JPH02278657A - リチウム二次電池とその製造法 - Google Patents
リチウム二次電池とその製造法Info
- Publication number
- JPH02278657A JPH02278657A JP1100956A JP10095689A JPH02278657A JP H02278657 A JPH02278657 A JP H02278657A JP 1100956 A JP1100956 A JP 1100956A JP 10095689 A JP10095689 A JP 10095689A JP H02278657 A JPH02278657 A JP H02278657A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- electrode
- secondary battery
- cobalt oxide
- battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（１）産業上の利用分野
本発明は、エネルギー密度が高く、自己放電率が小さく
、サイクル寿命が長い等、性能が良好な二次電池に関す
る。
、サイクル寿命が長い等、性能が良好な二次電池に関す
る。
（２）従来の技術
］バルト酸化物をリチウム（Ｌｉ）二次電池の正極に用
いることは、Ｋ、 Ｍｉｚｕｓｈｊｍａら、 Ｍａｔ、
Ｒｃｓ。
いることは、Ｋ、 Ｍｉｚｕｓｈｊｍａら、 Ｍａｔ、
Ｒｃｓ。
Ｂｕｌｌ、 Ｖｏｌ、１．５． ｐ、７８３．１９８０
等で報告されている。
等で報告されている。
しかし、これらコバルト酸化物は、リチウム二次電池に
用いる場合、リチウム・コバルト酸化物として製造され
たものを用いているため、γ型のものが得られず、サイ
クル寿命、エネルギー密度ともに良好な性能のものは得
られていない。
用いる場合、リチウム・コバルト酸化物として製造され
たものを用いているため、γ型のものが得られず、サイ
クル寿命、エネルギー密度ともに良好な性能のものは得
られていない。
一方、Ｊ、 ＭＯＬＥＮＤＡらは、５ｏｌｉｄ ５ｔａ
ｔｅ ｔｏｎｉｃｓ１２ （１９８４）等で、ナトリウ
ム塩と、ＣＯ３Ｏ４からγ型のコバルト酸化物を製造し
、Ｎａ負極を用いた非水二次電池に応用している。
ｔｅ ｔｏｎｉｃｓ１２ （１９８４）等で、ナトリウ
ム塩と、ＣＯ３Ｏ４からγ型のコバルト酸化物を製造し
、Ｎａ負極を用いた非水二次電池に応用している。
（３）発明が解決しようとする問題点
コバルト酸化物の結晶構造は種々のものがあり、例えば
α型、β型、γ型等であり、そのいずれの構造のものを
二次電池の正極に用いるかにより、電極性能が大きく異
なる。
α型、β型、γ型等であり、そのいずれの構造のものを
二次電池の正極に用いるかにより、電極性能が大きく異
なる。
また、コバルト酸化物をリチウム二次電池の正極に適用
する場合、従来は、Ｌｉ塩とＣｏ塩から製造されたもの
を用いていた為、α型のものしか得られず、高容量、長
サイクル寿命のものが得られていない。
する場合、従来は、Ｌｉ塩とＣｏ塩から製造されたもの
を用いていた為、α型のものしか得られず、高容量、長
サイクル寿命のものが得られていない。
（４）問題点を解決するための手段
本発明者らは、電極性能を向上する正極材料を得るべく
、コバルト酸化物の構造、製造方法等について、鋭意研
究を行なった結果、Ｎａ塩とＣｏ３Ｏ４の混合物から製
造したナトリウム・コバルト酸化物で、特に結晶構造と
してγ型、すなわちＮａまたはＣｏの原子１個と酸素原
子６ケで、ＮａまたはＣｏ原子をはさんで、酸素原子の
配位が３角プリズム型を示す構造のものが、リチウム二
次電池の正極材料として優れていることを見出し本発明
に到達した。
、コバルト酸化物の構造、製造方法等について、鋭意研
究を行なった結果、Ｎａ塩とＣｏ３Ｏ４の混合物から製
造したナトリウム・コバルト酸化物で、特に結晶構造と
してγ型、すなわちＮａまたはＣｏの原子１個と酸素原
子６ケで、ＮａまたはＣｏ原子をはさんで、酸素原子の
配位が３角プリズム型を示す構造のものが、リチウム二
次電池の正極材料として優れていることを見出し本発明
に到達した。
上記構造のナトリウム・コバルト酸化物を製造する方法
としては、特に制限はないが、例えばナトリウム塩、ナ
トリウム酸化物またはナトリウム過酸化物と、コバルト
酸化物とをよく混合し、湿度の低い状態で、乾燥空気ま
たは乾燥酸素雰囲気下でゆっくり焼成して反応する方法
が好ましい。
としては、特に制限はないが、例えばナトリウム塩、ナ
トリウム酸化物またはナトリウム過酸化物と、コバルト
酸化物とをよく混合し、湿度の低い状態で、乾燥空気ま
たは乾燥酸素雰囲気下でゆっくり焼成して反応する方法
が好ましい。
しかし、上記焼成温度が６００℃以下では、γ構造とす
ることが困難である。γ型構造を有するナトリウム・コ
バルト酸化物を得るには、７００℃以上の温度で焼成す
ることが必要である。また焼成時間は合成量、作業性等
により異なるが１０時間以上が適当である。上記焼成す
る場合の昇温速度、冷却速度は特に制限はないがγ型構
造のものを効率よく製造するには、急速昇温、急速冷却
を避け、１℃／分乃至ｌＯ℃／分の範囲で昇温冷却する
のが好ましい。
ることが困難である。γ型構造を有するナトリウム・コ
バルト酸化物を得るには、７００℃以上の温度で焼成す
ることが必要である。また焼成時間は合成量、作業性等
により異なるが１０時間以上が適当である。上記焼成す
る場合の昇温速度、冷却速度は特に制限はないがγ型構
造のものを効率よく製造するには、急速昇温、急速冷却
を避け、１℃／分乃至ｌＯ℃／分の範囲で昇温冷却する
のが好ましい。
ナトリウム・コバルト酸化物中のＮａとＣｏの原子比は
、焼成前の混合原料中のＮａとＣｏの原子比によって決
定される。Ｎａ／Ｃｏ原子比が、０．６５未満のものを
用いると未反応物として、電極活性のないコバルト酸化
物が生成物中に残存し、電極活性を低下させてしまう。
、焼成前の混合原料中のＮａとＣｏの原子比によって決
定される。Ｎａ／Ｃｏ原子比が、０．６５未満のものを
用いると未反応物として、電極活性のないコバルト酸化
物が生成物中に残存し、電極活性を低下させてしまう。
またＮａ／Ｃｏ原子比を０，６５以上にすれば、未反応
のコバルト酸化物残存がなくなるが０．９０を越えると
、Ｎａ化合物の原料が残存したり、結晶構造が大きく変
化し、優れた電極材料が得られない。
のコバルト酸化物残存がなくなるが０．９０を越えると
、Ｎａ化合物の原料が残存したり、結晶構造が大きく変
化し、優れた電極材料が得られない。
したがってＮａ／Ｃｏ原子比を０．６５以上０．９０以
下に抑える必要があるが、これは結晶学的に安定なγ型
構造を得る範囲と略一致する。特に高電気容量密度を維
持し、回連性のある電極とするには、０．７０〜０，８
５の範囲が好適である。
下に抑える必要があるが、これは結晶学的に安定なγ型
構造を得る範囲と略一致する。特に高電気容量密度を維
持し、回連性のある電極とするには、０．７０〜０，８
５の範囲が好適である。
この理由は定かではないがナトリウム・コバルト酸化物
中に電気、化学的に放出されにくいナトリウムイオンを
配位させておくことで充放電に伴う結晶構造体の形状変
化をやわらげ、高電位になるまで酸化させても電極の破
壊、すなわち構造劣化が起こりにくいためであると推察
する。
中に電気、化学的に放出されにくいナトリウムイオンを
配位させておくことで充放電に伴う結晶構造体の形状変
化をやわらげ、高電位になるまで酸化させても電極の破
壊、すなわち構造劣化が起こりにくいためであると推察
する。
本発明の電極をＬｉ系二次電池の正極に用いた場合の電
極反応は（１）式に従うと考えられる。
極反応は（１）式に従うと考えられる。
（但しＸ及びｙは１以下の正数である。）可逆性のある
Ｎ ａ Ｃｏ ＯＺ中のｘ＋ｙの範ｙＨ＋ｙ 囲は０．５〜０．１であり、（１）式をその最大値で示
すと、 ・・・・・・・・・ （２） と（２）式のようになる。
Ｎ ａ Ｃｏ ＯＺ中のｘ＋ｙの範ｙＨ＋ｙ 囲は０．５〜０．１であり、（１）式をその最大値で示
すと、 ・・・・・・・・・ （２） と（２）式のようになる。
従って、最大の利用範囲で作動させるためには、充電状
態のナトリウム・コバルト酸化物のＮａ／Ｃｏの原子比
が０．５である必要がある。
態のナトリウム・コバルト酸化物のＮａ／Ｃｏの原子比
が０．５である必要がある。
一方、先に述べたように、γ構造のナトリウム・コバル
ト酸化物を得る為には、Ｎａ／Ｃｏ原子比は０．６５以
上０．９０以下でなければならない。
ト酸化物を得る為には、Ｎａ／Ｃｏ原子比は０．６５以
上０．９０以下でなければならない。
従って、０．６５以上０．９０以下のＮａ／Ｃｏ原子比
で製造したナトリウム・コバルト酸化物を電池に組み込
む前に、予めＮａ／Ｃｏ原子比が０．５となるように酸
化しておく方が望ましい。
で製造したナトリウム・コバルト酸化物を電池に組み込
む前に、予めＮａ／Ｃｏ原子比が０．５となるように酸
化しておく方が望ましい。
予め、ナトリウム・コバルト酸化物を酸化する方法に特
に制限はないが、例えば適当な酸化剤で化学的に酸化す
る方法、電気化学的に酸化する方法等が挙げられる。
に制限はないが、例えば適当な酸化剤で化学的に酸化す
る方法、電気化学的に酸化する方法等が挙げられる。
本発明の正極活物質を電極として用いるには、上記ナト
リウム・コバルト酸化物が電気伝導性であるので、その
まま加圧成型したものを用いても良いが、電極の比表面
積及び空孔率をある程度保つために、カーボンブラック
等を添加し、さらに電極強度を向上させるために結着剤
を添加した方がよい場合が多い。
リウム・コバルト酸化物が電気伝導性であるので、その
まま加圧成型したものを用いても良いが、電極の比表面
積及び空孔率をある程度保つために、カーボンブラック
等を添加し、さらに電極強度を向上させるために結着剤
を添加した方がよい場合が多い。
本発明の二次電池に用いられる負極としては、特に制限
はないか、例えば（ｊ）Ｌｉ金属、（ｉｉ）Ｌｉ金属合
金、（ｉｉｉ）Ｌｉ金属もしくはＬｉ金属合金と電導性
高分子もしくはカーボンブラックとの複合体が挙げられ
る。
はないか、例えば（ｊ）Ｌｉ金属、（ｉｉ）Ｌｉ金属合
金、（ｉｉｉ）Ｌｉ金属もしくはＬｉ金属合金と電導性
高分子もしくはカーボンブラックとの複合体が挙げられ
る。
Ｌｉ金属合金としては、Ｌｉ／Ａ、Ｑ合金、Ｌｉ／Ｈｇ
合金、Ｌｊ／Ｓｎ合金、Ｌｉ／Ｐｂ合金及びこれら合金
に用いられたＬｉ金属を含む３種以上の金属の合金等が
挙げられる。
合金、Ｌｊ／Ｓｎ合金、Ｌｉ／Ｐｂ合金及びこれら合金
に用いられたＬｉ金属を含む３種以上の金属の合金等が
挙げられる。
Ｌｉ金属もしくはＬｉ金属合金と電導性高分子もしくは
、電導性高分子との複合体とは、Ｌｉ金属またはＬｉ金
属合金と電導性高分子もしくはカーボンブラックの均一
な混合物、積層体及び基体となる成分を他の成分で修飾
した修飾体を意味する。
、電導性高分子との複合体とは、Ｌｉ金属またはＬｉ金
属合金と電導性高分子もしくはカーボンブラックの均一
な混合物、積層体及び基体となる成分を他の成分で修飾
した修飾体を意味する。
本発明の二次電池の電解液の支持電解質は、Ｌｉ塩であ
る。
る。
支持電解質の代表的なアニオン成分としてｔよ、５ＯＣ
ＦＢＦ 及びＢＨ３（但し、Ｒは３ ３ ′
４ 。
ＦＢＦ 及びＢＨ３（但し、Ｒは３ ３ ′
４ 。
炭素数が１〜１０のアルキル基またはアリール基）等が
挙げられる。
挙げられる。
支持電解質としてのＬｉ塩の具体例とじては、ＬｉＰＦ
ＬｉＳｂＦ６．ＬｉＣｆｌ０４、。
ＬｉＳｂＦ６．ＬｉＣｆｌ０４、。
４ ′
Ｌ ｉ Ａ ｓ Ｆ ａ 、 ＣＦ ａ Ｓ Ｏａ Ｌ
ｌ 、 Ｌ ｔ Ｂ Ｆ ４ 。
ｌ 、 Ｌ ｔ Ｂ Ｆ ４ 。
Ｌ ｉ Ｂ （Ｂｕ） Ｌ ｉ Ｂ （ＥＬ）２（
Ｂｕ）２などを４ ″ 挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるも
のではない。これらのＬｉ塩は一種類または二種類以上
を混合して使用してもよい。
Ｂｕ）２などを４ ″ 挙げることができるが、必ずしもこれらに限定されるも
のではない。これらのＬｉ塩は一種類または二種類以上
を混合して使用してもよい。
本発明の二次電池の電解液の溶媒として単独または混合
して用いられる有機溶媒としてはラクトン系溶媒例えば
γ−ブチルラクトン、カーボネート系溶媒例えばプロピ
レンカーボネート、エチレンカーボネイト、エーテル系
溶媒、■、２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン
などが挙げられる。
して用いられる有機溶媒としてはラクトン系溶媒例えば
γ−ブチルラクトン、カーボネート系溶媒例えばプロピ
レンカーボネート、エチレンカーボネイト、エーテル系
溶媒、■、２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン
などが挙げられる。
本発明においては、必要ならばポリエチレン、ポリプロ
ピレンのごとき合成樹脂製の多孔質膜や天然繊維紙を隔
膜として用いても一向に差し支えない。
ピレンのごとき合成樹脂製の多孔質膜や天然繊維紙を隔
膜として用いても一向に差し支えない。
本発明の二次電池の形状としては特に制限はなく、ボタ
ン型、コイン型、薄いプレート型、或いはシリンドリカ
ル型等のいずれも作製することができる。
ン型、コイン型、薄いプレート型、或いはシリンドリカ
ル型等のいずれも作製することができる。
（５）実施例
以下、この発明をコイン型二次電池に応用した実施例に
ついて説明する。
ついて説明する。
実施例ｌ
Ｎａ２Ｏ２とＣｏ３Ｏ４をＮａ２Ｏ２／Ｃｏ３Ｏ４分子
量比１．２６ （Ｎａ ／ Ｃｏ原子比で０．８４）の
割合でよく混合し、これをベレット状に成型して、乾燥
酸素下で１分間に４℃の割合で７４０℃まで昇温し、７
４０℃で２４時間焼成した。次いで、自然冷却させ、室
温となった焼成品を乳鉢でよく砕き、細かくしたのち、
ナトリウム・コバルト酸化物１００重量部に対し、カー
ボンブラックを３重量部、結着剤としてＥＰＤＭ（エチ
レンプロピレンゴム）を２重量部加え、よく混合した後
ニッケル金網製集電体を内包する形で直径１５ｍｍにな
るようプレス成型した。
量比１．２６ （Ｎａ ／ Ｃｏ原子比で０．８４）の
割合でよく混合し、これをベレット状に成型して、乾燥
酸素下で１分間に４℃の割合で７４０℃まで昇温し、７
４０℃で２４時間焼成した。次いで、自然冷却させ、室
温となった焼成品を乳鉢でよく砕き、細かくしたのち、
ナトリウム・コバルト酸化物１００重量部に対し、カー
ボンブラックを３重量部、結着剤としてＥＰＤＭ（エチ
レンプロピレンゴム）を２重量部加え、よく混合した後
ニッケル金網製集電体を内包する形で直径１５ｍｍにな
るようプレス成型した。
この正極を、対極にＬｉ金属箔、電解液にｌｌｌ１ｏΩ
／ΩのＬ ｔ Ａ ｓ Ｆ ６のプロピレンカーボネー
ト溶液を用いて、第１図に示すテフロン製テストセルを
組み立て、１ｍＡの電流値で４．ｌＶまで充電した。
／ΩのＬ ｔ Ａ ｓ Ｆ ６のプロピレンカーボネー
ト溶液を用いて、第１図に示すテフロン製テストセルを
組み立て、１ｍＡの電流値で４．ｌＶまで充電した。
上記方法で、予め充電した正極、及び１５關φに打抜い
たＬｉ金属箔を負極に用いて、電解液には、 １．０Ｉ
ＩｌｏｉＪ ／１）のプロピレンカーボネートとエチレ
ンカーボネート（体積比１：１）の混合溶媒にＬ ｉＡ
ｓ Ｆ ｓを溶解したものを用い、第２図に示すコイ
ン型（規格： ２０１Ｂ）の電池を組み立てた。
たＬｉ金属箔を負極に用いて、電解液には、 １．０Ｉ
ＩｌｏｉＪ ／１）のプロピレンカーボネートとエチレ
ンカーボネート（体積比１：１）の混合溶媒にＬ ｉＡ
ｓ Ｆ ｓを溶解したものを用い、第２図に示すコイ
ン型（規格： ２０１Ｂ）の電池を組み立てた。
図中、５ａは正極、９はニッケル製金網、１０はポリプ
ロピレン製不織布、１１はポリプロピレン製マイクロポ
ーラスフィルム、１２は絶縁バッキング、３ｂは負極で
ある。
ロピレン製不織布、１１はポリプロピレン製マイクロポ
ーラスフィルム、１２は絶縁バッキング、３ｂは負極で
ある。
この電池を２．５ｖから４．１■の範囲内で一定電流２
．５ｍ Ａで充放電の繰り返しを行ない放電容量、サイ
クル寿命及び１００サイクル目の充電終了後に４０℃で
１０日間放置した場合の自己放電率を調べた。
．５ｍ Ａで充放電の繰り返しを行ない放電容量、サイ
クル寿命及び１００サイクル目の充電終了後に４０℃で
１０日間放置した場合の自己放電率を調べた。
その結果各サイクルの放電容量は、最大１７．０ｍＡｈ
（これは、Ｃｏ１原子当り０，４０電気当量に相当する
）を示し、サイクル寿命は、２０５回、また自己放電率
は５，３％であった。
（これは、Ｃｏ１原子当り０，４０電気当量に相当する
）を示し、サイクル寿命は、２０５回、また自己放電率
は５，３％であった。
実施例 ２
負極に、リチウムと鉛の合金（Ｌｉ／Ｐｂ原子比３．５
）を１５ｍｍφに加圧成型したもの、電解液に１ 、５
ｍｏΩ／ρのプロピレンカーボネートとエチレンカーボ
ネート及び１，２−ジメトキシエタン（体積比１ ：
１ ： ２）の混合溶媒にＬｉＰＦ６を溶解したものを
用いた以外は、実施例１と同様にコインセルを組み立て
た。
）を１５ｍｍφに加圧成型したもの、電解液に１ 、５
ｍｏΩ／ρのプロピレンカーボネートとエチレンカーボ
ネート及び１，２−ジメトキシエタン（体積比１ ：
１ ： ２）の混合溶媒にＬｉＰＦ６を溶解したものを
用いた以外は、実施例１と同様にコインセルを組み立て
た。
この電池を２．ｌＶから４．０Ｖの範囲内で作動させた
以外は実施例１と同様の方法で電池性能を調べ、その結
果最大放電容量はｌＧ、２ｍＡｈ （Ｃｏ １原子当り
０，３９電気当量に相当する。）を示し、サイクル寿命
は２５０回、また自己放電率は８，３％であった。
以外は実施例１と同様の方法で電池性能を調べ、その結
果最大放電容量はｌＧ、２ｍＡｈ （Ｃｏ １原子当り
０，３９電気当量に相当する。）を示し、サイクル寿命
は２５０回、また自己放電率は８，３％であった。
実施例 ３
実施例１と同様の正極を用い、一方負極は、リチウムと
鉛の合金（Ｌｉ／Ｐｂ原子比で２．７）を乳鉢でよく砕
いたもの１００重量部にカーボンブラフ２１０重量部、
結着剤としてＥＰＤＭ（エチレンプロピレンゴム）微粉
末２．５重量部をキシレンに溶解したものを添加混合し
、キシレンを減圧下で除去した後、上記混合物がニッケ
ル金網製集電体を内包する形で直径１５ｍｍになるよう
にプレス成型して得た。
鉛の合金（Ｌｉ／Ｐｂ原子比で２．７）を乳鉢でよく砕
いたもの１００重量部にカーボンブラフ２１０重量部、
結着剤としてＥＰＤＭ（エチレンプロピレンゴム）微粉
末２．５重量部をキシレンに溶解したものを添加混合し
、キシレンを減圧下で除去した後、上記混合物がニッケ
ル金網製集電体を内包する形で直径１５ｍｍになるよう
にプレス成型して得た。
また電解液には、１．５モル／ρ濃度になるようＬ ｈ
Ｐ Ｆ ｅを２−メチル−テトラヒドロフランに溶解
したものを用い、実施例１と同様のコインセルを組み立
てた。この電池を２．１Ｖから３，８ｖの範囲内で作動
させた以外は実施例１と同様の方法で電池性能を調べた
。
Ｐ Ｆ ｅを２−メチル−テトラヒドロフランに溶解
したものを用い、実施例１と同様のコインセルを組み立
てた。この電池を２．１Ｖから３，８ｖの範囲内で作動
させた以外は実施例１と同様の方法で電池性能を調べた
。
その結果、最大放電容量は１５．０ｍＡｈ （Ｃｏ １
原子当り０．３６電気当量に相当する）を示し、サイク
ル寿命は２４３回、自己放電率は、６．７％であった。
原子当り０．３６電気当量に相当する）を示し、サイク
ル寿命は２４３回、自己放電率は、６．７％であった。
比較例 Ｉ
Ｎａ／Ｃｏの原子比を０．５０に変えた以外は実施１
］ 例１と全く同様な方法で正極を製造し、また負極及び電
解液は実施例で用いたものと同様のものを使用し、コイ
ン型電池を組み立てた。なお焼成後の正極活物質をＸ線
回折及び元素分析を行なったところγ型製造のナトリウ
ム・コバルト酸化物の他に約２０％程の未反応のＣｏ３
Ｏ４が残っていた。
］ 例１と全く同様な方法で正極を製造し、また負極及び電
解液は実施例で用いたものと同様のものを使用し、コイ
ン型電池を組み立てた。なお焼成後の正極活物質をＸ線
回折及び元素分析を行なったところγ型製造のナトリウ
ム・コバルト酸化物の他に約２０％程の未反応のＣｏ３
Ｏ４が残っていた。
この電池を実施例１と同様な方法で電池性能を調べたと
ころ、最大放電容量は１２．０ｍ Ａ ｈで、サイクル
寿命は１４０回、また自己放電率は、６，３％であった
。
ころ、最大放電容量は１２．０ｍ Ａ ｈで、サイクル
寿命は１４０回、また自己放電率は、６，３％であった
。
比較例 ２
Ｎａ／Ｃｏの原子比を１．００に変えた以外は実施例１
と全く同様にコイン型電池を組み立て電池性能を調べた
。
と全く同様にコイン型電池を組み立て電池性能を調べた
。
その結果、最大放電容量は、１４．３ｍ Ａ ｈでサイ
クル寿命は１０３回、また自己放電率は７３％であった
。
クル寿命は１０３回、また自己放電率は７３％であった
。
比較例 ３
Ｌｉ Ｃｏ とＣｏ ＣＯ３をモル比］：２で乳鉢
中でよく混合した後、乾燥空気中で焼成温度９００℃で
２４時間焼成することにより得たＬｉＣ００２を正極に
用いた以外は実施例１と同様にコインセルを組み立て、
電池性能を調べた。
中でよく混合した後、乾燥空気中で焼成温度９００℃で
２４時間焼成することにより得たＬｉＣ００２を正極に
用いた以外は実施例１と同様にコインセルを組み立て、
電池性能を調べた。
その結果、最大放電容量は１６．０ｍ Ａ ｈであった
が、充放電の繰返し毎の容量低下が大きく、サイクル寿
命は７５回であった。
が、充放電の繰返し毎の容量低下が大きく、サイクル寿
命は７５回であった。
（６）発明の効果
以」二述べたように、本発明の二次電池はエルネギ−密
度が高く、サイクル寿命が長く、しかも自己放電率が小
さい等、優れた性能を有し、ボタン型、コイン型等、種
々な形状の電池を作製することができるので、この業界
に寄与することが極めて大きい。
度が高く、サイクル寿命が長く、しかも自己放電率が小
さい等、優れた性能を有し、ボタン型、コイン型等、種
々な形状の電池を作製することができるので、この業界
に寄与することが極めて大きい。
第１図は正極を予め酸化するのに用いたテフロン製試験
セルの縦断面図である。第２図は実施例において、電池
性能を調べるのに使用したコイン型二次電池の縦断面図
である。 １・・・負極用白金リード線 ２・・・負極用白金網集電体 １ ゛（ ３・・・負 極 ３ｂ・・・負 極４・多孔
性ポリプロピレン製隔膜 ５・・正極 ５ａ・・正極 ６・・・正極用白金網集電体 ７・・・正極用白金リード線 ８・・・ポリテトラフルオロエチレン製容器９・・・ニ
ッケル製金網 ｌＯ・・・ポリプロピレン製不織布 １１−＝ポリプロピレン製マイクロポーラスフィ１２・
・・絶縁パッキング ルム
セルの縦断面図である。第２図は実施例において、電池
性能を調べるのに使用したコイン型二次電池の縦断面図
である。 １・・・負極用白金リード線 ２・・・負極用白金網集電体 １ ゛（ ３・・・負 極 ３ｂ・・・負 極４・多孔
性ポリプロピレン製隔膜 ５・・正極 ５ａ・・正極 ６・・・正極用白金網集電体 ７・・・正極用白金リード線 ８・・・ポリテトラフルオロエチレン製容器９・・・ニ
ッケル製金網 ｌＯ・・・ポリプロピレン製不織布 １１−＝ポリプロピレン製マイクロポーラスフィ１２・
・・絶縁パッキング ルム
Claims (2)
- （１）正極と負極と非水電解液とからなるリチウム二次
電池であって、正極にナトリウム・コバルト酸化物を用
いることを特徴とするリチウム二次電池。 - （２）正極のナトリウム・コバルト酸化物に結晶構造が
、γ型のものを７０％以上含む請求項１記載のリチウム
二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1100956A JP2752690B2 (ja) | 1989-04-20 | 1989-04-20 | リチウム二次電池とその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1100956A JP2752690B2 (ja) | 1989-04-20 | 1989-04-20 | リチウム二次電池とその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02278657A true JPH02278657A (ja) | 1990-11-14 |
| JP2752690B2 JP2752690B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=14287808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1100956A Expired - Lifetime JP2752690B2 (ja) | 1989-04-20 | 1989-04-20 | リチウム二次電池とその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2752690B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1251574A3 (en) * | 2001-04-17 | 2006-11-02 | SANYO ELECTRIC Co., Ltd. | Nickel electrode for alkaline storage battery and alkaline storage battery |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61245474A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-31 | アライド・コ−ポレ−シヨン | 新規な電池 |
-
1989
- 1989-04-20 JP JP1100956A patent/JP2752690B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61245474A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-31 | アライド・コ−ポレ−シヨン | 新規な電池 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1251574A3 (en) * | 2001-04-17 | 2006-11-02 | SANYO ELECTRIC Co., Ltd. | Nickel electrode for alkaline storage battery and alkaline storage battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2752690B2 (ja) | 1998-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1086846C (zh) | 添加碱金属的氧化锰材料的合成方法及电化学电池的电极 | |
| CN104428253B (zh) | 掺杂的镍酸盐化合物 | |
| CN103151510B (zh) | 一种锂离子电池负极材料及其制备方法 | |
| CN111213274A (zh) | 锂离子电化学电池的固体电解质 | |
| WO1998040923A1 (en) | Nonaqueous electrolyte battery and charging method therefor | |
| KR20190062998A (ko) | 고체 전해질, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 전고체 전지 | |
| CN107946592A (zh) | 一种多金属氧酸盐锂离子电池电极材料的制备方法 | |
| JP2019096612A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質 | |
| JP6047086B2 (ja) | ナトリウム二次電池 | |
| JP2020166931A (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| JP2002042812A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びそれを用いたリチウム二次電池 | |
| JP3547575B2 (ja) | リチウム鉄酸化物、その製造方法およびリチウム電池 | |
| KR20220073768A (ko) | 고체 상태 배터리용 양극의 전이금속 황화물 화합물의 용도 | |
| JPS63314766A (ja) | 活性炭金属酸化物複合物を正極とする有機電解質電池 | |
| JP3496287B2 (ja) | イオン伝導性高分子化合物を用いた電池 | |
| JP4273568B2 (ja) | リチウムマンガン複合酸化物粒子状組成物とその製造とリチウムイオン二次電池への利用 | |
| JPH04289662A (ja) | 非水電解液二次電池およびその正極活物質の製造法 | |
| JPH01197964A (ja) | 二次電池 | |
| JP2517176B2 (ja) | 非水電解液二次電池およびその正極活物質の製造法 | |
| JPH02278657A (ja) | リチウム二次電池とその製造法 | |
| JP2013038036A (ja) | 電極活物質、当該電極活物質の製造方法、及び当該電極活物質を含むリチウム二次電池 | |
| JPH05325961A (ja) | リチウム電池 | |
| JP3615416B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| EP0728702B1 (en) | Lithium iron oxide, synthesis of the same, and lithium cell utilizing the same | |
| KR100457093B1 (ko) | 리튬 유황 전지용 고분자 전해질의 제조 방법 및 이로부터제조된 고분자 전해질을 포함하는 하나의 평탄 전압을갖는 상온형 리튬 폴리머 유황 전지 |