び潤滑油用
添加剤として特に有用であることが分かった。

本発明の組成物を、ケロシン、ジーゼル燃料、家庭用加
熱燃料油、ジェット燃料等の沸点が約６５〜４３０℃の
中間留出油の如き通常液状の石油燃料中において使用す
るときには、組成物の総Ｉｎ項を基にして典型的には約
ｏ、４〜Ｃ１０ｔ〜約０．５好ましくは０．００５〜約
０．２重量％の範囲内の添加剤濃度（燃料油中の）が通
常使用される。これらの添加剤は、燃料の安定性並びに
燃料に対する分散剤の活性及び（又は）ワニス制御挙動
に寄与することができる。

しかしながら、本発明の化合物は、添加剤を溶解又は分
散させたベース油を使用する潤滑油組成物においてそれ
らの主な用途を有している。かかるベース油は天然又は
合成型のものであってよい。

かくして、本発明の潤滑剤組成物の調製に使用するのに
好適なベース油としては、自動車及びトラックエンジン
、船舶及び鉄道用ジーゼルエンジン等の如きスパーク点
火及び圧縮点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑油
として慣用されるものが挙げられる。また、自動変速機
液、トラクター液、万能トラクター液、作動液、ヘビイ
デューティ作動液、パワーステアリング液等の如き動力
伝達液中に慣用される及び（又は）かかる動力伝達液と
して使用するために適応されるベース油中に本発明の分
散剤有用いることによっても有益な結果が得られる。ま
た、ギヤ潤滑剤、工業油、ポンプ油及び他の潤滑油組成
物も本発明の添加剤の配合によって利益を受けることが
できる。

カくシて、本発明の添加剤は、ジカルボン酸とポリグリ
コールとアルコールとのアルキルエステル、ポリα−オ
レフィン、ポリブテン、アルキルヘンセン、燐酸の有機
エステル、ポリシリコーン油等の如き合成ベース油中に
適当に配合することができる。

所望ならば、選択した種類の潤滑油組成物の特定要件を
満たすように選択された追加的な慣用添加剤を含めるこ
ともできる。

本発明の添加剤は、油溶性であり、適当な溶剤の助けを
借りて油中に溶解性であり、又は安定分散性の物質であ
る。本明細書で使用する用語「油溶性」、「溶解性」又
は「安定分散性」は、その物質がすべての割合において
可溶性、溶解性、混和性又は懸濁性であることを必ずし
も意味していない。しかしながら、それは、分散剤が例
えば、浦の使用環境中においてそれらの意図する効果を
及ぼすのに十分な程度はど油中に可溶性又は安定分散性
であることを意味している。その上、他の添加剤の追加
的な配合によって、所望ならば特定の分散剤の高レベル
の配合が可能になる場合もある。

従って、これらの添加剤の任意の有効量を完全配合潤滑
油組成物中に配合することができるけれども、かかる有
効量は、該潤滑油組成物に、該組成物の重量を基にして
典型的には０．０１〜約１０（例えば０．１〜６．０）
好ましくは約０．２５〜約３．０重量％の添加剤量を提
供するのに十分にすることが企図される。

本発明の分散剤は、任意の都合のよい態様で潤滑４１１
中に配合することができる。かくして、これらは、典型
的にはトルエン、シクロヘキサン又ハチトラヒドロフラ
ンの如き適当な溶剤の助けを借りて所望の濃度レベルで
油中に分散又は溶解させることによって油に直接加える
ことができる。かかる混合は、室温又は高められた温度
において行なうことができる。

天然ベース油としては鉱物性潤滑油が挙げられるが、こ
れらは、それらの原油の源に関して（例えば、パラフィ
ン性、ナフテン系、混合系、パラフィン−ナフテン系等
であるかどうか）並びにそれらの製造態様（例えば、蒸
留範囲、直留又は分解、水素精製、溶剤抽出等）に関し
て広範囲に変動してよい。

より具体的に言えば、本発明の組成物中に使用すること
ができる天然潤滑油ベース原料はパラフィン、ナフテン
、アスファルト又はｉ’ｆｆｌ成基原ｔから誘導される
直留鉱物性潤滑油又は留出油であってよく、又は所望な
らば、種々の混合油並びに残油特にアスファルト成分を
除去したもの有用いることもできる。浦は酸、アルカリ
土類金属は）粘土或いは塩化アルミニウムの如き他の化
学剤を使用する慣用法によって精製することができ、又
はそれらは例えばフェノール、二酸化硫黄、フルフラー
ル、ジクロルジエチルエーテル、ニドａベンゼン、クロ
トンアルデヒドなどの種類の溶剤による溶剤抽出によっ
て製造された抽出油であってよい。又はモノキュラシー
ブ等によって精製したものでもよい。

潤滑油ベース原料は、１００℃において典型的には約２
．５〜約１２好ましくは約２．５〜約９ｃｓＬの粘度を
有するのが好都合である。

かくして、本発明の添加剤は、潤滑油（典型的には、過
半量で）と、添加剤（典型的には、添加剤の不在と比較
して向上した分散性を与えるのに有効な少量で）とを含
む潤滑油組成物中において使用す−ることができる。温
度の特定要件を満たすように選択された追加的な慣用添
加剤を含めることもできる。かくして、この形態では、
添加剤それ自体は、購入者によって潤滑油又は燃料油処
方物に添加され得る１００％活性成分形態として利用さ
れている。別法として、これらの添加剤に適当な油溶性
溶剤及びベース油を混合して濃厚物を形成し、次いでこ
の濃厚物に潤滑油ベース原料を混合して最終処方物を得
ることもできる。濃厚物は、典型的には約２〜約８０重
量％の添加剤及び好ましくは約５〜約４０重量％の添加
剤を含有する。

本発明の添加剤のための潤滑油ベース原料は、典型的に
は、その中に添加剤を配合して潤滑油組成物（即ち、処
方物）を形成することによって所定の機能を果すように
適応される。

かかる処方物中に典型的に存在する代表的な添加剤とし
ては、粘度調節剤、腐食防止剤、酸化防止剤、摩擦調節
剤、他の分散剤、消泡剤、耐摩耗性添加剤、流動点降下
剤、清浄剤、錆止め添加剤等が挙げられる。

粘度調節剤は、潤滑油に対して高温及び低温作動性を付
与し、そしてそれが高められた温度で比較的粘性のまま
でありしかも低温度において受は入れ可能な粘度又は流
動性を示すのを可能にする。

これらの粘度調節剤は、一般には、ポリエステルを含め
た高分子量炭化水素重合体である。また、粘度調節剤は
、分散性の追加の如く他の特性又は機能を含めるように
誘導体化することもできる。

これらの油溶性粘度調節用重合体は、ゲル透過クロマト
グラフィー又は浸透圧法によって測定して一般には１０
．０００〜１．０００．０００好ましくは２０．　Ｇｏ
。

〜５０Ｑ、　００Ｇの数平均分子量を有する。

好適な粘度調節剤の典型的な例は、ポリイソブチレン、
エチレンとプロピレンとの共重合体、ポリメタクリレー
ト、メタクリレート共重合体、不飽和ジカルボン酸とビ
ニル化合物との共重合体、スチレンとアクリル酸エステ
ルとの共ｆ１合体、スチレン／イソプレン、スチレン／
ブタジェン及びイソプレン／ブタジェンの部分水素化共
重合体、並びにブタジェンとイソプレンとの部分水素化
ホモ重合体を含めた斯界に知られた種類のうちの任意の
ものである。

腐食防止剤（腐食抑制剤としても知られる）は、潤滑油
組成物によって接触される金属部材の劣化を減少させる
。腐食防止剤の例は、燐硫化炭化水素、及び燐硫化炭化
水素とアルカリ土類金属酸化物又は水酸化物とを好まし
くはアルキル化フェノール又はアルキルフェノールチオ
エステルの存在下にまた好ましくは二酸化炭素の存在下
に反応させることによって得られる生成物である。燐硫
化炭化水素は、テルペン、重質石油留分又はポリイソブ
チレンの如きＣ２〜Ｃ，オレフィン重合体の如き適当な
炭化水素を５〜３０重１％の燐硫化物と約６６〜３１６
℃の範囲内の温度で１／、〜１５時間反応させることに
よって製造される。燐硫化炭化水素の中和は、米国特許
筒１．９６９．３２４号に教示される態様で行なうこと
ができる。

酸化防止剤は、鉱油が使用されて劣化する傾向を減少さ
せる。この劣化は、金属表面上におけるスラッジ及びフ
ェス様の付着物の如き酸化生成物の形成によって、また
粘度の上昇によって立証される。かかる酸化防止剤とし
ては、好ましくはＣ６〜Ｃ１２アルキル側ｍ　ヲ有する
アルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩
例えばカルシラム／ニルフェノールスルフィド、バリウ
ムｔ−オクチルフェニルスルフィド、ジオクチルフェニ
ルアミン、ノニルα−ナフチルアミン、燐硫化又は硫化
炭化水素等が挙げられる。

本発明において有用な他の酸化防止剤は、油溶性銅化合
物を包含する。銅化合物は、任意の適当な油溶性銅化合
物として油中に配合することができる。「油溶性」とは
、化合物が油又は添加剤パッケージ中において通常の混
合条件下に油溶性であることを意味する。銅化合物は、
第−又は第二銅の形態であってよい。銅は、銅ジヒドロ
カルビルチオ−又はジチオホスフェートの形態であって
よい。別法として、銅は、合成又は天然カルボン酸の銅
塩として添加することもできる。この例はステアリン酸
又はバルミチン酸の如きＣ３゜〜Ｃ１ｌ脂肪酸を包含す
るが、しかしオレイン酸の如き不飽和酸又は分子量２０
０〜５００のナフテン酸の如き分枝カルボン酸又は合成
カルボン酸が得られる銅カルボキシレートの向上した取
扱適性及び溶解性の故に好ましい。また、−数式（Ｒ３
０Ｒ３１ＮＣ３Ｓ）ｚＣｕ（ここで、２はｌ又は２であ
りそしてＲ３０及びＲ３１は１−１８個好ましくは２〜
１２個の炭素原子を含有する同種又は異種ヒドロカルビ
ル基であって、アルキル、アルケニル、アリール、アラ
ルキル、アルカリール及びシクロ脂肪族基の如き基を包
含する）の油溶性ジチオカルバミン酸銅も有用テする。

Ｒ２Ｏ及びＲ３１基として特に好ましいものは、２〜８
個の炭素原子のアルキル基である。かくして、かかる基
は、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチル、第二ブチル、アミル、ｎ−ヘキ
シル、ｉ−ヘキシル、ｎ−へブチル、ｎ−オクチル、デ
シル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、
フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシ
クロペンチル、プロペニル、ブテニル等であってよい。

油溶性を得るためには、炭素原子（即ち、Ｒ３０及びＲ
３１）の総数は一般には約５又はそれ以上である。

また、銅のスルホネート、フェナート及びアセチルアセ
トネート有用いることもできる。

有用な銅化合物の例は、アルケニルコハク酸又は無水物
の銅（Ｃｕ及び／又はＣｕＩＩ）塩である。塩■ それ自体は、塩基性、中性又は酸性であってよい。

これらは、（ａ）少なくとも１個の遊離カルボン酸基を
打するポリアルキレンポリアミンから誘導されたポリア
ルキレンスクシンイミド（７００〜ｓ、　４〜Ｃ１０。

のＭｎの重合体基を有する）を（ｂ）反応性金属化合物
と反応させることによって形成することができる。好適
な反応性金属化合物は第−銅又は第二銅の水酸化物、酸
化物、酢酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩又は塩基性桐炭酸塩の
如きものを包含する。

これらの金属塩の例は、ポリイソブテニルコハク酸無水
物のＣｕ塩及びポリイソブテニルコハク酸のＣｕ塩であ
る。好ましくは、選択して使用される金属は、その二価
形態例えばＣｕ″ｔである。好ましい基体は、アルケニ
ル基が約７００よりも大きい分子量を有するところのポ
リアルケニルコハク酸である。アルケニル基は約９００
〜１．　４００そして２．５００までのＭ。を有するの
が望ましいけれども、約９５０のＭｎが最とも好ましい
。特に好ましいものは、ポリイソブチレンコハク酸又は
無水物である。これらの物質は、望ましくは鉱油の如き
溶剤中に溶解させそして金属含有物質の水溶液（又はス
ラリー）の存在下に加熱することができる。加熱は、７
０〜約２００℃で行なうことができる。１００〜１４０
℃の温度が全く適切である。生成する塩によっては反応
を約１４０℃よりも高い温度において長期間例えば５時
間以上そのままにさせないことが必要である場合があり
、さもないと塩の分解が生じる可能性がある。

銅酸化防止剤（例えば、Ｃｕ−Ｐ［ＢＳＡ、オレイン酸
Ｃｕ又はこれらの混合物）は、最終潤滑油又は燃料油組
成物中において金属約５０〜５００ｐｐｍ（重量比）の
量で一般に使用される。

ゝ摩擦調節剤は、自動変速機液の如き潤滑油組成物に対
して適切な摩擦特性を付与する作用をする。

適当な摩擦調整前の代表的な例は、脂肪酸エステル及び
アミドを開示している米国特許第３、９３３．６５９号
、ポリイソブテニルコハク酸無水物アミ／アルカノール
のモリブデン錯体について記載している米国特許第４．
１７６、０７４号、二組化脂肪酸のグリセロールエステ
ルを開示している米国特許第４．１０５．５７１号、ア
、ルカンホスホン酸塩を開示している米国特許第３．７
７９．９２８号、ホスホネートとオレアミドとの反応生
成物を開示している米国特許第３．７７８．３７５号、
Ｓ−カルボキシアルキレンヒドロカルビルスクシンイミ
ド、Ｓ−カルボキシアルキレンヒドロカルビルスクシン
アミド酸及びこれらの混合物を開示している米国特許第
３、８５２．２０５号、Ｎ−（ヒドロキシアルキル）ア
ルケニルスクシンアミド酸又はスクシンイミドを開示し
ている米国特許第３．８７９．３０６号、ジ（低級アル
キル）ホスファイトとエポキシドとの反応生成物を開示
している米国特許第３．９３２．２９０号、並びに燐硫
化Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アルケニルスフフンイミ
ドのアルキレンオキシド付加物を開示している米国特許
第４．０２８．２５８号に見い出される。必要ならば、
上記の文献を参照されたい。最とも好ましい摩擦調整剤
は、米国特許第４．３４４．８５３号に記載される如き
ヒドロカルビル置換コハク酸又は無水物及びチオビスア
ルカノールのコノ・り酸エステル又はそれらの金属塩で
ある。

分散剤は、使用間に酸化から生じる洲本溶分・を液体中
に懸濁状態に維持し、かくして金属部材上におけるスラ
ッジの凝集及び沈殿又は付善を防止するものである。好
適な分散剤としては、高分子量アルキルスクシンイミド
、油溶性ボリイソブチレンフハク酸無水物とテトラエチ
レンペンタミンの如きエチレンアミンとの反応生成物及
びこれらのホウ素処理塩が挙げられる。

流動点降下剤は、流体が流動するとき又はそれを注入す
ることができるときの温度を下げる。かかる分散剤は周
知である。流体の低温流動性を有益下に最適化するよう
な添加剤の代表的なものは、Ｃ，〜Ｃ１ｌ＋ジアルキル
フマレート／酢酸ビニル共巾合体、ポリメタクリレート
及びワックスナフタリンである。

気泡の制御は、ポリシロキサン型の消泡剤例えばシリコ
ーン油及びポリジメチルシロキサンによって提供するこ
とができる。

耐摩耗性添加剤は、それらの名称が暗示するように、金
属部材の摩耗を減少させる。慣用耐摩耗性添加剤の代表
的なものは、ジヒドロカルビルジチオホスホン酸亜鉛、
ジアリールジチオ燐酸亜鉛及び硫酸マグネシウムである
。

清浄剤及び金属錆止め添加剤としては、スルホン酸、ア
ルキルフェノール、硫化アルキルフェ／−ル、アルキル
サリチレート、ナフチネート＆びに他の油溶性モノ−及
びジカルボン酸の金属塩が挙げられる。高塩基性（即ち
、過塩基性）金属塩例えば高塩基性アルカリ土類金属ス
ルホネート（特にＣａ及びＭｇ塩）はしばしば清浄剤と
して使用される。かかる物質の代表的な例及びそれらの
製造法は、米国特許第４．７９７．２１９号に見い出さ
れる。

これらの多数の添加剤のうちのあるものは、複数の効果
、例えば分散剤兼酸化防止剤を提供することができる。

この方法は、周知であるのでここで更に詳細に説明する
必要はない。

組成物がこれらの慣用添加剤を含何するときには、これ
らは、典型的にはその通常の固イ［機能を提供するのに
有効な量でベース油中に混合される。

かかる添加剤の代表的な有効量は、次の如く例示される
。

粘度調節剤　　　　　　　　　、　０１−１２　　　　
　　、０１−４腐食防止剤　　　　　　　　　、　０１
−５　　　　　　　、０１−１．５酸化防止剤　　　　
　　　　　、　０１−１　　　　　　　、０１−１．５
分散剤　　　　　　　　　　　、　０１−２０　　　　
　　、０１８流動点降下剤　　　　　　　　、　０１−
５　　　　　　　、０１１．５消泡剤　　　　　　　　
　　　、　００１−３　　　　　　、００１−０．１５
耐摩耗性添加剤　　　　　　　、　００１−５　　　　
　　、００１−１．５摩擦調整剤　　　　　　　　　、
　ｏｔ−ｓ　　　　　　　、　ｏｔ−ｉ、　５清浄剤／
錆止め添加剤　　　　、　０１−１０　　　　　　、０
１−３鉱油ベース原料　　　　　　　残　部　　　　　
残　　部他の添加剤有用いるときには、分散剤の濃厚溶
液又は分散液（先に記載した濃厚物量で）をかかる他の
添加剤のうちの１種以上と一緒に含む添加剤濃厚物（該
濃厚物が添加剤混合物を形成するときには本明細書では
添加剤パッケージと称する）を調製し、これによって幾
つかの添加剤を同時にベース油に添加して潤滑油組成物
を形成することができるようにするのが望ましい場合が
あるが必要なことではない。潤滑油への添加剤濃厚物の
溶解は溶剤によって及び温和な加熱を伴なった混合によ
って促進させることができるが、しかしこれは必須では
ない。濃厚物又は添加剤パッケージは、典型的には、添
加剤パッケージを予定量のベース潤滑油と混合したとき
に最終処方物中に所望濃度を提供するのに適当な量で分
散剤及び任意の追加的な添加剤を含有するように処方さ
れる。かくして、適当な割合の添加剤典型的には約２．
５〜約９０重量％好ましくは約５〜約７５重量％最とも
好ましくは約８〜約５０重量％の集合量で活性成分を含
み残部がベース油である添加剤パッケージを形成するた
めに、本発明の生成物を他の望ましい添加剤と一緒に少
量のベース油又は他の相容性溶剤に添加することができ
る。

本明細書で表わされる重量％のすべでは、添加剤の活性
成分（ａ、　ｉ、　）含量、及び（又は）各添加剤のａ
、ｉ、重量と全油又は希釈剤の重量との合計からなる添
加剤パッケージ又は処方物の総重量に基づいている。

本発明は、本発明の好ましい具体例を包含する次の実施
例を参照することによって更によ（理解されるだろう。

実施例において、すべての部数は重量部数でありそして
すべての分子量は先に記載した如く数平均分子量である
。

次の実施例は、本発明の油溶性分散剤の製造を例示する
。

例　　　　１ 鯉ユ　　ポリイソブチレンコハク酸無水物の製造ポリイ
ソブチレン（ＰＩＢ）（ｍｎ＝約２．　Ｇ４〜Ｃ１０、
Ｍ　ｗ　／　ＦＪｉ　ｎ＝約２．５）と無水マレイン酸
との混合物を約２２０℃の温度に加熱することによって
ポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰｒＢＳＡ）を作っ
た。温度が１２０℃に達したときに、塩素添加を開始し
、そして熱い混合物に塩素を一定速度で約５．５時冊加
えた。次いで、反応混合物を２２０℃で約１．５時間ヒ
ートソーキングしてから、窒素で約１時間ストリッピン
グした。得られたポリイソブテニルコハク酸無水物は、
約５４のＡＳＴＭケン化価を有した。ＰＩＢＳＡ生成物
は８０重量％活性成分（＾、■、）でありくそして残部
は主として未官能化ＰＩＢであった。

例２　　ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤の製造例１のＰ　Ｉ
　ＢＳＡ物質１０４部と鉱油６７部との混合物を１５０
℃に加熱した。次いで、ポリエチレンポリアミンからな
る市販ポリアルキレンポリアミン（１分子当り平均して
約６個の窒素原子及び約６個の炭素原子を有する）５部
を撹拌しながら滴下した。混合物を１５０℃で１時間窒
素ストリッピングし、次いで濾過してポリイソブテニル
スクシンイミド生成物（ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ）を得た。

油溶液は、１重量％の窒素を含有することが分かった。

３　グリシジルアクリレート　性ＰｒＢＳＡ−Ｌ友竺旦
星１ 例２のＰ　Ｉ　ＢＳＡ−ＰＡＭ生成物の３００部部分及
びグリシジルアクリレート４．１部を混合し、そして空
冷式凝縮器を使用して連続的な撹拌下に１４０℃で５時
間加熱した。次いで、凝縮器を取り外し、そして生成物
にｈを１６０℃で１時間散布した。生成物の赤外スペク
トルにエステル及びヒドロキシル吸収バンドの出現を認
めることができた。生成物をＮについて分析すると、１
．０１重量％であった。得られた油溶液は、’　ｉ　ｏ
　ｏ℃において１１５６ｃｓｔの粘度を有していた。

例４　グリシジルアクリレート変性Ｐ　ｆ　ＢＳＡ−Ｐ
ＡＭの製造 例２のＰ　Ｉ　ＢＳＡ−ＰＡＭ生成物の３００部部分及
びグリシジルアクリレート４．１部を混合し、そして空
冷式凝縮器を使用して連続的な撹拌下に１４０℃で５時
間加熱した。次いで、凝縮器を取り外し、そして生成物
にｈを１６０℃で１時間散布した。生成物の赤外スペク
トルにエステル及びヒドロキシル吸収バンドの出現を認
めることができた。次いで、８０℃に冷却した後に、過
剰のエチレンジアミンを加えた。反応混合物を８０℃で
２時間ソーキングし、次いでガス状窒素で１５０℃にお
いて半時間ストリッピングして過剰のエチレンジアミン
を除去した。生成物をＮについて分析すると、１．２４
重皿％であった。

例３〜４の分散剤及び例２の未変性分散剤を使用して次
の潤滑油組成物を調製した。得られた組成物を次いで、
以下に記載の如くしてスラッジ抑制（ＳＩＢテストによ
って）及びワニス抑制（ｖ　ｔ　Ｂテストによって）に
ついて試験した。

ＳＩＢテストは、多（の測定評価後に、潤滑油分散剤の
分散能を評価するための優れた試験であることが判明し
ている。

ＳＩＢテストのために選定される媒体は、短距離ずつ普
通に走行させたタクシ−で使用されこれによって高濃度
のスラッジ前駆物質の堆積が引き起こされた約３２５Ｓ
ＵＣ（３８℃）の初期粘度を有する使用済みクランクケ
ース鉱物性潤滑油組成物である。使用される油は、精製
ベース鉱物性潤滑油、粘度指数向上剤、流動点降下剤及
びジアルキルジチオ燐酸亜鉛耐、摩耗性添加剤のみを含
有する。この油は、スラッジ分散剤を全く含有していな
い。かかる使用済み油は、タクシ−のクランクケースを
１．０００−２．０００マイル間隔で排出及び再充填す
ることによって得られる。

ＳＩＢテストは、次の態様で行われる。上記の使用済み
クランクケース油（これは、乳かつ色である）を約３９
．０００重力（ｇｓ）で１時間遠心分離することによっ
てそれからスラッジを除（。得られた透明な鮮紅色の上
澄み油を次いで不溶性スラッジ粒子からデカンテーショ
ンし、これによって分離する。しかしながら、上澄油は
なお油溶性スラッジ前駆物質を含有するが、これは、こ
のテストによって用いられる条件下に加熱するとスラッ
ジの追加的な油不溶性堆積物を形成する傾向がある。試
験しようとする添加剤のスラッジ抑制性は、上澄みの使
用済み油の一部分に少量例えば０．５．１又は２重量％
の特定の試験添加剤を加えることによって測定される。

試験しようとする１０ｇの各混合物をステンレス鋼製遠
心分離管に入れ、そして空気の存在下に１３５℃で１６
時間加熱する。加熱後、被試験部を収容する管を冷却し
、次いで室温において約３９，０００ｇ５で３０分間遠
心分離する。この工程で生成するすべての新しいスラッ
ジ堆積物を油から分離する。これは、上澄油をデカンチ
ーシリンし次いでスラッジ堆積物を２５ＭＱのへブタン
で注意深く洗浄してスラッジからすべての残留油を除去
しそして更に遠心分離することによって行われる。残留
物を乾燥させそしてそれを計算することによって、試験
で生成した新しい固体スラνジの重量（Ｉｆ単位）を測
定する。結果は、いかなる追加的な添加剤も含有しない
ブランクの沈殿スラッジと比較した沈殿スラッジの量と
して報告される（ブランクは、ｌＯの評点に標準化され
る）。添加剤の存在下に沈殿する新しいスラッジが少な
い程、その添加剤はスラッジ分散剤として有効である。

換言すれば、もし添加剤がブランクの半分程の沈殿スラ
ッジを与えるならば、それは、ブランクが１０に標準化
されるので５．０の評点を与えられる。

ＶＩＢテストは、ワニス抑制を測定するのに使用される
。この場合に、各試験試料は、試験しようとする少量の
添加剤を含有する１０ｙの潤滑油よりなる。添加剤が混
合される試験部は、上記のＳＩＢテストで用いると同じ
種類のものである。

各１０ｙ試料を約１４０℃で一夜ヒートソーキイグした
後に遠心分離してスラッジを除去する。各試料の上澄液
に、約１５０℃から室温の加熱サイクルを約２サイクル
／分の頻度で３．５時間にわたって施こす。加熱段階間
に、０．７容量％のＳＯ２，１，４容量％のＮＯ及び残
部の空気の混合物であるガスを試験試料中にパップリン
グさせる。

冷却段階間には水蒸気を試験試料中にパップリングさせ
る。試験期間（試験サイクルは、すべての添加剤の抑制
効果を測べるために必要に応じて反復することができる
）の終りに、試料が収容されていた試験フラスコの壁面
をワニス抑制について視覚評価する。壁土に付着したフ
ェスの量に対して０〜１１の値で評点を付けるが、１１
の評点が付けられた添加剤のないブランクと比較して大
きい数程、フェスの量が多（なる。

１０．００ｙのＳＯＢテスト油に各側の生成物を０．０
５ｇ混合し、そしてそれを上記のＳＩＢ及びＶＩＢテス
トにおいて試験する。試験結果を以下の表１に要約する
。

本発明の化合物である例３（実験２人及び２Ｂ）及び４
（実験３Ａ及び３Ｂ）は、グリシジルアクリレート及び
エチレンジアミンで変性されていない比較例１７）Ｐｒ
ＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤（実験ＩＡ及びＩＢ）と比較して
優れたスラッジ及びフェス取扱特性を示すことが明らか
である。

表　　　　！ Ｓ１．Ｂ　　ＶＩＢ ５．９４　７ ３．８８　６ ５．９４　６．５ ３．７６　５ ５．０３　６ ３．０３　５ 分散剤 実験ＩＡ 実験ＩＢ 実験２Ａ 実験２Ｂ 実験３Ａ 実験３Ｂ 上記の説明では、本発明の原理、好ましい具体例及び操
作態様について記載した。しかしながら、本願発明は、
ここに開示した特定の形態に限定されると解釈すべきで
ない。と云うのは、それらは限定よりもむしろ例示する
ものと見なされるべきである。当業者には、本発明の精
神から逸脱せずに幾多の変更修正がなし得るであろう。

Claims (46)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）少なくとも１種の窒素又はエステル含有無
   灰分散剤と、 （ｉｉ）少なくとも１種のモノエポキシド不飽和結合反
   応体と、 の反応生成物からなる油質組成物への分散剤として有用
   な付加物。
2. （２）無灰分散剤が、（Ａ−１）長鎖炭化水素置換モノ
   −及びジカルボン酸又はそれらの無水物若しくはエステ
   ルの油溶性塩、アミド、イミド、オキサゾリン及びエス
   テル又はこれらの混合物、（Ａ−２）ポリアミンが直接
   結合した長鎖脂肪族炭化水素、（Ａ−３）ほぼ１モル割
   合の長鎖炭化水素置換フェノールを約１〜２．５モルの
   ホルムアルデヒド及び約０．５〜２モルのポリアミンと
   縮合させることによって得られたマンニッヒ縮合生成物
   、及び（Ａ−４）長鎖炭化水素置換モノ−及びジカルボ
   ン酸又はそれらの無水物若しくはエステルをアミノフェ
   ノールと反応させて長鎖炭化水素置換アミド−又はイミ
   ド含有フェノール中間体付加物を形成しそしてほぼ１モ
   ル割合の前記長鎖炭化水素置換アミド−又はイミド含有
   フェノール中間体付加物を約１〜２．５モルのホルムア
   ルデヒド及び約０．５〜２モルのポリアミンと縮合させ
   ることによって得られたマンニッヒ縮合生成物よりなる
   群から選択される少なくとも１種の物質からなる特許請
   求の範囲第１項記載の分散剤付加物。
3. （３）無灰分散剤が、（ａ）Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不
   飽和ジカルボン酸形成性部分及びＣ＿３〜Ｃ＿１＿０モ
   ノ不飽和モノカルボン酸形成性部分のうちの少なくとも
   １つで置換された長鎖ヒドロカルビル重合体であって、
   約５００〜６，０００の数平均分子量を有するＣ＿２〜
   Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィン重合体と、（ｉ
   ）モノ不飽和Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン酸、（ｉｉ
   ）（ｉ）の無水物及びＣ＿１〜Ｃ＿５アルコール誘導モ
   ノ−又はジエステル誘導体、（ｉｉｉ）炭素−炭素二重
   結合がカルボキシ基に対して共役結合しているモノ不飽
   和Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿０モノカルボン酸及び（ｉｖ）（ｉ
   ｉｉ）のＣ＿１〜Ｃ＿５アルコール誘導モノエステルよ
   りなる群から選択される少なくとも１種の物質からなる
   モノ不飽和カルボン酸反応体とを反応させることによっ
   て得た長鎖ヒドロカルビル重合体よりなる群から選択さ
   れる少なくとも１種の物質と、（ｂ）少なくとも１種の
   ポリアミンとの窒素含有反応生成物からなる特許請求の
   範囲第１項記載の分散剤付加物。
4. （４）モノエポキシモノ不飽和化合物が、式▲数式、化
   学式、表等があります▼ 〔式中、ｉ及びｊは同じ又は異なってそれぞれ０又は１
   であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５及びＲ＾６は
   同種又は異種であってＨ又は置換若しくは非置換ヒドロ
   カルビルであり、Ｘ＾１はＯ又はＳであり、Ｚ＾１は置
   換又は非置換二価炭化水素基であり、Ｚ＾２は ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；及び ▲数式、化学式、表等があります▼； （ここで、Ｘ＾２及びＸ＾３は同種又は異種であってＯ
   又はＳであり、Ｙ′は−ＯＨ、−ＳＨ、−ＯＲ＾７又は
   −ＳＲ＾７であり、Ｒ＾７は置換又は非置換ヒドロカル
   ビルであり、そしてＺ＾３は置換又は非置換二価炭化水
   素基である）よりなる群から選択される電子吸引部分か
   らなり、そしてＲ＾４はＨ、−Ｚ＾４Ｈ、又は−ＣＮ、
   −ＮＯ＿２、−Ｃ（Ａｒ＾３）＿２、−Ｃ（ＣＦ＿３）
   ＿２、 ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；及び ▲数式、化学式、表等があります▼； （ここで、Ａｒ＾３はアリール又はアルカリールであり
   、Ｚ＾４は置換又は非置換二価炭化水素基であり、そし
   てＸ＾２、Ｘ＾３、Ｚ＾１、Ｚ＾３、Ｙ、Ｒ＾６及びＲ
   ＾７は先に規定した如くであるが、但し、Ｚ＾２及びＲ
   ＾４のうちの少なくとも１つは電子吸引部分からなるも
   のとする）よりなる群から選択される電子吸引部分から
   なる〕の少なくとも１種の化合物からなる特許請求の範
   囲第１項記載の分散剤付加物。
5. （５）ｊが１であり、そしてＺ＾２が式 ▲数式、化学式、表等があります▼； 〔式中、Ｘ＾２及びＸ＾３は互いにＯである〕の部分か
   らなる特許請求の範囲第４項記載の分散剤付加物。
6. （６）ｊが１であり、そしてＺ＾２が式 ▲数式、化学式、表等があります▼； 〔式中、Ｘ＾２はＯ又はＳである〕の部分からなる特許
   請求の範囲第４項記載の分散剤付加物。
7. （７）ｊが１であり、そしてＺ＾２が式 ▲数式、化学式、表等があります▼； 〔式中、Ｘ＾２はＯであり、Ｙ′は−ＯＨ又は−ＯＲ＾
   ７からなり、そしてＲ＾７は先に規定した如くである〕
   の部分からなる特許請求の範囲第４項記載の分散剤付加
   物。
8. （８）ｊが０であり、そしてＺ＾２が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＾３は１〜１８個の炭素原子のアルキレンで
   あり、そしてＲ＾７は先に規定した如くである〕の部分
   からなる特許請求の範囲第４項記載の分散剤付加物。
9. （９）ｉが０であり、そしてＺ＾１が１〜４個の炭素原
   子のアルキレンである特許請求の範囲第４〜８項のいず
   れかに記載の分散剤付加物。
10. （１０）Ｒ＾１〜Ｒ＾７が同種又は異種であってＨ又は
    １〜４個の炭素原子のアルキレンである特許請求の範囲
    第４〜８項のいずれかに記載の分散剤付加物。
11. （１１）長鎖ヒドロカルビル重合体がポリイソブチレン
    からなる特許請求の範囲第１０項記載の分散剤付加物。
12. （１２）長鎖ヒドロカルビル重合体がポリイソブチレン
    からなる特許請求の範囲第９項記載の分散剤付加物。
13. （１３）ポリイソブチレンが約７００〜５，０００の数
    平均分子量によって特徴づけられる特許請求の範囲第７
    項記載の分散剤付加物。
14. （１４）長鎖ヒドロカルビル重合体がポリイソブチレン
    からなる特許請求の範囲第１項記載の分散剤付加物。
15. （１５）ポリイソブチレンが約９００〜４，０００の数
    平均分子量によって特徴づけられる特許請求の範囲第１
    ４項記載の分散剤付加物。
16. （１６）無灰分散剤が、（ａ）少なくとも１種の重合体
    置換コハク酸無水物（ここで、重合体は約１，３００〜
    ３，０００の数平均分子量を有し、そしてブテン−１及
    び（又は）ブテン−２から誘導される単量体単位を約４
    ０％まで含有するポリイソブチレンからなる）と（ｂ）
    少なくとも１種のポリアミンとの窒素含有反応生成物か
    らなる特許請求の範囲第１４〜１５項のいずれかに記載
    の分散剤付加物。
17. （１７）ポリイソブチレン置換コハク酸無水物が、該ポ
    リイソブチレン置換コハク酸無水物を形成するのに用い
    た反応混合物中に存在するポリイソブチレン１分子当り
    約１．０〜１．８個の無水物部分を含有する特許請求の
    範囲第１６項記載の分散剤付加物。
18. （１８）ポリアミンがアミドアミンからなり、そして無
    灰分散剤が１分子当り第一及び第二アミノ基から選択さ
    れる少なくとも２個の反応性アミノ基を含有する特許請
    求の範囲第１０項記載の分散剤付加物。
19. （１９）オレフィン重合体が、ブテン−１及び（又は）
    ブテン−２から誘導される単量体単位を４０％まで含有
    するポリイソブチレンからなる特許請求の範囲第１８項
    記載の分散剤付加物。
20. （２０）ポリアミンが１分子当り２〜６０個の炭素原子
    及び１〜１２個の窒素原子を含有する特許請求の範囲第
    １６項記載の分散剤付加物。
21. （２１）ポリアミンが１分子当り２〜４０個の炭素原子
    及び３〜９個の窒素原子を含有し、そして無灰分散剤が
    １分子当り第一及び第二アミノ基から選択される少なく
    とも２個の反応性アミノ基を含有する特許請求の範囲第
    １７項記載の分散剤付加物。
22. （２２）分散剤付加物がホウ素処理される特許請求の範
    囲第２１項記載の分散剤付加物。
23. （２３）ホウ素処理された分散剤付加物が約０．０５〜
    ２．０重量％のホウ素を含有する特許請求の範囲第２２
    項記載の分散剤付加物。
24. （２４）分散剤付加物がホウ素処理される特許請求の範
    囲第１項記載の分散剤付加物。
25. （２５）ホウ素処理された分散剤付加物が約０．０５〜
    ２．０重量％のホウ素を含有する特許請求の範囲第２４
    項記載の分散剤付加物。
26. （２６）特許請求の範囲第１項記載の分散剤付加物を約
    ３〜４５重量％含有する濃縮物。
27. （２７）特許請求の範囲第１４項記載の分散剤付加物を
    約１０〜３５重量％含有する濃厚物。
28. （２８）油質組成物に対する分散剤として有用な付加物
    であって、 （ I ）少なくとも１種のポリアミンと少なくとも１種
    のモノエポキシドモノ不飽和架橋用反応体との反応によ
    って形成された結合付加物を準備し、そして （II）この結合付加物に、 （ｉ）長鎖ヒドロカルビル重合体置換モノ−及びジカル
    ボン酸又はそれらの無水物若しくはエステル、 （ｉｉ）該結合付加物のポリアミン含量約０．５〜２モ
    ル当り１モル割合の長鎖ヒドロカルビル重合体置換フェ
    ノール及び約１〜２．５モルのホルムアルデヒドを含む
    マンニッヒ塩基縮合反応混合物、 （ｉｉｉ）（ａ）約１モル割合の長鎖ヒドロカルビル重
    合体置換モノ−及びジカルボン酸、無水物又はエステル
    を約１モル割合のアミノフェノールと反応させることに
    よって形成された長鎖ヒドロカルビル重合体置換アミド
    又はイミド含有フェノール中間体付加物及び（ｂ）該結
    合付加物のポリアミン含量約０．５〜２モル当り約１〜
    ２．５モルのホルムアルデヒドを含むマンニッヒ塩基縮
    合反応混合物、 よりなる群から選択される少なくとも１種の長鎖ヒドロ
    カルビル重合体置換反応体を反応させる、ことによって
    製造されな分散剤付加物。
29. （２９）長鎖ヒドロカルビル重合体置換反応体が、Ｃ＿
    ４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸形成性部分及び
    Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和モノカルボン酸形成性部
    分のうちの少なくとも１つで置換された長鎖ヒドロカル
    ビル重合体であって、約５００〜６，０００の数平均分
    子量を有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレ
    フィン重合体と、（ｉ）モノ不飽和Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０
    ジカルボン酸、（ｉｉ）（ｉ）の無水物及びＣ＿１〜Ｃ
    ＿５アルコール誘導モノ−又はジエステル誘導体、（ｉ
    ｉｉ）炭素−炭素二重結合がカルボキシ基に対して共役
    結合しているモノ不飽和Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿０モノカルボ
    ン酸及び（ｉｖ）（ｉｉｉ）のＣ＿１〜Ｃ＿５アルコー
    ル誘導モノエステルよりなる群から選択される少なくと
    も１種の物質からなるモノ不飽和カルボン酸反応体とを
    反応させることによって得た長鎖ヒドロカルビル重合体
    からなる特許請求の範囲第２８項記載の分散剤付加物。
30. （３０）モノエポキシモノ不飽和化合物が、式▲数式、
    化学式、表等があります▼ 〔式中、ｉ及びｊは同じ又は異なってそれぞれ０又は１
    であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾５及びＲ＾６は
    同種又は異種であってＨ又は置換若しくは非置換ヒドロ
    カルビルであり、Ｘ＾１はＯ又はＳであり、Ｚ＾１は置
    換又は非置換二価炭化水素基であり、Ｚ＾２は ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；及び ▲数式、化学式、表等があります▼； （ここで、Ｘ＾２及びＸ＾３は同種又は異種であってＯ
    又はＳであり、Ｙ′は−ＯＨ、−ＳＨ、−ＯＲ＾７又は
    −ＳＲ＾７であり、Ｒ＾７は置換又は非置換ヒドロカル
    ビルであり、そしてＺ＾３は置換又は非置換二価炭化水
    素基である）よりなる群から選択される電子吸引部分か
    らなり、そしてＲ＾４はＨ、−Ｚ＾４Ｈ、又は−ＣＮ、
    −ＮＯ＿２、−Ｃ（Ａｒ＾３）＿２、−Ｃ（ＣＦ＿３）
    ＿２、 ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；及び ▲数式、化学式、表等があります▼； （ここで、Ａｒ＾３はアリール又はアルカリールであり
    、Ｚ＾４は置換又は非置換二価炭化水素基であり、そし
    てＸ＾２、Ｘ＾３、Ｚ＾１、Ｚ＾３、Ｙ、Ｒ＾６及びＲ
    ＾７は先に規定した如くであるが、但し、Ｚ＾２及びＲ
    ＾４のうちの少なくとも１つは電子吸引部分からなるも
    のとする）よりなる群から選択される電子吸引部分から
    なる〕の少なくとも１種の化合物からなる特許請求の範
    囲第２８項記載の分散剤付加物。
31. （３１）ｊが１であり、そしてＺ＾２が式 ▲数式、化学式、表等があります▼； 〔式中、Ｘ＾２及びＸ＾３は互いにＯである〕の部分か
    らなる特許請求の範囲第３０項記載の分散剤付加物。
32. （３２）ｊが１であり、そしてＺ＾２が式 ▲数式、化学式、表等があります▼； 〔式中、Ｘ＾２はＯ又はＳである〕の部分からなる特許
    請求の範囲第３０項記載の分散剤付加物。
33. （３３）ｊが１であり、そしてＺ＾２が式 ▲数式、化学式、表等があります▼； 〔式中、Ｘ＾２はＯであり、Ｙ′は−ＯＨ又は−ＯＲ＾
    ７からなり、そしてＲ＾７は先に規定した如くである〕
    の部分からなる特許請求の範囲第３０項記載の分散剤付
    加物。
34. （３４）ｊが０であり、そしてＺ＾２が式 ▲数式、化学式、表等があります▼； 〔式中、Ｚ＾３は１〜１８個の炭素原子のアルキレンで
    あり、そしてＲ＾７は先に規定した如くである〕の部分
    からなる特許請求の範囲第３０項記載の分散剤付加物。
35. （３５）ｉが０であり、そしてＺ＾１が１〜４個の炭素
    原子のアルキレンである特許請求の範囲第３１項記載の
    分散剤付加物。
36. （３６）Ｒ＾１〜Ｒ＾７が同種又は異種であってＨ又は
    １〜４個の炭素原子のアルキレンである特許請求の範囲
    第３５項記載の分散剤付加物。
37. （３７）長鎖ヒドロカルビル重合体がポリイソブチレン
    からなる特許請求の範囲第３６項記載の分散剤付加物。
38. （３８）長鎖ヒドロカルビル重合体がポリイソブチレン
    からなる特許請求の範囲第３５項記載の分散剤付加物。
39. （３９）ポリイソブチレンが約７００〜５，０００の数
    平均分子量によって特徴づけられる特許請求の範囲第３
    ３項記載の分散剤付加物。
40. （４０）ポリイソブチレン置換コハク酸無水物が、該ポ
    リイソブチレン置換コハク酸無水物を形成するのに用い
    た反応混合物中に存在するポリイソブチレン１分子当り
    約１．０〜１．８個の無水物部分を含有する特許請求の
    範囲第３９項記載の分散剤付加物。
41. （４１）ポリアミンがアミドアミンからなり、そして無
    灰分散剤が１分子当り第一及び第二アミノ基から選択さ
    れる少なくとも２個の反応性アミノ基を含有する特許請
    求の範囲第４０項記載の分散剤付加物。
42. （４２）オレフィン重合体が、ブテン−１及び（又は）
    ブテン−２から誘導される単量体単位を４０％まで含有
    するポリイソブチレンからなる特許請求の範囲第２８項
    記載の分散剤付加物。
43. （４３）ポリアミンが１分子当り２〜６０個の炭素原子
    及び１〜１２個の窒素原子を含有する特許請求の範囲第
    ４２項記載の分散剤付加物。
44. （４４）ポリアミンが１分子当り２〜４０個の炭素原子
    及び３〜９個の窒素原子を含有し、そして結合付加物が
    １分子当り第一及び第二アミノ基から選択される少なく
    とも２個の反応性アミノ基を含有する特許請求の範囲第
    ４３項記載の分散剤付加物。
45. （４５）分散剤付加物がホウ素処理される特許請求の範
    囲第２８項記載の分散剤付加物。
46. （４６）ホウ素処理された分散剤付加物が約０．０５〜
    ２．０重量％のホウ素を含有する特許請求の範囲第４５
    項記載の分散剤付加物。