JPH0227945A - カフェー酸を用いてコーヒーからカフェインを除去する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はカフェインを除去する方法に関する。

本方法は、カフェインを含有するコーヒー抽出液を水存
在下でカフェー酸と接触させてカフェインとカフェー酸
から不溶性の錯体を形成し、次いでそのカフェイン／カ
フェー酸錯体をコーヒー抽出液から分離する工程からな
る。カフェインを含有する抽出液は、カフェインをとり
出すために未加工または煎ったコーヒーと直接接触させ
た水性または非水性のいかなる溶媒の溶液であってもよ
く、またカフェインをとり出すのに使用した溶媒の溶液
と接触させた水性または非水性のいかなる溶媒の溶液で
あってもよい。

［先行技術および発明が解決しようとする課題］カフェ
インを除去する先行技術は数多く存在する。広く用いら
れている方法の中にはべり−（Ｂｅｒｒｙ）らの米国特
許第２．３０９．０９２号に開示されるいわゆる水カフ
ェイン除去法（ｗａｔｅｒｄｅｅａｆｆｅｉｎａｔｉｏ
ｎ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）がある。この方法は未加工の
水和コーヒー豆から多段向流抽出バッテリーでカフェイ
ンの少ない未加工のコーヒー抽出物を抽出するものであ
る。バッテリーを通して未加工のコーヒーの抽出が進む
ため、カフェインの除去量が少ないコーヒー豆と接触す
れば抽出物中のカフェインが多くなる。バッテリーの最
終段階から出てくるカフェインを含有するコーヒー抽出
物はカフェインを除去する処理を施してから系に戻す。

そのカフェインは有機溶媒、典型的には塩化メチレン等
のハロゲン化有機溶媒と接触することによって未加工の
コーヒー抽出物から除去する。

水カフェイン除去法は広く適用することが可能であるが
、食品加工においては有機溶媒の使用をさけるのがより
望ましくなってきている。

この他にもカフェインを除去する方法は存在するが、引
戻しをしない方法はない。例えば１９８２年５月１９日
付欧州特許第０．００８．（９８号には砂糖を含有する
活性炭吸着剤が開示されている。この方法では有機溶媒
は使用していないが、活性炭吸着剤はカフェインととも
にカフェイン以外のコーヒーの可溶性物質をも吸収して
しまうため経済性をかなり減じている。

フシアニ（）ｌｕｓｌａｎｌ）らの米国特許第４，３１
５，０３６号には、水性紅茶抽出物のカフェイン除去に
限って錯体化する方法が開示されている。この方法では
水性紅茶抽出物を冷却してカフェインと紅茶中にはじめ
から存在しているタンニンとの冷水に不溶性の錯体を沈
殿させる。この方法の良い点は錯体形成のための物質が
既に紅茶中に存在しており後から加える必要がないこと
にある。タンニン／カフェイン錯体は不溶性で沈殿する
ものであるのは事実であるがコーヒーの中にはタンニン
は存在していない。

コーヒー中に存在する化合物の多くはカフェインの錯体
であることが知られている。例えば夏、ホーマン（Ｉｒ
ｏｒＩＩＩａｎ）　、Ｒ，ヴイアニ（Ｖｉａｎｉ）の［
コーヒーのカフェインークロロゲネート錯体の性質とコ
ンフォーメーション（Ｊ、　Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉ、　３７
（１９７２）　９２５−２７）にはかかるカフェイン錯
体が１０示されており、その中にはよく研究されている
水に可溶なクロロゲン酸／カフェイン錯体も含まれてい
る。錯体を形成する化合物は形成する錯体が水に不溶性
ならばカフェインの除去に有効であると考えられるが、
コーヒー中にはそのような化合物が今まで全く確認され
ていない。さらに、コーヒー中に存在している錯体を形
成する化合物は全てクロロゲン酸と競合および／または
比較的強力なりロロゲン酸／カフェイン錯体をこわさね
ばならないと考えられる。

［課題を解決するための手段］ 本発明はカフェインを除去する方法に関する。

本方法は、カフェインを含有するコーヒー抽出液を水存
在下でカフェー酸と接触させてカフェインとカフェー酸
から不溶性の錯体を形成し、次いでそのカフェイン／カ
フェー酸錯体をコーヒー抽出液から分離する工程からな
る。カフェインを含有する抽出液は、カフェインをとり
出すために未加工または煎ったコーヒーと直接接触させ
た水性または非水性のいかなる溶媒の溶液であってもよ
く、またカフェインをとり出すのに使用した溶媒の溶液
と接触させた水性または非水性のいかなる溶媒の溶液で
あってもよい。

本発明はコーヒーにほとんど悪影響を与えないでコーヒ
ーからカフェインを除去するものであることが明らかに
なっている。

カフェー酸は黄色結晶であり約１９５℃で軟化し始める
。カフェー酸は約２５℃未満では水に少し溶けるだけだ
が約８０℃以上になると水に自由に溶ける。アルコール
には広範な温度で自由に溶ける。

しかし予想に反してカフェー酸／カフェイン錯体は広範
な温度で水性溶液に不溶である。カフェー酸は煎ってひ
いたコーヒーに０．５重全％含まれていると報告されて
いるが、実際には未加工のコーヒーにほんのわずかしか
含まれていないし、煎ったコーヒーにも比・較的多いが
なおわずかな量しか含まれていない。具体的には煎った
コーヒー豆または典型的な可溶性コーヒー粉に大体数百
ｐｐ■しか含まれていない。煎ったコーヒー中のカフェ
ー酸が多いのは、比較的多く存在しているクロロゲン酸
を煎ってできる物質の一つがカフェー酸であるためであ
る。本発明で用いるカフェー酸は化学的に合成したもの
であってもよいが、煎ったコーヒーから得たものかクロ
ロゲン酸の酸分解によって得たものを使ってコーヒー中
に元来存在している化合物でカフェインを除去するのが
最も好ましい。

カフェー酸が特に適しているのは、コーヒー中にクロロ
ゲン酸が多量に存在しておりカフェー酸／カフェイン錯
体の会合係数がクロロゲン酸／カフェイン錯体より小さ
いにも拘らずカフェー酸が不溶性の錯体を形成するため
である。ここで明細書の一部として上に引用したホーマ
ンらの文献にはクロロゲン酸／カフェイン錯体の会合係
数が１８．９、カフェー酸／カフェイン錯体が１２．２
と報告されている。会合係数は錯体の相対的な強さの尺
度であることからすれば、コーヒーに加えたカフェー酸
がコーヒー中にすでに存在していることが明らかなりロ
ロゲン酸／カフェイン錯体を解離して不溶性コロイドで
あるカフェー酸／カフェイン錯体を形成しうるのは驚Ｘ
べき事である。かかる事実は報告されている会合係数か
ら予期することはできないものと思われる。

本発明ではカフェインを含有する抽出液からカフェイン
を除去するためにカフェー酸を水存在下でカフェインを
含有する抽出液に使用する。カフェインを含有する抽出
液は未加工のまたは煎ったコーヒーからカフェインをと
り出すために直接接触させた可溶性または不溶性のいか
なる溶媒の溶液であってもよく、またカフェインをとり
出すすのに使用した溶媒の溶液と接触させた水性または
非水性のいかなる溶媒の溶液であってもよい。

コーヒーからカフェインをとり出すために未加工のまた
は煎ったコーヒーの抽出物と接触することによってカフ
ェインを含有する抽出液を得る方法を記述するコ−ヒー
抽出液のカフェイン除去方法の一例が、ここに明細書の
一部として引用するシーラー（Ｚｃｌ　１ｅｒ）らの米
国特許第４．５２１．４３８号に記載されている。

典型的な未加工のコーヒーの抽出物には２０から３５重
盆％のコーヒー可溶性物質および０．５から１．０重量
％のカフェインが含まれている。一般に可溶性コーヒー
の製造に用いられる煎ったコーヒーの抽出物のカフェイ
ンを除去してもよい。かかる煎ったコーヒーの抽出物は
１０から３０重量％のコーヒー可溶性物質および０．５
から５重量％のカフェインを含有しているのが普通であ
る。この特許はカフェインを含有する抽出液をカフェー
酸と接触させ不溶性でコロイド状のカフェー酸／カフェ
イン錯体を形成することを記載している。カフェー酸／
カフェインの不溶性錯体の結晶を生成させカフェインを
除去する液体から分離する。カフェー酸の溶液は約５０
から１２５℃でカフェインを含有するコーヒー抽出物と
接触させるのが好ましい。カフェー酸とカフェインとの
モル比は一般に１＝１以上３：１以下であり１．５：１
とするのが好ましい。結晶の生成を助けるために本方法
はさらにカフェー酸とコーヒー抽出物との混合物を約０
から約５０℃に冷却する工程を含む。また、結晶の生成
を促進する約４．５未満のｐＨにするためにコーヒー抽
出液に酸を加えてもよい。結晶錯体は濾過または遠心分
離等の方法によってコーヒー抽出液から分離してもよい
。

本発明のその他の実施態様では、カフェインを含有する
抽出液がカフェインを除去するために未加工のまたは煎
ったコーヒーと接触している超臨界または液相の湿潤二
酸化炭素であってもよい。

未加工のコーヒーと超臨界二酸化炭素とを接触させる方
法はここに明細書の一部として引用するゾセル（Ｚｏｓ
ｅｌ）の米国特許第４．２８０．８３９号により詳細に
記述されている。該特許は、４０から８０℃の温度範囲
内、１２０から１８０ａｔｍの圧力範囲内で５から３０
時間コーヒーを湿潤二酸化炭素と圧力容器内で接触させ
るものである。湿潤臨界二酸化炭素は圧力容器内に入っ
てコーヒー中を通過して出てゆくが、ここでカフェイン
は容器内に湿潤二酸化炭素を再注入する前に除去される
。本発明ではコーヒーの入った容器から出てきた湿潤二
酸化炭素溶液にカフェー酸を加えることによって湿潤超
臨界二酸化炭素からカフェインを除去してもよい。結晶
が生成した後、これを上記と同一の方法で液体から分離
する。カフェインを除去した湿潤超臨界二酸化炭素はそ
の後再びコーヒーの入った容器に戻される。

本発明の他の実施態様では、未加工のコーヒー豆のカフ
ェインを食用カルボン酸と多価アルコールのエステル溶
液を用いて除去してもよい。この方法はここに本明細書
の一部として引用するミッチェル（Ｍｉｔｃｈｅｌ　Ｉ
）らの米国特許第３．６８２．８４８号にさらに詳しく
記載されている。上で述べたカフェインは、水存在下で
カフェー酸と接触させて結晶を形成し大きくすることに
よってこのカフェインを含有する抽出液から除去しても
よい。その後溶液から結晶を分離する。十分にカフェイ
ンを除去したコーヒー抽出液はさらにカフェインを除去
するためにコーヒー中へ再度式れてもよい。

上で述べたカフェインを含有する抽出液以外にも未加工
のまたは煎ったコーヒーと接触した水性または非水性の
いかなるカフェインを含有する抽出液から、カフェイン
を除去するためにカフェー酸を用いてもよい。非水性溶
液を用いる場合には錯体形成のために水が存在していな
くてはならない。溶媒が水と混和しない場合には水は遊
離形で存在していてもよく、また溶媒が水と混和する場
合には水は溶媒中に溶解してもよい。

本発明の他の実施態様では、抽出液を未加工のまたは煎
ったコーヒーと接触することによって得られた抽出溶媒
中に存在するカフェインを除去するために、この溶液を
第二のまたは次の抽出液中へ移してもよい。カフェイン
はこのカフェインを含有する次の抽出液から除かれねば
ならない。

本発明の実施態様の一つはここに本明細書の一部として
引用するサレーブ（Ｓａｌｅｅｂ）らの米国特許第４．
５４７．３７８号に記載されている。本工程によれば、
煎ったコーヒーの水性抽出液はカフェインおよびカフェ
イン以外の可溶性物質少量を煎ったコーヒーの抽出液か
らカフェイン溶媒へ移動させるように塩化メチレン等の
ハロゲン化炭化水素と接触することによってカフェイン
を除去する。

十分にカフェインを除去した煎ったコーヒー抽出液とカ
フェインを含有する溶媒とを分離する。カフェイン溶媒
はその後生なくとも４重量％まで濃縮する。次いでこの
濃縮した溶媒を、溶媒中にカフェー酸を少なくともカフ
ェインと等モル含むカフェー酸の水性懸濁液と接触させ
る。水相にカフェー酸とカフェインの錯体が生成した後
、その結晶を炉別する。水相はその後カフェイン溶媒か
ら分離する。カフェイン以外の可溶性物質をなお含有し
ているカフェイン溶媒を十分にカフェインを除去した煎
ったコーヒー抽出液に加える。有機カフェイン溶媒はそ
の後煎ったコーヒーから除去し、該コーヒーは改善され
た風味を有する可溶性コーヒーを提供するために乾燥す
る。

カフェインを含有する第二の抽出液を用いる本発明の他
の実施態様は上に記載した超臨界二酸化炭素系に類似す
るものである。しかし、該実施態様ではカフェー酸はコ
ーヒーの入った容器を出る時に湿潤超臨界二酸化炭素の
流れと接触することはない。湿潤超臨界二酸化炭素から
カフェインを除去するために水を使用しているスクラバ
ー塔中で、湿潤二酸化炭素を先ず水等の他の溶媒と接触
する。スクラバーから水が出るときカフェー酸と接触し
てカフェインとカフェー酸との錯体たる不溶性の結晶が
生成する。この結晶を前述の方法によって除去する。カ
フェインを除去した水は次いでスクラバーへ再び流通さ
せる。水相へ移動するコーヒー風味の前駆体はほとんど
ないがスクラバーへ再び流通させる水相は結局全てのコ
ーヒー風味の前駆体で飽和するため、コーヒー風味の前
駆体は系からほとんど除去されない。

本発明の他の実施態様では、カフェインを含有する水性
抽出液は該抽出液を水と混和しない脂肪質と接触させる
ことによって該抽出液から除去されるカフェインを含有
していてもよい。かかる工程の例はパグリアロ（Ｐａｇ
ｌｌａｒｏ）らの米国特許第４．４６５．６９９号に記
載されている。この工程によると、カフェインを含有す
る抽出液を該抽出液からカフェインを除去しうる水と混
和しない液状の脂肪質と接触させる。ここでいう脂肪質
には飽和および不飽和の脂肪およびコーヒー油のような
油が含まれる。脂肪質はカフェインが抽出液から該脂肪
質へ移動するのに十分な時間抽出液と接触させる。次い
で水性抽出液をカフェインを含有する脂肪質から分離す
る。その後カフェー酸の水懸濁液を脂肪質と接触させて
カフェインを水相へ移動させる。カフェインが水相に入
るとカフェー酸とともに不溶性の結晶錯体を形成し溶液
中で速やかに沈殿する。カフェインが系から除去されて
いるとき、この相聞の分配平衡を保つためにより多くの
カフェインが水相へ移動する。このようなカフェインの
移動は脂肪質のカフェインが望ましい程度にまで除かれ
るまで続けられる。このようにして油からカフェインを
除去すると同時に水からもカフェインを除去する。さま
ざまなう−ヒーの成分を含有する水を抽出液の流れの中
へ再び加えて新たなコーヒー油と接触させることができ
る。最終的にこの水相はカフェイン以外の望ましい成分
で飽和する。さらにカフェインを除去することは妨げな
いがカフェイン以外の固形分の移動をさせないように、
水相からカフェインを除去してカフェイン以外の固形分
で飽和させる。脂肪質は最終的には十分に循環処理され
るためカフェイン以外の化合物で飽和する。

本発明の他の実施態様では、コーヒー抽出液からカフェ
インを除去するために脂肪質以外の非ハロゲン化カフェ
イン溶媒を用いてもよい。かかる溶媒として酢酸エチル
；ベンジルアルコール；キシレンまたは液状シクロアル
カン等の非芳香族のような炭化水素；ジエチルエーテル
；キシレン等の芳香族または液状低分子アルコール等の
非芳香族を含む炭化水素；およびアセトン等が挙げられ
る。この方法はストロ−ベル（Ｓｔｒｏｂｅｌ）らの米
国特許第４．２５６，７７４号に記載されている。この
方法では、カフェインを除去しようとするコーヒー抽出
液を酢酸エチル等を水で飽和した溶媒と接触してカフェ
インを該溶媒へ移動させてもよい。乾燥したカフェー酸
をこの溶媒に加えて不溶性のカフエイン／カフェー酸錯
体を形成させて溶媒から除去してもよい。この工程では
水相は使用しないが水は酢酸エチル中に溶解している。

以下の実施例において本発明についてさらに説明するが
、本発明はここで詳述する範囲に限定されるものではな
い。

実施例　１ ３０．０ｇの水、１．６５ｇのクロロゲン酸および０，
９ｇのカフェインを混合してクロロゲン酸とカフェイン
の等モル水溶液を調製し、沸騰しそうになるまで加熱し
た。この加熱水溶液に、クロロゲン酸およびカフェイン
と等モルのカフェー酸０．９ｇを加えて溶解した。その
後、この溶液を周囲温度まで放冷した。約１時間後に結
晶の生成が認められた。１２から１４時間後に目の荒い
ン戸紙を用いて溶液から結晶を浜別した。その後の分析
により、約９３％のカフェインが除去されたがクロロゲ
ン酸の除去は検知されなかったことが判明した。

本実施例および以下の実施例におけるカフェインの分析
は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）のカフェ
インに帰属するピーク面積の変化によってカフェインの
除去を測定することによって行った。カフェインおよび
カフェー酸用に約２８０ｎｍの波長で分析カラム（５μ
球形Ｃ１８’３．９　ａｍ　Ｘ　１５ｃｍ）を用いた。

移動相には、０．００３３ＭＫＨ２ＰＯ４、メタノール
および酢酸８０：２０：４からなるものを用いた。分析
は周囲温度にて流速１．５ｍｌ／ｗｉｎ、注入体積５μ
ｇで同様に行った。

溶液は分析する前に移動相で全固形分が０．１重量％に
なるように希釈した。

実施例　２ ９０ｇの沸騰しそうな水に０．９ｇのカフェー酸を溶解
して水溶液を調製した。次いでこの溶液に９．５重量％
のカフェインを含有する乾燥コーヒー抽出物１０ｇ：を
溶解した。対照試料は９０．０ｇの水にｌＯ，Ｏｇのコ
ーヒーを溶解して調製した。これら２つのコーヒー溶液
を放冷した。１２から１４時間後、カフェー酸を含有す
る溶液中に結晶が認められた。対照試料の方には全く結
晶は認められなかった。−週間後、カフェー酸を含有す
る溶液中にさらに結晶が生成しているのが認められた。

デカンテーションによって結晶からうわずみ溶液を分離
してさらにもう一週間静置した。小量の溶液を分析した
ところ最初よりカフェイン含量が約り０％少なくなって
いることが判明した。対照試料の方には全く結晶は認め
られなかった。第二週目が経過した後も、カフェー酸を
含有する溶液中に再び結晶の生成が認められた。小量の
溶液を分析したところ最初よりカフェイン含量が約り５
％少なくなっていることが判明した。結晶を分析したと
ころ本質的にカフェー酸とカフェインのモル比１：１の
錯体であることが判明した。対照試料の方には全く結晶
は認められず、分析の結果最初から溶液中に存在してい
たカフェインが全てそのまま残存していることが判明し
た。

実施例　３ ８．７　ｆｆｌｆｆｌ％のカフェインを含有する乾燥コ
ーヒー抽出物から１０重量％のコーヒー溶液を調製した
。この溶液を４つに分けて７０℃に加熱した。

３つの溶液に、カフェー酸とカフェインがモル比１．１
：１となるようにカフェー酸を加えた。

４つの試料をその後４０℃に冷却した。カフェー酸を加
えた試料の２つに酢酸を加えて１つはｐＨ４，５に、も
う１つはｐＨ４，２とした。４つの試料を４０℃で撹拌
して定時に分析した。次の表にその結果を゛示す。

表　　　１ カフェイン 減少率（％） 試　　　料　　　　　　　　酢酸 １αＪＭ試料−カフェー酸なし）使用せず２　　　　　
　　　　　　　　　使用せず３　　　　　　　　　　　
　　　　使用４　　　　　　　　　　　　　　　　使用
５日後、試料２．３および４を３５０．０００８’ｓで
３０分間超遠心分離して結晶を？戸別した。分析の結果
、結晶は実質的にカフェー酸とカフェインのモル比が１
：１の純粋な錯体であると判明した。対照試料（試料１
）には全く結晶は認められなかった。

実施例　４ １．６段階からなる多段向流抽出バッテリーを用い給水
温度を約１８０℃として総固形分約１５重量％でカフェ
インを０．６重伍％含有する煎ったコーヒーの抽出物を
得た。

２、この煎ったコーヒー抽出物をセントリサーム（Ｃｅ
ｎｔｒｉｔｈｅｒＩＩ）エバポレーターで濃縮して香気
および風味を除き固形分約５５重世％とした。

３、このコーヒー抽出物を総固形分約２５重量％、カフ
ェイン約１重量％の濃度になるまで希釈した。

４、このコーヒー抽出物を周囲温度でカール（Ｋａｒｒ
）カラム中で塩化メチレンと接触させた。塩化メチレン
とコーヒー抽出物との重量比は４．５＋１とした。カフ
ェインは最初に比べて９７重量％以上少なくなっていた
。カールカラムから出てきた塩化メチレンには合計的０
．２５重量％の可溶性物質が含まれていた。カフェイン
の濃度は０．１７重量％で上記０．２５重量％の残りが
カフェイン以外の可溶性物質であった。

５、この塩化メチレンは蒸留器中で総固形分１０．５重
量％、カフェイン７．０重量％になるまで濃縮した。

６、この塩化メチレンの試料２５０ｃｃをビーカー中で
２３ｇのカフェー酸を含有する水性のカフェー酸懸濁液
５００ｃｃと接触させた。この接触はおだやかに撹拌し
つつ周囲温度で３０分間行った。水と塩化メチレンとの
境界に結晶の生成が認められた。

７、その後この結晶を目の荒い泪紙を使って液体と分離
した。塩化メチレンと水の相は静置して分離させ水をデ
カンテーションによって除去した。

結晶を分析したところカフェー酸とカフェインの等モル
錯体であることが判明した。塩化メチレンを分析した結
果最初に存在していたカフェインの９０％が除去されて
いることが判明した。

８、工程７で回収した水相を塩化メチレン５５ｅｅで２
回洗浄し、カフェイン以外の可溶性物質を回収した。こ
の塩化メチレン洗浄工程は続いて水性懸濁液中に用いた
水を処理してもよい。

９、工程８の塩化メチレン５０ｅｃＸ　２を上記溶媒と
混合した。溶媒を３２から３５℃で減圧蒸留して１１０
ｃｃとした。

１０、濃縮した１ＬＯｃｃの塩化メチレン試料をビーカ
ー中で５ｇのカフェー酸を含有するＬｌＯｃｃの水性カ
フェー酸懸濁液と接触させた。工程８の水少世を用いて
水性懸濁液をつくった。接触はおだやかに撹拌しつつ周
囲温度で３０分間行った。水と塩化メチレンとの境界に
再び結晶の生成が認められた。

１１、工程７と同様にして成分を再度分離した。塩化メ
チレン中に存在するカフェインはさらに７０重伍％除去
されていることが判明した。この２段階のカフェイン除
去操作によって、合計約９７重口％のカフェインが除去
された。

１２、工程１１の塩化メチレンを工程４のカフェインを
除いた煎ったコーヒー抽出物に加えた。その後、絶対圧
約０．５ａｔｍ、温度的６５℃で減圧蒸留して塩化メチ
レンを除去した。

１３、工程８および１１の水相を工程１２の抽出物に加
え、抽出物を総固形分約１重量％の通常の濃さのコーヒ
ー液となるように希釈した。

１４、同一条件下で塩化メチレンでカフェインを除去し
た煎ったコーヒー抽出液の対照試料を調製した。ただし
、その後に塩化メチレンからカフェインを除去したり再
度加えたりすることはしなかった。この対照試料も総固
形分約１重量％となるまで希釈した。

１５、工程１３の抽出物および対照試料をエキスパート
パネルで試験した。工程１３の抽出物は明らかに薄い対
照試料よりこくがあると判断された。

実施例　５ ２Ωの酢酸エチルを７５ｃｃの水と接触させて１時間平
衡させたところ８６ｃｃの水が溶解した。残りの水を除
去してできた水で飽和した酢酸エチルに３５ｇのカフェ
インを加え１８時間静置した。その後溶は残ったカフェ
インをン濾過して除いた。約２５ｇのカフェインが溶解
し、１６３重量％のカフェインを含有する溶液が得られ
た。

この水およびカフェインで飽和した酢酸エチル２５０ｃ
ｃにカフェー酸２．５２ｇを加えて、カフェイン１モル
あたり１．５モルのカフェー酸を与えた。懸濁液を３時
間撹拌している間、カフェイン／カフェー酸が結晶化す
るのが観察された。このことは加えたカフェー酸がカフ
ェインと錯体を形成していることを示している。混合液
は１時間静置してカフェインの分析を行ったところカフ
ェインは６７％少なくなっていることが判明した。

実施例　６ ５００ｃｃの植物油を１００ｃｃの水および５ｇのカフ
ェインと接触させて１時間撹拌した。その後濾過するこ
とによって溶は残ったカフェインを除去して水相から分
離した。水で飽和した植物油は分析の結果的０．１１重
曾％のカフェインを含有していることが判明した。この
油２００ｃｃを２５ｃｃの水および０．５ｇのカフェー
酸と接触した。系を約１８時間撹拌して平衡に達せしめ
た。その後油からカフェインがどの程度除去されたかを
分析したところ、９６％カフェインが除去されているこ
とが判明した。

試料から固形分を炉別して顕微鏡で観察した。カフェー
酸の約半分が結晶構造の異なるカフェイン錯体となって
いた。

実施例　７ 抽出カラム中で未加工のコーヒー豆を超臨界二酸化炭素
と接触させてカフェインをとり出した。

この超臨界二酸化炭素を水でスクラビングしてカフェイ
ンを除いた。スクラビング後の水は０．３重合％のカフ
ェインを含有する水溶液でｐＨは２．６であった。

ビーカー中に１５０　ｇの該水溶液を入れた。試料中に
溶解しているカフェインは０．４５ｇである。この水溶
液に、カフェー酸とカフェインのモル比が３＝１となる
ようにカフェー酸の粉末を１．２５ｇ加えた。、試料を
撹拌プレート上で加熱して沸騰させカフェー酸を溶解し
た。その後この溶液を室温まで放冷したところ、過剰の
カフェー酸の結晶とともにカフェイン−カフェー酸錯体
が沈殿した。

翌日、高速液体クロマトグラフィーでうわずみ液中のカ
フェイン量を分析したところカフェインは９２％少なく
なっていることが判明した。対照試料は純水中に０．３
％のカフェインを使用して同一条件下で調製した。上と
同一の操作を行ったところカフェインは９３％少なくな
っていた。このことは、カフェイン以外の固形物は本実
施例の操作によるカフェインの除去効率にほとんど影響
を及ぼさないことを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）カフェインを含有するコーヒー抽出液を水存
   在下でカフェー酸と接触させてカフェインとカフェー酸
   から不溶性のカフェイン／カフェー酸錯体を形成し； （ｂ）コーヒー抽出液からそのカフェイン／カフェー酸
   錯体を分離する； 各工程からなるカフェインを除去する方法。 ２、カフェインを含有する抽出液が湿潤 超臨界二酸化炭素である請求項１の方法。 ３、カフェー酸を約５０から約１２５℃の間の温度で湿
   潤超臨界二酸化炭素と接触する請求項２の方法。 ４、カフェインを含有する抽出液が未加工のコーヒーの
   抽出液である請求項２の方法。 ５、カフェインを含有する抽出液が煎ったコーヒーの抽
   出液である請求項２の方法。 ６、カフェー酸とカフェインとのモル比が少なくとも１
   ：１となるようにカフェー酸をカフェインを含有するコ
   ーヒー抽出液と組み合わせる請求項２の方法。 ７、コーヒー抽出液からカフェイン／カフェー酸錯体を
   遠心分離法によって分離する請求項１の方法。 ８、カフェインを含有する抽出液が水溶 液であって、前記水溶液が湿潤超臨界二酸化炭素のコー
   ヒー抽出液と予め接触することによってカフェインを含
   有している請求項１の方法。 ９、カフェー酸とカフェインとのモル比が少なくとも１
   ：１となるようにカフェー酸をカフェインを含有する水
   溶液と組み合わせる請求項８の方法。 １０、カフェー酸が約５０から約１２５℃の間の温度で
   水溶液と接触する請求項８の方法。 １１、カフェインを含有する抽出液が、カフェインを含
   有する抽出液と予め接触することによってカフェインを
   含有している非ハロゲン化カフェイン溶媒である請求項
   １の方法。１２、予めカフェインを含有している抽出液
   が未加工のコーヒーの抽出液である請求項１１の方法。 １３、予めカフェインを含有している抽出液が煎ったコ
   ーヒーの抽出液である請求項１１の方法。 １４、非ハロゲン化カフェイン溶媒が脂肪質である請求
   項１１の方法。 １５、脂肪質が植物油である請求項１４の方法。 １６、植物油がコーヒー油である請求項１５の方法。 １７、非ハロゲン化カフェイン溶媒が芳香族および非芳
   香族のアルコール、エステル、エーテルおよび炭化水素
   からなる群より選ばれる請求項１１の方法。 １８、非ハロゲン化カフェイン溶媒がエステルである請
   求項１７の方法。 １９、エステルが酢酸エチルである請求項１８の方法。 ２０、カフェー酸とカフェインとのモル比が少なくとも
   １：１となるようにカフェー酸を非ハロゲン化カフェイ
   ン含有抽出液と組み合わせる請求項１１の方法。 ２１、カフェイン溶媒の沸点以下の温度でカフェー酸を
   非ハロゲン化カフェイン含有抽出液と反応させる請求項
   １１の方法。