JPH0228168A - チアゾール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アルドース還元酵素阻害作用を有するチアゾ
ール誘導体およびその塩に関し、網膜症、白内障、腎症
、神経障害、動脈硬化症等の糖尿病の合併症の予防およ
び／又は治療薬として有用な化合物を提供する。

従来の技術 従来、本発明に関連するチアゾリジン誘導体が、アルド
ース還元酵素阻害作用を有することは、特開昭５７−４
０４７８号公報、特開昭６０−１５６３８７号公報およ
び特開昭６１−５６１７５号公報などに記載されている
。

発明の目的 本発明者らは、安全性の高い糖尿病合併症治療薬の開発
を目的としてチアゾール誘導体およびその塩について鋭
意研究を行ない、後記一般式（１）を有する新規化合物
およびその塩が強力なアルドース還元酵素阻害作用を有
すること、ならびに該化合物の毒性は極めて低いことを
見出して本発明を完成した。

発明の構成 本発明の新規なチアゾール化合物は、一般式（Ｉ）で表
わされる化合物およびその塩である。

上記式（１）中、 Ｒ１シよびＲ２は、同一または異なって水Ｘ原子、低級
アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキルキル基、
アシル基、アルコキシカルメニル基、アリールオキシカ
ルゲニル基、アラルキルオキシカルがニル基、置換基を
有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していて
もよいチオカルバモイル基、低級アルキルスルホニル基
、ハロｒノ低級アルキルスルホニル基、置換基金有して
いてもよいアリールスルホニル基、低級アルキルチオ基
またはアリールチオ基を示す。

また、Ｒ１とＲ２は一緒になって窒素原子とともに複素
環基を形成してもよい。

Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、アリール基またはハ
ロｒノ原子を示す。

Ｒ４は水素原子、低級アルキル基、保護されていてもよ
いカルボキシル基または置換基を有していてもよいカル
バモイル基を示す。

Ｒ５は水素原子、保護されていてもよいカルボキシルキ
ル基またはテトラゾリルメチル基を示す。

ｎは０乃至２の整数を示す。

Ｘは酸素原子または硫黄原子を示す。

前記一般式（Ｉ）において、詳しくは、ＲまたはＲ２が
示す低級アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状の炭素数
１乃至１２のものであり、たとえば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブ
チル、Ｓ−ブチル、ペンチル、インペンチル、ネオペン
チル、２−メチルノチル、１．１−ツメチルプロピル、
ヘキシル、イソヘキシル、ネオヘキシル、１−メチルペ
ンチル、１．２．２−　）リメチルプロビル、１．３−
ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｌ−エチル−１−
メチルプロピル、ヘプチル、１−メチルヘキシル、３−
メチルヘキシル、１．３−ジメチルペンチル、１．４−
ジメチルペンチル、１−−７’ロピルプチル、１−エチ
ルペンチル、１−インプロピル−２−メチルゾロビル、
オクチル、２，２，４．４−テトラメチルブチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシルがあげられる。

Ｒ１またはＲが示す低級アルケニル基は、直鎖状または
分枝鎖状の窒素数３乃至６のものであり、たとえば、ア
リル、３−ブテニル、２−ブテニル、３−ｉｆルー２−
ブテニル、Ｒ４−’ンタジ二二ル、２．３−２メチル−
２−ブテニル、２−メチル−２−プロペニル、２，４−
ヘキサジェニルがアケられる。

ＲまたはＲ２が示す低級フルキニル基は直鎖状または分
枝鎖状の炭票数３乃至８のものであり、たトエば、　　
プロパルギル、１．１−ジメチル−２−デロヒ０ユ＋１
．／１　、１−ジエチル−２−デロ一二１しがあげられ
る。

Ｒ１またはＲが示すシクロアルキル基は、炭素数３乃至
８のものであり、たとえば、シクロプロピル、シクロブ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−メチルシ
クロヘキシル、４−エチルシクロヘキシル、シクロへブ
チル、シクロオクチルがあげられる。

Ｒ１またはＲ２が示すアリール基は、炭素数６乃至１４
のものであり、たとえば、フェニル、１−ナフチル、２
−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−ア
ントリルがあげられる。

Ｒ１またはＲ２が示す置換基を有するアリール基の置換
基としては、Ｃｊ−６アルキル基、Ｃ５−６アルケニル
基、Ｃ５−８シクロアルキル基、置換基を有してもよい
Ｃアリール基、置換基を有してもよいＣ７−４？アラル
キル基、アシル基、アルコキシカｋｒＷニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、
置換基を有してもよいカルバモイル基、置換基を有して
もよいチオカルバモイル基、低級アルキルスルホニル基
、ｆｆｉ換基金有していてもよいアリールスルホニル基
、ハロゲノアルカンスルホニル基、低級アルキルチオ基
、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を
有してもよい°アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１−６アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、カ
ル？キシル基、アルキルオキシカルボニル基、スルホ基
、スルファモイル基および含窒素複素環基から選ばれた
１以上である。

たとえば；ｏ−、ｒｎ−またはｐ−位に置換したアミノ
フェニル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル、ニトロフ
ェニル、フルオロフェニル、クロロフェニル、ブロモフ
ェニル、ヒドロキシフェニル、メトキシフェニル、エト
キシフェニル、Ｒメチルオキシフェニル、フルオロフェ
ニル、ホルミルオキシフェニル、アセトキシフェニル、
カルボキシフェニル、アセチルアミノフェニル、ベンゾ
イルアミノフェニル、ベンゾイルオキシフェニル、アセ
チルフェニル、カルバモイルフェニル、スルファモイル
フェニル、メチルフェニル、エチルフェニル、イソプロ
ピルフェニル、ビフェニル、ベンジルオキシフェニル、
トリフルオロメチルフェニル、エチルアミノフェニル、
アニリノフェニル、シアノフェニル、エトキシカルボニ
ルフェニル、エチルカルバモイルフェニル、ペンソイル
フェニル、３．５−シーｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシフェニル；２−ブロモー４−メチルフェ
ニル、２．４−ジブロモフェニル、２，４．６−　トリ
ブロモフェニル、４−ヨードフェニル、２．３−ジメト
キシフェニル、２．４−ジメトキシフェニル、３．４−
ジメトキシフェニル、３，４．５−）ジメトキシフェニ
ル、２．４−ジクロロフェニル、３，４−ジクロロフェ
ニル、２１４＊６−　）　’）　りｏ　ｏ　フェニル、
２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル、２−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル、４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２−ヒドロキ
シ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェ
ニル、２，４−ノフルオロフェニル、２＃４，６−１−
　ＩＪフルオロフェニル、４−フルオロ−２−クロロフ
ェニル、４−フルオロ−２−）　！Ｊ　フルオロメチル
フェニル、２．４−ジフルオロ−６−プロモフエニル、
２−エトキシ−４−フルオロ−６−二トロフエニル、４
−１０ロー２−フルオロフェニル、２−アセトアミノ−
５−トリフルオロメチルフェニル、４−１Ｊフルオロメ
チル−２−二トロフェニル、４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル、４−フルオロ−１−ナフチル、３−
ヒドロキシ−２−ナフチル、４−スルホ−１−す７チル
があげられる。

Ｒ１またはＲ２が示すアラルキル基は、炭素数７乃至１
９のものであり、たとえば、ベンジル、１−フェニルエ
チル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、３
−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、４−フェニ
ルブチル、１−メチル−１−フェニルエチル、１−ナフ
チルメチル、２−す７チルメチル、９−アントリルメチ
ル、ノフェニルメチル、トリフェニルメチルなどがあげ
られる。

Ｒ１またはＲ２が示す置換基を有するアラルキル基の置
換基としては芳香環に前記アリール基の置換基としてあ
げた置換基を有していてもよく、たとえば；Ｏｌｍ−ま
之はｐ−位に置換したアミノペンツル、Ｎ、Ｎ−ツメチ
ルアミノペンツル、ニトロベンジル、フルオロペンジル
、クロロベンジル、ブロモベンジル、ヒドロキシペンシ
ル、メトキシペンシル、エトキシペンノル、ペンチルオ
キシイ／ゾル、フェノキシベンジル、ホルミルオキシペ
ンシル、アセトキシベンジル、カル？キシベンツル、（
／ソイルオキシペンシル、アセチルペンシル、カルバモ
イルペンノル、スル７アモイルペンジル、メチルベンジ
ル、エチルペンノル、イソプロピルペンシル、フェニル
ベンジル：２，４−ジフルオロベンジル、３．４−ジフ
ルオロベンジル、２．４．６−　）リフルオロペンシル
、２，４−ジクロロベンジル、３，５−シーｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル、ジー（４−フルオロフェニ
ル）メチル、α−フェニル−４−メトキシベンゾル、α
−（４−フルオロ７エ＝ル）−４−メチルベンジル、α
−フェニル−４−トリフルオロメチルベンジル、／−（
４−ト１７７、ｚオキシカルボニル）メチル、シー（３
，４，５−）リメトキシフェニル）メチル、α−（１−
ナフチル）ベンジル、ジー（２−ｆ７チル）メチル、α
−（２−す７チル）−４−フルオロベンジルがアケラレ
る。

Ｒ１またはＲが示すアシル基は、炭素数１乃至１２の直
鎖状または分枝鎖状の脂肪族アシル基、たとえば、ホル
ミル、アセチル、ゾロピオニル、ブチリル、インブチリ
ル、バレリル、ヘキサノイル、ノナノイル、ドデカノイ
ル、アクリロイル、メタクリロイル、クロトノイル、イ
ンクロトノイル；炭素数４乃至９の脂環式アシル基、た
とえば、シフ１コデロピルカル？ニル、シクロブチルカ
ルぎニル、シクロペンチルカル？ニル、シクロヘキシル
カル？ニル、シクロヘプチルカルブニル、シクロオクチ
ルカルボニル；ならびに 炭素数７乃至１５の芳香族アシル基は、芳香環に前記ア
リール基の置換基としてあげた置換基を有していてもよ
く、たとえば、ベンゾイル、１−ナフトイル、２−す７
トイル、９−アントラセンカルブニル、シンナモイル；
　ｏ　−、ｍ　−ｉ　ｆｔ−ｉｌ：　ｐ−位Ｋｔ換した
フルオロベンゾイル、クロロベンゾイル、ブロモベンゾ
イル、メチルベンゾイル、エチルペンソイル、ニトロペ
ンソイル、シアノヘンジイル、カルゲキシペンゾイル、
エトキシカルブニルペンジイル、ヒドロキシベンゾイル
、メトキシペンソイル、エトキシベンゾイル、ホルミル
オキシベンゾイル、アセトキシベンゾイル、フェノキシ
ベンゾイル、カルバモイルペンソイル、スルファモイル
ベンゾイル、トリフルオロメチルペンソイル、ベンゾイ
ルベンゾイル、フェニルベンゾイル、アミノベンゾイル
、アセチルアミノインジイル、ベンゾイルアミノベンゾ
イル；２．４−ジクロロベンジル、３．４−シクロａベ
ンゾイル、２．５−−＃ロロペンソイル、ペンタフルオ
ロベンゾイル、３，４．５−トＩＪメトキシベンゾイル
、４−ヒドロキシ−３，５−ノーｔ−ブチルベンゾイル
、２．３−、：／７”ロモベンゾイル、３，５−ジブロ
モペンソイル、３．５−ノニトロベンゾイル、３−ニト
ロ−２−ナフトイル、３−ヒドロキシ−２−アントラセ
ンカルブニルがあケラレル。

Ｒ１またはＲが示すアルコキシカルボニル基は炭素数が
２乃至７であり、たとえば、ブトキシカルビニル、エト
キシカルボニル、ゾロポキシカルボニル、イノデロポキ
シカルデニル、ブトキシカルビニル、インブトキシ力ル
ポニル、仁−ブトキシカルビニル、−一ブトキシカルデ
ニル、ペンチルオキンカルボニル、イソ被ンチルオキシ
カルゴニル、ネオヘンチルオキシカルブニル、ヘキシル
オキ７カルボニル、イソへキシルオキシカルブニルがあ
げられる。

Ｒ１またはＲが示すアリールオキシカルブニル基は、炭
素数７乃至１５であり、たとえば、フェノキシカルボニ
ル、１−ナフチルオキシカルボニル、２−ナフチルオキ
シカルボニルが６げられる。

Ｒ１マたはＲが示すアラルキルオキシカルボニル基は、
炭素数が８乃至２０であり、たとえば、ペンノルオキシ
カル？ニル、１−フェニルエトキシ力ルデニル、２−７
エニルエトキシカルポニル、１−フェニルプロポキシカ
ルボニル、４−フェニルブトキシカルボニル、■−メチ
ルー１−７エニルエトキシカルメニル、２−ナフチルオ
キシカルボニル、９−アントリルメトキシカルビニル、
・ジフェニルメトキシカルビニルがあげられる。

Ｒ１またはＲが示す置換基を有するカルバモイル基の１
“４換基としては、Ｃｊ−６アルキル基、Ｃ５−６アル
ケニル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ７−１９アラ
ルキル基、置換基を有していてもよいＣ６−４４アリー
ル基、低級アルキルスルホニル基、置換基金性していて
もよいアリールスルホニル基、ノ・ログノアルカンスル
ホニル基、ｔ４換基を有していてもよいアシル基であり
、たとえば、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル
、フロビルカルバモイル、イソプロピルカルバモイル、
プチルカルノＪモイル、インブチルカルバモイル、８−
ブチルカルバモイル、ｔ−７’チルカルバモイル、１−
エチルフェニルカルバモイル、インチルカルバモイル、
ヘキシルカルバモイル、ゾメチルカルパモイル、Ｎ−ブ
チル−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−へキ
シルカルバモイル、アリルカルバモイル、７クロヘキシ
ルカルパモイル、フェニルカルバモイル、１−ナフチル
カルバモイル、ノフェニル力ルパモイル、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルカルバモイル；〇−位、ｍ−位またはｐ−
位に置換したアミノフェニルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
ｌｆｋアミノフェニルカルバモイル、ニトロフェニルカ
ルバモイル、フルオロフェニルカルバモイル、クロロフ
ェニルカルノルモイル、ブロモフェニルカルバモイル、
トリフルオロメチルフェニルカルバモイル、ヒドロキシ
フェニルカルバモイル、メトキシフェニルカルバモイル
、エトキシフェニルカルバモイル、Ｋ／チルオキシフェ
ニルカルノ４モイル、フェノキシフェニルカルバモイル
、ホルミルオキシフェニルカルバモイル、アセトキシフ
ェニルカルバモイル、カル？キシフェニルカルバモイル
、アセチルアミノフェニルカルバモイル、ベンゾイルア
ミノフェニルカルバモイル、ペンゾイルオキンフェニル
力ルバモイル、アセチルフェニルカルバモイル、カルｔ
４モイルフェニルカルバモイル、スルファモイルフェニ
ルカルバモイル、メチルフェニルカルバモイル、エチル
フェニルカルバモイル、インプロピルフェニルカルバモ
イル、ビフェニルカルバモイル、ペンノルオキシフェニ
ルカルバモイル；２−ブロモ−４−メチルフェニルカル
バモイル、２，４−ジフルオロフェニルカルバモイル、
２．４−ジブロモフェニルカルバモイル、２．４．６−
　）　Ｉ７　フルオロフェニルカルバモイル、２．４．
６−　トリブロモフェニルカルバモイル、４−ヨードフ
ェニルカルバモイル、２，３−ジメトキシフェニルカル
バモイル、２．４−ジメトキシフェニルカルバモイル、
３．４−ジメトキシフェニルカルバモイル、３，４．５
−トリメトキシフェニルカルバモイル、２．４−ジクロ
ロフェニルカルバモイル、３．４−ジクロロフェニルカ
ルバモイル、２．６−／メチルフェニルカルバモイル、
４−フルオロ−３−ニトロフェニルカルバモイル、２，
４，６−ドリクロロフエニルカルパモイル、２−ヒドロ
キシ−３，５−ジブロモフェニルカルバモイル、２−ヒ
ドロキシ−３，５−ノーｔ−ブチルフェニルカルバモイ
ル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル
カルバモイル、２−ヒドロキシ−５−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）フェニルカルバモイル、４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロフェニルカルバモイル、３
−ヒドロキシ−２−ナフチルカルバモイル、ペン・ゾル
カルバモイル、４−フェニルブチルカルバモイル、２−
フェニルエチルカルバモイル、１−＋７チルメチルカル
ノ々モイル、メタンスルホニルカルバモイル、トリフル
オロメタンスルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニ
ルカルバモイル、４−メチルベンゼンスルホニルカルバ
モイル、ベンゾイルカルバモイル、アセチルカルバモイ
ルがあげられる。

Ｒ１またはＲ２が示す置換基を有するチオカルバモイル
基の置換基としては、Ｃｌ−１５アルキル基、Ｃアルケ
ニル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ７−１９アラル
キル基、置換基を有していてもよいＣアリール基、低級
アルキルスルホニル基、置換基金性していてもよいアリ
ールスルホニル基、ハロｒノアルカンスルホニル基、置
換基ヲ有していてもよいアシル基であり、たとえば、メ
チルチオカルバモイル、エチルチオカル／Ｊモイル、ｆ
ロピルチオ力ルパモイル、イソプロピルチオカルバモイ
ル、ブチルチオカルバモイル、イソブチルチオカルバモ
イル、Ｓ−ブチルチオカルバモイル、ｔ−ブチルチオカ
ルバモイル、１−エチルプロピルチオカルバモイル、ペ
ンチルチオカルバモイル、ヘキシルチオカルバモイル、
ジメチルチオカルバモイル、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルチ
オカルバモイル、Ｎ−へキシル−Ｎ−エチルチオカルバ
モイル、アリルチオカルガモ・チル、シクロヘキシルチ
オカルバモイル、フェニルチオカルバモイル、１−ナフ
チルチオカル・ぐモイル、Ｎ、Ｎ−ジフェニルチオカル
バモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルチオカルバモイル
；〇−位、ｍ−位またはｐ−位に置換したアミノフェニ
ルチオカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ノメチルアミノブエニル
チオ力ルパモイル、ニトロフェニルチオカルバモイル、
フルオロフヱニルチオカルパモイル、クロロフェニルチ
オカルバモイル、ブロモフェニルチオカルバモイル、ト
リフルオロバモイル、エトキシフェニルチオカルバモイ
ル、ペンチルオキシフェニルチオカルバモイル、フェノ
キシフェニルチオカルバモイル、ホルミルオキシフェニ
ルチオカルバモイル、アセトキシフェニルチオカルバモ
イル、カルゴキシフェニルチオカルパモイル、アセチル
アミノフェニルチオカルバモイル、ベンゾイルアミノフ
ェニルチオカル／４モイル、ペンツイルオキシフェニル
チオカルバモイル、ケセチルフェニルチオカルパモイル
、カルバモイルフェニルチオカルバモイル、スル７アモ
イルフエニルチオカルパモイル、メチルフェニルチオカ
ルバモイル、エチルフェニルチオカルバモイル、イソデ
ロビルフヱニルチオカルパモイル、ビフェニルチオカル
パモ・イル、ペン・ゾルオキシフェニルチオカルバモイ
ル；２−ブロモー４−メチルフェニルチオカルバモイル
、２，４−ジフルオロフェニルチオカルバモイル、２，
４−ジブロモフェニルチオカルバモイル、２，４．６−
　）リフルオロフェニルチオカルノルモイル、２，４．
６−　）ジブロモフェニルチオカルバモイル、４−ヨー
ドフェニルチオカルバモイル、２，３−ノメトキシフェ
ニルチオカルパモイル、２．４−ジメトキシフェニルチ
オカルバモイル、３，４−ジメトキシフェニルチオカル
バモイル、３，４．５−　）ジメトキシフェニルチオカ
ルバモイル、２．４−　ジクロロフェニルチオカルバモ
イル、３．４−’＃ロロフェニルチオ力ルパモイル、２
．４．６−　トＩＪ　クロロフェニルチオカルバモイル
、２−ヒドロキン−３，５−ジブロモフェニルチオカル
バモイル、２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔ−７”チル
フェニルチオカルバモイル、４−ヒドロキシ−３，５−
ノーｔ−７”チルフェニルチオカルバモイル、２−ヒド
ロキシ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
フェニルチオカルバモイル、４−ヒドロキシ−３，５−
ジクロロフェニルチオカルバモイル、３−ヒドロキシ−
２−ナフチルチオカルバモイル、ペンノルチオカルバモ
イル、４−７エニルプチルチオカルパモイル、２−フェ
ニルエチルチオカルバモイル、１−ナフチルメチルチオ
カルバモイル、メタンスルホニルチオカルバモイル、ト
リフルオロメタンスルホニルチオカルバモイル、ベンゼ
ンスルホニルチオカルバモイル、４−メチルベンゼンス
ルホニルチオカルバモイル、ベンゾイルチオカルバモイ
ル、４−フルオロベンゾイルＲ１またはＲ２が示す低級
アルキルスルホニル基、ハロゲノ低級アルキルスルホニ
ル基または置換基を有していてもよいアリールスルホニ
ル基は、炭素数１乃至６のアルキルスルホニル基、ノ＼
ロダン置換の炭素数１乃至４のアルキルスルホニル基ま
たは置換基金有していてもよい炭素数６乃至１０のアリ
ールスルホニル基を示し、たとえば４、メタンスルホニ
ル、トリフルオロメタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、ｐ−）ルエンスルホニルがあげられる。

Ｒ１またはＲ２が示す低級アルキルチオ基または置換基
金有していてもよい了り−ルチオ基は、炭素数１乃至６
のアルキルチオ基または置換基を有していてもよい炭素
数６乃至１０のアリールチオ基を示し、たとえば、メチ
ルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチオ、フェ
ニルチオ、トリルチオがあげられる。

Ｒ１とＲ２が一緒になって窒素原子とともに形成する複
素環基は、環状アミン基、環状アミド基または環状イミ
ド基を示し、たとえば、１−ビロリゾニル、ピ（リジン
、ヘキサメチレンイミノ、ヘプタメチレンイミノ、モル
ホリノ、４−チオモル飯−プチルピベ２ジノ、４−フェ
ニルピペラジノ、４−ペンジルピペラジノ、４−アセチ
ルピペラジノ、４−ベンゾイルピペラジノ、 ｃｔ ｃｔ　　ｃｔ があげられる。

Ｒ３が示す低級アルキル基は　Ｒ１またはＲ２の低級ア
ルキル基の例示と同一の直鎖状または分枝鎖状の炭素数
１乃至６のアルキル基を示す。

Ｒ３が示すアリール基は　ａｌまたはＲ２ノアリール基
の例示と同一の炭素数６乃至１４のアリール基を示す。

Ｒ３が示すハロダン原子は、たとえば塩素原子または臭
素原子があげられる。

Ｒ４が示す低級アルキル基は　Ｒ１またはＲ２の低級ア
ルキル基の例示と同一の直鎖状または分枝鎖状の炭素数
１乃至６のアルキル基を示す。

Ｒ４が示す保護されているカルボニル基は、たとえば、
メトキシカルゲニル、エトキシカルビニル、プロポキシ
カルボニル、イソプロポキシカルボニル、プトキシカル
デニル、懸−プトキシカルゴニル、イソブトキシカル？
ニル、ｔ−プトキシ力ルゲニル、ペンチルオキシカルボ
ニル、イソペンチルオキシカルブニル、ヘキシルオキシ
カル〆二ルのような直鎖状または分枝鎖状の炭素数２乃
至７のアルコキシカルボニル基：アリルオキシカルビニ
ル、３−メチル−２−プテニルオキシカルデニル、２，
４−へキサジェニルオキシカルブニルのような直鎖状ま
たは分枝鎖状の炭素数４乃至７のアルケニルオキシカル
ボニル基；シクロデロビルオキシカルデニル、シクロペ
ンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカル−
ニル、シクロオクチルオキシカルボニルのような炭素数
４乃至９のシクロアルキルオキシ力ルゲニル基；フェノ
キシ力ルゲニル、１−す７チルオキシカルデニル、２−
ナフチルオキシカルボニル、１−アントリルオキシカル
ブニルのような炭素数７乃至１５のアリールオキシカル
ボニル基：　ｐ−クロロフェノキシカルボニル、ｐ−プ
ロモフエノキシカルゲニル、ｍ−ニトロフェノキシカル
ゲニル、ｏ−カルボキシフェノギシカルボニル、ｐ−カ
ルパモイルフエノキシカルデニル、ｐ−ホルミルオキシ
フェノキシカルボニル、２，４−ジクロロフェノキシカ
ル？ニル、３．４−−）クロロフェノキシカルボニル、
２．４−ノグロモフェノキシ力ルボニルのような置換基
を有しているアリール基を有する置換アリールオキシカ
ルボニル基；べ／ジルオキ７カルボニル、２−７エニル
エトキシカルゴニル、４−７エニルプトキシカル？ニル
、２−ナフチルメトキシカルボニル、１−フェニルブト
キシカル？ニルのようなアルキレ７部分が直鎖状または
分校鎖状の炭素数７乃至１９のアラルキル基を有するア
ラルキルオキシ力ルゲニル基が、１ｓケラれる。

Ｒ４が示す置換基を有しているカルバモイル基の置換基
としては、炭素数１乃至６のアルキル基、炭素数３乃至
６のアルケニル基、炭素数３乃至８のシクロアルキル基
、置換基全有していてもよい炭素数６乃至１４のアリー
ル基、炭素数７乃至１９のアラルキル基を有するもので
あり、たとえハ、メチルカルバモイル、エチルカルバモ
イル、グロビル力ルパモイル、インプロピルカルバモイ
ル、ブチルカルバモイル、Ｓ−ブチルカルバモイル、イ
ソブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ペン
チルカルバモイル、ヘキシルカルバモイル、ツメチルカ
ルバモイル、ゾエチルカルパモイル、Ｎ−ブチル−Ｎ−
メチルカルバモイル、シクロへキシルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイル、１−ナフチルカルバモイル、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルカルバモイル、アリルカルバモイル、ｍ
−アミノフェニルカルバモイル、ｍ−ニトロフェニルカ
ルバモイル、ｐ−フルオロフェニルカルバモイル、ｐ−
１０ロフエニル力ルパモイル、ｐ−ブロモフェニルカル
バモイル、３．４−ジクロロフェニルカルバモイル、２
，４．６−　）リクロロフェニル力ルハモイル、３＃４
１５−　）　’）メトキシフェニルカルバモイル、ペン
シルカルバモイルがあげられる。

Ｒ５が示すカルボキシアルキル基は、カルゲキシ基を有
する直鎖状または分枝鎖状の炭素数１乃至５のアルキル
基であυ、たとえば、カルブキシメチル、１−カルブキ
シエチル、２−カルブキシエチル、３−カルボキンプロ
ピル、１−カル前キシー１−メチルエチル、１−力ルデ
キシデロビル、２−カルボキンプロピル、４−カルざキ
シブチル、３−カルブキシ−２−メチルプロピル、１−
カルブキシヘンチル、５−カル前キシペンチルがアケら
れる。

Ｒ５が示す保護されたカルボキシアルキル基は、保護さ
れたカルがキシ基を有する直鎖状または分枝鎖状の炭素
数１乃至５のアルキル基であり、たとえば、メトキシカ
ルボニルメチル、エトキシ力ル〆ニルメチル、イングロ
ポキシカルポニルメチル、ｔ−ブトキシカルぎニルメチ
ル、２，２．２−１−リクロロエトキシカル？ニルメチ
ル、２−メチルチオエトキシカルブニルメチル、２−ｐ
−トルエンスルホニルエトキシカルブニルメチル、ペン
ジルオキシ力ルゲニルメチル、ｐ−ニトロペンジルオキ
シカルボニルメチル、ジフェニルメトキシカルボニルメ
チル、トリチルオキシ力ルゲニルメチル、ペンジイルメ
トキシカルボニルメチル、フタルイミドメトキシカルが
ニルメチル、ピパロイルオキシメトキシカル前ニルメチ
ル、１−（ピパロイルオキシ）エトキシカルブニルメチ
ル、１−（インデロポキ７カルポニルオキシ）エトキシ
カルブニルメチル、１．−（インブチリルオキシ）ブト
キシカルボニルメチル、１−（シクロヘキシルオキシカ
ル？ニルオキシ）エトキシカルブニルメチル、２−（エ
トキシカルブニル）エチル、２−（ｔ−ｆトキシカルゴ
ニル）エチル、２−（１−ヒハロイルオキシエ）＝？シ
カルデニル）エチル、５−エトキシカルブニルペンチル
、４−ｔ−ブトキシカルボニルメチル、１−（、ｔ−ブ
トキシカルブニル）エチル、１−ｔ−プトキシカルゴニ
ルー１−メチルエチルがあげられる。

Ｒ５が示すテトラゾリルメチル基は、５−テトラゾリル
メチル基である。

さらに、本発明の化合物（Ｉ）において、好適な化合物
は、ＲとＲに関しては、ＲおよびＲが、同一または異な
って直鎖状または分枝鎖状の炭素数１乃至８のアルキル
基、直鎖状または分枝鎖状の炭素数３乃至６のアルケニ
ル基、炭素数３乃至８の７クロアルキル基、炭素数６乃
至１４のアリール基、炭素数６乃至１４の置換アリール
基、直鎖状または分枝鎖状の炭素数７乃至１９のアラル
キル基、または直鎖状または分枝鎖状の炭素数７乃至１
９の置換アラルキル基である：あるいはＲ１と８２が一
緒になって環状アミノ基、環状イミド基のような複素環
基であり、たとえば１−ピロリジニル、ピペリジノ、ヘ
キサメチレンイミノ、モルホリノ、４−チオモルホリニ
ル、４−メチルビ（ラゾノ、４−エチルビイラジノ、４
−１−ブチルピペラジノのような炭素数１乃至４のアル
キル基で置換されていてもよいピペラジノ、４−アセチ
ルビペラツノ、４−ベンゾイルピペラジノ、フタルイミ
ドがあげられ、また、Ｒがアシル基、カルバモイル基、
置換カルバモイル基、チオカルバモイル基、置換チオカ
ルバモイル基またはスルホニル基であり、Ｒは水素原子
、直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素数１乃至６のアルキル
基、炭素数６乃至１４のアリール基、炭素数６乃至１４
の置換アリール基、または直鎖状もしくは分枝鎖状の炭
素数７乃至工９のアラルキル基である。

Ｒ３に関しては、Ｒ５が水素原子、直鎖状もしくは分校
鎖状の炭素数１乃至６のアルキル基、または炭素数６乃
至１０のアリール基である。

Ｒ４に関しては、Ｒが水素原子、ＩＫ鎖状もしくは分枝
鎖状の炭素数１乃至６のアルキル基、カルバモイル基、
置換カルバモイル基、カルボキシル基、または保護され
たカルボキシル基である。

Ｒ５に関しては、Ｒが水素原子、カルツキジアルキル基
、または保護されたカルがキシアルキル基である。

ｎに関しては、ｎがＯ乃至１の整数である。

Ｘに関しては、Ｘが酸素原子または硫黄原子である。

さらに好適な化合物は、ＲとＲに関しては、ＲとＲが、
同一または異なって直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素数１
乃至６のアルキル基、直鎖状または分枝鎖状の炭素数３
乃至６のアルケニル基、炭素数６乃至１０のアリール基
、炭素数６乃至１０の置換アリール基または置換基を有
していてもよいぺ／ゾル基である；あるいはＲとＲが−
緒になって１−ピロリゾニル基、ピペリジノ基、ベラジ
ノ基であり、また、Ｒ１が直鎖状もしくは分枝鎖状の炭
素数１乃至５の脂肪族アシル基、炭素数７乃至１１の芳
香族アシル基、置換カルバモイル基、または置換チオカ
ルバモイル基であり　１２は水素原子である。

Ｒ３に関しては、Ｒが水素原子、または直鎖状もしくは
分枝鎖状の炭素数１乃至４のアルキル基である。

Ｒ４に関しては、Ｒが水素原子、直鎖状もしくは分枝鎖
状の炭素数１乃至４のアルキル基、または直鎖状もしく
は分枝鎖状の炭素数２乃至６のアルコキシカルボニル基
である。

Ｒ５に関しては、几　が水素原子、直鎖状もしくは分枝
鎖状の炭素数２乃至５のカルツキジアルキル基、または
直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素数２乃至６のアルコキシ
カルボニル基を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素数
１乃至４のアルキル基である。

ｎＫ関しては、ｎがＯの整数である。

Ｘに関しては、Ｘが酸素原子または硫黄原子である。

本発明の化合物（１）においてはチアゾール環とチアゾ
リジン環の間には、二重結合が１乃至３個存在するが、
それらに基づく、いずれの立体異性体も本発明に包含さ
れ、さらに化合物（１）においてＲ５が水素原子である
とき、隣接するカルビニル基との間に互変異性が成シ立
つが、いずれの互変異性体も本発明に包含される。

好適な化合物について、さらに第１表乃至第５表に例示
して本発明を具体的に説明する。なお、−殺伐（１）に
おけるＲ　は第２表中においては、Ｒ”Ｃｏ基を示し、
第３表中においては、ＲＣ３基を示す。

第１表 第 表 （続） 第 表−（＆） （続） 第 表−（＆） 第 表−（ｂｌ 第 表−（ｂ） （続） 第 表−（ｂ） （続） 第 表−（ｂ） （続） 第 表−（ｃ１ 第 表−（ｃ） （続） 第 表−（ｃｌ （続） 第 表−（Ｃ） （続） 第 表−（ｃ） （続） 第 表−（ｃ） （続） 第 表 −（ｄ） 第 表−（ｃ） （続） 第２表−（ａｌ ０す 第２表−（ａｌ 佳り 第２表−（ａ） ０り 第２表−（ｄ） （扼 第２表−（ｄ） ０す 第２表 −（ｅ） 第 表（続） 第 表 第 表（続） 第 表（続） 第 表−（ａ） 第 表（続） 第 表−（ａ）（続） 第 表−（１）（続） 饗ｌシ世（ 第４表−（１）（続） 塞峠ム凪出 蛮七「晃Ｍ剋 隻ぢＬＭ馬但 手刷１聾殉醇 １ｍｌト毀ざ１ 第 表 ｔｂ） 第 表 （ｂｌ （続） 第 表 （ｂ） （続） 第 表 ＋６１ （続） 第 表 （Ｃ） 第 表 （ｄｌ 第 表 （ａｔ （続） 第 表 （・） 第 表 （ｄ） （続） 第 表 （・） （続） 第 表 第 表 （続） （製法） 本発明の化合物（１）は、−殺伐 （式中、Ｒ１，Ｒ２，ＢＳ、　Ｒ４およびｎは前述と同
意義を示す。）で示されるカルがニル基を有スるチアゾ
ール化合物と、−殺伐 （式中、ＲおよびＸは前述と同意義を示す。）で示され
るチアゾリジン化合物とを反応させることによって製造
される。

この反応は、通常酢酸、トリフルオロ酢酸またはメタノ
ール、エタノール等のアルコール系溶媒及びそれらの混
合溶媒中、水の存在下あるいは非存在下で室温ないし加
温下に行なう。

また反応を促進するために、アンモニア、メチルアミン
、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、ジ
イソゾロビルアミン、ピベリソン、ピロリジン、モルホ
リン等のアミン類や酢酸ソーダ、酢酸アンモニウム、塩
化アンモニウムのような塩類を添加するのが好ましい。

本化合物（りのうちＲが水素原子である化合物は。

式Ｚ−Ｄ−Ｃｏ□Ｅ〔式中、２は塩素原子または臭素原
子のようなハロゲン原子、Ｄは直鎖状または分枝鎖状の
炭素数１乃至５のアルキレン基、Ｅは前述したものと同
意義を有するカルボキシル基の保護基を示す。〕で示さ
れる化合物と通常溶媒中、室温あるいは加温下に、塩基
の存在下あるいは非存（式中、Ｒ’　、　Ｒ２ Ｒ３，Ｒ４ ｎおよ びＸは前述と同意義を示す。）で示される化合物に変え
られる。

化合物（１）のうちＲ１あるいはＲ２が水素原子である
化合物は、所望によりアルキル化、アラルキル化、カル
バモイル化、アシル化、チオカルバモイル化、スルホニ
ル化、スルフェニル化することによシ対応する化合物に
変えられる。

化合物（１）のうち、Ｒ４および／またはＲ５にカルボ
ニル基あるいはアルコキシ力ルヂニル基が存在している
場合には、所望によジエステル化反応あルイはエステル
交換反応によシ対応するエステル化合物に、またアミド
化反応によシ対応するアミド化合物に変えられる。さら
に、エステル化合物およびアミド化合物は加水分解反応
によシ対応するカルボン酸に変えられる。

化合物（１）にはチアゾール環とチアゾリジン環の間の
二重結合に基づく幾何異性体が存在するが、一方の異性
体を、溶媒の存在下或いは非存在下に光照射することに
より他方の異性体に変えられる。

以上の反応によって得られたチアゾール化合物（１）は
公知の分離、精製手段、たとえば濃縮、減圧濃縮、溶媒
抽出、晶出再結晶、転溶、クロマトグラフィー彦どによ
って単離精製することが可能である。

本発明のチアゾール誘導体（１）の原料化合物であるカ
ルボニル基を有するチアゾール化合物（ＩＩ）およびそ
の合成中間体は、例えばＨｅｔｓｒｏｃｙｃｌｌｃＣｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ　、　３４巻（第１号乃至第３号）　Ｊ
ｏｈｎＷｌｌＩｙ　＆　５ｏｎｓ　、　Ｎ＠ｗ　Ｙｏｒ
ｌ＜等に準じて製造することができる。

”また、本発明のチアゾール誘導体（Ｉ）の原料である
、一般式 （式中、Ｒ＋　、　Ｒ２およびＲ３は前述と同意義を示
す。）で示されるアルデヒド化合物は、たとえば。

対応する式　−Ｃ−Ｃｏｏ　−ａｌｋｙｌ　等で示され
る基を有する化合物を水素化ホウ素ナトリウムあるいは
水素化リチウムアルミナムのような金属ハイドライドχ
゛還元し、次いてメタ過ヨウ素酸ナトリウムのようなメ
タ過ハロダン酸の金属塩で酸化して得ることができる。

また、本発明のチアゾール誘導体（１）の原料で（式中
、　＋ｌあるいはＲは水素原子、低級アルキル基、低級
アルケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、
置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有して
いてもよいアラルキル基を示し、Ｒ３は前述と同意義を
示し、４／は前述のＲ４に示された基および低級アルコ
キシ基を示してもよい。ンで示されるカルボニル化合物
は、上記式中、Ｒ１／およヒＲ２′が水素原子である化
合物を、例えばＳａｎｄｍｓｙｅｒ反応によ１）２−ハ
ｃｒｆ／チＲおよびＲ２′は上記と同意義を示す。）で
示され１′ るアミノ化合物と反応させることによって製造される。

一般式（Ｖ）中、８４′がアルコキシ基でおるような化
合物は水素化ホウ素ナトリウムまたは水素化リチウムア
ルミナムのような金属ハイド２イドで還元し１次いで５
０３−ピリジン錯体、Ｍｎ０ｚなどの酸化剤で酸化して
一般式（ＩＶ）で示されるアルデヒド化合物とすること
ができる。

本発明の前記一般式（１）で表わされる化合物において
、Ｒ５が水素原子である場合、（１）がカルボン酸うな
酸性の基を有する場合、常法に従って（１）は、薬理上
許容し得る無毒性塩とすることができるが、そのような
塩としてたとえばナトリウム、カリウムのようなアルカ
リ金属の塩、カルシウムのようなアルカリ土類金属の塩
、アルミニウムのような三価の金属の塩あるいはモルホ
リン、ピペリノン、リノン、アルギニン、アンモニアの
ような有（幾塩基の塩などをあげることができる。

また、一般式（りで表わされる化合物が、アミン類のよ
うな有機塩基である場合および／″！、たはアミノ、モ
ノ置換アミンもしくはＳ）置換アミノのような塩基性の
基を所有するときには、前述のような無毒性の塩とする
ことができ、たとえば、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン
酸塩のような無機酸塩；酢酸塩、コ・・り酸塩、マレイ
ン酸塩、フマール酸塩、リンゴ酸塩、グルタミン酸塩、
アス／′Ｐジイン酸塩、ノ！ラドルエンスルホン酸塩、
メタンスルホン酸塩のような有機酸塩をあげることがで
きる。

発明の効果 前記一般式（１）で表わされる本発明の目的化合物は、
ラットまたはウシの水晶体あるいは腎臓、あるいはヒト
の赤血球または胎（１１を用いたアルドース還元酵素活
性ｉ１＋１１定の試験において、酵素阻害作用を示し、
また糖尿病モデル動物の神経組織におけるンルビトール
含量を低下させるなどのきわめて優れた薬理効果を示し
た。また、その毒性に関しては、実験動物たとえばマウ
スまたはラットに対し、体重増加抑制作用、とりわけ、
肝腫大作用がきわめて低い結果が得られた。

以上の試験の結果から本発明のチアゾール誘導体（１）
は人の糖尿病の合併症、例えば糖尿病性白内障、糖尿病
性神経障害、糖尿病性腎障害などの治療に有用であるこ
とが期待される。投与方法は、たとえば、錠剤、カプセ
ル剤、散剤、顆粒剤などとして経口的に用いられるほか
注射剤（静脈内、皮下、筋肉内）、坐剤などとして、非
経口的に投与することができ、眼粘膜投与としては点眼
剤、眼軟青剤が好ましい。その投与量は症状、年令など
によりて異なるが、例えば糖尿病の合併症の治療剤とし
て用いる場合は、成人につき通常１日０、５１９〜２ｇ
を経口的または非経口的に、投与することができる。

以下に実施例および参考例をあげて、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ ル〕メチリン〕ロダニン−３−ｆｆｔ［ｔ２−（３−フ
ェニルウレイド）チアゾール−４−イルクリオキシル酸
エチル１ｇ、ロダニン−３−酢酸０．５９Ｆ、塩化アン
モニウム０．４．Ｆ、２８チアンモニア水０．４ｒｎｔ
、およびエタノール４−の混合物を外温８０℃で１時間
かくはんした。反応混合物を希塩酸で酸性にして、酢酸
エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、溶媒を減圧下に留去して得られた残渣をシリカダ
ル力ラムうロマトグラフィー〔溶離液；ベンゼン：酢酸
エチル：エタノール：酢酸＝５０：１：１：１〕に付し
た。得られた結晶を酢酸から再結晶して、黄色粉末状の
目的化合物０．７４１を得だ。

融点：　２４６−２５０℃ ＮＭＲス被クトり（δｐｐｍ　ｔ　ＤＭＳ　Ｏ−ｄ、ｓ
　）　：１．３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４２
（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．７０（２Ｈ，ｂｒ、ｓ
）、７．０７（ＩＨ。

ｂｒ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３５（２Ｈ，ｂｒ、ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　７．４９　（２Ｈ，ｂｒ、ｄ　、
　Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　７．７０（ＩＨ，ａ）、ｓ、９
６（ｘＨ，ｂｒ、ｓ）、ｘｌ、ｏ２（ＩＨ。

ｂｒｅｗ　）・ 実施例２ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−（２−（３−（１
−ナフチル）ウレイド〕チアゾール実施例１に準じて、
２−［：３−（１−す７チル）ウレイドフチアゾール−
４−イルグリオキシル酸エチル３．７！！、ロダニン−
３−酢酸１．５３．ＩＪ負化アンモニウム１．１２８％
アンモニア水１ｒｎｔ、およびエタノール２０ηｌから
製造した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する
。

融点：　２６３−２６５℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３４（３Ｈ，ｔ　、Ｊ　＝７Ｉ（ｚ　）　、　４
．４３（２Ｈ，ｑ　。

Ｊ＝７１１Ｚ）、４．７０（２Ｈ，ａ）、７．４９−７
．７６（４Ｈ。

ｍ）、７．７２（ＩＨ，ｓ）、７．９５−８．１３（３
Ｈ，ｍ）。

９゜１５（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、１１．３６（ＩＨ，ｂｒ
、ｓ）。

実施例３ ５−（１−（２−７セチルアミノチアゾールー４−イル
）−１−エトキシカルボニルメチリン〕ロダニン−３−
酢ｉ１Ｆ、１／３水和物２−アミノチアゾール−４−イ
ルグリオキシルｒクエチル４．３５１０ダニンー３−酢
酸５ｇ、酢酸ナトリウム２．７２および酢酸５０ｍ！の
混合物を２日間加熱還流した０次いで実施例１に単じて
精製し、黄色粉末状の目的化合物を得た。

融点：　２９２−２９６℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．２２（３Ｈ
，ｓ）。

４．４２　（２Ｈ，ｑ　、Ｊ　＝７Ｉ（ｚ　）　、４．
６８（２Ｈ，ｓ　）　。

７．７３（ＩＨ，ｓ）、１２．４７（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）
。

実施例４ ５−（：１−（２−アミノチアゾール−４−イル）−１
−エトキシカルボニルメチリン〕ロダニン実施例１に準
じて２−アミノチアゾール−４−イルグリオキシル酸エ
チルエステル２０．Ｐ、ロダ＝ン−３−酢Ｄ２２．９　
、！７、塩化アンモニウム１１ｙ、２８％アンモニア水
１５ｍ／！、およびエタノール２００−を用いて室温で
１５分間反応を行なってｆＲ造した橙色の目的化合物は
以下の物性を有する。

融点＋２５０−２５４℃ ＮＭＩ’ｔスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ＝ｄ６）：
１．３１（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３７（２）ｉ
、ｑ　。

Ｊ＝７Ｈｚ　）　、４．６６（２Ｈ，ｓ　）　、７．２
０（ｌｌ−１，ｓ　）　９７．６４（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）
。

実施例５ ５−〔１−エトキシカル７ビニルー１−［２−（”３−
（ｐ−）ルエンスルホニル）ウレイド］３−酢酸・１水
和物 実施例１に準じて、２−［：３−（ｐ−トルエンスルホ
ニル）ウレイドフチアゾ酸二−４−イルグリオキシル酸
エチルエステル４Ｆ、ロダニン−３−酢酸２Ｉ、塩化ア
ンモニウム１．９，２８％アンモニア　水１　ｔｎｌ　
、およびエタノール１０ゴから製造しだ黄色粉末状の目
的化合物は以下の物性を有する。

融点：２０７−２０９℃ Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６
）　：１．３１（３ＩＩ、ｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）、２．
４０（３Ｈ，ｍ　）。

４．４０（２Ｉ（、ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．６８（
２Ｈ，ｓ　）。

７．４３（２）Ｉ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７０（ＩＨ
，ｓ）。

７．８７（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝８Ｈｚ　）、１１．３２（
ＩＨ。

ｂｒ、ｓ　）。

実施例６ ５−〔１−エトキシカル）げニル−１−（２−一イル〕
メチリン〕ロダニンー３−酢ｒ＆実施例１に準じて、２
−（３−フェニルチオウレイド）チアゾール−４−イル
グリオキシル酸二チルエステル３．３５．９．ログ二ノ
ー３−酢酸１．７１、塩化アンモニウム１．９，２８％
アンモニア水１−１およびエタノール３０ＷＬｔから製
造した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２４０−２４８℃ ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６　）
　：１．３４　（３Ｈ，ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　、４
．４２　（２Ｈ，ｑ　。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．７０（２Ｈ，＋＋）、７．２２（Ｉ
Ｈ，ｂｒ、ｔ。

Ｊ＝８Ｈｚ　）、７．４１　（２Ｈ，ｂｒ、ｔ　、Ｊ＝
８Ｈｚ　）。

７．６３（２Ｈ，ｂｒ、ｄ　、Ｊ＝８Ｈｚ　）、７．６
５（２Ｈ，ｓ）。

１０．３３（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、１１．８−１２．２（
ＩＨ。

ｂｒ、ｓ）、１２．９−１３．６（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

実施例７ ５−［１−［２−［３−（４−クロロフェニル）チオウ
レイドクチアゾール−４−イル〕−１−酢酸 実施例１に準じて、２−（：３−（４−クロロフェニル
）チオウレイドフチ酸二−ル−４−イルグリオキシル酸
エチルエステル０．９３．ｌロダニン−３−酢酸０．４
８　！ｉ、塩化アンモニウム０．２５　ｇ、２８％アン
モニア水０．２５ｍ１、およびエタノール５−から製造
した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２２５−２３５℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６　）
　：１．３４（３Ｈ，ｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．４２
（２Ｈ，ｑ　、Ｊ＝７ＴＩｙ、）、４．７０（２）Ｉ、
ｓ）、７．４７（２Ｈ，ｂｒ、ｄ）。

７．６５（２Ｈ，ｂｒ、ｄ）、７．６７（ＩＨ，ｓ）、
１０．３８（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、１２．０６（ＬＨ，ｂ
ｒ、ｓ）、１３．０−１３．７　（ＩＨ、ｂｒ、ｓ　）
　。

実施例８ ５−（１−（２−ベンズアミドチアゾール−４−イル）
−１−エトキンカルボニルメチリン〕ロダニン−３−酢
酸 実力１０例１にへへじて、２−ベンズアミドチアゾール
−４−イルグリオキシル酸エチルエステル３．０４ｇ５
ｏダニ７−３−酢１’ｆｆ１．９１　Ｆ、　塩化アンモ
ニウムＩＦ、２８％アンモニア水１ｍｌ、およびエタノ
ール２０ｍからａ　３Ｍした黄色粉末状の目的化合物は
以下の物性を有する。

融点：２７８−２８１℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳ＜）　−ｄ６
）　：１．３５（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝＝７Ｈｚ）、４．４４
（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝−７Ｈｚ）、４．７０（２Ｈ，ｓ）、
７．５７−７．７２（３Ｈ。

ｍ）、７．８３（１１−Ｉ、ｓ）、８．１２（２Ｈ，ｂ
ｒ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１２．９１（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）
、１３．１−１３．６（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

実１１１！ｉ例９ ５−〔１−エトキシカル７ビニルー１−［：２−（３−
フェニルウレイド）チアゾール−４−イル〕メチリン〕
ロダニン・酢酸付加物 実施例１に準じて、２−（３−フェニルウレイド）チア
ゾール−４−イルグリオキシル酸エチルエステル３ｙ１
０ダニ／１．２５９　ｓ　塩化アンモニウムＩｇ、２８
％アンモニア水１−１およびエタノール１０ｍ１から製
造した３’を色粉末状の目的化合物は以下の物性を有す
る。

融点　約２５７℃（分解） ＮＭＲス４クトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７１１ｚ）、１．９１（３
Ｈ−→。

４．３９（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７１１ｚ）、７．０７（ＩＨ
，ｂｒ、ｔ。

Ｊ　＝７Ｈｚ　）　、　７．３４（２Ｈ，ｂｒ、ｔ　、
　Ｊ　＝７ｆ（ｚ　）　。

７．４８（２Ｈ，ｂｒ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．５８（
ＩＨｙ’）ｙ８．９３（ＩＨ，ｂｒ、ａ）、１０．９４
（ＩＩ−Ｉ、ｂｒ、ｓ）。

１１．７−１２．２（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　）、１３．７３
（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

実施例１０ １１．５４（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、ＩＪ水水添加上ヨシ消
失。

実施例１１ ５−［１−（２−［：３−（３−メトキシ７エ二酢酸・
１水和物 実り＆例１に準じて、２−１：３−（２−メトキシフェ
ニル）ウレイド〕チアゾールー４−イルグリオギシル酸
エチル１．７５，９．ロダニン−３−酢酸０．９５／、
塩化アンモニウム０．５１．２８多アンモニア水０．５
　ｍｌ　、およびエタノール２５づかうｍ造した黄色粉
末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：　約２３０℃　（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．９１（３Ｈ
，ｓ）。

４．４２（２Ｈ，ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．６９（２
Ｈ，Ｂ　）。

６．９−７．０（ＩＨ，ｍ）、７．０−７１（２Ｈ，ｍ
）。

７．６９（ＩＨ，ｓ　）、８．１−８．１５（ＬＨ，ｍ
）。

８．７６（ＩＩＩ、ｂｒ、ｉ、重水添加により消失）。

実施例１に準じて、２−（３−（３−メトキシフェニル
）ウレイドクチアゾール−４−，イルグリオキシル酸エ
チル１．７５ｇ、ロダニン−３−酢酸０、９５　ｇ、塩
化アンモニウム０．５．９．２８チアンモニア水０．５
ｍ、およびエタノール２０づから製造した黄色粉末状の
目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２０８−２１２℃（分？’＃　）ＮＭＲスイクト
ル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　：１、．３４（
３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．７６（３Ｈ，ｓ）。

”　２（２Ｈｐ　ｑ、Ｊ　＝７　Ｈｚ　）　ｔ　４−６
９　（２Ｈｔ　！＋　）　？６．６５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝２および８　Ｈｚ　）　。

６．９８（Ｈ（、ａｄ、、ｙ＝２および８　）Ｈｚ　）
　。

７．１８（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）、７．２４（１，Ｈ
，ｔ。

Ｊ−ｓＨｚ）、７．７ｏ（ｔＨｓｇＬ ８．９７（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加により消失）。

１１．０２（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加により消失）
。

１３．１−１３．７（ＬＨ，ｂｒ、重水添加によシ消失
）。

実施例１２ ６．９１（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．３９（２Ｈ，
ｄ　。

Ｊ＝９Ｈｚ　）、７．６７（ＩＨ，ｓ　）、８．７９（
ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

１０．９９（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、１３．１−１３．７（
ＩＨ，ｂｒ、）。

実施例１３ エトキシカルボニルメチレンツロダニン−３−酢酸 実施例１に準じて、２−（３−（４−メトキシフェニル
）ウレイドフチアゾール−４−イルグリオキシル酸エチ
ル１．７５ｇ、ロダニン−３−酢酸０．９５１塩化アン
モニウム０．５１！、２８チアンモニア水０．５　ｍｌ
　、およびエタノール２０ｎｔｔから製造した黄色粉末
状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２３０−２３５℃（分解） ＮＭＲス４クトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ４　）
　：１．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．７４（３
Ｈ，ａ）。

４．４１（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６９（２Ｈ，
ｓ）。

酢酸 実施例１に準じて、２−［：３−（４−フルオロフェニ
ル）ウレイドフチアゾール−４−イルグリオキシル酸エ
チル３．４ｇ、ロダニン−３−酢ｉ１、９１１．　塩化
７ンモニウム１．９，２８％アンモニア水１−１および
エタノール５０−から製造した黄色粉末状の目的化合物
は以下の物性を有する。

融点：２２８−２５３℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３４（３）（、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）ｙ４．４２（２
Ｈ，ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．７０（２Ｈ，ｓ）、７．１８（２Ｈ
，ｔ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、７．５０（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ−５および９
Ｈｚ）。

７．７ｏ（ｘＨ，ａ）ｔ ８．９７（ＩＨ，ｂｒ、ａ、重水添加によシ消失）。

１１．０５（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、＠水添加によシ消失）
。

１３．１−１３．７（ＩＨ，ｂｒ、ｍ水添加によシ消失
）。

実施例１４ ウレイドフチアゾール−４−イル〕−１−エト実施例１
に準じて、２−（３−（４−クロロフヱニル）ウレイド
フチアゾール−４−イルグリオキシル酸エチル３．５４
．９．ロダニン−３−酢酸１、９．９　、　塩化７ンモ
ニウム１．９，２８％アンモニア水１ｍｌ、およびエタ
ノール３０−から製造した黄色粉末状の目的化合物は以
下の物性を有する。

融点：２３８−２４２℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ４　）
　：１、３４　（３Ｈｔ　ｔ　＊　Ｊ　；７　Ｈｚ　）
　ｔ　４−４２　（２Ｈ−ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．７０（２Ｈ−→１７．３９（２）１
．ｄ。

Ｊ＝９Ｈｚ）、７．５２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）。

７．７１（ｘＨ，ｓＬ ９゜０８（ＩＨ，ｂｒ、ａ、重水添加によシ消失）。

１１．０８（ＩＨ，ｂｒ、ｍ　、重水添加によシ消失）
。

実施例１５ ５−（１−［：２−（３−（４−ブロモフェニル）ウレ
イドフチアゾール−４−イル〕−１−エトキシカルゴニ
ルメチリン〕ロダニン−３−酢酸実施例１に準じて、２
−［：３−（４−７’ロモフエニル）ウレイドフチアゾ
ール−４−イルグリオキシル酸エチル４Ｉ、ロダニン−
３−酢Ｅ２ｇ、塩化アンモニウム１，９．２８％アンモ
ニア水１−１およびエタノール５０ｒｎｔから製造した
黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２５１−２５８℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４２（２Ｈ
，ｃｌｊＪ　＝７　Ｈｚ　）　ｅ　４．．６９　（２Ｈ
ｔ　ｓ　）　ｔ　７−４７　（２Ｈｔ　ｄ　−Ｊ　＝９
Ｈｚ　）　、　７．５２（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ　＝９Ｈｚ
　）　。

７．７０（ＩＨ，ｓ）。

９．１１（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加によシ消失）。

１１．１１（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加により消失）。

１３．１−１３．７（ＩＨ，ｂｒ　、重水添加により消
失）。

実施例１６ ５−　Ｃ１−Ｃ２−Ｃ３−（３，４−ジクロロフェニル
）ウレイドフチアゾール−４−イル〕−１−エトキシカ
ルボニルメチレンツロダニン−３−酢酸・差水和物 実が１例１に準じて、２−１：　３−　（３，４−ジク
ロロフェニル）ウレイド〕チアゾールー４−イルグリオ
キシル酸エチル３．９　、Ｆ　、ロダニン−３−酢酸１
、９　ｇ　、　ｔｆＡ化アンモニウム１．Ｐ、２８％ア
ンモニア水１ｍ７！、およびエタノール６０−から製造
した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２２３−２２４℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１
．３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４２（２ＨｔＱ
ｔＪ−７Ｈｚ）、４．７０（２Ｈ，ｓ）、７．４０（Ｉ
Ｈ，ｄｄ。

Ｊ＝２および９　Ｈｚ　）　、　７゜５８　（Ｉ　Ｈ、
ｄ　、　Ｊ＝９Ｈｚ）。

７．７３（ＩＨ，Ｉ）、７．８８（ＩＨ，ｄ、Ｊｍ２Ｈ
ｚ）。

９−２２　（Ｉ　Ｈｙ　ｂ　ｒ　−ｍ　）　ｐ　１１−
２１　（Ｉ　Ｈｔ　ｂ　ｒ　＊　露）　ｔ１３．０−１
３．８（ＩＨ，ｂｒ、）。

実施例１７ ５−（２−）クチルアミノチアゾール−４−イルメチレ
ン）ロダニン−３−酢酸・ビにリジン塩 ２−トリチルアミンチアゾール−４−アルデヒド２．５
　、Ｆ　、ロダニン−３−酢酸０．８１．Ｐ、ピペリジ
ン１．１．９　、およびエタノール２５ｍｇの混合物を
冷温で７時間かくはんした。析出している結晶を戸数し
、メタノールで洗い、黄かっ色粉末状の目的化合物２．
７１を得た。

融点：２１０−２１５℃（分解） ＮＭＲスペクトル（Ｊ　ｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）
　：１．５２１．６１（６Ｈ，ｍ）、２．９２（４Ｈ，
ｂｒ、ｔ。

Ｊ　＝５　Ｈｚ　）　＊　４．２４　（２Ｈ−→、７．
１６−７．４２（１７ＩＩ　ｙ　ｍ　）　ｔ　８−９７
　（Ｉ　Ｈｒ　ｓ　）　一実施例１８ ２．４−ジオキソ−５−（２−トリチルアミフチ３−酢
酸・ピペリジ／塩 実施例１７に準じて、２−トリチルアミノチアゾール−
４−アルデヒド２．３．１２，４−チアゾリゾンノオン
ー３−酢酸０．９．９　、ピペリジン０．９１１゜およ
びエタノール２０−から製造した淡黄色粉末状の目的化
合物は以下の物性を有する。

融点：２０５−２１０℃（分解） ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）：Ｌ
、５３−１．６２（６Ｈ，ｍ）、２．９４（４Ｈ，ｂｒ
、ｔ。

Ｊ＝５Ｈｚ　）　、　３．８２　（２Ｈ，ｍ　）　、７
．１６−７．４１（１７Ｈ，ｍ）、８．９１（ＩＨ，ｉ
）。

実施例１９ アゾール−４−イルメチレン）チアゾリジン−３−酢酸
ｔ−ブチルエステル 実施例１７に孕じて、２−トリチルアミノチアゾール−
４−アルデヒド２Ｆ、２．４−チアゾリジンジオン−３
酢酸ｔ−ブチルエステルル１．２．９゜ピにリジｙ　０
．８８　：！、およびエタノール２０−から製造した黄
色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１０３−１０５℃（１次化） ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ、　）
　：１．４０（９Ｈ，＠）、４．２１（２Ｈ，ｓ）、７
．１６−７．４（１７Ｈ，ｍ）、８．９６（ＩＨ，ｓ）
。

マススイクト＃　（ｍ／ｅ）　：　５８３　（Ｍ”）実
施例２０ ５−（２−）ジチルアミノチアゾール−４−イ実施例１
７に準じて、２−トリチルアミノチアゾール−４−アル
デヒド２．９，２，４−チアゾリジンジオン０．７　ｇ
　、ピペリジン１ｙ、およびエタノール２０−から製造
した淡かっ色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する
。

融点：２２５−２２８℃ ＮＭＲス被クトり（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ、　）
　ニア、１５−７．４０（１７Ｈ，ｒｎ）、８．８８（
ＩＨ＊５）ｐｌｌ、９９（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

マススペクトル（ｍ／・）：４６９（Ｍ＋）実施例２１ ５−（２−アミノチアゾール−４−イルメチレ５−（２
−）ジチルアミノチアゾール−４−イルメチレン）ロダ
ニン−３−酢酸・ピペリジン塩２．２．Ｆ、４Ｎ塩化水
素ジオキサン溶液３０　ｍｌの混合物を室温で３０分か
くはんした後−夜装置した。

析出した結晶をデ取しノオキサンで洗い、橙かっ色粉末
状の目的化合物を得た。

融点：２４４−２４６℃（分解） ＮＭＲス被クトり（δｐｐｍ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）：３
−４（２Ｈ，ｂｒ）、４．７０（２Ｈ，ｊ）、７．５０
（ＩＨ。

１’）１７．５１（ＩＨ，ｓ）。

実施例２２ 実施例２１に準じて、５−（２−）ジチルアミノチアゾ
ール−４−イルメチレン）チアゾリジン−２，４−ジオ
ン１．４，９，４Ｎ塩化水素ジオキサン溶液２５−から
製造した淡かっ色粉末状の目的化合物は以下の物性を有
する。

融点：２８０−２８８℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ４　）
　：４．８−６．９（２Ｈ，ｂｒ　、重水添加により消
失）。

７．２８（ＩＨ，ｓ）？７．４１（ＩＨ１８）？１２．
２（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加により消失）。

実施例２３ ５−（２−アミノチアゾール−４−イルメチレ・塩酸塩 Ｑ法 ２．４−ジオキソ−５−（２−トリチルアミノチアゾー
ル−４−イルメチレン）チアゾリジン−３−酢酸ｔ−ブ
チルエステル２．９，４Ｎ塩化水素ジオキサ／溶液３０
−１および酢酸１００−の混合物を８０℃で３時間加熱
した。室温にもどして析出した結晶戸数し、粉末状の目
的化合物を得た。

■法 実施例２１に準じて、２，４−ジオキソ−５−（２−ト
リチルアミノチアゾール−４−イルメチレン）チアゾリ
ジン−３−酢酸・ピペリジン塩２．７！ｉ、４Ｎ塩化水
素ジオキサン溶液３０１ｎ１．かも製造した淡かっ色粉
末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２９５−２９８℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：３．７−５．７（２Ｈ，ｂｒ）、４．３２（２Ｈ−〇
。

７．３９（ＩＨ，ｓ）、７．６０（ＩＨ，ｓ）。

実施例２４ ５−［：２−（３−７エニルウレイド）チアゾ−２−（
３−７エニルウレイド）チアゾール−４−アルデヒド１
ｙ、ロダニン−３−酢酸０１８５Ｉ。

ビイリジン０．７６ｇ、およびエタノール１５−の混合
物を室温で２時間かくはんした後、−夜装置した。析出
している結晶を炉取し、次いで希塩酸中に分散して３０
分かくはん洗浄した。得られた結晶を酢酸、酢酸エチル
の混合溶媒で再結晶し、橙色粉末状の目的化合物を得た
。

融点：２５１−２５６℃（分解） Ｎ　Ｍ　Ｒ，７，−！クトル（δｐｐｍ　、ＤＭＳＯ−
ｄ６）：４．７２（２）（、ｓ）、７．０７（ＩＨ，ｔ
、Ｊ−８Ｈｚ）。

７．３４（２Ｈ，ｔ、Ｊ＋８Ｈｚ）、７．４８（２Ｈ，
ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７３（ＩＨ，＋＋）、７．９５（Ｉ
Ｈ，ｓ）。

８．９４（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　）、１０．８７（ＩＨ，ｂ
ｒ、ｓ　）。

１３−１３．７（ＩＨ，ｂｒ）。

実施例２５ シリジン−３−酢酸 ■法 実施例２４に準じて、２−（３−７エニルウレイド）チ
アゾール−４−アルデヒドＩＦ、２．４−チアゾリジン
ジオン−３−酢ｉ’？１２０．７８　、ｙ、−にリジン
０．７６１．およびエタノール２０　ｍｌから製造した
黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

■法 参考例１に準じて、５−（２−アミノチアゾール−４−
イルメチレン）　−２，４−ジオキソチアゾリジン−３
−酢酸・塩酸塩０．６１！、イソシアン酸フェニル０．
７５　ＩＩ、およびヘキサメチルリン酸トリアミド２０
−から製造した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を
有する。

融点：２３０−２３５℃（分解） ＮＭＲス４クトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：４．３５（２Ｈ，ｓ）、７．０６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８
１１Ｚ）。

７．３４（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４８（２Ｈ，
ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、７．８３（ＩＨ，ｍ）、７．８７（ＩＩ
−Ｉ、ｓ）。

８．９８（ＩＨ，ｓ）、１０．７６（ＩＨ，ｓ）。

１３−１３．７　（Ｉ　Ｈｔ　ｂ　ｒ　）　一実施例２
６ 実施例２４に準じて、２−（３−７エニルウレイド）チ
アゾール−４−アルデヒドＩＩ、ロダニン０．６９、ピ
ペリジン０．７５　、！ｉ’　、およびエタノール１５
ｍ１から製造した黄かっ色粉末状の目的化合物は以下の
物性を有する。

融点：３００℃以上 Ｎ　Ｍ　Ｒスｄクトル（δｐｐｍ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）
ニア、０６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３４（２Ｈ
，、ｔ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７
．５０（ＩＨ，ｓ）、７．５ｓ（ｘｕ、ｓ）、ｓ、ｃ＋
３（ｕ■、ｓ）。

１０．８０（ＩＨ，＠、重水添加によシ消失）。

１３．５５　（ＩＨ、ｂｒ、＠、重水添加により消失）
。

実施例２７ ５−（：１−（２−アミノチアゾール−４−イル）−１
−エトキシカルデニルメチリン〕ロダニン−３−酢酸ペ
ンジルエステル ５−１：１−（２−アミノチアゾール−４−・イル）−
１−エトキシカルボニルメチレンツロダニン−３−酢ｒ
！１ｋ−１水利物２ｙ、臭化ペンｌル３Ｅ、トリエチル
アミン１．１ｇ、およびヘキサメチルリン酸トリアミド
１０−の混合物を室温で１６時間かくはんした。反応混
合物を希塩酸で酸性にした後、酢酸エチルで抽出した。

抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下
に留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー〔溶離液；ヘキサン：酢酸エチル：酢酸＝８＝
２：１〕に付して、黄色結晶を得た。

融点：１７７−１７９℃ ＮＭＲス檀クトり（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ４　）
　：１．３０　（３Ｈ，ｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．３
７（２Ｈ，ｑ　。

Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．８４（２Ｈ，ｓ　）、５．１９（
２Ｈ，ｓ−）。

７．２１（ＩＨ，ｓ）、７．３６（５Ｈ，ｓ）。

７．６４（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加によシ消失）。

実施例２８ ５−［１−（２−アセチルアミノチアゾール−実施例２
４に準じて、２−（３−フェニルウレイド）チアゾール
−４−イルグリオキシル酸エチル２．６／、２．４−ジ
オキンチアゾリジン−３−酢酸１．２．Ｆ、ビ４リノン
１．２　Ｆ　、およびエタノール３０ｍ１から製造した
粗製の５−〔１−エトキシカルバ−ニル−１−ヒドロキ
シ−１−〔２−（３−７エニルウレイド）チアゾール−
４−イルコメチル−２，４−・ジオキンチアゾリジン−
３−酢酸０．６９、無水酸ｅ、　０．５　ｇ　、および
ピリジノ４−の混合物を６００で１７時間加熱した０反
応液を水にあけ酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去した。得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー〔溶
離液；ベンゼン：酢酸エチル：酢酸＝８：２：０．５乃
至７：３：０．５）に付して、黄色の目的化合物を得た
。

融点：２８８−２９０℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．２２（３Ｈ
，ｓ）。

４、３１　（２Ｈｙ　ｓ　）　ｐ　４．３９　（２Ｈｔ
　ｑ＊　Ｊ　＝７　Ｈｚ　）　−７，６３（ＩＨ−→、
１２．３８（ＩＨ９ｂｒ、ｓ、ｍ水添加によシ消失）。

実施例２９ ５−［：１−（２−（３−ベンゾイルチオウレイド）チ
アゾール−４−イル〕−１−二トキシカ実施例１に準じ
て、２−（３−ベンゾイルチオウレイド）チアゾール−
４−イルグリオキシル酸エチル１．５１、ロダニン−３
−酢酸０．７９ｇ、塩化アンモニウム０．１１２８％ア
ンモニア　水０．４−１およびエタノール２０づから製
造した黄色粉木状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２３３−２３５℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１
．３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．９１（１，５Ｈ
，Ｉ）。

４．４３（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６７（２Ｈ，
ｓ）。

７．５ａ（２Ｉ（、ｔ、、ｒ＝７Ｈｚ）、ｙ、６ｓ（ｌ
Ｈ，ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、７．６９（ＩＨ，ｓ）、８゜０１　（２
Ｈ、ａ　。

Ｊ＝７Ｈｚ）。

実施例３０ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−［２−（３−７エ
ニルウレイド）チアゾール−４−イル］メチリン〕ロダ
ニンー３−酢？メチルエステル ５−〔１−エトキシカルバζニル−１−［２−（３−フ
ェニルウレイド）チアゾール−４−イル］メチリン〕ロ
ダニンー３−酢ｉ５．９．メタノール１０ｇ、および４
Ｎ塩化水素−ジオキサン７５ゴの混合物を室温で約２０
時間放置した。反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽
出した。抽出液を無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後、溶
媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカダルカラム
クロマトグラフィー〔溶離液＝ヘキサン：酢酸エチルー
３＝１乃至１：１〕に付して、黄色結晶状の目的化合物
を得た。

融点：２２８−２３３℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳ　Ｏ−ｄ６）
　：１．３３（３Ｈ，ｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）　、３．７
．０（３）（、ｓ　）　。

４．４２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．８１（２Ｈ，
ｓ）＊７．０７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３４（
２Ｈ，ｔ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

７．７１（ＩＨ，ｓ）。

８．９５（ＬＨ，ｓ、重水添加により消失）。

１１．０３（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加により消失）。

実施例３１ チル・１水和物 実施例３０に準じて、５−〔１−エトキシカルボニル−
１−［：２−（３−７エニルクレイ）’　）　チアゾー
ル−４−イル〕メチリン〕ロダニンー３−酢酸２１１エ
タノール３Ｉ、および４Ｎ塩化水素−ジオキサン溶液３
０ｔＲｔから製造した黄色粉末状の目的化合物は以下の
物性を有する。

融点：９４−９８℃ ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１
．１８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２１（３Ｈ，ｔ
。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．１４（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４
．２９（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．７４（２Ｈ，ａ
）、７．０５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．２８（Ｉ
Ｈｔｌ）ｙ７．３３　（２Ｈ、ｔ　、　Ｊ−７Ｈｚ　）
　。

７．４８　（２Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　。

８．９８（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加によシ消失）。

１０．６２（ＩＨ，ｂｒ、ａ　、重水添加によシ消失）
。

実施例３２ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−（２−（３−フェ
ニルウレイド）チアゾール−４−イル〕メチリン〕ロダ
ニ／−３−酢酸イングロビルエステル１．５水和物 実施例２７に準じて、５−〔１−エトキシカルビニル−
１−（２−（３−フェニルウレイド）チアゾール−４−
イル〕メチリン〕ロダニンー３−酢酸１！！、臭化イソ
プロピル０．５．９、トリエチルアミン０．２５１およ
びヘキサメチルリン酸トリアミド１０−から製造した黄
色結晶状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１１３−１１６℃ １．２１（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．３３（３Ｈ，
ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｉ（ｚ）、
４．７５（２Ｈ，ｓ　）　、４．９６（ＩＨ，ｓ＠ｐｔ
＠ｔ　、Ｊ＝６Ｈｚ　）　。

７．０７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３４（２Ｈ，
ｔ。

Ｊ＝８Ｈｚ　）　、　７．４９（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝８
Ｉ−ｒｚ　）　。

７．７１（ＩＨ，ｓ）。

８．９５　（ＩＨ、ｂｒ、ａ　、　Ｍ水添加により消失
）。

１１．０３（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加によシ消失）
。

実施例３３ （３−フェニルウレイド）チアゾール−４−イステル ５−〔１−エトキシカルボニル−１−［２−（３−フェ
ニルウレイド）チアゾール−４−イル］メチリン〕ロダ
ニンー３−酢２１ｇ、）ジエチルアミン０．２５．Ｐ、
臭化ペンシル０．７　Ｆ　、およびヘキサメチルリン酸
トリアミド１０−の混合物を室温で一夜かくはんした１
反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無
水硅酸す；・リウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。

得られた残渣をシリカダルカラムクロマトグラフィー〔
溶離液；ヘギザン：酢酸エアル＝２　：　１　）に付し
、黄色粉末状の目的化合物を得た。

融点：２０９−２１６℃ ＮＭＲ７，−”クトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６
　）　：１．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４２
（２Ｈ，ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．８７（２Ｈ，ｓ）、５．２０（２Ｈ
，ｓ）。

７．０７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３−７．４（
７Ｈ。

ｎｄ）、７．４９（２Ｈ，ｍ）、７．７２（ＩＨ，ｍ）
。

８．９５　（ＩＨ、ｂｒ、ｓ　、重水添加により消失）
。

１１．０２　（ＩＨ、ｂｒ、ｓ　、　Ｉｋ重水添加ｊ］
消失）一実施例３４ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−（２−ル〕メチリ
ン〕ロダニ／−３−酢酸１−イソグ５−〔１−エトキシ
カルボニル−１−１：２−（３−７エニルウレイド）チ
アゾール−４−イル〕メチリン〕ロダニンー３−酢酸１
ｙおよびＤＢＵ（１，８−ジアゾビシクロ（５，４，０
：ｌウンデス−７−エン）　０．６５１をツメチルアセ
トアミド１６ｍ１に溶解し、次いで水冷かくはん下、炭
酸インプロピル１−ヨードエチル８−を滴下した。水冷
下４時間かくはんした後、室温で２日かくはんした。

反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽出した。

抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を減圧下に
留去し、得られた残渣をシリカダルカラムクロマトグラ
フィー〔溶離液；ヘキサン：酢酸エチル＝３　：　１　
〕に付した。溶媒を留去して得られた粉末を少量の上記
溶離液で洗って、黄色粉末状の目的化合物を得た。

融点：１８８−１９０℃ ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ　、　ＣＤＣｌ２　）　：
１．３０（３Ｈ，ｄ　、Ｊ＝６Ｈｚ　）、１．３１（３
Ｈ，ｄ　。

Ｊ　＝６Ｈｚ　）　、　１．４０（３Ｈ，Ｌ　、Ｊ＝７
Ｈｚ　）　。

１．５４（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．５Ｈｚ）、４．４８（２
Ｈ，ｑ。

Ｊ　＝７Ｈｚ　）　、　４．７２および４．８４（２Ｈ
，ＡＢ型。

Ｊ＝１７Ｈｚ　）　、４．９０（ＩＨ，５ｅｐｔｅｔ　
、Ｊ＝６Ｈｚ　）　。

６．８１（１）（、ｑ、Ｊ−５，５Ｈｚ）、７．１６（
ＩＨ，ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ　）、７．１９（ＩＨ，ｓ　）、７．３６（
２Ｈ，ｔ　。

Ｊ＝７Ｈｚ）、７．４８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

７．８−８．０（ＩＨ，ｂｒ、ｉ水添加により消失）。

９、０７　（Ｉ　Ｈ＊　ｂ　ｒ　＊　ｓ　ｓ　Ｍ（水添
加によシ消失）。

実施例３５ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−Ｃ２−（３−フェ
ニルウレイド）チアゾール−４−イル〕メチリン〕ロダ
ニンー３−酢酸ナトリウム塩・４水和物 ５−〔１−エトヤシカルボニル−１−［２−（３−７エ
ニルウレイド）チアゾール−４−イル］メチレンロダニ
ン−３−酢Ｒ２，４６１、ｔ　ｌ−ＩＪ　ラムメトキシ
ド０．５４９、および無水エタノール３゜−の混合物を
水冷下で１時間かくはんし、次いで室温で３０分間超音
波処理をした。反応混合物を無水エーテル中にあけて析
出した結晶を戸数して赤褐色粉末状の目的化合物を得た
。

融点：３００℃以上 ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：Ｌ３２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．２９（２Ｈ，
ｓ）。

４．３５（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、６．７５（ＩＨ，
ｔ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０４（ＩＨ，ｓ）、７．１４（２Ｈ
，ｔ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

８．７９　（ＩＨ、ｂｒ、ｓ　、　重水添加により消失
）。

実施例３６ ５−［：１−インブトキシカル〆ニル−１−［２−（３
−フェニルウレイド“）チアゾール−４−イル］メチリ
ン〕ロダニンー３−酢ｆＲ実施例１に草じて、２−（３
−フェニルウレイド）チアゾール−４−イルグリオキシ
ル酸インブチル１６０　ｍ９、ロダニン−３−酢酸９０
■、塩化アンモニウム５０η、２８％アニ／モニア水０
．０５ィ、およびエタノール２−から製造した黄色粉末
状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２３５−２３９℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：０．９３（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．０３（ＩＨ
，１ｓｐｔｅｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．１５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４
．６９（２Ｈ，ｂｒ、ｓ　）　、７．０７（ＩＨ，ｔ　
、Ｊｚ＝８Ｈｚ　）　。

７．３４（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４９（２Ｈ，
ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６６（ＩＨ，ｓ）。

８．９６　（Ｉ　Ｈ＋　ｂ　ｒ　ｅ　ｓ　？重水添加に
より消失）。

１１．０３（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加によシ消失）。

１３−１３．７（ＩＨ，ｂｒ、重水添加により消失）。

実施例３７ ５−〔１−カルブキシ−１−（２−（３−７エニルウレ
イド）チアゾール−４−イル〕メチレ／〕ロダニ／−３
−酢酸・１／４水和物参考例１に準じて、５−（１−（
２−アミノチアソール−４−イル）−１−カルメキシメ
チリン〕ロダニン−３−酢酸１１．イソシアン酸フェニ
ル３．９ｇ、およびヘキサメチルリン酸トリアミド１０
ｍ／から製造した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性
を有する。

融点：約２２５℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：４．６３（２Ｈ，ｓ　）　、７．０４（ＩＩ（、ｔ　
、Ｊ　＝８Ｈｚ　）　。

７．２３（ＩＨ，ｇ）、７．３２（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）。

７．４８（２Ｈ，ｄ　、Ｊ　＝８Ｈｚ　）　。

８．９２（ＩＨ，ｓ、重水添加により消失）。

１０．３−１０．８（ＩＨ，ｂｒ、重水添加により消失
）。

１０．９９（ＬＨ，ｓ、重水添加により消失）。

１３．０−１３．８（ＬＨ，ｂｒ　、重水添加により消
失）。

実施例３８ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−（２−（３−（２
−フルオロフェニル）ウレイド〕チアソールー４−イル
〕メチレン〕ロダニン−３−酢酸・２１５酢酸付加物 実施例１に塾じて、２−［：３−（２−フルオロフェニ
ル）ウレイドフチアゾール−４−イルグリオキシル酸エ
チル１．７．９　、ロダニン−３−酢ｉｄＯ，９６、Ｐ
、塩化アンモニウム０．５ｇ、２８％アンモニア水０．
５ｄ、およびエタノール２０−から製造した黄色粉末状
の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２２０℃（分解） ＮＭＲス４クトル（δｐｐｍ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１
．３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．９１（１，２Ｈ
，ｓ）。

４．４２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６９（２Ｈ，
ｂｒ、ｓ）。

７．１３（Ｈ（、ｄｄｄ、Ｊ＝８．５．および２Ｈｚ）
。

７．２１　（ＩＨ、ｂｒａｔ　、　Ｊ＝＝８Ｈ＄　）　
。

７．３０（Ｉｉ（、ｄｄｄ、Ｊ＝１１　、８　、および
１．５Ｈｚ）。

７．７２　（ＬＨ、ｓ　）　。

８．１２　（ＩＨ、ａｔ　、　Ｊ＝２および８Ｈｚ　）
　。

８．９３（ＩＨ，ｂｒ、ａ）、１１．３０（ＩＨ，ｂｒ
、ｉ）。

実施例３９ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−［：２−〔３−（
２−フルオロフェニル〕ウレイド〕チ実施例３０にＡζ
じて、５−〔１−エトキシカルボニル−１−（２−１：
３−（２−フルオロフェニル）ウレイドクチアゾール−
４−イル〕メチレン〕ロダニン−３−酢酸５ｇ、エタノ
ール１ｏ！ｙ、および４Ｎ塩化水素−ジオキサン溶液７
５−の混合物を室温で５日間放置した０反応混合物を水
にあけ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去して得られた残渣を
ヘキサン−酢酸エチル（約１：１）から再結晶した。得
られた結晶を、シリカダル力ラムうロマトグラフィー〔
溶離液；ヘキサン：酢酸エチル＝３　：　１　］に付し
て、橙色粉末状の目的化合物ａを得た。

融点：９３−１００℃ ＴＬＣにおけるＲｆ値！＝；０．２９［：展開溶剤；ヘ
キサン：酢酸エチル＝３　：　１　］ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．１８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２１（３Ｈ
，ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．１４（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４
．２９（２１１，ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．η４（２■
Ｉ、ｓ）。

７．０５−７．３（３１（、ｍ）、７．３１（ＩＨ，ｓ
ン。

８．０８−８．１６（ＩＨ，ｒｎ）、８．９３（ＩＨ，
ｂｒ、ｓ）。

１０．８４（ＩＨ，ｂｒ、ｇ）。

次いでａの再結晶母液を減圧下濃縮し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー〔溶離液；ヘギサン：酢酸
エチル＝５　：　１　）に付して、黄色粉末状の目的化
合物すを得た。

融点：２３０−２３５℃（分解） ＴＬＣにおけるＲｆ値＃０．５３Ｃ展開溶剤；ヘキサン
：酢酸エチル＝３　：　１　） ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１
．２０（３Ｈ，Ｌ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３３（３Ｈ，ｔ
。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．１７（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４
．４２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．７９（２Ｈ，ｓ
）。

７．０５−７．３５（３Ｈ，ｍ）、７．７３（ＩＨ，ｓ
）。

８．０８−８．１６（ＩＩ（、ｍ）。

８．９１（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加によシ消失）。

１１．３１（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加によシ消失）。

実施例４０ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−（２−（：３−（
３−フルオロフェニル）ウレイドクチ−酢酸・Ａ水和物 実施例１に準じて、２−［：３−（３−フルオロフェニ
ル）ウレイドフチアゾール−４−イルグリオキシル酸エ
チル１．７ｇ、ロダニン−３−酢ＧＯ，９６，Ｐ、塩化
アンモニウム０．５ｇ、２８条アンモニア水０．５ｍ／
、およびエタノール２０づかう製造した橙色粉末状の目
的化合物は以下の物性を有する。

融点：１９３−１９７℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３４　（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ　）　、　
４．４２（２Ｈ，Ｑ。

Ｊ−７Ｈｚ）、４．７０（２Ｈ，ｇ）、６．９０（ＩＨ
，ｄｔ。

Ｊ＝２および８Ｈｚ）、７．１９（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝７
およびＩＨｚ）、７．３８（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝７および
８Ｈｚ）。

７．４８　（ＩＨ、ｄｔ　、　Ｊ−１１および２Ｈｚ）
。

７．７１（ＩＨ，ｓ）＊ ９．１６　（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、Ｍ水添加により消失）
。

１１．１１（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加により消失）。

１３．０−１３．７（ＩＨ，ｂｒ、重水添加によυ消失
）。

実施例４１ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−（２−［３−（４
−フルオロフェニル）ウレイドフチ実施例３０および３
９に準じて、５−〔１−エトキシカルボニル−１−［２
−（３−（４−フルオロフェニル）ウレイド〕チアゾー
ルー４−イル〕メチレン〕ロダニン−３−酢酸４．０４
．９．エタノール８＆、４Ｎ塩化水素−ジオキサン溶液
６〇−から製造した黄色粉末状の目的化合物ａおよび赤
褐色粉末状の目的化合物すはそれぞれ以下の物性を有す
る。

化合物ａ 軟化点：１１５−１２５℃ ＴＬＣにおけるＲｆ値貴０．７０［”展開溶剤；ヘキサ
ン：酢酸エチル＝１　：　１　：］ ］ＮＭＲスー？クトルδＰＰ”ｔアセトン−ｄ　６）　
：１．２６（３Ｈ，ｔ　、Ｊ＝７ＩＩｚ　）、１．３８
（３Ｈ，ｔ　。

Ｊ＝７ＩＩｚ　）　、　４．２１　（２Ｈ，ｑ　、　Ｊ
−７Ｈｚ　）　。

４．４７（２Ｈ，ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．８３（２
Ｈ，ｓ　）。

７．１３（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．５９（ＩＨ，
ｓ）。

７．６１（２Ｈ，ｄａ、Ｊ＝９および５Ｈｚ）。

８．６．１（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　）、１０．４５（１）ｆ
、ｂｒ、ｓ　）。

化合物す 軟化点　１１０−１１５℃ ＴＬＣにおける′Ｒｆ値勾０．４１［：展開溶剤；ヘキ
サン：酢酸エチル＝１　：　１　］ ＮＭＲスペクトル（δＰｐｍｙアセトｙ　−ａ４）　：
１．２３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２６（３Ｈ，
ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．１８（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４
．３２（２Ｈ，ｑ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　４，７６
　（２）（、ｓ　）　。

７．１０（２Ｈ，ｔ　、Ｊ＝９Ｈｚ　）、７．２８（Ｉ
Ｈ，ｓ　）。

７．５８（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝９および５Ｈｚ）。

８．７５（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、９．８５（ＩＨ，ｂｒ、
ｓ）。

実施例４２ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−［：２−アゾール
−４−イル〕メチレン〕ロダニン−３−酢酸ナトリウム
塩 実施例３５に準じて、５−〔ｌ−エトキシカルビニル−
１−１：２−（３−（４−フルオロフェニル）ウレイド
〕チアゾールー４−イル〕メチレン〕ロダニン−３−酢
酸１ｇ、ナトリウムメトキシド０．２４１．および無水
エタノール２０ｍから製造した赤褐色粉末状の目的化合
物は以下の物性を有する。

融点：１８７−２００℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、ＤＭＳＯ−ｄａ　）　
：１．３１（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．２５（２Ｈ
，ｍ）。

４．３５（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、６．９６（２Ｈ，
ｔ。

、ｒ＝９ｎｚ）、７．ｏ３（１■＋、ａＬ７．５９　（
２１１、ｄｄ　、　Ｊ＝９および５Ｈｚ）。

８．８６　（ＩＨ、ｂｒ、ｓ　）。

実施例４３ オロフェニル）ウレイドクチアゾール−４−イルグリオ
キシル酸エチル１．８Ｆ、ロダニ：、ｙ−３−酢酸０．
９６．９　、塩化アンモニウム０．５１２８チアンモニ
ア水０．５　ｍ／、およびエタノール３０ｍ１から製造
した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２３５−２４３℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４２（２Ｈ
，ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６９（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）、７．１０
（ＩＨ。

ｂｒ、ｔ、Ｊ−９Ｈｚ）、７．３７（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ
＝３．９゜および１１Ｈｚ）、７．７１（ＩＨ，ｇ）。

８．０６　（Ｉ　Ｈ、・ｄｔ　、　Ｊ＝６および９　Ｈ
ｚ　）　。

８．８７（ＩＨ，ｂｒ、ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、ｉ水添加によ
シ消失）　＋　１１．３０（ＩＩＩ、ｂｒ、ｓ　、ｆｆ
ｉ水添加により消失）。

実施例４４ ニーエトキシカルボニルメチレンツロダニン−実施例１
に準じて、２−　（３−（２，４−、ゾフル実施例１に
準じて、２−（３−（４−フルオロ−３−二トロンェニ
ル）ウレイド〕チアソールー４−イルグリオキシル酸エ
チル２゜３１．ロダニン−３−酢酸０．９５１塩化アン
モニウム０，５１．２８％アンモニア水０．５１ｎｔ、
およびエタノール３０ｍ１から製造した黄色粉末状の目
的化合物は以下の物性を有する。

融点：約２５０℃（分解） ＮＭＲス−（’クトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６
　）　：１．３４（３）１．ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．９
１（１，５Ｈ，ａ）。

４．４２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６９（２Ｈ，
ｂｒ、ｓ）。

７．５８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９および１１Ｈｚ）。

７．７４（ＬＨ，ｓ）、７．７５−７．８０（ＩＩ（、
ｍ）。

ｓ、４３（ＩＨ，ａａ、ｒ＝６および３　Ｈｚ　）　）
９．４０　（ＩＨ、ｂｒ、ｓ　、重水添加によシ消失）
。

１１．３５（ＩＨ，ｂｒ、１１．重水添加によう消失）
。

実施例４５ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−１：２−（３−（
２，４，６−）ＩＪフルオロフェニル）ウレ二ンー３−
酢酸・２水和物 実施例１に準じて、２−　（３−（２，４，６−）リフ
ルオロフェニル）ウレイドクチアゾール−４−イルグリ
オキシル酸エチル７００ｍ９、ロダニン−３−酢酸３５
（ＩＩ９、塩化アンモニウム１９０　ｍ９．２８チアン
モニア水０１２−１およびエタノール１０ゴから製造し
た黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１８３−１８７℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４１（２Ｈ
，ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６９（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）、７．３２
（２Ｈ。

ｄｄ　、　Ｊ＝９および８Ｈｚ）、７．６９（ＩＨ，ｓ
）。

８．３８（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加により消失）。

１１．６０　（ＩＨ、ｂｒ、ｇ　、重水添加によシ消失
）。

１３．０−１３．７（ＩＨ，ｂｒ、Ｍ水添加によｐ消失
）。

実施例４６ ５−〔１−エトキシカルビニル−１−（２−エン−３−
酢酸・１．５水和物 実施例１に準じて、２−　（３−（３，４，５−）リメ
トキシフェニル）ウレイドフチアゾール−４−イルグリ
オキシル酸エチル１．１ｇ、ロダニン−３−酢酸０．４
８Ｎ、塩化アンモニウム０．２５．Ｆ。

２８チアンモニア水０．２５ｄ、およびエタノール２０
ｍ１から製造した褐色プリズム状の目的化合物は以下の
物性を有する。

融点：１７３−１８０℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３４　（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝７　Ｈｚ　）　＊
　３．６３　（３Ｈｓ　”　）　ｔ３．７８（６Ｈ，ｓ
）、４．４２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

４．６９（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）、６．８１（２Ｈ，１）ｐ
７．７０（ＩＨ，ｓ）？ ８．９２　（ＩＨ、ｂｒ、ａ　、Ｍ水添加により消失）
。

１１．０４　（ＩＨ、ｂｒ、ｓ　、７７ｇ水添加によシ
消失）。

１３．１−１３．８（ＩＨ，ｂｒ、ＭＬ重水添加より消
失）。

実施例４７ キシカルデニルメチリン〕ロダニン−３−酢［’ｆｆ・
１水和物 実施例１に準じて、２−（３−（２−クロロフェニル）
ウレイドフチアゾール−４−イルグリオキシル酸エチル
１．７７１．ロダニ：ｙ−３−ｎＲ７０，９５ｇ、塩化
アンモニウム０．５ｇ、２８チアンモニア水０．５ｄ、
およびエタノール２５　ｍｌかう製造した黄色粉末状の
目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２３０−２３８℃（分解） ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ、ｓ　
）　：１．３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４２（
２Ｈ，ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６９（２Ｈ，ｂｒ、ａ）。

７．１３（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８および１．５　Ｈｚ　）
　ｔ７．３６（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８および１．５　Ｈｚ
　）　。

７．５２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８および１．５　Ｈｚ　）
　ｐ７．７２（ＩＨ，ｇ）。

８．１７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ｓおよび１．５　Ｈｚ　）
　ｔ８．７８（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加によシ消失）
ｊｌｌ、６４（Ｉ　Ｈ、ｂｒ、ｓ　、重水添加によシ消
失）。

１３−１４（ＩＨ，ｂｒ、ｆｃ重水添加より消失）。

実施例４８ （３−（ｐ−）リル）ウレイドクチアゾール−４−イル
〕メチレン〕ロダニン−３−酢１！実施例１に準じて、
２−Ｃ３−（Ｐ−）リル）ウレイドフチアゾール−４−
イルグリオキシル酸エチル４．８１．ロダニン−３−酢
酸２．５　ｇ、塩化ア／モニウム１．５Ｎ、２８チアン
モニア水１．５−１およびエタノール５０−から製造し
た黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２４０−２４５℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤｈｉＳＯ−ｄ６）
　：１３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．２７（３Ｈ
−→。

４．４２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７ｉ（ｚ）、４．６９（２Ｈ
，ｂｒ、ｉ）。

７．１５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｆ［ｚ）、７．３７（２Ｈ
，ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６９（ＩＨ，８）。

８、８６　（Ｉ　Ｈ！　ｂ　ｒ　＊　ｓ　を重水添加に
よ、６消失）。

１０．９９（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加ニヨシ消失）
。

１３．０−１３．８（ＩＨ，ｂｒ　、重水添加により消
失）。

実施例４９ ５−〔１−エトキシカルブニル−１＝　（２−（３−（
２，６−キシリル）ウレイドフチアゾ−実施例１に準じ
て、２−　（：　３−　（２，６−キシリル）ウレイド
フチアゾール−４−イルグリオキシル酸エチル１．７４
１．ロダニン−３−酢酸０．９６１塩化アンモニウム０
．５．？、２８％アンモニア水０．５Ｍｔ、およびエタ
ノール２０ゴから製造した黄色粉末状の目的化合物は以
下の物性を有する。

融点：２４０−２４５℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　ｒ　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７ｋｈ）、２．２１（６Ｈ
，ｓ）。

４．４１　（２Ｈ，ｑ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　４．
６９（２Ｈ、ｂｒ、ｓ）。

７．１２（３Ｈ−→、７．６５（ＩＨ，ｓ）。

８．１４　（ＩＨ、ｂｒ、ｓ　、重水添加により消失）
。

１１．２４（Ｉ　Ｈ、ｂｒ、ｓ　、重水添加により消失
）。

１２．９−１３．９（１）１．ｂｒ　、ｍ水添加により
消失）。

実施例５０ ［：３−（４−ニトロフェニル）ウレイド〕チアゾール
ー４１ル〕メチレン〕ロダニン−３−酢酸・２（ジメチ
ルホルムアミド）付加物実施例１に準じて、２−（３−
（４−二トロフェニル）ウレイドフチアゾール−４−イ
ルグリオキシル酸エチル３．７　ｇ、ロダニン−３−酢
９１．９．９．塩化７ンモニウム１ｇ、２８’％アンモ
ニア水１づ、およびエタノール４０ｍから製造した黄色
粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２８５−２９０℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．７３（６Ｈ，ｓ）
。

２．８９　（６Ｈ，ｍ　）　、４．４２　（２Ｈ，ｑ　
、　Ｊ　＝７Ｈｚ　）　。

４．７０（２Ｈ，ｂｒ、ａ）、７．７５（２Ｈ，ｄ、Ｊ
＝９Ｈｚ）。

７．７５（ＩＨ，落）、７．９５（２Ｈ，ｓ）。

８．２５　（２Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝９Ｈｚ　）　。

９．６４（ＩＨ，ｂｒ、ｉ　、ｇ水添加により消失）。

１１．３０（ＩＨ、ｂｒ＊ｓ　、１ｆ１水添加によシ消
失）。

１３．０−１３．８（ＩＨ，ｂｒ　、Ｍ水添加により消
失）。

実施例５１ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−［：２−（３−（
２−）リフルオロメチルフェニル）ウレイド〕チアゾー
ルー４−イル〕メチレン〕ロダニン−３−酢酸 実施例１に準じて、２−［：３−（２−）リフルオロメ
チルフェニル）ウレイドフチアゾール−４−イルグリオ
キシル酸エチル３．９ｇ、ロダニン−３−酢酸１．９ｇ
、塩化アンモニウム１ｇ、２８チアンモニア水１−１お
よびエタノール５０−から製造した黄色粉末状の目的化
合物は以下の物性を有する。

融点：２４５−２５０℃（分Ｍ） ＮＭＲス４クトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４２（２Ｈ，ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ　）　、４．７０（２）Ｉ、ｂｒ、ｓ　）　
、７．３９（ＬＨ。

ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６５−７．７５（ＩＨ，ｎｄ）
＊７．７２（ＩＨ，ａ　）、７．７５（ＩＨ，ｄ　、Ｊ
＝８Ｈｚ　）。

７．９６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

８．５４（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加によシ消失）。

１１．５９（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加によシ消失）
。

１２．９−１３．９（ＩＨ，ｂｒ　、重水添加によυ消
失）。

実施例５２ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−［２−（：３−（
４−）リフルオロメチルフェニル）ウレイドフチアゾー
ル−４−イル〕メチレフ３口実施例１に掌じて、２−（
３−（４−）リフルオロメチルフェニル）ウレイドフチ
アゾール−４−イルグリオキシル酸エチル３．９　Ｆ　
、ロダニン−３−酢酸１．９Ｉ％塩化アンモニウム１１
２８％アンモニア水１−１およびエタノール３０−から
１１造した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有す
る。

融点：１６０−１７０℃（分解） Ｎ　Ｍ　Ｒ２ｄりｌ−＃　（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−
ｄ６）　：１１．３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．
４２（２Ｈ，ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．７０（２）Ｉ、ｂｒ、ｉ）、７．７
０（４Ｈ，５）ｔ７．７３　（ＩＩ（、ｓ　）　。

９．３４（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、Ｑ水添加により消失）。

１１．１７（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加によう消失）
。

実施例５３ ５−　（１−（２−（３，３−ジフェニルウレイド）チ
アゾール−４−イルツー１−エトキシ力リンニルメチレ
ン〕ロダニン−３−酢酸 実施例１に準じて、２−　（３，３−ジフェニルウレイ
ド）チアゾール−４−イルグリオキシル酸エチル１３０
ｍ９、ロダニン−３−酢酸６０■、塩化アンモニウム３
０■、２８％アンモニア水０．０３−１およびエタノー
ル５−から製造した黄色粉末状の目的化合物は以下の物
性を有する。

融点：２０５−２３０℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４０（２Ｈ
，ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　４．６６　（２Ｈ，ｂｒ、ｓ　）
　、　７．２７−７．３４（６Ｉ（、ｍ）、７．４４（
４Ｈ，ｔ、Ｊ＝８）（Ｚ）。

７．６９（ＩＨ，ｓ）。

１１．１８（Ｈ（、ｂｒ、ｍ　、重水添加により消失）
。

１２．５−１４．０（ＩＨ，ｂｒ　、重水添加により消
失）、。

実施例５４ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−［：２−実方市例
１にｌ鵠じて、２−（３−メチルウレイド）チアゾール
−４−イルグリオキシル酸エチル３．１７Ｉ、ロダニン
−３−酢ｒ１１２．２ｇ、塩化７７　モ：ウム１．２．
Ｐ、２８％アンモニア水１．２ｍ、およびエタノール５
０ｍから製造した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性
を有する。

融点：２４１−２４５℃（分解） ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
３２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．７３（３Ｈ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ、重水添加によ＃）３Ｈ，ｌ）、４．４０（
２Ｈ。

ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６８（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）。

６．４７　（ＬＨ、ｂｒ、ｄ　、　Ｊ＝５Ｈｚ　、ｆｆ
ｉ水添加によシ消失）　＋　７−６０ＣＩＨｔ　ｓ）　
ｔｌ　１．０３　（Ｉ　Ｈ＊　ｂ　ｒ　＊　ｍ　＋重水
添加によシ消失）。

１３．０−１３．７（ＩＨ，ｂｒ、重水添加により消失
）。

実施例５５ ５−［１−［２−（３−ベンジルウレイド）チアゾール
−４−イルシー１−エトキシカルボニルメチレン〕ロダ
ニン−３−酢酸・２水和物実施例１に準じて、２−（３
−ペンノルウレイド）チアゾール−４−イルグリオキシ
ル酸エチル１、６７　ｇ、ロダニン−３−酢酸０．９５
／、塩化アンモニウム０．５　ｇ、２８チアンモニア水
０．５−１およびエタノール２５−から製造した黄色粉
末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２２０−２２５℃ Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６
）　：１．３２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３５−
４．４５（２Ｈ。

ｎｄ）、４．３９（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）、４．６８（２Ｈ
，ｂｒ、ｓ）。

７．０８（ＩＨ，ｂｒ、ｔ、Ｊ＝ｗ６Ｈｚ　、Ｍ水添加
によシ消失）。

７．２−７．４（５Ｈ，ｍ）、７．６２（ＩＨ，ｓ）。

１１．０６（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加により消失）
。

１３．０−１３．８（ＩＨ，ｂｒ、重水添加により消失
）。

実施例５６ ５−（１−（：２−（３−シクロヘキシルウレイド）チ
アゾール−４−イルツー１−エトキシカルボニル〕メチ
レン〕ログ二ノー３−酢酸実施例１に準じて、２−（３
−シクロヘキシルウレイド）チアゾール−４−イルグリ
オキシル酸エチル１ｙ、ロダニン−３−酢酸０．５８．
５’、塩化アンモニウム０．３！ｉ、２８％アンモニア
水０．３−１およびエタノール１０−から製造した黄色
粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２４５−２４８℃（分解） ＮＭＲヌベクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．１５−１．４５（５Ｈ，ｍ）、１．３２（３Ｈ，
ｔ、Ｊ−７）−１ｚ）、１．４５−１．６（ＩＨ，ｍ）
、１．６−１．７５（２Ｈ。

ｍ）、１．７５−１．９（２Ｈ，ｍ）、３．４２−３゜
６２（ＩＨ。

ｍ）、４．４０（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６８（
２Ｈ。

ｍ　）　−６−５６（Ｉ　Ｈ、ｂ　ｒ　−ｄ　＊　Ｊ　
＝８　Ｈｚ　）　＊　７−６０　（ＩＪｍ　）　＋　１
０−６５　（Ｉ　Ｈ、ｂ　ｒ　−ｓ　）　ｓ　１２．９
−１３−９　（Ｉ　Ｈｓｂｒ、　）。

実施例５７ アリリデン〕ロダニンー３−酢酸・Ａ水和物実施例１に
準じて、（Ｅ）　−３−（２−（３−（４−ブロモフェ
ニル）ウレイドフチアゾール−４−イル〕アクリルアル
デヒド０．４　ｇ、ロダニン−３−酢酸０．２Ｆ、塩化
アンモニウム０．１５９．２８チアンモニア水０．１５
ｔｎｔ、およびエタノール１０−から製造した橙褐色粉
末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２１５−２２０℃（分解） ＮＭＲｙ、ベク）ル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：４
．７０（２Ｈ，ｂｒ、ｓ＋）、６．８９（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝１５および１２Ｈｚ）、７．３４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
１５Ｈｚ）。

７．４７および７．５０　（４Ｈ、Ａ２Ｂ２型、Ｊ＝９
Ｈｚ）。

７．５５（１）１．１）、７．６４（ＩＨ，ｄ、Ｊ　＝
＝＋１２Ｈｚ）。

９．０６　（Ｉ　Ｈｖ　ｂｒ＊ｓ　１重水添加によυ消
失）。

１０．８−１１．２（ＩＨ，ｂｒ、重水添加により消失
）。

１３．０−１３．８（ＩＨ，ｂｒ、重水添加により消失
）。

実施例５８ ５−（２−（３−フェニルウレイド）チアゾ−ジオン・
１／３水和物 実施例１に準じて、２−（３−フェニルウレイド）チア
ゾール−４−アルデヒド１．１１Ｉ、２．４−チアゾリ
ジンジオン０．５２．！ｉｌ’、塩化アンモニウム０．
６Ｎ、２８％アンモニア水０．６　、ｄ　、およびエタ
ノール２０−から製造した黄色粉末状の目的化合物は以
下の物性を有する。

融点：３００℃以上 ＮＭＲス被クトり（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）ニア、
０６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３３（２Ｈ，ｔ。

Ｊ−８Ｈｚ）、７．４８（２Ｈ，ｄｄ　、Ｊ＝８および
Ｉ　Ｈｚ　）　。

７−６３　（Ｉ　Ｈ−ｍ　）　＊　７−７８　（Ｉ　Ｈ
ｓ　ｓ）　ｔ８．９６（ＩＴ（、ｂｒ、＋＋　、重水添
加によシ消失）。

１０．７０（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加によシ消失）
。

１２．３２（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、１ｆｌ水添加によシ消
失）。

実施例５９ ５−（１−（２−ジメチルアミノチアゾール−ロダニン
−３−酢酸 実施例１に準じて、２−ジメチルアミノチアゾール−４
−イルグリオキシル酸エチル０．５ｇ、ロダニン−３−
酢ＧＯ，３５Ｆ、　Ｊ、Ｕ化アンモニウム０．２６＃、
２８チアンモニア水０．３−１およびエタノール５−か
ら製造した橙色針状の目的化合物は以下の物性を有する
。

融点：２７５−２７８℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．１５（６Ｉ
−１，ｓ）。

４．３９（２）Ｉ、ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６７（２Ｈ
９り＊７．３４（ＩＨ，ｓ）、１３．２−１３．６（Ｉ
ＦＩ、ｂｒ、　）。

実施例６０ ５−（２−ジエチルアミノチアゾール−４−イ実アゾ１
に準じて、２−ジエチルアミノチアゾール−４−アルデ
ヒド１．２１！、ロダニン−３−酢酸ｉｆ塩化アンモニ
ウム０．８ｇ、２８％アンモニア水０．８ｍｌ、および
エタノール２５ｎＬｔから製造した黄褐色針状の目的化
合物は以下の物性を有する。

融点：２５７−２６０℃（分解） ＮＭＲスペクトル（ａ　ｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）
　：１．２３（６Ｔ（、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．５２（
４Ｈ，ｑ。

Ｊ＝７Ｊ（ｚ　）、４．７０（２Ｈ，ｓ　）、７．５６
（ＩＨ，ｓ　）。

７．５９（ＩＨ，ｓ）、１３．２−１３．５（ＬＨ，ｂ
ｒ、）。

実施例６１ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−（２−（３−フェ
ニルチオウレイド）チアゾール−４−イル〕メチリン〕
ロダニンー３−酢ｆｆエチルエステル ５−〔ニーエトキシカルボニル−１−（２−（３−フェ
ニルチオウレイド）チアゾール−４−イル〕メチリン〕
ロダニン−３−１１ＴｈｆｆｌＯ，！ｉ＋、エタノール
２０ｇ、および４Ｎ塩化水素−ジオキサ／溶液１５０づ
の混合物を室温で４，５日放置した。

反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を炭
酸カリウム水溶液、次いで食塩水で洗い、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去して得られた残渣
をシリカダルカラムクロマトグラフィー〔溶離液；ヘキ
サン：酢酸エチル＝１：１〕に付して得られた結晶をヘ
キサン−酢酸エチル混合溶媒（約１：５）から再結晶し
て、黄色粉末状の目的化合物を得た。

融点：１９５−２００℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−４６）：１．
１７（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２１（３Ｈ，ｔ。

Ｊ　＝７　Ｈｚ　）　ｔ　４−１３　（２Ｈｙ　ｑ　ｓ
　Ｊ　＝７　Ｈｚ　）　＋　４−２９（２Ｈ，ｑ　、　
Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　４．７５　（２Ｈ，ｂｒ、ｓ　）
　。

６．８−７．９（６Ｈ，ｍ）。

実施例６２ ５−［：１−（：２−（３−（４−クロロフェニル）チ
オウレイド〕チアゾールー４−イル〕−１−エトキシカ
ルボニルメチリン〕ロダニン−３−酢酸エチルエステル ５−（１−（２−（３−（４−クロロフェニル）チオウ
レイド〕チアゾールー４−イル〕−１−エトキシカルボ
ニルメチリン〕ロダニン−３−酢ｕ４．８ｇ、エタノー
ル１０Ｉ、および４Ｎ塩化水素−ジオキサ／溶液５０ｍ
／！の混合物を室温で４．５日放置した０反応液を水に
あけ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を食塩水で洗い、
無水硫酸す）　ＩＪつムで乾燥した。溶媒を減圧下留去
して得られた残漬をヘキサン−酢酸エチル混合液（約１
＝１）から再結晶して橙色粉末状の目的化合物を得た。

融点：１７５−１７７℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．１７（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４゜１３（２Ｈ
，ｑ　。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３０（２Ｈ，ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ）。

４．７６（２Ｈ，ｂｒ、ｓ　）、７．０−７．９（５Ｈ
，ｍ）。

実施例６３ ５−〔１−エトキシカルγビニル−１−（２−（３−（
２−フルオロフェニル）チオウレイド〕チアソールー４
−イル〕メチレン〕ロダニン−３−酢酸・１／４水和物 実施例１に準じて、２−１：３−（２−フルオロフェニ
ル）チオウレイドフチアゾール−４−イルグリオキシル
酸エチル７Ｉ！、ロダニｙ−３−ｆｆｌＥＥ３、８．９
　、　Ｆ、Ａ化７ンモニウム２．９，２８％アンモニア
水２−１およびエタノール１００−から製造した黄色粉
末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１８７−２００℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
３４　（３Ｈ，ｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．４２　（２
Ｈ，ｑ　。

Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．６９　（２■（、ｂｒ、ｓ　）、
７．２−７．３７（３Ｈ，ｍ）、７．６７（ＩＨ，ｇ）
、７．８７（ＩＨ。

ｂｒ、　ｔ　、　Ｊ＝８Ｈｚ　）　。

１０．０５（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加により消失）
。

１２．１−１２．５（ＩＦＩ、ｂｒ、　’Ｑ重水添加よ
シ消失）。

実施例６４ ５−〔１−エトキシカルボニル−１−［２−チアゾール
−４−イル〕メチリン〕ロダニンー３−酢酸 実施例１に準じて、２−（：３−（４−フルオロフェニ
ル）チオウレイドフチアゾール−４−イルグリオキシル
酸エチル５５０ｒｎ９．ロダニン−３−酢酸２９０　ｍ
９、塩化アンモニウム１５０ｍ９．２８チアンモニア水
０．１５ｍ／、およびエタノール１〇−から製造した黄
色針状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２２０−２２５℃（分解） ＮＭＲスＲクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
３４（３Ｔ（、ｔ　、Ｊ＝７ＴＩｚ　）、４．４２（２
Ｈ，ｑ　。

Ｊ−７Ｈｚ）、４．７０（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）、７．２５
（２Ｈ。

ｔ　、　Ｊ＝９Ｈｚ　）　、７．６１　（２Ｈ，ｄｄ　
、　Ｊ＝５および９Ｈｚ）、７．６６（ＩＨ，ｓ）＋ １０．２９（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、’４水添加によシ消失）
。

１１．９−１２．２（Ｈ（、ｂｒ、重水添加により消失
）。

１３゜１５−１３．７（ＩＨ，ｂｒ、　Ｍ水添加によυ
消失）。

実ｊＪｆｔｉ例６５ ５−（２−アニリノチアゾール−４−イルメチレン）ロ
ダニン−３−酢酸 芙アゾ２４に準じて、２−アニリノチアゾール−４−ア
ルデヒド４４０　ｍ９、ロダニン−３−酢酸４１２ｍり
、ビぜリノン０．５　ｍｌ　、およびエタノール１０づ
から製造した黄褐色粉末状の目的化合物は以下の物性を
有する。

融点：２４２−２４６℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ア七トンーｄ６）：４．
８７（２Ｈ，ｂｒ、ｓ　　）　　、　　７．１０（ＩＨ
，ｔ　　、　　Ｊ＝８Ｈｚ）。

７、４２　（２Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝８　）Ｉｚ　）　＊
　７−５９　（Ｉ　Ｈ＋　ｇ）　＋７．６３（ＩＨ，ｓ
）、７．７８（２Ｈ，ｄ　、Ｊ−８Ｈｚ）。

９．６３（ＩＨ，ｂｒ、ａ）。

実施例６６ ５−（２−アニリノチアゾール−４−イルメチ実施例３
０に準じて、５−（２−アニリノチアゾール−４−イル
メチレン）ロダニン−３−酢Ｇ１ｙ、エタノール２ｙ、
および４Ｎ塩化水素−ソオキサン溶液１０−から製造し
た黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２１２−２１５℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．２１　（３Ｈ，ｔ　、　Ｊ＝＝７Ｈｚ　）　、４
．１７（２Ｈ，ｑ　。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．８１（２Ｈ，ｓ）、７．０５（ＩＨ
，ｔ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３７（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、・
７．６８（ＩＨ，ｓ）、７．７１（２ＩＩ、ｄ、Ｊ＝＝
８Ｈｚ）。

７．８０（ＩＨ，ｓ）。

１０．５４（ＩＨ，ｓ、重水添加により消失）。

実施例６７ リン）ロダニン−３−ｆｉＨｉ２　１−イングロ７＋？
キシカルｄ−二ルオキシエチルエステル 実施例３４に孕じて、５−（２−アニリノチアゾール−
４−イルメチレン）ロダニン−３−酢酸１ｇ、ＤＢＵｏ
、５ｇ、炭酸イソプロピル　１−ヨードエチル４．５ｇ
、およびジメチルアセトアミド１６葱から贋造した黄緑
色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

！、独点　：１（ｉ６−１６９’Ｃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
２４（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、１．４６（３Ｈ，ｄ。

Ｊ＝５Ｈｚ）、４．７９（ＩＨ，５ｅｐｔｅｔ、Ｊ＝６
Ｈｚ）。

４．８−４．９５（２Ｈ，ｎｄ）、６．６７（ＩＨ，ｑ
、Ｊ＝５Ｈｚ）、７．０５（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、
７．３６（２Ｈ。

ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６８（ＩＨ，ｓ）、７．７１（
２Ｈ。

ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．８１（ＩＨ，ｓ）。

１０．５５（ＩＨ，ｂｒ、ａ　、ｇ水添加により消失）
。

実ＪＪ℃例６８ ５−（２−アニリノチアゾール−４−イルメチレン）ロ
ダニン−３−酢酸ナトリウム塩実施例３５に準じて、５
−（２−アニリノチアゾール−４−イルメチレン）ロダ
ニン−３−酸２１ｙ、ナトリウムメトキシド２８０〜、
およびエタノール２０ｒｎｔから製造した黄色粉末状の
目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２８０−２９５℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：４．３１（２Ｈｔｓ）、７．０３（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８
Ｈ１）。

７．３５（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５１（ＩＨ，
ｓ）。

７．６９（Ｉｆ（，８）、７．７４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８
Ｈ１）。

１０．７０（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、ｆｆｊｌ水添加によシ
消失）。

実施例６９ ５−（：２−（ｏ−トルイジノ）チアゾール−４−イル
メチレンツロダニン−３−酢１１２実施例１に準じて、
２−（ｏ−）ルイジノ）チアソール−４−アルデヒド１
．１２．７．ロダニン−３−酢酸０．８７　ｇ、塩化ア
ンモニウム０．５ｇ、２８％アンモニア水０．５ｗ１ｔ
、およびエタノール１５−から製造した橙色粉末状の目
的化合物は以下の物性を有する。

融点：２４７−２４９．５℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：２．３０（３Ｈ，ｓ）、４．７０（２Ｈ，ｓ）、７．
０８（ＩＨ。

ｂｒ、ｔ　、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２４（２Ｈ，ｂｒ、ｔ
　、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６２（ＩＨ，ｓ＋）、７．７２
（ＩＨ，Ｓ）。

７．９５（ＩＨ，ｂｒ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、９．６７（
ＩＨ。

ｂｒ、ａ）、１３．１−１３．６（ＩＨ，ｂｒ、）。

実施例７０ ５−　［：　（２Ｅ）−３−（２−７ニリノチアゾ一ル
実論例１に準じて、（２Ｅ）−３−［２−アニリノチア
ゾール−４−イル〕アクリルアルデヒド０、４　、！７
　、ロダニン−３−酢酸０．２９．９．塩化アンモニウ
ム０．２２＆、２８％アンモニア水０．２Ｗ１ｔ。

およびエタノール１０ｍ／がら製造した赤褐色粉末状の
目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２４４−２４８℃（分解） ＮＭＲ，’−ベクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６
）　：４．７０（２Ｊ（、ｂｒ、ｓ　）　、６．９１（
ＩＨ，ｄｄ　、Ｊ＝１５および１２Ｈｚ）、７．００（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

７．２ｓ（ＩＨ，ａ、、ｙ＝ｘｓＨｚ）、７．３７（ｘ
Ｈ＊ｓＬ７．３７（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．６４
（１）ｊ、ｄ。

Ｊ＝１２Ｈｚ　）、７．６７（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７Ｈｚ
　）。

１０．３８（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　＊ｆｆｉ水添加により消
失）。

実施例７１ ５−（２−ジフェニルメチルアミノチアゾール−４−イ
ルメチレン）ロダニン−３−酢ｆｆｉ実施例１に準じて
、２−ノブエールメチルアミノチアゾールー４−アルデ
ヒド１．９５　、Ｐ　、ロダニ；／−３−酢酸１．３２
　ｇ、塩化アンモニウム０．４．！ｉ’、２８係アンモ
ニア水０．４−およびエタノール２０ゴから製造した赤
褐色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２２７−２３０℃ Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：
４．６６（２Ｈ，ｓ）、６．１３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）。

重水添加により６．１３（ＩＨ，ａ）に変る。７．２−
７．４（ＩＯＨ，ｍ）、７．４８（ＩＨ，ｓ）、７．５
４（ＩＨ。

８）。

８．９９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　、Ｉｆ重水添加より
消失）。

１３．０−１３．７（ＩＨ，ｂｒ、重水添加によシ消失
）。

実施例７２ 実施例７３ ５−（２−ジフェニルメチルアミノチアゾール−４−１
ルメチレン）ロダニン−３−酢酸！’Ｆ−ルエステル 実施例３０に準じて、５−（２−ジフェニルメチルアミ
ノチアゾール−４−イルメチレン）ロダニン−３−酢酸
０．６　、Ｆ　、エタノール７、７．９　、および４Ｎ
塩化水素−ジオキサン溶液１５−から製造した緑黄色粉
末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１９６−１９９℃ ＮＭｎスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１−１９　（３Ｈ＊　ｔ　ｘ　Ｊ　＝７　Ｈｚ　）　
−４−１５（２Ｈｙ　ｑｔＪ＝７Ｈｚ　）　、　４．７
６　（２Ｈ、ｓ　）　。

６．１３　（ＩＨ、ｄ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ　、重水添加
によｐ６．１２（ＩＨ。

ｓ））、７．２２−７．４３（ＩＯＨ，ｍ）、７．５０
（ＩＨ。

ｓ　）　＊　７−５５　（Ｉ　Ｈ＊　”　）　ｖ８．９
９　（ＩＨ、ｄ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ　、重水添加によシ
消失）。

リウム塩・１水和物 実施例３５に準じて、５−（２−ジフェニルメチルアミ
ノチアゾール−４−イルメチレン）ロダニン−３−酢酸
２００ｍ９、ナトリウムメトキシド２４．５ｒｎ９、お
よびエタノール６−から製造した黄色粉末状の目的化合
物は以下の物性を有する。

融点：１８１−１９４℃（分解） ＮＭＲスＲクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：４．
２０（２Ｈ−→、６．１５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

７．２２−７．４５（１２Ｈ，ｍ）、８．９５（ＩＨ，
ｄ。

Ｊ＝８Ｉ（ｚ）。

実施例７４ ５−［１−（２−（ビス（４−フルオロフェニル）メチ
ルアミノコチアゾール−４−イル〕−１−エトキシカル
ゼニルメチレ／〕ロダニン−３−酢酸 実施例１に準じて、２−（ビス（４−フルオロフェニル
）メチルアミノコチアゾール−４−イルグリオキシル酸
エチル３４２ｍ９．ロダニン−３−酢酸１６４１１９、
塩化アンモニウム０．１１ｇ、２８チアンモニア水０．
２−およびエタノール２−から製造した赤色プリズム晶
の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２４５−２４７℃ ＮＭｎスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ＝４４　）
　：１．２９（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３５（２
Ｈ，ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６３（２Ｈ，ｓ）、６．０８（ＩＨ
，ｄ。

Ｊ＝６Ｈｚ）、７．１４−７．２３（４Ｈ，ｍ）、７．
２６（ＩＨ，ｓ）、７．３７−７．４５（４Ｈ，ｍ）、
９．０３（ＩＨ、ｄ　、　Ｊ＝６Ｈｚ　）。

実施例７５ 解し、二塩化フタロイル０．７ｇを水冷下に滴下した。

水冷で６時間かくはんした後、６０℃で４時間加温した
。今後析出した結晶をＦ取し、エタノールから再結晶し
て黄色粉末状の目的化合物を得たＯ 融点：約３００℃（分解） ＮＭｎスペクトル（δｐｐｍ　、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１
．３６（３Ｉ（、ｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）　、４．４６（
２Ｈ，ｑ　。

Ｊ＝７Ｈｚ）、４．７１（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）、７．９８
（２Ｈ。

ｄｄ　、　Ｊ＝５および３Ｈｚ）、８．０５−８．１５
（２Ｈ。

ｎｄ）、ｓ、１ｏ（ｘＨｒ’）ｒ １２．９−１３．８（ＬＨ，ｂｒ、ｐ水添加によシ消失
）。

実施例７６ ５−（２−（４−フルオロアニリノ）チアゾ−ロダニン
−３−酢酸・凭水和物 ５−（１−（２−アミノチアゾール−４−イル）−１−
エトキシカルボニルメチレンコロダニ７−３−酢酸１．
１９　ｇをテトラヒドロ７ラン８−に溶実アゾ１に準じ
て、２−（４−フルオロアニリノ）チアゾール−４−ア
ルデヒドＩｇ、ロダニンー３−酢酸０．８５Ｎ、塩化ア
ンモニウム０．５．９１２８係アンモニア水０．５　ｍ
ｌ　、およびエタノール１０ｒｎｔから製造した橙色粉
末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：　２６３．５−２６６℃（分Ｍ）ＮＭＲスペクト
ル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：４．７１（２Ｈ，ｓ
）、７．１９（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝９Ｈｚ）。

７．６５（ＩＨ，ｓ）、７．７１（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝９
および５Ｈｚ）、７．７８（ＩＨ，ｓ）。

１０．５４（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、ｆｉ重水添加よシ消失
）。

１３．０−１３．８（ＬＨ，ｂｒ、を水添加によシ消失
）。

実施例７７ ５−（２−（ｐ−アニシジン）チアゾール−４−イルメ
チレン〕ロダニンー３４’１＝４１実施例１に準じて、
２−（ｐ−アニシジン）チアソール−４−アルデヒド１
ｇ、ロダニン−３−酢酸０．８　、＠　、　Ｊ、ｕ化ア
ンモニウム０．５．Ｐ、２８チアンモニア水０．５ｍＡ
、およびエタノール１０ｍ１から製造した橙色粉末状の
目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１９７−２０２℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：３．７６（３Ｈ，虐　）　　、　　４．７２　　（２
Ｈ、ｍ　　）　　、　　６．９３（２Ｈ。

ｄ　、Ｊ＝９Ｈｚ　）、７．６０（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝９
Ｈｚ　）。

７．６３（ＩＨ，ｓ）、７．７２（ＩＨ，＋＋）。

１０．３２（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加により消失）
。

１３．１−１３．７（ＩＨ，ｂｒ、重水添加によシ消失
）。

実施例７８ ｓ−［２−（３−）リフルオロメチルアニリノ）チアソ
ール−４−イルメチリン〕ロダニンー３−酢酸 実施例工に準じて、２−（３−）リフルオロメチルアニ
リノ）チアゾール−４−アルデヒド１ｙ。

ロダニン−３−酢ｆｆ＜０．７．９　、　塩化アンモニ
ウム０．５１．２８チアンモニア水０．５ｍ、およびエ
タノール１０−から製造した橙黄色プリズム状の目的化
合物は以下の物性を有する。

融点：２４９−２５２℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：４．
７２（２Ｈ，ｓ）、７．３７（ＩＨ，ｂｒ、ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ）。

７．５８（ＩＨ，ｂｒ−ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）＊７．６５（
ＩＨｔｂｒ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６９（ＩＨ，ｓ）
、７．８８（ＩＨ。

ｓ）、８．４３（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

１０．９０（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　、重水添加によシ消失）
。

１３．２−１３．６（ＩＨ，ｂｒ、重水添加によシ消失
）。

実施例７９ ５−（２−エチルアミノチアゾール−４−イルメチレン
）ロダニン−３−酢酸 実施例１に準じて、２−エチルアミノチアゾール−４−
アルデヒド１．２７ｇ、ロダニン−３−酢酸１．３，９
．塩化アンモニウム１．Ｆ、２８％アンモニア水１葱、
およびエタノール３０−から製造した黄色針状の目的化
合物は以下の物性を有する。

融点：２４８−２５０℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．２３（３８，ｔ、Ｊ＝７Ｈｒ、）、３．３−３．
４５（２Ｈ。

ｍ）、４．７０（２Ｈ，ｓ）、７．５２（ＩＨ，ｓ）、
７．５４（ＩＨ＋ｓ）、８．０５（ＩＨ，ｂｒ、ｔ、Ｊ
＝５Ｈｚ）。

１３．３３（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

実施例８０ ５−（２−アリルアミノチアゾール−４−イルメチレン
）ロダニン−３−酢酸 実施例１に小じて、２−アリルアミノチアゾール−４−
アルデヒド３．０ｇ、ロダニン−３−酢酸２．８ｇ、塩
化アンモニウム２．１ｇ、２８チアンモニア水２．１ｒ
ＩＬｔ、およびエタノール７０　ｍｌから製造した褐色
針状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２３４−２３６℃（分解） ＮＭＲス（クトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：３．
９８−４．０３（２Ｈ，ｍ）、４．７０（２Ｈ，ｓ）。

５．１６（ＩＨ，ｄｄｄ　、　Ｊ＝１０　、３　、およ
び１．５Ｈｚ）。

５．２９（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１７　、３　、および１
．５Ｈｚ）。

５．９０−６．０５（ＩＨ，ｍ）、７．５３７（ＩＨ，
ｓ）。

７．５４０（ＩＨ，ｔＩ）　、８．２３（ＩＩ（、ｂｒ
、ｔ　、Ｊ＝５Ｈｚ）、１３．１−１３．６（ＩＨ，ｂ
ｒ）。

実施例８１ ５−（２−シクロヘキシルアミノチアゾール−実施例１
に準じて、２−シクロヘキシルアミノチアゾール−４−
アルデヒド３．０　＆　、ロダニ／−３−酢酸２．２７
！、塩化アンモニウム１．７．９゜２８チアンモニア水
１．７　ｍｌ　、およびエタノール６０−から製造した
黄褐色針状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２２０−２２２℃（分Ｍ） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．１５−１．５（５Ｔｒ、ｍ）　、１．５５−１．
８５（：３Ｉ（、ｍ）。

２．０−２．１（２Ｈ，ｍ）、３．５５−３．７（ＩＨ
，ｒｎ）。

４．７０（２Ｈ，Ｉ）、７．４９（ＩＨ，ｓ）、７．５
２（ＩＨ。

８）。

８．０２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、重水添加によシ消失
）。

１３．２−１３．４５（ＨＩ、ｂｒ、重水添加によシ消
失）。

実施例８２ ５−（２−ジフェニルアミノチアゾール−４−イルメチ
レン）ロダニン−３−酢ｅ 実施例１に率じて、２−ジンェニルアミノチア：、’−
ルー４−アルアミド３！ｉ、ロダニンー３−酢酸１．７
．９　、塩化アンモニウム１．３．９．２８％アンモニ
ア水１．３ｍ、およびエタノール６ｏ−から製造した橙
色針状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：（約）３０５−３１０℃（分解）ＮＭＲスペクト
ル（δｐｐｍ　、　ＤＭｓｏ−ｄ６　）　：４．６９（
２Ｈ，ｓ　）　、　７．３−７．４８（２Ｈ，ｍ）　。

７．４９（４Ｈ，ｂｒ、ｓ）、７．５１（４Ｈ，ｂｒ、
ｓ）。

７゜６４　（Ｉ　Ｈ、ｓ　）　、　７．７５（ＩＨ，ｓ
）。

１３．１−１３．５（ＩＨ，ｂｒ、）。

実施例８３ ５−（２−モルホリノチアゾール−４−イルメチレン）
ロダニン−３−酢酸 実施例１に準じて、２−モルホリノチアゾール−４−ア
ルデヒド１．６ＦＭ、ロダニン−３−酢酸１゜３．Ｆ、
塩化アンモニウム１．９，２８％アンモニア水１ｔＲｔ
、およびエタノール３５ｔｒＬｔがら製造した黄色針状
の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２８７−２９０℃（分解） ＮＭＲ７，−ｅクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６
）　：３．５０（４Ｈ，ｂｒ、ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、３．
７６（４Ｈ。

ｂｒ、ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、４．７０（２Ｈ，ｓ）、７．
６１（ＩＨ，ｉ　）　、　７．７２　（ＩＨ，Ｂ　）　
、　１３．１−１３．６　（ＩＨ。

ｂｒ＠）。

実施例８４ ５−（２−ビー？リッツチアゾ−／ｌ／　−４−イＡ、
　メチレン）ロダニン−３−酢酸 実施例１に準じて、２−ピペリジノチアゾール−４−ア
ルデヒド１．８ｇ、ロダニン−３−酢酸１．４ｇ、塩化
７ｙモニｆｙム１．０１！、２８　％７ンモニア水１−
１およびエタノール４０−から製造、し充黄色針状の目
的化合物は以下の物性を有する。

融点：２７７−２８０℃（分解） ＮＭＲス４クトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
６４（６Ｈ，ｂｒ、ｓ）、３．５２（４Ｈ，ｂｒ、ａ）
。

４．７０（２Ｈ，ｓ）、７．５７（ＩＨ，ｓ）、７．６
５（ＩＨ。

ｓ）、１３．０−１３．７（１）（、ｂｒ、）。

実施例８５ ５−（２−（チオモルホリン−４−イル）チアゾール−
４−イルメチリン〕ロダニンー３−酢酸 実施例１に準じて、２−（チオモルホリン−４−イル）
チアゾール−４−アルデヒド０．８４Ｍ１゜ロダニン−
３−酢酸ｏ、ｒ　６　ｇ、　塩化アンモニウム０．４，
９．２８％アンモニア水０．４−１およびエタノール３
０ＷＬｔから製造した黄色結晶状の目的化合物は以下の
物性を有する。

融点：２６７−２７０℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：２．７．−２．８（４Ｈ，ｍ）、３．８−３．９（４
Ｈ，ｍ）。

４．７１（２Ｈ，ｓ）、７．５９（ＩＨ，ｓ）、７．７
０（ＩＨ。

ｓ）、１３．０−１３．６（ＩＨ，ｂｒ、）。

実施例８６ 酢酸 ５−（２−アミノチアゾール−４−イルメチレン）ロダ
ニン−３−酢酸４ｙをジメチルホルムアミド７０艷に溶
解し、これにイソチオシアン酸ベンゾイル２．６１を室
温で滴下したのち、室温で６時間かくはんした０反応混
合物に酢酸エチルを加えて析出した結晶をろ去した。酢
酸エチル溶液を水洗後、減圧下濃縮して析出した結晶を
酢酸から再結晶して黄色粉末状の目的化合物を得た。

融点：２４８−２５０℃（分解） ＮＭＲス４クトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：４．
７３（２Ｈ，ｓ）、７．５７（２Ｈ，ｂｒ、ｔ、Ｊ＝８
Ｈｚ）、７．７１（ＩＨ，ｂｒ、ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７
．８４（ＩＨ，ｓ）、８．０６（２Ｈ，ｂｒ、ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）。

８．０９（ＩＨ，ｓ）。

１２．２７（ＩＩ（、ｇ、重水添加により消失）。

１３．０−１３．７（ＩＨ，ｂｒ、重水添加により消失
）。

１４．３０（ＬＨ，ｓ、重水添加により消失）。

実施例８７ チアソールー４−イルメチレンツロダニン−３−酢酸 実絶例１に準じて、２−（４−メチル−１−ピペラジニ
ル）チアゾール−４−アルデヒドｉ、ｓｙ。

ロダニン−３−酢ｆｆ＜１．２１！、塩化アンモニウム
０．９ｇ、２８％アンモニア水０．９ｍ、およびエタノ
ール４０ｍ１から製造した暗黄色針状の目的化合物は以
下の物性を有する。

融点：３００℃以上 ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ　、　ＣＦ、ＧＯＯＤ　）
　：３．２４（３Ｈ，ｓ）、３．６３（２Ｈ，ｂｒ、ｄ
ｔ、Ｊ＝１３および３Ｈｚ　）　、　４．０４（２Ｈ，
ｂｒ、ｄ　、　Ｊ＝１３Ｔ（ｚ　）　。

４．２２　（２Ｈ，ｂｒ、ｔ　、　Ｊ　＝１３Ｈｚ　）
　、　４．３９　（２Ｉ−Ｉ。

ｂｒ−ｄ　、　Ｊ＝１３Ｈｚ　）　、　５．１１　（２
Ｈｙ　”　）　ｐ７．６＝Ｏ（Ｉ　Ｈ、ｓ　）。

実施例８８ ５−（２−オクチルアミノチアゾール−４−イルメチレ
ン）ロダニン−３−ｆｌ１２・１／３エタノールイ１加
物 実施例１に準じて、２−オクチルアミノチアゾール−４
−アルデヒド１．１．９．ロダニン−３−酢酸０．６６
ｇ、塩化アンモニウム０．５ｇ、２８％アンモニア水０
．５ｒｎｔ、およびエタノール３０−から製造した黄褐
色針状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１４７−１４９℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：０．
８５（３Ｈ，ｂｒ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．０６（ＩＨ
。

ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．１５−１．４５（ＩＯＨ，ｍ）
。

Ｌ　５５−１−７　（２Ｈｔ　ｍ　）　ｓ　３−２−３
−５　（２−６７Ｈａ　ｎ　ｄ　）　＊４．２５−４．
４（０，３３Ｈ，ｍ）、４．７０（２Ｈ，ｓ）。

７．５０（ＩＨ，ｓ）、７．５３（ＩＨ，ｓ）、８．０
６（ＩＨ。

ｔ　、Ｊ−５Ｈｚ　）、１３．０−１３．６　（ＩＨ，
ｂｒ、）。

実施例８９ ５−（２−イソグロビルアミノチアゾールー４−イルメ
チレン）ロダニン−３−酢９ 実施例１に準じて、２−イソグロピルアミノチアゾール
−４−アルデヒド２．７　、Ｐ　、ロダニン−３−酢酸
２．３ｇ、塩化アンモニウム１．７．Ｆ、２８チアンモ
ニア水１．７ｄ、およびエタノール５０Ｗｔから製造し
た暗赤色針状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２２７−２２９℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．２５（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ２）、３．８５−４．
０（ＩＨ。

ｍ）、４．７０（２Ｈ，ｓ）、７．５１（ＩＨ，ｓ）、
７．５３（ＩＨ−→、７．９８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ
）。

１３．０−１３．８（ＩＨ，ｂｒ、）。

実施例９０ 実施例１に準じて、２−ペンノルアミノチアゾール−４
−アルデヒド０．５８　Ｆ、ロダニン−３酢酸ｏ、　ｓ
　ＩＩ、塩化アンモニウム０．３　ｇ、２８チアンモニ
ア水０．３ｍ、およびエタノール４０−から製造した黄
色針状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２０７−２１０℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　ｔ　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：４．５８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、４．６９（２Ｈ
，ａ）。

７．２−７．４５（５Ｈ，ｍ）、７．５３（２Ｈ−→。

８．５７　（ＩＨ、ｔ　、　Ｊ＝６．Ｈｚ　、重水添加
によシ消失）。

１３．０−１３．６（ＩＨ，ｂｒ、重水添加により消失
）。

実施例９１ ５−［：１−（２−（３−ペンゾイルチオウレイ実施例
１に準じて、粗製の２−（３−ベンゾイルチオウレイド
）チアゾール−４−イルグリオキシル酸ナトリウム塩１
．０：！、ロダニン−３−酢酸０、７５　、Ｐ　、塩化
アンモニウム０．２．９，２８％アンモニア水０．５　
ｍｌ　、およびエタノール２０ｍから製造した黄色粉末
状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２５５−２６５℃（分解） ＮＭＲスペク）　＃　（ａ　ｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ
６　）　：４−７１　（２Ｈｅ　ａ　）　＊　７−５８
　（２１（ｔ　ｂ　ｒ　−ｔ　ｐ　Ｊ−８Ｈｚ　）　ｅ
７−７１　（Ｉ　Ｈ）　ｂ　ｒ　−ｔ　ｔ　Ｊ　＝８　
Ｈｚ　）　＄　７−７７　（Ｉ　Ｈｔａ）、８．０６（
２Ｈ，ｂｒ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

１２．３０（ＩＨ，ｂｒ、ａ　、Ｍ水添加によシ消失）
。

１３．０−１３．９（ＩＨ，ｂｒ、、ｉ水添加によシ消
失）。

１３．９−１４．７（２Ｈ，ｂｒ、正水添加によシ消失
）。

実施例９２ 実施例１に準じて、２−シクロプロピルアミノチアゾー
ル−４−アルデヒド０．５３ｇ、ロダニン−３−酢酸０
．４６１塩化アンモニウム０．３ｇ、２８チアンモニア
水０．３ｍ、およびエタノール２０−から製造した橙色
粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２５５−２５７℃ ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：０．
５４−０．６（２Ｈ，ｍ）、０．７４−０．８１（２Ｈ
。

ｍ）、２．６−２．７（ＩＨ，ｍ）、４．６９（２１１
，ｓ　）。

７．５６（ＩＨ，ｍ　）、７．５８（ＩＨ，ｓ　）、８
．３８（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝ＩＨｚ　）、１３．１−１３
．６（ＩＨ，ｂｒ−）。

参考例１ ２−アミノチアゾール−４−イルグリオキシル酸エチル
１０ｇ−１ツメチルホルムアミド１００νに溶解し、こ
れにインシアン酸フェニル７、１４　＃を水冷で滴下し
たのち、−夜装置した。ジメチルホルムアミドを減圧下
留去して得られた結晶を水洗、乾燥後酢酸エチルから再
結晶して、黄色の目的化合物を得た。

融点：２１７−２２０℃ ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ−７Ｈり、４．３８（２Ｈｔ（ｉｔ
Ｊ＝７Ｈｚ）　、６．９５−７．６（５Ｈ−ｍ）１８．
４１（ＩＨ。

ｓ）、８．９３（ＩＨ，ｂｒ−ｓ）、１０．８−１１．
３（ＩＨ。

ｂｒｅｗ） 参考例２ ステル 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル５Ｉｊ、インシアンｒと２−メトキ
シフェニル４．５Ｆ、およびツメチルホルムアミド４０
１６から製造した淡黄色粉末状の目的化合物は以下の物
性を有する。

融点：２２３−２２７℃ ＮＭＲスペクトル（δｐ　ｐ　ｍ　ｒ　ＤＭＳ　Ｏ−ｄ
　６）　：１．３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．８
８（３Ｈ，ｓ）。

４．３８　（２Ｈ，ｑ　、Ｊ　＝７Ｈｚ　）　、　６．
９−７．０（ＩＨ，ｍ）−７，０−７，１（２Ｈ，ｍ）
−８，０５−８，１５（ＩＨ，ｍ）。

８．３９（ＩＨ，ｓ）。

８．６５（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加により消失）。

１１．４６　（ＩＨ、ｂｒ、ｓ、重水添加によシ消失）
。

参考例３ ステル 参考例ＩＨ準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル５ｇ、イソシアン酸３−メトキシフ
ェニル４．５．９、およびノメチルホルムアミド４０ｍ
１から製造した黄色結晶の目的化合物は以下の物性を有
する。

融点：１８２−１８５℃ Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル（δｐ　ｐ　ｍ　ｔ　ＤＭＳ　Ｏ
−ｄ　６）　：１．３３（３Ｈ，Ｌ　、Ｊ　＝７Ｈｚ　
）　、３．７５　（３Ｈ，ｓ　）　−４，３７（２Ｈ，
ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、６．６４（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝２および８Ｈｚ）、６．９５−７．０（ＩＨ，ｍ）
。

７．１６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）、７．２３（ＩＨ，
ｔ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、８．４１（ＩＨ，８）。

８．９０（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、　重水添加により消失）。

１０．９９（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加により消失）。

参考例４ ステル 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル１０，９．イソシアン酸４−メトキ
７フェニル９１１およびジメチルホルムアミド８０ｍ１
から製造した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有
する。

融点：１９３−１９６℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
３３（３Ｈ＊ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）ｔ３．７３（３Ｈｐｓ）
。

４．３７　（２Ｈｖ　ｑ　ｅ　Ｊ　＝７　Ｔ（ｚ　）　
−６−９０（２Ｈ、ｄ　−Ｊ＝９Ｈｚ　）　、　７．３
８　（２Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝９Ｈｚ　）　。

８．３９（ＩＨ，ｓ）。

８．７２　（Ｉ　Ｈ，ｂｒ、ｓ、重水添加ニヨリ消失）
。

１０．９６（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加により消失）。

参考例５ ステル 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル５９、イソシアン酸４−フルオロフ
ェニル５．１．９．およびソメチルホな・ムアミド３０
ｍ７から製造した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性
を有するつ 融点：２２０−２２３℃ ＮＭＲス（クトル（δｐ　ｐ　ｍ　＝　ＤＭＳ　Ｏ−ｄ
　６）　：１＝　３４　（３Ｈｌｔ　ｅ　Ｊ　＝７　Ｈ
ｚ　）　＃　４−３９　（２Ｈｌｑ　−Ｊ＝７Ｈｚ）＃
７．１７（２Ｈ，ｔ　、Ｊ＝９Ｈｚ　）ｔ７．５３　（
２Ｈ、ｄｄ　、　Ｊ＝５および９　Ｈｚ　）　。

８．４３（ＩＨ，ｓ）、８．９６（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　　
）。

１１．０９（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

参考例６ ステル 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル１０ｇ、イソシアン酸４−クロロフ
ェニル８．６．？、およびジメチルホルムアミドｌＱＱ
＋ｎｌから製造した黄色粉末状の目的化合物は以下の物
性を有する。

融点：２３０−２３４℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
３４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）４．３９（２Ｈ，ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　７．３８　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ　
＝９Ｈｚ　）　。

７．５５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、８．４３（ＩＨ，
ｓ）。

９．０６（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、１１．１４（ＬＨ，ｂｙ
、＋）。

参考例７ ステル 参考例１に準じて、２−７ミノチアゾールー４−イルグ
リオキシル酸エチル１０ｇ、イソシアン酸４−ブロモフ
ェニル８．７，９．およびジメチルホルムアミド８０ｍ
から製造した黄色結晶の目的化合物は以下の物性を有す
る。

融点：２３５−２４１℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）　：１
．３３　（３Ｈ，Ｌ　、Ｊ　＝７Ｈｚ　）、４．３７（
２Ｈ，ｑ　。

Ｊ＝７Ｈｚ）、７．４４−７．５３（４Ｈ，ｍ）、８．
４２（ＩＨ，ｓ　）＝９．０５（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、１
１．１０（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　）。

参考例８ ルエステル 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル１０１１イソシアン酸３．４−・ジ
クロロフェニルｌ０ＦＳおよびジメチルホルムアミド１
００ｍＪから製造した淡黄色粉末状の目的化合物は以下
の物性を有する。

融点：約２５０℃（分解） ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ、）：１．
３４（３）１．ｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）　、４．３９（２
Ｈ，ｑ　。

Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　７．４３　（ＬＨ、ｄｄ　、　Ｊ
＝２および９Ｈｚ）。

７．５９（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、７．８９（ＩＨ，
ｄ。

Ｊ＝２Ｈｚ）、８．４６（ＬＨ，ｇ）、９．２２（ＩＨ
，ｂｒ、ｌｔ）。

１１．２９　（ＩＨ、ｂｒ、ｓ　）。

参考例９ 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル１０ｙ１インシアン酸１−ナフチル
１０．１．９．およびツメチルホルムアミド１００ｍ１
から製造した灰白色粉末状の目的化合物は以下の物性を
有する。

融点：２０９−２１１℃ ＮＭＲスペクトル（δＰｐｍ、ＤＭＦ−ｄ、　）　：１
、３７　　（３Ｈｌｔ　、Ｊ＝＝７Ｈｚ）　ａ　４−４
４　（２Ｈ−Ｑ　ＩＪ＝７Ｈｚ）、７．４５−８．４　
（７Ｈ，ｍ）、８．４７　（ＩＨ。

ｓ　）、９．４４　（ＬＨ，ｂｒ、ｓ　）、１０．８１
１．７（ＬＨ。

ｂｒ、ｓ）。

参考例１０ ルエステル 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル６５’Ｓｐ−トルエンスルホニルイ
ソシアネート６Ｆ、およびツメチルホルムアミド４Ｑｍ
ｌから製造した淡黄色・の目的化合物は以下の物性を有
する。

融点：２００−２０７℃（分解） ＮＭＦＬスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）　：
１．３１（３Ｈ，ｔ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ　）　、　２．
４０　（３Ｈ，ｓ　）４．３５　（２Ｈ，ｑ　、　Ｊ＝
７Ｈｚ　）　、　７．４４　（２Ｈ，ｄ　。

Ｊ＝８．３Ｈｚ　）　、　７．８６　（２Ｈ，ｄ　、　
Ｊ　＝８Ｈｚ　）　。

８．４４（ＩＨ，ｓ）、１１．１０−１１．６５（ＩＨ
，ｂｒ、ｓ）。

参考例１１ ２−アミノチアゾール−４−イルグリオキシル酸エチル
５１をヘキサメチルリン酸トリアミド３０ｍ１に溶解し
、これにインチオシアン酸フェニル５．２１を水冷で加
えたのち、外温６０℃で８時間かくはんした。反応混合
物を希塩酸で酸性にして、酢酸エチルで抽出した。抽出
液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下に濃
縮して析出した結晶を炉別して、淡黄色の目的化合物を
得た。

融点：１９０−１９２℃ ＮＭＲスｄクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
３３　（３Ｈａ　ｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）−４−４１（２
Ｈ−ｑ　−Ｊ　＝７　Ｈｚ　）　＋　７．１０−７−７
７　（５Ｈｅ　ｍ　）　−８−４０（Ｉ　Ｈ。

ｓ）、１０．５２（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、１１．８−１２
．６（ＩＨ。

ｂｒ、ｓ）。

参考例１２ ２−（３−（４−１０ロフエニル）チオウレイドフチア
ゾール−４−イルグリオキシル酸エチルエステル 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル５１１インチオシアン酸ｒ−クロロ
フェニル６．３５ｇ、およびヘキサメチルリン酸トリア
ミド３０ｍ？から製造した黄色粉末状の目的化合物は以
下の物性を有する。

融点：１７６−１７８℃ ＮＭＲス４クトル（δｐｐｍ、ＤＭＦ−ｄ、）：１．３
５　（３Ｈ，ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　４．４３　
（２１−１，ｑ　。

Ｊ＝７Ｈｚ　）　ｔ　７．４５　（２Ｈ１ｂｒ−ｄ　、
　Ｊ＝＝９Ｈｚ　）　１７．８０（２Ｈ，ｂｒ、ｄ、Ｊ
＝９Ｈｚ）、８．４３（ＩＨ，ｓ）。

１０．７−１１．２（ＩＨ，ｂｒ、）。

参考例１３ ２−アミノチアゾール−４−イルグリオキシル酸エチル
５ｙをテトラヒドロフラン５０ｄに溶解し、水冷下ベン
ゾイルブロマイド５．５５．９を滴下し、さらに１時間
かくはんした。反応混合物に水を加えて析出した結晶を
ｐ別し、シリカダル力ラムうロマトグラフイー〔溶離液
；ヘキサン：酢酸エチル＝２　：　１　）に付して、白
色の目的化合物を得た。

融点：１５２−１５３℃ ＮＭＲス＜クトル（δｐｐｍ、アセト：ｙ　−ａ６）　
：１．４０　（３Ｈ、ｔ　　、　Ｊ＝７Ｈｚ）＋４．４
４（２Ｈ１ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）、７．４３−７．７３
（２Ｈ，ｍ）、８．１０−８．３６（２Ｈ，ｍ）、８．
３７（ＩＨ，ｓ）。

参考例１４ ２−アミノチアゾール−４−カルボン酸エチル３、１．
　Ｆ　、ツメチルホルムアミド２５ｒｎｌ、およびトリ
エチルアミン１．８１１の混合物に一３Ｃ）Ｃでトリフ
ェニルクロルメタン５ｇ、ジクロルメタン１５ｍ１の混
合物を滴下した。−３０℃で１０分経過後、室温下２時
間かくはんし、反応混合物を氷水にあけ酢酸エチルで抽
出した。抽出液を０．１Ｎ壇酸、次いで食塩水で洗い、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去して
得られた残渣をシリカダルクロマトグラフィー（溶離液
；ベンゼン：酢酸エチル＝１０二Ｉ）Ｋ付して得られた
結晶をｎ−ヘキサンで洗い白色粉末状の目的化合物を得
た。

融点：１４０−１４１℃ 参考例１５ ２−トリチルアミノチアゾール−４−メタノール 水素化リチウムアルミニウム０．２４Ｆ、テトラヒドロ
フラン３０ｍ１の混合物に、窒素気流下２−トリチルア
ミノチアゾール−４−カルボン酸エチル２．６．９　、
テトラヒドロフラン１０ｍ４の混合物を水冷下で滴下し
た。滴下後室温で３時間かくはんし、次いで１時間加熱
還流した。反応混合物に水冷下酢酸エチルついで水を加
え有機層を分離し、水層をさらに酢酸エテルで抽出した
。抽出液を飽和食塩水で洗い、無水硫酸す）　ＩＪウム
で乾燥した。

溶媒を減圧下留去して得られた残渣をシリカダルクロマ
トグラフィー（溶離液；ベンゼン：酢酸エチル＝１＋１
）に付して得られた結晶を酢酸エチル、アセトン、およ
びｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶して、淡黄色粉末
状の目的化合物を得た。

融点：１８６−１８７℃ 参考例１６ ド ２−トリチルアミノチアゾール−４−メタノール０．５
，９．二酸化マンガン５１、およびアセトン２０ｍ１の
混合物を室温で６０時間かくはんした。

二酸化マン−Ｎ７ｆｆｐ去し、Ｐ液を減圧下留去して得
られた残渣をシリカダルクロマトグラフィー（溶離液；
ベンゼン：酢酸エチル＝１０：１）に付し橙褐色粉末の
目的化合物を得た。

ＮＭＲｙ、ベクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６　）ニ
ア、１９−７．３６（１５Ｈ，ｍ）、７．７０（ＬＨ，
ｂｒ、ｓ）。

８．９３（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加で消失）。

９．４０（ＩＨ，ｓ）。

マスス４り）　ル（ｍ　／　ｅ　）　：　３７０　（Ｍ
　”　）参考例１７ ２−（３−７エニルウレイト）チアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチルＩＩ！、水素化ホウ素ナトリウム０
．６　ｇ、およびテトラヒドロフラン２０ゴの混合物を
加熱還流させながらメタノール７１１１７′ｆ：１時間
かけて滴下した。室温に冷却し、３Ｎ塩酸で酸性にした
後、溶媒を減圧下に留去した。得られた残渣を水洗し、
白色粉末状の目的化合物を得た。

融点：１７５−１７８℃ 参考例１８ ４−　（１，２−ジヒドロキシエチル）−２−（３−フ
ェニルウレイド）チアゾ−／ｌ／　０．５１　、メタノ
ール１５ｍ／の混合物に、メタ過ヨウ素酸す）　ＩＪウ
ム０．７６Ｆｋ水１５ｍ１に溶かし室温下滴下した。

滴下後２時間かくはんして溶媒を減圧下に留去し得られ
た残渣を水で洗い、白色粉末状の目的化合物を得た。

融点：２１６−２２０℃（分解） ＮＭＲスイクト＃　（Ｊｐｐｒｎ、　ＤＭＳＯ−ｄ６）
　：６．９−７．７　（５Ｈ、ｍ）　、　８．２６　（
ＬＨ，ａ　）　。

９．０３（ＬＨ，ｂｒ、）、９．８３（ＬＨ，ｓ　）　
、　１０．５−１１．２（ＩＨ，ｂｒ、）。

参考例１９ 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル２０ｇ、ペンソイ、Ｉ＋／インチオ
シアネー）１６．５：ｉ、およびツメチルホルムアミド
１００ｍ／から製造した淡黄色粉末状の目的化合物は以
下の物性を有する。

融点：１５５−１５７℃ ＮＭＲス被クトり（δｐｐｍ、ＤＭｓｏ−ｄ６）：Ｌ３
４（３Ｈ，Ｌ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．４０（２１（、ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　７．５７　（２Ｈ，ｔ　、　Ｊ　
＝８Ｈｚ　）　、　７．７０（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝ｇＨｚ）
、８．０１（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

８．５３（ＩＨ，ｍ）。

１２．１−１２．５　（ＩＨ，ｂｒ　、重水添加により
消失）。

１４．０−１４．４　（ＩＨ，ｂｒ　、重水６加により
消失）。

参考例２０ ２−７ミノチアゾールー４−イルグリオキシル酸カリウ
ム塩１０Ｊ１インブチルアルコール１５ｙ１および４Ｎ
塩化水素−ソオキサン溶液５　Ｑ　ｍｌを室温下２日間
攪拌した。反応混合物を水にあけ、炭酸カリウムで中和
した後、酢酸エチルで抽出し、抽出液を無水硫酸マグネ
シウム下で乾燥した。酢酸エチルを留去して淡黄色粉末
状の目的化合物を得た。

融点：１０５−１０８℃ ＮＭＲスペクトル（δｐ　ｐｍ　−ＤＭＳ　Ｏ−ｄ　６
　）　：０．９３（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．９８
（ＩＨ，ｔｅｐｔｅｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ、）　、　４．０８　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ　
＝７Ｈ２）　、　７．４０（２Ｈ＋ｂｒ、ａ）＊７．８
９（ＩＨ，ｉ）。

参考例２】 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４一イルグ
リオキシル酸イソブチル１ｇ１イソシアン酸フェニル６
２０ｍ９、およびテトラヒドロフラン１０ｍ／から製造
した淡黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点＋１９０−２００℃（分解） ＮＭＲスイクトル（δｐ　ｐ　ｍ　ｅ　ＤＭＳ　Ｏ−ｄ
　６　）　：０．９６　（６Ｈ＊　ｄ　ａ　Ｊ　＝７　
Ｈｚ　）　＋　２．０２　（Ｌ　Ｈｈ　ｓ＠ｐｔｓｔ　
＋Ｊ　＝７１１ｚ）　、４．１４（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７
Ｈｚ）、７．０６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３３
（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

７．４８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、８．４０（ＩＨ，
５）１８．９２（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、１０．９８（ＩＨ
，ｂｒ、ｓ）。

参考例２２ ステル 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル５１．インシアン酸２−フルオロフ
ェニル４．８７９、およびツメチルホルムアミド３０Ｍ
ノから製造した淡黄色粉末状の目的化合物は以下の物性
を有する。

融点：２１９−２２５℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）　：１
．３４　（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３８（２
Ｈ。

ｑ、Ｊ−７Ｈｚ）、７．１−７．１５（ＩＨ，ｍ）。

７．２０（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝＝８Ｈｚ）、７．２９（ＩＨ
。

ｄｄ、Ｊ＝１１および８Ｈｚ）、８．０８（ＩＨ，ｔ　
。

Ｊ＝８Ｈｚ　）、８．４３（ＬＨ，ｇ）。

８．８５　（Ｉ　Ｈ＃　ｋ）ｒ＊１＋重水添加により消
失）、１１．２２（ＩＨ，ｂｒ、＋ｓ、重水添加にヨリ
消失）。

参考例２３ ステル 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル５ｇ、イソシアン酸３−フルオロフ
ェニル４．９ｇ、およびノメチルホルムアミド３０ｍ１
から製造した淡黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を
有する。

融点：２１５−２１６℃ ＮＭＲスｄクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）’１．
３３（３）（、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３８（２Ｂ、ｑ
。

Ｊ＝７Ｈｚ）、６．８９（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝２および８
Ｈｚ）。

７．２０（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ−８およびＩ　Ｈｚ　）　、
　７．３６（ＩＨ。

ｄｔ、Ｊ−７および８Ｈｚ）、７．４７（ＩＨ，ｄｔ、
Ｊ　＝１２および２Ｈｚ）、８．４３（ＩＨ，ｓ）、９
．１３（ＩＨ。

ｂｒ、！り＊１１．１３（ＩＨ＋ｂｒ−ｍ）。

姦考例２４ 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル５１１イソシアン酸２．４−ジフル
オロフェニル５．８Ｆ、およびジメチルホルムアミド’
３０ｍ１から製造した白色粉末状の目的化合物は以下の
物性を有する。

融点＋２４５−２６３℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）　：１
．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３８（２Ｈ，ｑ
。

Ｊ　＝７Ｈｚ　）、７．０５−７．１５　（ＩＨ，ｍ）
　、７．３５（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１１．９．および３
　Ｈｚ　）　、　８．００（ＩＨ，ｄｔ、ｙ＝６および
９Ｈｚ）、８．４２（ＩＨ，ａ）。

８．７９（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、１１．２２（ＩＨ，ｂｒ
、ｓ）。

参考例２５ 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル５ｙ１イソシアン酸４−フルオロ−
３−ニトロフェニル５．５１ｉＳ：ｈ−よび・ジメチル
ホルムアミド３０！ｎｌから製造した黄色粉末状の目的
化合物は以下の物性を有する。

融点：２３０−２４０℃（分解） ＮＭＲ、ｔ、ベクトル（δｐ　ｐ　ｍ　ｌＤＭＳ　Ｏ−
ｄ　ｂ　）　：１．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４
．３８（２Ｈ，（１。

Ｊ＝７Ｈｚ　）　＊　７−５６　（ＩＨ、ｄｄ　、　Ｊ
−１１および９　Ｈｚ　）　。

７．７６−７．８５（ＩＨ，ｍ）、８．４２（ＩＨ，ｄ
ｄ、Ｊ−６および３Ｈｚ）、８．４６（１，Ｈ，ｓ）。

９−４０　（Ｉ　Ｈｅ　ｂ　ｒ　−８＋重水添加によυ
消失）、１１．４２（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加によシ
消失）。

参考例２６ ２Ｍツメチルアミン−ベンゼン溶液１０ｒｎｌ、２−ク
ロロチアゾール−４−イルグリオキシル酸エチル１．３
ｇ、およびテトラヒドロフラン５−の混合物を室温で３
時間かきまぜた。反応混合物を水にあけ酢酸エチルで抽
出し念。抽出液を水で洗い無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、尋媒を減圧下に留去した。得られた残渣をシリカダ
ル力ラムうロマトクラフイーｃ　ｉｍｉ　；　ベンゼン
：酢酸エチル＝９：１．）に付して淡黄色油状ｐ目的化
合物を得た。

ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、　ＣＤＣｔ、　）　：１
．４０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．１６（６Ｈ，ｓ
）。

４．４１（２）（、ｑ−Ｊ＝７Ｈｚ）、７．８３（ＬＨ
，ｓ）。

参考例２７ 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル４．３／、インシアン酸３．４．５
−　）リメトキシフェニル５Ｊ１およびジメチルホルム
アミド３０ｒｎｌから製造した黄色粉末状の目的化合物
は以下の物性を有する。

融点：１８５−１８６℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、３．６２（３Ｈ
，ｓ）。

３．７７（６Ｈ，ｓ）、４．３７（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈ
１）。

６．８２（２Ｈ，ｓ）、８．４１（ＬＨ，ｓ）’。

８．８８（ＩＨ，ｂｒ、ａ　、重水添加により消失）。

１０．９−１１．３（ＩＨ，ｂｒ、重水添加により消失
）。

参考例２８ ステル 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル２６．７１！、イソシアン酸２−ク
ロロフェニル２３ｇ、およびジメチルホルムアミド３０
０ｍ１から製造した白色粉末状の目的化合物は以下の物
性を有する。

融点：２４６−２４８℃（分解） ＮＭＲスー？クトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）’１
．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３８（２Ｈ，ｑ
。

Ｊ　＝７Ｈｚ　）　、　７．１３　（ＩＨ、ｄ、ｔ　、
　Ｊ　＝１．５および８Ｈｚ）、７．３５（ＩＨ，ｄｔ
、Ｊ＝１．５および８Ｈｚ）。

７．５１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８および１．５　Ｈｚ　）
　、　８．１３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３および１．５Ｈｚ
　）　、　８．４４　（ＩＨ。

ｓ　）　、　８．６６　（ＩＨ，ｂｒ、ｓ　）　、　１
１．６６（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

参考例２９ 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル１２９．イアシアン酸ｐ−トリル１
（１’、およびジメチルホルムアミド８０１ｄから製造
した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２１０−２１２℃ ＮＭＲスーＺクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１
．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．２６（３Ｈ，ｓ
）。

４．３７（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．１３（２Ｈ，
ｄ。

Ｊ＝９Ｈｚ　）　、　７．３６　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝
９Ｈｚ　）　、　８．４０（ＩＨ，ｓ）、８．７９（Ｉ
Ｈ，ｂｒ、ｓ）、１０．９７（ＩＨ。

ｂｒ、ｓ　）。

参考例３０ ル 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキフル酸エチル５ＩＩ、インシアン酸２．６−キシ
リル５．５，９．およびジメチルホルムアミド３Ｑｍか
ら製造した淡黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有
する。

融点：１７２−１７４℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）　：１
．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ−７Ｈｚ）、２．１９（６Ｈ，ｓ
）。

４．３７（２Ｈ，ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．１０（３Ｈ
，ｓ）。

８．０９（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、８．３５（ＩＨ，ｉ）、
１１．２１（Ｉ　Ｈｅ　ｂｒ−ｍ　）。

参考例３１ ステル 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル４．８８ｇ、イソシアン酸４−ニト
ロフェニル５Ｉ、およびジメチルホルムアミド３Ｑ＋ａ
／から製造した淡黄色粉末状の目的化合物は以下の物性
を有する。

融点：２４３−２６５℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
３３　（３Ｈ，ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　４．３８
　（２Ｈ，ｑ　。

Ｊ＝７Ｈｚ　）　、　７．７５　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝
９Ｈｚ　）　、　８．２３（２Ｈ，ｄ　、Ｊ　＝９Ｈｚ
　）　、８．４７（ＬＨ，ｓ　）　、９゜６１（ＩＨ，
ｂｒ、ｓ）、１１．３３（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

参考例３２ ウレイド〕チアゾールー４−イルグリオキシル参考例１
に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルゲリオキシ
ル酸エチル４．２８１．イソシアン酸２−トリフルオロ
メチルフェニル５１１およびジメチルホルムアミド４０
１１ＬＩから製造した白色粉末状の目的化合物は以下の
物性を有する。

融点：約２６０℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３７（２Ｈ，ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）　、７．３８（ＩＨ，ｂｒ、　ｔ　、Ｊ　
＝８Ｈｚ　）　。

７．６９−７．７５（２Ｈ，ｎｄ）、７．９４（ＩＨ，
ｂｒ、ｄ。

Ｊ−８Ｈｚ）、８．４１（ＬＨ，ｂｒ、ｓ）、８．４２
（ＩＨ。

’　）　＋　１１−６５　（ＩＨ＊　ｂｒ＊ｓ　）。

参考例３３ 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル４．２８１．イソシアン酸４−トリ
フルオロメチルフェニル５１１およびジメチルホルムア
ミド４０ｍ１から製造した淡黄色粉末状の目的化合物は
以下の物性を有する。

融点：２４０−２４５℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）　：１
．３３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）＊４．３８（２Ｈ，ｑ
。

Ｊ＝７Ｈｚ）、７．６９および７．７０（４）（、Ａ２
Ｂ２型。

Ｊ＝１０Ｈｚ）、８．４５（ＩＨ，ｓ）、９．３１（Ｉ
Ｈ。

ｂｒ−ｍ）ｐＨ，２０（ｆＨｏｂｒ−ａ）。

参考例３４ 参考例１３に準じて、２−アミノチアゾール−４−イル
グリオキシル酸エチル５１１塩化ソブエニルカルパモイ
ル７１．トリエチルアミン３０Ｒ１゜およびツメチルホ
ルムアミド２０ｍから製造した褐色油状の目的化合物は
以下の物性を有する。

ＮＭＲ、ｘ、ｄクトル（δｐｐｍ、ＣＤＣ６５）　”１
．３８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝ｅ７Ｈｚ）、４．３９（２Ｈ，
ｑ。

、ｙ−＝ｔＨｘ）、７．２−７．５（ＩＯＨ，ｍ）、８
．２７（ＩＨ，ｓ）。

参考例３５ 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル１０ｇ、イソシアン酸メチル７ｇ、
および酢酸エチル２００ｍ１から製造された淡黄色粉末
の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２１０−２１３℃ ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ、ＤＭｓｏ−ｄ６）：１．
３２（３Ｈ，ｔ　、　Ｊ　＝７）（ｚ　）　、２．７１
　（３）（、ｄ　。

Ｊ＝４Ｈｚ）、４．３７（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、６
．４１（ＩＨ，ｂｒ、ｑ　、Ｊ＝４Ｈｚ　、重水添加に
より消失）。

８．３１（ＩＨ−→ｌｔ１．ｏｓ（ｉＨｌｂｒ、Ｉ、重
水添加によシ消失）。

参考例３６ 参考例ＩＫ準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル４．７１．イソシアン酸ベンジル４
．５ｇ、およびツメチルホルムアミド３０Ｍから製造し
た黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：約２１８℃（分解） ＮＭＲスペクトｋ　（Ｊｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）　：
１．３２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）ｅ４．３６（２Ｈ−
ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）　　、４．３７（２Ｈ，ｍ）　　、７．０
３（ＩＨ，ｂｒ。

ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、７．２−７．４（５Ｈ，ｍ）、８．
３３（ＩＨ。

ｓ）、１１．０８（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、ｉ水添加により消
失）。

参考例３７ 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル５ｇ１イソシアン酸シクロヘキシル
４．７　Ｊ　、およびジメチルホルムアミド３０．ｄか
ら製造した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有す
る。

融点：２１２−２１５℃ ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６　）　：
１．１−１．４（５Ｈ，ｎｄ）、１．３２（３Ｈ，ｔ　
、Ｊ−＝７Ｈｚ）。

１．５−１．６（ＩＨ，ｍ）ｅｌ、６−１．７５（２Ｈ
＋ｍ）ｅｌ、７５−１．９（２Ｈ，ｍ）、３．４５−３
．６（ＬＨ，ｍ）。

４．３５（２Ｈ，ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ）ｅ６．４４（ＩＨ
＊ｂｒ−ｄ。

Ｊ＝８Ｈｚ）、８．３１（ＩＨ，ｓ）、１０．６４　　
（ＩＨ。

ｂｒ−ｓ）。

参考例３８ カルブニルジイミダゾール２５，９，２−アミノチアゾ
ール−４−イルグリオキシル酸エチル３０．８７　、！
ｉ’、およびテトラヒドロ７う７３０Ｑｍｌの混合物を
室温で１日かくはんした。反応終了後、析出した結晶を
炉取し、酢酸エチルで洗浄して粗製の２−（１−イミダ
ゾリルカルボニルアミノ）チアゾール−４−イルグリオ
キシル酸エチルｔｉた。次いで、該中間体７．９２　Ｎ
　、　２，４．ロートリフルオロアニリン５ｇ、および
ジメチルホルムアミド１００＋＋＋ｊの混合物を室温で
一夜攪拌した。反応混合物を減圧下で濃縮し、酢酸エチ
ルを加えた。

不溶物を０５別＋、、ｒＯ，をシリカダルカッムクｒ１
マドグラフィー（溶離液；ヘキサン：酢酸エチル：酢酸
＝８：２：１から６：２：１）に付し白色粉末状の目的
化合物を得た。その目的化合物は以下の物性を有する。

融点：２４２−２４８℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）　：１
．３２　（３１■、　ｔ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ）　、４．
３７（２Ｈ。

ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３１（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝９およ
び８Ｈｚ）、８．４１（ＬＨ，ｓ）。

８．４２（ＩＨ，ｓ、ｉ水添加によシ消失）１１．６０
（ＩＨ，ｂｒ、ｓ、重水添加によシ消失）。

参考例３９ ２−ジエチルアミノチアゾール−４−アルデヒド 参考例２６に準じて、ジエチルアミン２．３　！ｉ。

２−クロロチアゾール−４−カルボン酸エチル４１１　
トリエチルアミン４．２１！、およびジメチルホルムア
ミド１５だ！から淡黄色油状の２−ジエチルアミノチア
ゾール−４−カルボン酸エチルを得た。

ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ、ＣＤＣｔ３）　：Ｌ２４
　（６Ｈｌｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．３７（３）（、ｔ、
Ｊ＝７Ｈｚ）、３．５３（４Ｈ，ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）
、４．３４（２Ｈ，＋１　、Ｊ＝７Ｈｚ）。

７．３６（ＬＨ，ｓ）。次いで参考例Ｊ５に準じて、該
エチルエステル体１．９．Ｐ、水素化リチウムアルミナ
ム０．３１ｇ、およびテトラヒドロフラン４０ｍ１から
無色プリズム状の２−ジエチルアミノチアゾール−４−
イルメタノールを得た。融点：６７−６９℃。次いで、
該メタノール体１．３．９．）ＩＪエチルアミン２．１
　ｇ、およびジメチルスルホキシド１Ｑｒｎｌの混合物
中に、三酸化イオウ・ビリノ／′Ｊ／プレックス３．３
ｙのジメチルスルホキシド（ｌＱ＋＋＋ｔ）溶液を室温
でかくはんしながら滴下した。同温度で３０分間かくは
んした後、反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽出し
た。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧上留去し
た。得られた残渣をシリカダルカラムクロマトグラフィ
ー〔溶離液；ペンゼ／：酢酸エチル＝５：１］に付して
、淡褐色油状の目的化合物を得た。

ＮＭＲスペクトル（δｐ　ｐ　ｍ　−ＣＤ　Ｃｔ　５）
　：１．２６　（６Ｈ＊　ｔ　−Ｊ−７Ｈｚ　）　ｅ　
３，５４　（４Ｈ＃　ｑ　−Ｊ＝７Ｈｚ）、７゜３９（
ＩＨ，ｓ）、９．７４（ＩＨ，ｍ）。

参考例４０ 参考例１に準じて、２−アミノチアゾール−４−イルグ
リオキシル酸エチル１５Ｉ、イソチオシアン酸２−フル
オロフェニル１７１．およびヘキサメチルリン酸トリア
ミド３０ｄから製造した淡黄色粉末状の目的化合物は以
下の物性を有する。

融点：１９２−１９３℃ ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ６）：１．
３２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３７（２Ｈ，ｑ。

Ｊ＝７Ｈｚ）、７．２−７．３５（３Ｈ，ｍ）、７．７
９（ＩＨ。

ｔ　　ｔ　　Ｊ　＝８　）ｌｘ　　）　　−８−３９（
Ｉ　Ｈ＃　　’　　）　　ｅｌｏ、１２（１１（、ｂｒ
、ｓ、重水添加によシ消失）。

１２．４５（ＩＨ，ｂｒ、ｍ、重水添加Ｋ　ｊ、　Ｄ　
消失）。

参考例４１ ２−　３−　４−フルオロフェニル　チオウレイドフチ
アゾール−４−イルグリオキシル酸工参考例１に準じて
、２−アミノチアゾール−４−イルグリオキシル酸エチ
ル５ｇ、イソチオシアン酸４−フルオロフェニル４．６
ｇ、およびツメチルスルホキシド２０罰から製造した淡
黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点二１７０−１７２℃ ＮＭＲスイクトル（δｐｐｒｏ、ＤＭＳＯ−ｄ６）　：
１．３２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３７（２Ｈ，
ｑ。

Ｊ＝＝７Ｈｚ　）　、　７．２３　（２Ｈ，ｔ　、　Ｊ
＝９Ｈｚ　）　、　７．５−７．８（２Ｈ，ｍ）、８．
３７（ＩＨ，ｓ）、１０．３４（ＩＨ。

ｂｒ、ａ）、１１．９−１２．４（ＩＨ，ｂｒ、）。

参考例４２ ２−アニリノチアゾ−に−４−カルゲン酸エチルエステ
ル フェニルチオ尿禦８．６１ブロモピルビン酸エチル１０
ｙ１およびエタノール１００Ｈの混合物を３時間加熱還
流し九。反応液を減圧下濃縮し、残渣に飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液
を無水硫酸す）　ＩＪクムで乾燥後、溶媒を留去して得
られた結晶をベンゼンで洗浄した。次いでエタノールか
ら再結晶して淡黄色プリズム状の目的化合物を得た。

融点：　］、　４０．５−１４２℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、アセト／−ｄ６）：１．
３３　（３Ｈｅ　ｔ　＝　Ｊ　＝７　Ｈｚ　）　＋　４
−２９　（２Ｈ−ｑ　−Ｊ＝７Ｈｚ）、６．９８（ＩＨ
，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３２（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、７．６０（ＩＨ，ｓ）、７．７２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、９．３３（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

参考例４３ ２−アニリノチアゾール−４−イルメタノール参考例１
５に準じて、２−アニリノチアゾール−４−カルボン酸
エチル８．５１１．水素化リチウムアルミナム２１１お
よびテトラヒドロフラン１５０ｄから製造した無色リン
片状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１１５−１１８℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍｔアセトンーｄ６）：３．
８−４．４（ＩＨ，ｂｒ、）、４．５８（２）Ｉ、ｌ）
。

６．５９　（ＩＨ，１１）、６．９４　（ＩＨ，ｔ　、
Ｊ＝８Ｈｚ　）。

７、３０　（２Ｈ＝　ｔ　、Ｊ　＝８　Ｈｚ　）　＊　
７−６８　（２Ｈ、ｄ　。

Ｊ＝８Ｈｚ　）　、　８．８−９．４　（ＩＨ、ｂｒ、
　）。

参考例４４ ２−アニリノチアゾール−４−アルデヒド２−アニリノ
チアゾール−４−イルメタノール８．３ｇ、トリエチル
アミン１Ｇ、５ｒｎｌ、およびジメチルスルホキシド１
２０ｄの混合液に、三酸化イオウ・ピリジンコンプレッ
クス２０１のジメチルスルホキシド溶液（１２０１ｎｌ
）を滴下した。室温で１０分間かくはんした後、水にあ
け、酢酸エチルで抽出した。抽出液を酢酸水溶液、食壇
水、次いで炭酸水素す）　ＩＪウム水溶液で洗い、無水
硫酸す）　ＩＪウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去して
得られた残渣管ベンゼンーア七トンから再結晶して、褐
色粉末状の目的化合物を得た。

融点：１４５−１４７℃ ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ　ｔアセトン−ｄ６）ニア
、０３（ＩＨ，ｔｏ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３６（２Ｈ，
ｔ。

Ｊ　＝８Ｈｚ　）　、　７．７７　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ
　＝８Ｈｚ　）　。

７．８３（ＩＨ，■）、９．２−９．６（ＩＨ，ｂｒ、
）。

９．８０（ＩＨ，ｓ）。

参考例４５ 参考例４２に準じて、Ｏ−）！Ｊルチオ尿素２０１１ブ
ロモピルビン酸エチル２３Ｉ、およびエタノール２００
ゴから製造した淡黄色プリズム状の目的化合物は以下の
物性を有する。

融点：１３０−１３２．５℃ ＮＭＲスペクトル（δＰＩ）ｍｅアセトン−ｄ６）：１
．３０　（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ−７Ｈｔ）、２．３４（３
Ｈ。

ｓ　）　、　４．２４　（２Ｈ、ｑ　、　Ｊ＝７）Ｉｚ
）、７．０−７．４（３Ｈ，ｒｎ）、７．５８（ＩＨ，
ｓ）、７．８９（ＩＨ。

ｄ　、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．７７（ＩＨ，ｂｒ、ｇ）。

参考例４６ ２−（ｏ−）ルイ・ジノ）チアゾール−４−イルメタノ
ール 参考例１５に準じて、２−（ｏ−）ルイジノ）チアゾー
ル−４−カルボン酸エチルＩＯＮ、水素化すチウムアル
ミナム２．９　＃　、およびテトラヒドロ７ラン２００
１Ｒ１から製造した褐色油状の目的化合物は以下の物性
を有する。

ＮＭＲスペクトル（δｐＰｍ＃アセトンーｄ６）：２．
３４．（３Ｈ，ｓ）、４．５６（２Ｈ，ｓ）、６．５７
（ＩＨ。

ｓ）、６．９−７．４（３Ｈ，＋ｎ）、７．９２（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

参考例４７ ２−（〇−トルイジノ）チアゾール−４−アルデヒド 参考例４４に準じて、２−（ｏ−）ルイヅノ）チアゾー
ル−４−イルメタノ−＃　６．１２１、三酸化イオウ・
ピリジンコンプレックス１３．２ｇ、トリエチルアｉｙ
１２ｍｌ、およびジメチルスルホキシド２１０ｍから製
造した淡褐色プリズム状の目的化合物は以下の物性を有
する。

融点：１０４−１１１℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｌ＋ｍｌアセト／−ｄ６）：２
．３６　（３Ｈ、ｍ　）　、６．９５−７．４（３Ｈ，
ｍ）。

７．７６　（ＩＨ，＊　）、７．９７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ）。

８．５−８．９（ＩＨ，ｂｒ、）、９．７８（ＩＨ，ｓ
）。

参考例４８ ２−アニリノチアゾール−４−アルデヒド３．５２１　
（エトキシカルボニルメチレン）１１フエニルフオスフ
オラン６．５ｇ、およびテトラヒドロ７ラン３５ｍ１の
混合物を６０℃で２時間加熱した。

反応液を水にあけベンゼンで抽出し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。溶媒を留去して得られた油状物をシリカ
ダルカラムクロマトグラフィー〔溶離液；ベンゼン：酢
酸エチル＝９：１］に付し、黄色結晶状の目的化合物を
得た。

融点：１１３−１１８℃ ＮＭＲ、ｘ、ベクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ４　）
：Ｅ体膣当分 １．２７（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

４．１９（２Ｈ，ｑ、Ｊｗ７Ｈｚ）。

６．４６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ）。

６．９７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

７．３５（２Ｈ，ｔ　、Ｊ　＝７Ｈｚ　）。

７．４０（ＩＨ，ｓ）。

７．４６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ）。

７．６９（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）。

１０．３３（ＬＨ，ｂｒ、ｓ）。

２体該当分 １．１８（３Ｈ，ｔ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ　）、４．１７
　（２Ｈ、ｑ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ　）　。

５．９７（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝１３Ｈｚ）。

６．７０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１３Ｈｚ）。

６．９−６．９６（ＩＨ，ｎｄ）。

７．２８　（２Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ　）　。

７．４４（ＩＨ，ｓ）。

７．６１　（２Ｈ、ｄ　、　Ｊ−７Ｈｚ）。

１０．１７（ＩＨ，ｂｒ、ｉ）。

参考例４９ 参考例４８で製造した粗製の３−（２−ア＝　ＩＪノチ
アゾールー４−イル）アクリル酸エチル４Ｊをテトラヒ
ドロ７ラン４０ゴに溶かし、−６０℃でＩＭ水素化ノイ
ソプチルアルミナムーヘキサン溶液５８ｄを滴下した。

−５０℃で２時間かくはん後、９０チメタノール水で過
剰の還元試薬を分解した。次いで３Ｎ塩酸で中和して酢
酸エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸す）　ＩＪウム
で乾燥後、溶媒を留去して粗製の３−（２−アニリノチ
アゾール−４−イル）アリルアルコールを得た。次いで
該アルコール体２．６１を単離精製することなく、ジメ
チルスルホキシド２０１Ｌｌに溶かし、トリエチルアミ
ン３．４．？ｉ加えた。さらに三酸化イオウ・ピリシン
錯体５．３ｇのツメチルスルホキシド（ｌＱｙｔｊり溶
液を室温で滴下した。同温度で３０分間かくはんした後
、反応液を水にあけ、３Ｎ塩酸で酸性とし、酢酸エチル
で抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒
を留去した。得られた残渣をシリカダルカラムクロマト
グラフィー〔溶離液；ベンゼ／：酢酸エチル＝１０：１
１に付して、淡黄色結晶状の目的化合物を得た。

融点：１４２−１４３℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＤＭｓｏ−ｄ６）　：６
．６７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１５および８Ｈｚ）。

６．９８　（ＩＨ，ｔ　、Ｊ＝８Ｈｚ　）、７．３５　
（２Ｈ，ｔ　。

Ｊｍ８Ｈｚ）、７．５３（ＩＨ，ｓ）、７．５４（ＩＨ
，ｄ。

Ｊ＝１５Ｈｚ　）、７．６９　（２Ｈ，ｄ　、Ｊ＝８Ｈ
ｚ　）、９．６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）。

１０．３８（ＩＨ，ｂｒ、＠、重水添加により消失）。

参考例５０ ２−［３−（４−７”ロモフェニル）ウレイドフチアゾ
ール−４−イルグリオキシル酸エチル５１をテトラヒド
ロフ２ン６０ｍに懸濁し、水素化ホウ素ナトリウム２．
４Ｉ！を加えた。次いで反応液を還流させながらメタノ
ール２０１／を１時間かけて滴下し、その後さらに１時
間加熱還流し九。反応混合物を水にあけ、３Ｎ塩酸で中
和した。析出し次結晶を戸数し水洗後、乾燥して、粗製
の１−［２−（３−（４−プロモフェニルンクレイド〕
チアゾール−４−イル〕エタンー１．２−ジオールを得
た。融点：１８２−１８７℃（分解）。次に該ノオール
４．３１をテトラヒドロフラン２００Ｈに懸濁し、水冷
下メタ過ヨウ素酸ナトリウム５．１１の水溶液（３０１
Ｒ１）を滴下した。同温度で１時間かくはん後、室温で
さらに１時間かくはんした。

反応混合物を氷水中にあけ、析出している結晶を戸数し
、水洗後乾燥して、白色粉末状の目的化合物を得た。

分解点：約２５０℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６　）
　’７．４７および７．５０　（４Ｈ，Ａ２Ｂ２型、　
Ｊ＝９Ｈ１）。

８．２４　（ＩＨ，ｓ）。

９．１６　（ＩＨ，ｂｒ、ｓ） ９．７５　（ＩＨ，ｓ）。

１０．９３　（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）ｑ 参考側５１ −ル 参考例４８に準じて、２−（３−（４−ブロモフェニル
）ウレイドフチアゾール−４−アルデヒド１ｇ、エトキ
シカルボニルメチレントリフェニルフォスフオラン１．
２＃、およびテトラヒドロ７ラン２０ＷＬｔから粗製の
３−（２−〔３−（４−ブロモフェニル）ウレイドフチ
アゾール−４−イル〕アクリル酸エチルを得た０次いで
参考例４９に準じて、該エチルエステル１．１ＪＦ、Ｉ
Ｍ水素化ジイソブチルアルミナムーヘキサン溶液１４ｍ
、およびテトラヒドロフラン３０１ｊから得た白色粉末
状の目的化合物は以下の物性を有する。

分解点：約２２０℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ４　）
　：４．１０　（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ−５および３Ｈｚ）、
重水添加によ’）　４−１０　（２Ｈｔ　ｄ　Ｆ　Ｊ−
３Ｈｚ　）４．８４　（ＩＨｔｔ、Ｊ＝５Ｈｚ、重水添
加により消失）。

６、４０　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１６および３Ｈｚ）、６
．４７　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ　）、６．９４　（
ＩＨ，ｓ）、 ７．４６および７．４８　（４Ｈ，に２Ｂ２型、Ｊ　Ｉ
：２９　Ｈｚ　）、９．１　５　　（ＩＨ，ｂｒｌ１１
重水添加により消失ン、１０．６６　　（ＩＨ，ｂｒ、
ｓ、重水添加によシ消失）。

参考例５２ ４−イル〕アリルアルコール０．８４．Ｆ、三酸化イオ
ウ・ピリジンコンブレックス１．１３１　　トＩＪエチ
ルアミン０．７２Ｉｉ、およびジメチルスルホキシド２
０１７から得た淡褐色粉末状の目的化合物は以下の物性
を有する。

分解点：約２６０℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６　）
　：６．６１　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−１５お上び８ｌ−
Ｉｓ　　）、７、４−７．５５　（４Ｈ，ｍ）、 ７、６１　（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝１５Ｈｚ　）　。

７．７３（ＩＨ，ｓ）。

９．１３（ＩＨ，謳、重水添加により消失）、９．６　
６　　（ＩＨ，ｄ　　、Ｊ−８Ｈｚ　　ン　、１０．６
−１１．２　（ＩＨ，ｂｒ、重水添加により消失）。

参考例５３ ルガヒド 参考例４９に準じて、　　（Ｅ）−３″″（２−Ｃ３−
２−アミノチアゾール−４−イルグリオキシル（４−７
”ロモフェニル）ウレイドフチアゾール−酸エチル１．
０１Ｆ、［化ビス（４−フルオロ７ヱニル）メチル１．
４８ｇ、トリエチルアミン０．７５１、ツメチルホルム
アミド３成および粉砕したヨウ化カリウム０．３５５’
の混合物を８５乃至９０℃で７．５時間かきまぜた。反
応混合物を冷却後、これに飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液を加え、酢酸エチルで抽出し７た。抽出液を無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去した。得られ
た残渣をシリカｒルカ２ムクロマトグラフィー（溶離液
；ベンゼン：酢酸エチル＝１０：１）に付した。

得られた粗生成物をベンゼンから再結晶し、黄色結晶状
の目的化合物を得た。

融点：１２２−１２４℃ ■スペクトル（δｐｐｐｌＬ、　ＤＭＳＯ−ｄ４）　：
１、２５　（３Ｈ，ｔ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．２９　
（２Ｈ，ｑ　、Ｊ　〜７　Ｈｚ　）、６．０５　（ＩＨ
，ｄ、Ｊ−８Ｈ１）、７．１２〜７．２１　（４Ｈ，ｒ
ｎ）、７．３３〜７．４２　（４Ｈ，ｍ）、 ８．０１　（ＩＨ，ｓ）、 ８−９２　（Ｉ　ＨＩｄ　＋　Ｊ−８Ｈｚ　）　。

参考例５４ 参考例５３に準じて、２−アミノチアゾール−４−イル
グリオキシル酸エチル１０．１ｉ塩化ジフェニルメチル
１０．０１　　トリエチルアミン１０ｍ１．ジメチルホ
ルムアミド１０１１７およびヨウ化カリウム１．Ｏｙか
ら製造した黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有す
る。

融点＋８２−８５℃ 島迅スヘクトル（δｐｐｍ、重クロロホルム）：１．３
８　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４．３８　（２Ｈ，
ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）、５、６４　（ＩＨ＊　ｄ　、Ｊ
−６Ｈｚ　）、６、０４　（ＩＨ、ｂｒ、ｄ　、　Ｊ＝
６Ｈｚ）、７、３−７．４　（１０）（、ｍ）、 ７．８６（ＩＨ，ｓ）。

参考例５５ 参考例５０に準じて、２−ノフェニルメチルアにフチア
ゾール−４−イルグリオキシル酸エチル１．６８１１．
水素化ホウ素ナトリウム０．３５．９．メタノール３ｄ
およびテトラヒドロ７ラン８ｄから製造した白色粉末状
の目的化合物は次の物性を有する。

軟化点：１４３−１４８℃ ＮＭＲスペクトル（Ｊｐｐｍ　、　Ｍクロロホルム）〜
３．７３　（ＩＨ，ｄｄ　、Ｊ＝１１および４　Ｈｚ　
）　。

３．８１　（１）（、ｄｄ　、　Ｊ＝１１および４Ｈｚ
）、３．８−４．３　（２Ｈ，ｂｒ、重水添加により消
失）、４．５８　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝４Ｈｚ　）、５．５
７　（ＩＨ，ａ）、 ６．３３　（ＩＨ，ｓ）、 ７、２−７．３５　（ＩＯＨ，ｍ）。

参考例５６ ２−ソフェニルメチルアミノチアゾール−４−アルデヒ
ド 参考例５０に準じて、１−（２−ジフェニルアミノチア
ゾール−４−イル）エタン−１，２−フォール２．１１
ＪＦ、メタ過ヨウ累酸ナトリウム３．１５Ｉ、水４Ｑｄ
およびメタノール２０ｄよシ製造した淡褐色泡末状の目
的化合物は次の物性を有する。

ＮＭＲスヘクトル（δｐｐｍ、重クロロホルム）：５．
６８　（１１，ｓ）、 ７．３−７．４　（ＩＩＨ，ｎｄ　）、９．６５（ＩＨ
，畠）、 マススペクト＃　（ｍ／ｅ　）　：　２９４　（Ｍ”）
。

参考例５７ 参考例４２に準じて、４−フルオロフェニルチオ尿素１
２１．’；Ｉロモビルビン酸エチエチル１４．８、およ
びエタノール１２０ｉｔｌから製造した淡黄色プリズム
状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１３３−１３６℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、アセトン−ｄ６）：１．
３４　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）、４、３１　（２Ｈ
、ｑ’、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、７、１０　（２Ｈ，ｔ　、
Ｊ＝９Ｈｚ　）、７．６５（ＩＨ，ｓ）、 ７．７８　（２Ｈ，ｄｄ　、Ｊ−９および５Ｈｚ）、９
．２−９．６　　（ＩＨ，ｂｒ　　）。

参考例５８ 参考例５０に準じて、２−（４−フルオロアニリノ）チ
アゾール−４−力／ｌ／ｌ／ポンチル１２．０４Ｉ、水
素化ホウ素ナトリウム６Ｊ、無水テトラヒドロフラン１
２０ｍ７．および無水メタノール７０ｍ１から製造した
無色プリズム状の目的化合物は以下の物性を有する・ 融点：１５６−１６１℃ ＮＭＲスペクトル（δＰＰｍ　ｌアセトン−ｄｄ）：４
、０５　（ＩＨ，ｂｒ　−Ｌ　ｅ　Ｊり５Ｈｚ）、４．
５６　（２Ｈ，ｂｒ、ｄ、Ｊ−５Ｈｚ）、６．６０　（
ＩＨ，ｌ）、 ７、０７　（２Ｈ，ｔ　、　Ｊ−９Ｈｚ　）、７．７４
　（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝＝９および５Ｈｚ）、８．９−９
．４　（ＩＨ，ｂｒ、　）。

参考例５９ 参考例４４に準じて、２−（４−フルオロアニリノ）チ
アゾール−４−イルメタノール３．０３ｇ、三酸化イオ
ウ・ぎリジンコングレノクス８．５ｇ、トリエチルアミ
ン７、５　ｍｌ　、およびツメチルスルホキシド１４０
ｄから製造した淡褐色プリズム状の目的化合物は以下の
物性を有する。

融点：１５２−１５５℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、アセトンーｄ６）ニア、
　１２　（２Ｈ，ｔ　、Ｊ＝９Ｈｚ　）、７．７−７．
９　（２Ｈ，ｎｄ　）、 ７．８６（１）（、ｉ）、 ９．３−９．７　（ＩＨ，ｂｒ、）、 ９．８３　（ＩＨ，ｓ）。

参考例６０ 参考例４２に準じて、４−メトキシフェニルチオ尿素１
０．０３ｇ、ブロモピルビン酸エチル１０ｇ。

およびエタノール１００ｍから製造した淡黄色グリズム
状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１１９−１２０．５℃ ＮＭＲスペク）　ル（ａｐｐｍ、７セトｙ−ｄｄ）：１
、３３　（３Ｈ，ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）。

３．８０　（３Ｈ，ｌ　）。

４、２９　（２Ｈ，ｑ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、６、９４
　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝９Ｈｚ　）。

７．５５−７．７　（３Ｈ，ｎｄ）、 ９．１３　（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

参考例６１ ２−（ｐ−アニシジン）チアゾール−４−イルメタノー
ル 参考例１５に準じて、２−（ｐ−アニシジン）チアソー
ル−４−カルゲン酸エチル５．０．！？、水素化リチウ
ムアルミナム１．５ｇ、および無水テトラヒト。７ラン
１ｏｏｍから製造した微赤色粉末状の目的化合物は以下
の物性を有する。

融点：１０４−１０５℃ ＮＭＲスペクトル（δ１１ｍ、アセトン−ｄｄ）：３．
８０　（３Ｈ’＋ｓ）、 ３．８−４．３　（ＩＨ，ｂｒ、）。

４、５６　（２Ｈ，ｂｒ、ｓ　）。

６．５３（ＩＨ，ｓ）、 ６゜９１　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝９Ｈｚ　）。

７、５９　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝９Ｈｚ　）。

８、７−９．１　（ＩＨ，ｂｒ、）。

参考例６２ デヒド 参考例４４に準じて、２−（ｐ−アニシジン）チアゾー
ル−４−イルメタノール３ｇ、三酸化イオウ・ピリジン
コンプレックス６．１ｇ、トリエチルアミン５．３Ｊお
上びツメチルスルホキシド９Ｑｄから製造した淡褐色結
晶状の目的化合物は以下の物性金有する。

融点：１０８−１１０℃ ＮＭＲスペクトル（δ　　、アセトン−ｄｄ）二ｐｍ ３．８０（３Ｈ，ｓ）、 ｆ５．９　４　　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ　＝９Ｈｚ　）。

７、６　５　　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ　＝９Ｈｚ　）、７
．７６（ＩＨ，ｓ）、 ９．０−　９．４　　（ＩＨ，ｂｒ、　）、９．７９（
ＩＨ，ｓ）。

ぴ前例６３ 参考例４２に準じて、３−トリフルオロメチルフェニル
チオ尿＄１０．０２．ｊｉ！、ブロモピルビン酸エチル
８８ｇ、およびエタノール１００１７から製造した淡黄
色結晶状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：　１２４．５−１２７℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ’アセトンーｄ６）：１、
３６　（３Ｈ，ｔ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ　）、４、３１　
（２１（、ｑ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）、７．２５−７．７
　（２Ｈ，ｎｄ）、 ７．７５（ＩＨ，ｉ）、 ７、９７　　（Ｉ　Ｈ、ｂｒ、ｄ　、　Ｊ＝８Ｈｚ　）
、８．３　５　　（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）、 ９．６−　９．９　　（ＩＨ，ｂｒ、　）。

参考例６４ 参考例１５に準じて、２−（３−）リフルオロメチルア
ニリノ）チアゾール−４−カルゲン酸エチル３．９２ｐ
、水累化リテウムアルミナムＩＩ。

および無水テトラヒドロフラン８０ｍ１で・ら製造した
無色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１２６．５−１２８℃ ＮＭＲスイクトル（δＩ）Ｐｍｌアセトン−ｄ６）：４
、１６　（ＩＨ，ｂｒ、　ｔ　、　Ｊ＝５Ｈｚ　）。

４、６１　（２Ｈ，ｂｒ、　ｄ　、　Ｊ＝５Ｈｚ　）、
ａ７０（ＬＨ，Ｓ）、 ７、２６　（ＩＨ，ｂｒ、　ｄ　、　Ｊ＝８Ｈｚ　）、
７、５３　（ＩＨ，ｔ　、　Ｊ＝８Ｈｚ　）、７、９９
　（ＩＨ，ｂｒ、　ｄ　、　Ｊ　＝８Ｈｚ　）、８．１
７　（ＩＨ，ｂｒ、ｓ）。

９．１−９．９　（ＩＨ，ｂｒ、）。

参考例６５ 参考例６６ 参考例４４に準じて、２−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）チアゾール−４−イルメタノール２．６ＦＭ’
、三酸化イオウ・ピリジンコンプレックス４．８ｇ、ト
リエチルアミン４．２１、シよびジメチルスルホキシド
９Ｑｘ／から製造した徴褐色粉末状の目的化合物は以下
の物性を有する。

融点：　１５１−１５３℃ 出処スペクトル（Ｌ３ｐｐｍ、アセトン−ｄ６）ニア、
　３４　（ＩＨ，ｂｒ、ｄ　、　Ｊ−８Ｈｚ　）　。

７．５８　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。

７、９４　（ＩＨ，ｓ）　。

８、０６　（ＩＨ、ｂｒ、ｄ　、　Ｊ＝８ＨＸ　）　。

８．２６　（Ｊ、Ｈ，ｂｒ、＠）。

９．６−１０．０（ＩＨ，ｂｒ、）。

９−８７　（ＩＨ，ｓ）ｓ 参考例４２に準じて、エチルチオ尿素１０．ｌｉ＋。

ブロモピルビン酸エチル２０ｙ、およびエタノールＩ　
００ｄから製造した淡黄色粉末状の目的化合物は以下の
物性を有するつ 融点：　９３−９５℃ ■スペクトル（δｐｐｍ、ＤＭＳＯ−ｄ４　）　：１．
１７　（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

１．２８　（３Ｉ（、ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）　。

３．１−３．４（２Ｈ，ｎｄ）。

４．２３　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

７．５１（ＩＨ，膠）。

７、７６　（ＩＨ、ｂｒ、ｔ　、　Ｊ＝５Ｈｚ　）ｓ参
考側６７ −ル 参考例１７に島じて、２−エチルアミノチアゾール−４
−カルボン酸エチル１０９．水素化ホウ素ナトリウム３
．８．９．メタノール７０ｍ、およびテトラヒドロフラ
ン１５０１ｄから製造した黄色油状の目的化合物は以下
の物性を有する。

ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ　＋　ＣＤＣ６５）：１．
３０　（３Ｈ，ｔ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ）　。

３．２４　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

４．５１　（２Ｈ，ｓ）＋ ６．２−６．５　（３Ｈ，ｎｄ　、重水添加により６．
３４（ＩＨ，ｓ）へ移行）。

参考例６８ 参考例４４に準じて、２−エチルアミノチアゾール−４
−イルメタノール４．４＃、三酸化イオウ・ピリノンコ
ンプレックス１３．３ｇ、ト１７エチルアミン８．４，
９．およびジメチルスルホキシド６０ｙｔｌから製造し
た淡褐色プリズム状の目的化合物は以下の物性を有する
。

融点：　８４−８５℃ 協惧スペクトル（δｐｐｍ　、　ＣＤＣＬｇ　）　’１
、３２　（３Ｈ，ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　。

３．２−３．６（２Ｈ，ｒｎ）。

６．３−６．７（ＩＨ，ｂｒ、）　。

７．４０（ＩＨ，＠）。

９．７０（ＩＨ，ｓ）。

参考例６９ 参考例４２に準じて、アリルチオ尿素２０．９、ブロモ
ピルビン酸エチル３７ｇ、およびエタノール２００　ｍ
ｔから製造した淡黄色粉末状の目的化合物は以下の物性
を有する。

融点：　８５−８６℃ 聴スペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６　）　：
１．２６　（３Ｈ，ｔ、Ｊ−７ＨＳ）。

３．８４−３．９０（２Ｈ，ｍ）。

４．２１　（２Ｈ，ｑ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ）　。

５．１３　（ＩＨ，ｄｄｄ　、　Ｊ＝１０．３．および
１．５Ｈｚ）。

５．２４（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１７．３．および１．５
　Ｈｚ　）　。

５．８−５．９７（ＩＨ，ｍ）＊ ７．５１（ＩＨ，ｓ）。

７、９　６　　（Ｌ　Ｈ，ｂｒ、ｔ　、　Ｊ−５Ｈｚ　
Ｌ参考側７０ 一ル 参考例１５に準じて、２−アリルアミノチアゾール−４
−カルゼン酸エチル１０１　水素化！Ｊ＋ウムアルミナ
ム２．７１．およびテトラヒドロフラン１５ＱｉＡ’か
ら製造した淡褐色針状の目的化合物は以下の物性を有す
る。

融点：　７４−７５℃ ＮＭＲスー（クトル（δｐｐｍ　、ＣＤＣ４５）：３．
１−３．９　（ＩＨ，ｂｒ、　）　。

３、８６　（２Ｈ、ｂｒ、ａ　、　Ｊ＝５Ｈｚ　）　。

４．５１　（２Ｈ，ａ）。

５．１−５．４５（２Ｈ，ｍ）。

５．５−６．２　（２Ｈ＊　ｍ　）　。

６．３７（ＩＨ−→。

参考例７１ 参考例４４に準じて、２−アリルアミノチアゾール−４
−イルメタノール１１１、三酸化イオウ・ピリノンコン
プレックス３１ｇ、）リエチルアミン２０ｇ、およびジ
メチルスルホキシド１００．・・・二から製造した淡褐
色針状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：　１０６−１０７℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＣＤＣ１ｘ、　）　
：４．０５　（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）　。

５．１−５．５（２Ｈ，ｒｒ＋）　。

５．７−６．１５（ＩＨ，ｍ）。

７．３−７．７（ＩＨ，ｂｒ、）。

７、４０　（ＩＨ，ｓ）　。

９．６ｃ＋（ｘＨ＋ｓ）ｅ 参考例７２ 参考例４２に準じて、シクロヘキシルチオ尿素１７、Ｖ
、ブロモピルビン酸エチル２２ｙ、およびエタノール２
００ｍ１から製造した黄色油状の目的化合物は以下の物
性を有する。

ＮＭＲ、ｘ、−（クトル（δｐｐｍ　、　ＣＴ）ＣＪ！
、５　）　：１．０−２．３　（１０Ｈ、ｍ）　。

１．３７　（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　。

３．０−３．５（ＩＨ，ｔｎ）。

４．３４　（２）Ｔ　、　ｑ　、　Ｊ＝７Ｈ冨）。

５．１−５．６（ＩＨ，ｍ）１ ７．４１（ＩＨ，ｓ）。

参考例７３ 参考例１５に準じて、２−シクロヘキシルアミノチアゾ
ール−４−カルゼン酸エチル１９ＩＩ、水素化リチウム
アルミナム４．２１１　、およびテトラヒドロフラン２
５０４から製造した淡黄色針状の目的化合物は以下の物
性を有する。

融点：　１１８−１２０℃ 即スーξクトル（δｐｐｍ　、ＣＤＣｔ、）：１．０−
２．２（ＩＯＨ，ｒｎ）。

２．９−３．５（２Ｈ，ｎｄ）。

４−５０　（２Ｈｌｓ　）　。

５．０−５．５　（Ｉ　Ｈ、ｂｒ、）　＋６．３３（Ｉ
Ｈ，ｓ）。

参考例７４ ルデヒド 参考例４４に準じて、２−シクロへキシルアミノチアゾ
ール−４−イルメタノール１０１．三酸化イオウ・ピリ
ジンコンプレックス２２．４Ｆ、トリエチルアミン１４
．３．Ｆ、およびツメチルスルホキシド１００１ｊから
製造した淡褐色油状の目的化合物は以下の物性を有する
。

ＮＭＲス（クトル（δｐｐｍ　、ＣＤＣｌ２　）：１．
０−２．２（１０Ｈ，ｍ）。

３．２−３．８（ＩＨ，ｍ）。

５、！−５，４（ＩＨ，ｍ）　。

７．４０（ＩＨ，＠）。

９．７２（ＩＨ，ｓ）。

参考例７５ 参考例４２に準じて、１，１−ジフェニルチオ尿素２０
Ｉ、ブロモピルビン酸エチル１９１およびエタノール２
００−から！！遺した橙色油状の、目的化合物は以下の
物性を有する。

ＮＭＲスＲクトル（δｐｐｍ　、ＣＤＣｔｓ　）：１．
３６（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

４．３５　（２Ｈ、ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ　）　＋７．１−
７．５（ＩＯＨ，ｍ）。

７．５４（ＩＨ，ｓ）。

参考例７６ タノール 参考例１５に準じて、２−ジフェニルアミノチアゾール
−４−カルゲン酸エチル２７１水素化リチウムアルミナ
ム４．７ｇ、およびテトラヒドロフラン４００１ｄから
製造した淡黄色プリズム状の目的化合物は以下の物性を
有する。

融点：　１３６−ｉ３８℃ ＮＭＲス−（クトル（δｐｐｍ、ＣＤＣｔ５　）：２．
３３　（ＬＨ、ｂｒ、ｔ　、　Ｊ　＝６）１ｚ　）　。

４．５６　（２Ｈ，ｂｒ、ｄ　、Ｊ＝６Ｈｚ　）。

６．５２（ＩＨ，ｓ）。

７．１−７．５（ＩＯＨ，ｒｎ）。

参考例７７ ヒド 参考例４４に準じて、２−ジフェニルアミノチアゾール
−４−イルメタノール１０ｇ、三酸化イオウ・ピリジン
コンプレックス１６．８．Ｆ、トリエチルアミン１０．
７１、およびジメチルスルホキシド１００ｄから製造し
た淡黄色プリズム状の目的化合物は以下の物性を有する
。

融点：　１６０−１６１℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６　）
　ニア、２−７．６（ＩＯＨ，ｍ）。

８．０６（ＩＨ，ｓ）。

９．７０（ＩＨ，烏）。

参考例７８ μ刃側２６に漁じて、モルホリン１．４１！、２−クロ
ロチアゾール−４−カルメン′酸エチル３ｇ、トリエチ
ルアミン３Ｆ、およびジメチルホルムアミド１２ｍ１か
ら製造した無色針状の目的化合物は以下の物性を有する
。

融点：　８４−８６℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＣＤＣＬＢ　）　；
１．３７　（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　。

３．４５−３．６（４Ｈ，ｍ）。

３．７５−３．９（４Ｈ，ｍ）。

４．３６（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

７．５０（ＩＨ，ｇ）。

参考例７９ 参考例１５に準じて、２−モルホリノチアゾール−４−
カルボン酸エチル３．７ｙ、水素化リチウムアルミナム
０．６．９　、およびテトラヒドロフラン５０づから製
造した白色針状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：　１２０−１２１℃ ＮＭＲ，Ｘ、−ｅクトル（δｐｐｍ　、ＣＤＣ６３）：
２．４０（ＩＩ（、ｔ　、Ｊ＝６Ｈｚ）。

３．３５−３．５５（４Ｈ，ｍ）。

３．７−３．９（４Ｈ，ｍ）。

４．５９　（２Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝６Ｈｚ　）　。

６．４７（ＩＨ，ｓ）。

参考例８０ 参考例４４に準じて、２−モルホリノチアゾール−４−
イルメタノール２．４，９．三酸化イオウ・ピリジンコ
ンプレックス５．７１１、トリエチルアミン３．６Ｎ、
およびジメチルスルホキシド３Ｑｒｎｌから製造した淡
黄色針状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：　１０７−１０８℃ ＮＭＲス（クトル（δｐｐｍ　、ＣＤＣ２３）：３．４
５−３．６５（４Ｈ，ｍ）。

３．７５−３．９（４Ｈ，ｍ）。

７．５１（ＩＨｌｉ）＊ ９゜７７（１）Ｉ、謬）。

参考例８１ ピ（リジン２．１１ｉ’、２−クロロチアゾール−４−
カルゼン酸エチル４１、トリエチルアミン４．２ｙ、お
よびベンゼンＺＯｒＬｔの混合物を１２時間加熱還流し
た０反応混合物を水にあけベンゼンで抽出した。抽出液
を水で洗い無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧
下に留去して得られた残渣をシリカダル力ラムうロマト
グラフィー〔溶離液；ベンゼン；酢酸エチル＝１０：１
１に付して淡黄色油状の目的化合物を得た。

懇ス槓りトル（δｐｐｍ　ｌ　ＣＤＣ４５）：１−３６
　（３Ｈ、ｔ　、Ｊ　＝７　Ｈｚ　）　＋１．５−１．
９（６Ｈ，ｍ）。

３．３−３．７（４Ｈ，ｍ）。

４．３５（２）（、ｑ、Ｊ＝＝７Ｈｚ）。

７．１（ｘＨ，ｓ）。

参考例８２ ル 参考例１５に準じて、２−ビイリッツチアゾール−４−
カルゲン酸エチル３．０ｇ、水素化すチウムアルミナム
ｏ、ｓｌｌ、およびテトラヒト”ロフラン５０１１１ｊ
から製造した淡黄色プリズム状の目的化合物は以下の物
性を有する。

融点二８９−９０℃ ＮＭＲス’クト・ル（δｐｐｍ　、ＣＤＣｌ３　）：１
．５１．９（６Ｈ，ｍ）。

２．５０　（Ｌ　Ｈ、ｂｒ）　＋ ３．３−３．６（４Ｈ，ｍ）。

４．４５−４．６５（２Ｈ，ｂｒ、ｄ）＋６．３７（Ｉ
Ｉ（、易　）。

参考例８３ 参考例４４に単じて、２−ピペリジノチアゾール−４−
イルメタノール２．４．９　、三酸化イオウ・ピリジン
コンプレックス５．８．９．トリエチルアミ７３．７ｇ
、およびツメチルスルホキシド３０ｒｎｌから製造した
淡橙色プリズム状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：　６８−６９℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＣＤＣ４５）　：１
．５５−１．８５（６Ｈ，ｍ）。

３．４−３．７（４Ｈ，ｍ）。

７−４４（ＩＨ，ｓ）。

９．７５（ＬＨ，ｓ）。

参考例８４ ２−チオモルホリン−４−イルチアゾール−４２，７−
２，７５（４Ｈ，ｍ）。

３．８５−３．９（４Ｈ，ｍ）。

４．３５（２Ｈ，ｑ　、Ｊ−７Ｈｚ）。

７．４４（ＩＨ，ｓ）。

参考例２６に準じて、チオモルポリン１．５３．Ｐ。

２−ブロモチアゾール−４−カルボン酸エチル２．３６
ｇ、トリエチルアミン２．０２５’、および・ジメチル
ホルムアミド４（Ｉｔ／から製造した淡黄色粉末状の目
的化合物は以下の物性を有する。

融点：　９９−１００℃ ＮＭＲス４クトル（δｐｐｍ　、　ＣＤＣ１，５）　：
１．３７　（３）１　、　ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　。

参考例８５ 参考例１５に準じて、２−（チオモルホリン−４−イル
）チアゾール−４−カルメン酸エチル１．５ｙ、水素化
リチウムアルミナム０．２６１およびテトラヒドロフラ
ン１５ｍから製造した白色粉末状の目的化合物は以下の
物性を有する。

融点：８３−８４℃ ＮＭＲ，スペクトル（む、□、ｃｐｃｚ、）：２．５１
　（Ｈ（、ｂｒ、　ｄ、　Ｊ＝５Ｈｒ、　、　’）ｆ（
水添加により消失）。

２．６８−２．７３（４Ｈ，ｍ）。

３．８−３．８５（４Ｈ，ｍ）。

４、．５３　（２Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝５Ｈｚ　、重水添加
により４．５１　（２Ｈ。

ｓ）へ移行）。

６゜４　Ｌ　（Ｉ　Ｈｌｔ、Ｊ−ＩＨｚ）。

参考例８６ 参考例４４に準じて、２−（チオモルホリン−−４−イ
ル）チアゾール−４−イルメタノール１，２１、三酸化
イオウ・ビリノンコングレソクス２．６５ｙ、トリエチ
ルアミン１．６８ｉおよびジメチルスルホキシド３Ｑｉ
ｕから製造した白色粉末状の目的化合物は以下の物性を
有する。

融点：　６９−７１℃ ＮＭＲスペクトル（Ｊｐｐｍ、　ＣＤＣｌ３　）　：２
．７−２．７６（４Ｈ，ｍ）。

３．８５−３．９３（４Ｈ，ｒｎ）。

７．４７（ＩＨ，＋ｓ）。

９．６９（１１，ｍ）。

参考例８７ 参考例２６に準じて、Ｎ−メチルビペラシン２．５ｆｉ
１２−３’ロロチアゾール−４−カルボン酸エチル４、
ＯＩ、トリエチルアミン４．２Ｎ、およびトルエン３０
４から製造した淡黄色油状の目的化合物は以下の物性を
有する。

ＮＭＲスペクト／＋ノ（δｐｐｒｎ、　ＣＤＣ４３）　
：１．３７　（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝７Ｈ篤）。

２．３４（３に、霧）。

２．５１　（４Ｈ，ｂｒ、　　ｔ　、　Ｊ＝６Ｈｚ　）
　。

３．５６　（４Ｈ、ｔ＋ｒ、、　　Ｌ　、　Ｊ−６Ｈｚ
　）　。

４．３５　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈ篤）。

７．４６（ＩＨ，ｓ）。

参考例８８ 参考例１５に準じて、２−（４−メチ）ｖ　−１−ヒヘ
ラゾニル）チアゾ−／Ｉ／−４−カルピン酸エチル４．
０ｇ、水素化リチウムアルミナム０．６．Ｆ、およびテ
トラヒドロフラン５０４から製造した白色グリズム状の
目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１０３−１０５℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、　ＣＤＣｔ、）　：２．
２６　（３Ｈ，ｓ　）　。

２．４３　（４Ｈ、ｂｒ、　ｔ　、　Ｊ＝５Ｈｚ　）　
。

２．６−２．８　（ＩＨ，ｂｒ　）　。

３．４１　（４Ｈ，ｂｒ・、ｔ　＋　Ｊ　＝５　Ｈｚ　
）　＊４．４７（２Ｈ，纒　）　　。

６．３４　　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝ＩＨｚ）。

参考例８９ 参考例４４に準じて、２−（４−メチルビベラゾニル）
チアゾール−４−イルメタノール２．４ｙ、三酸化イオ
ウ・ピリジンコンプレックス５，４ｙ、トリエチルアミ
ン３．４ｙ、およびツメチルスルホキシド３０ｄから製
造した淡褐色油状の目的化合物は以下の物性を有する。

ＮＭＲスペクトル（δｐ　ｐｍ　、　ＣＤＣＬｓ　）　
：２．３５（３Ｈ，ｓ）。

２．５３　（４Ｈ，ｂｒ、　ｔ　、　Ｊ＝５Ｈｚ　）　
。

３．５９（４Ｈ，ｂｒ、　ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

７．４７（ＩＨ，ｇ）。

９．７０（ＬＨ，ｓ）。

参考例９０ 蕗前例２６に準じて、ｎ−オクチルアミン２．７Ｉ、２
−クロロチアゾール−４−力／Ｉ／ボン酸エチル４．０
Ｊ１１　トリエチルアミン４．２．１およびジメチルホ
ルムアミド１５Ｍから製造した淡黄色油状の目的化合物
は以下の物性を有する。

曳スペクトル（δｐｐｍ、　ＣＤＣｔρ：０．７−１．
９　（１８Ｈ，ｎｄ）　。

３．０−３．４（２Ｈ，ｍ）。

４．３６　（２Ｈ、ｑ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　。

５．５−６．０　（Ｉ　Ｈ、ｂｒ、）　。

７．４１（ＩＨ，易）、 参考例９１ ノール 参考例１５に準じて、２−オクチルアミノチアゾール−
４−カルビン酸エチル１．５ｙ、水素化リチウムアルミ
ナム０．２　Ｎ　、およびテトラヒドロフラン３Ｑｍｉ
から製造した淡黄色油状の目的化合物は以下の物性を有
する、 ＮＭＲ、’、ベクトル（δｐｐｍ、　ＣＤＣＡ３）　：
０．８８　（３Ｈ，ｂｒ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ　）。

１．２−１．４５（ＩＯＨ，ｍ）。

１．５５−１．７５（２Ｈ，ｍ）。

３．１５−３．３　（２Ｈ，ｍ　）　。

４．５１（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ）。

５．２６（ＩＨ，ｈｒ、ｓ）。

６．３４　（ＩＨ，ｓ　）。

参考例９２ ド 参考例４４に準じて、２−オクチルアミノチアゾール−
４−イルメタノール１．３１！、二酸化イオウ・ビリシ
ンコンプレックス２．６Ｉ、トリエチルアミン１．６ｇ
、およびツメチルスルホキシド２０ｄから製造した淡褐
色針状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：　６０−６２℃ 罵スペクトル（δｐｐｍ　、　ＣＤＣ４，）　：０．７
１．９（１５）ｉ、ｍ）　。

３．１−３．６　（２Ｈ，ｍ）　。

５．９−　６．３　　（Ｉ　Ｊ（、ｂｒ、）　。

７．４１（ＩＨ，ｇ）。

９．７２（ＩＨ，ｓ）。

参考例９３ 参考例４２に準じて、イソプロピルチオ尿素３．７ｙ、
ブロモピルビン酸エチル７、４１　、およびエタノール
５０ｍ１から製造した淡黄色油状９目的化合物は以下の
物性を有する。

ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、　ＣＤＣ６５）　：１．
２９　（６Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　。

１．３７　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　。

３．３５−３．８５　（１Ｈ１ｍ）。

４．３５　（２Ｈ，ｑ　、　Ｊ−７Ｈｚ　）　。

５．０−５．７　（Ｉ　Ｈ、ｂｒ、）　。

７．４２（ＩＨ，＋）。

参考例９４ ２−インプロピルアミノチアゾール−４−イルメタノー
ル 参考例１５に準じて、２−インプロピルアミノチア／−
ルー４−カルボン酸エチル６．８Ｉ、水素化リチウムア
ルミナム１．２　Ｆ　、およびテトラヒドロフラン１０
０１ｄから製造した淡黄色油状の目的化合物は以下の物
性を有する。

罵スペクトル（δｐｐｍ、　ＣＤＣｌ３　）　：２．２
７（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

３．４−３．９　（１）Ｉ、　ｍ）　。

４．５１　（２Ｈ，ｓ）　。

４．８−５．３　（Ｉ　Ｈ，ｂｒ、）　。

６．３４（ＩＨ，ｇ）。

参考例９５ ２−イソプロピルアミノチアゾールー４−アルデヒド 参考例４４に準じて、２−イソプロピルアミノチアゾー
ル−４−イルメタノール４．４１、三酸化イオウ・ピリ
ジンコンプレックス１２．２Ｎ、トリエチルアミン７、
７　、Ｆ　、およびジメチルスルホキシド６０ｄから製
造した淡褐色油状の目的化合物は以下の物性を有する。

ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、　ＣＤＣ２３）　：２．
３１　（６Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　。

３．５５−４．０　（ＩＨ，ｍ）　。

５．１−５．５　（ＩＨ，ｂｒ、）　。

７．４１（ＩＨ，ｓ）。

９．７４（ＩＨ，ｓ）。

参考例９６ 参考例４２に準じて、ペンノルチオ尿素５．０２ｙ、ブ
ロモピルビン酸エチル５．８７１．おヨヒエタノール５
０ｄから製造した淡黄色針状の目的化合物は以下の物性
を有する。

融点：１３２−１３６℃ ＮＭＲスイクトル（δｐｐｍ、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　：
１．２７（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

４．２２　（２Ｈ，ｑ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　）　。

４．４７　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝６Ｈｚ　）　。

７−１−７．６　（５Ｈ＊　ｍ　）　。

７．５３（ＩＨ，ｓ）。

８．３０（ＩＨ，ｂｒ、ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）。

参考例９７ ２−ベンジルアミノチアゾール−４−イルメタノール 参考例１５に準じて、２−ペンシルアミノチアゾール−
４−カルボン酸エチル５．９、水素化リチウムアルミナ
ム１．４．ｌおよびテトラヒドロフラン１００ｄから製
造した白色針状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：８５−８６．５℃ ）ｑνｔＵス（クトル（δｐｐｒｎ、　　ａｃ＠ｔｏｎ
ｏ−ｄ６　）　：３．７−４．１　（ＩＨ，ｂｒ、）。

４．４４（２Ｈ，ｂｒ、＊）。

４．５４　（２Ｈ，ｂｒ、　ｍ　）　。

６．３８（ＩＨ，ｓ）。

６．９−７．３　（ＬＨ，ｂｒ、）　。

７．２−７．４（５Ｈ，ｍ）。

参考例９８ ２−ペンノルアミノチアゾール−４−アルデヒド参考例
４４に単じて、２−ペンジルアミノチアシー／Ｉ／　−
４−イルメタノール１．２１Ｊ！、三酸化イオウ・ビリ
ソンコンゾレックス２．６Ｌ、ｉＪエチルアミン３ｍｌ
、およびジメチルスルホキシド３０ｄから製造した淡褐
色結晶状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１６２−１６５℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ＋アセトンーｄ６）：４．
４４（２Ｈ，ｂｒ、ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。

７．２−７．５（５Ｈ，ｍ）。

７．５−７．９（ＩＨ，ｂｒ−）。

７．６５（ＩＨ，ｓ）。

９．７１（ＩＨ，Ｉ）。

参考例９９ ２−（３−ベンゾイルチオウレイド）チアゾール−４−
イルグリオキシル駿エチル２．０＆、炭酸カリウム２．
３ｇ、アセトン１００ｍ１、メタノール１００ｄ、およ
び水２０ｍｊの混合物を外＠６０℃で５０分間かくはん
した。減圧下溶媒を留去した残液に酢酸エチルと食塩水
を加え、析出した結晶を戸数した。五酸化リン存在下、
減圧で乾燥して、黄色粉末状の粗製の目的化合物を得た
。

融点：２２３−２２６℃ 罵スペクトル（δｐｐｍ、　ＤＭＳＯ−ｄ６　）　ニア
、３５−７．６（３Ｈ，ｍ）。

７．７０（ＩＨ，ｓ）。

７．９２（２Ｈ，ｂｒ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

９．４１０．０（ＩＨ，ｂｒ、ｉｉ水添加により、消失
）。

参考例１００ 参考例２６に単じて、２−ブロモチアゾール−４−カル
ボン酸エチ／Ｉ１５　、！ｉ’　、シクロプロピルアミ
ン２．２８Ｎ、およびトルエン２０成の混合物を封管中
１００−１１０℃で１６時間加熱して実情した淡黄色油
状の目的化合物は以下の物性を有する。

高（ト）スペクトル（δｐｐｍ、　ｃＤｃｔ、）　：０
．５−０．９（４Ｈ，ｍ）。

１．３７　（３Ｈ，ｔ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ　）　。

２．４５−２．７５　（ＬＨ，、ｍ）。

４．３６（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）。

５．８−６．１　（Ｉ　Ｈ、ｂｒ、）　。

７．４８　（ＩＨ，ｍ　）。

参考例１０１ 参考例１５に準じて、２−シクロプロピルアミノチアゾ
ール−４−カルゲン酸エチル１．２１　、水素化リチウ
ムアルミナム０．２．９　、およびテトラヒドロフラン
２Ｑｍｔから製造した淡黄色油状の目的化合物は以下の
物性を有する。

ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、　ＣＤＣ４，）　：０．
５−１．０（４Ｈ，ｍ）。

２．４５−２．７（ｉＨ，ｍ）。

３．１−４．０（ＩＨ，ｂｒ、）　。

４．５３　（２Ｈ，ｓ　）　。

５．９−６．７　（Ｌ　Ｈ、ｂｒ、）　。

６．４２（ＩＨ，ｓ）。

参考例１０２ ルデヒド 参考例４４に準じて、２−シクロプロピルアミノチアゾ
ール−４−イルメタノール１．１Ｆ、三酸化イオウ・ビ
リシンコンプレックス３．１ｙ、トリエチルアミン２１
およびジメチルスルホキシド１５ｄから製造した黄色プ
リズム状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：１２４−１２７℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ、ＣＤＣＬｓ　）　”０゜
６−１．０　（４Ｈ，ｍ）　。

１、．５５−１．８（ＩＨ，ｒｎ）。

６．７−７．３　（ＩＨ，ｂｒ、）　。

７．４８（ＩＨ，ｓ）。

９．７６（ＩＨ，ｓ）。

特許出頭人　三共株式会社 代理人弁理士　　大　　野　　　彰　　夫手続補正−Ｆ １．事ヂｌの表示 甲成１年特許願第０３（ｉ４０号 ２、発明の名称 チアゾール誘）４体 （自　発） ３１１成１年７月７１１ Ｘ３．補正をする者 ＪＩＧ４ＴＩどの関係　　特許出願人 住所　〒１０；３　東京都中央区日本橋木町３丁１１５
番１号名称　　　　　（１８５）三共株式会社代表者　
　Ｉ＆締締杆社長Ｐｆ　　村　Ｖ（典４、代理人 活用　〒１４０　東京部品川区広町１丁目２番５８号三
共株式会社内 １、明細書画１８０頁６行目の ｒ　１３．１−’１３．６　（ＩＨ，ｂｒ、　）。」の
次行に以下の語句を挿入する。

「実施例９３ ５−（２−７クロプチルアミノチアゾールー４−イルメ
チレン）ロダニン−３−酢！ 実施例ＩＫｍじて、２−シクロブチルアミノチアゾール
−４−アルデヒド０．８５Ｆ、ロダニン−３−酢酸０．
８９Ｐ、ｍ化アンモニウム０．４７５’、２８％アンモ
ニア水０５ｒｎｌ、およびエタノール２０プから製造し
た黄色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：　２４１−２４３℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯｄ６　）　
：１．６９−１．８１（２Ｈ，ｍ）、 １．９６−２．１１（２Ｈ，ｍ）、 ２．３１−２．４２（２Ｈ，ｍ）、 ４．１０−４．２５（ＩＨ，ｍ）、 ４．７０（２Ｈ，ｓ）、 ７．５３（２Ｈ，ｓ）。

８．３５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８亀１重水添加によシ消失）
。

イルメチレン）ロダニン−３−酸２ ４−イルメチレン）ロダニン−３−酢酸実施例１に準じ
て、２−シクロペンチルアミノチアゾール−４−アルデ
ヒドＩＰ、ロダニンー３−酢酸０．９７ｙ、塩化アンモ
ニウム０．５２．２８ｅ４アンモニア水０．５　ａｔ、
およびエタノール２０ｍ１から製造した黄色粉末状の目
的化合物は以下の物性を有する。

融点：　２３９−２４０℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭｓｏ−ａ６）　
”１．５１−１．７２（６Ｈ，ｍ）、 １．９５−２．０６（２Ｈ，ｍ）、 ４．０１−４．１２（ＬＨ，ｍ）、 ４．７０（２Ｈ，ｓ）、 ７．５１（ＩＨ，ｓ）、 ７．５３（ＩＨ，ｓ）、 ８．０７（ＬＨ，ｄ　、Ｊ＝６Ｈｚ、重水添加により消
失）。

実施例９５ ５−　（２−Ｎ−メチルアニリノチアゾール−４−アゾ
ール−４−アルデヒｌ′ｘ、ｓｒ、ロダニン−３−酢酸
１．１？、塩化アンモニウム０．８Ｆ、２８幅アンモニ
ア水Ｑ、　３　ｍｌ　、およびエタノール３０ｍ１から
製造した黄褐色針状の目的化合物は以下の物性を有する
。

融点：　２４５−２４８℃（分解） ＮＭＲスペクトル（δｐｐＩｎ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）
　：３．５９（３Ｈ，ｓ）、 ４．７２（２Ｈ，ｓ）、 ７．３−７．５（５Ｈ，ｍ）、 ７．６１（ＩＨ，ｓ）、 ７．６２（ＩＨ，ｓ）、 １３．１−１３．６（ＩＨ，ｂｒ）。　」２、　同第２
６６頁１６行目の ｒ９．７６（ＩＨ，８）。」の次行に以下の語句を挿入
する。

「Ｓ刃側１０３ ２−シクロブチルアミノチアゾール−４−カルボン酸エ
チル 参考例４２に準じて、シクロブチルチオ尿素１１、ブロ
モピルビン酸エチル１．５？、オよびエタノール５（ｌ
）から製造した淡黄色油状の目的化合物は以下の物性を
有する。

ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ、Ｓ　
）　：１．２６（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、 １．６０−１．７２（２Ｈ，ｍ）、 １．８２−１．９７（２Ｈ，ｍ）、 ２．２４−２．３５（２Ｈ，ｍ）、 ３．９９−４．０８（ＩＨ，ｍ）、 ４．２０（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、 ７．４ｓ（ｘＨ，ｓ）、 ８．１２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、ｉ水添加により消失
）。

参考例１０４ ２−シクロブチルアミノチアゾール−４−イルメタノー
ル 参考例１５に準じて、２−シクロブチルアミノチアゾー
ル−４−カルボン酸エチル１．１？、水素化リチウムア
ルミニウム０．２５ｆ、およびテトラヒドロフラン２０
ｒｎｌがら製造した褐色油状の目的化合物は以下の物性
を有する。

ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６）　
：１．５６−１．７２（２Ｈ，ｍ）、 １．８１−１．９６（２Ｈ，ｍ）、 ２．２１−２．３２（２Ｈ，＋ｎ）、 ３．９３−４．０７（ＩＨ，ｍ）、 ４．２７　（２Ｈ、ｂｒ、ｄ　、　Ｊ＝５Ｈｚ　、重水
添加によりｓｉｎｇｌｅｔ　）、４．９９　（ＩＨ，ｂ
ｒ、ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ、重水添加により消失）、６．３０
（ＬＨ，Ｓ）、 ７．７０　（Ｉ　Ｈ，ｄ　、Ｊ＝７Ｈｚ　、重水添加に
よシ消失）。

参考例１０５ ２−シクロブチルアミノチアゾール−４−アルデヒド 参考例４４に準じて、２−シクロブチルアミノチアゾー
ル−４−イルメタノール１．１Ｆ、三酸化イオウ・ピリ
ジンコンプレックス２，９？、トリエチルアミン１．８
２、およびジメチルスルホキシド２０１から製造した褐
色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：８９−９９℃。

Ｎ）、ＩＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ｐＭｓｏ−ａ６
）　：１．６３−１．７３（２Ｈ，ｍ）、 １．８７−１．９５　（２Ｈ，ｒｎ）、２．２５−２．
３３　（２Ｈ，ｍ）、 ４．０７−４．１６　（ＩＨ，ｍ）、 ７．８０（ＩＨ，ｓ）、 ８．１９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、重水添加にニジ消失
）、９．５４　（Ｉ　Ｈ、ｓ　）　＊ 参考例１０６ ２−シクロペンチルアミノチアゾール−４−カルボン酸
エチル 参考例４２に準じて、シクロペンチルチオ尿素１．５Ｓ
Ｆ、ブロモピルビン竣工チル２．１　？　、およびエタ
ノール５０１Ｒ１から製造した淡黄色油状の目的化合物
は以下の物性を有する。

ＮＭＲ、＜ベクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−ｄ６　
）　：１．２６（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、 １．４０−１．６９（６Ｈ，ｍ）、 １．８５−１．９３（２Ｈ，ｍ）、 ３．８７−３．９４（ＩＨ，ｍ）、 ４．２１　（２Ｈ，ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．４７（Ｉ
Ｈ，ｓ）。

７．８４　（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、重水添加により消
失）。

参考例１０７ ２−シクロペンチルアミノチアゾール−４−イルメタノ
ール 参考例１５に準じて、２−シクロペンチルアミノチアゾ
ール−４−カルボン酸エチル２．３１、水素化リチウム
アルミニウム０．４　ｔ　、およびテトラヒドロフラン
５０−から製造した淡黄色粉末状の目的化合物は以下の
物性を有する。

融点：　９０−９２℃。

ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　Ｄ＋ａｓｏ−ａ６）
　：１．４１−１．６８（６Ｈ，ｍ）、 １．８３−１．９１（２Ｈ，ｍ）、 ３．８０−３．９２（ＩＨ，ｍ）、 ４．２８　（２Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝６Ｈｚ　、重水添加に
よすｓｉｎｇｌｅｔ　）、４．９８　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝
６Ｈｚ、重水添加により消失）、６．２８（ＬＨ，ｓ）
、 ７．４２（１）Ｊ、ｄ、Ｊ　＝７Ｈｚ、７Ｆ’水添加に
より消失）。

参考例１０８ アルデヒド 参考例４４に準じて、２−シクロブチルアミノチアゾー
ル−・１−イルメタノール１．ＦＭ、三酸化イオウ・ピ
リノンコンプレックス３．６？、トリエチルアミン２．
３ｆ、およびツメチルスルホキシドＩＱｍｌから製造し
た淡褐色粉末状の目的化合物は以下の物性を有する。

融点：　１１０−１１８℃ ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＤＭＳＯ−６６）　
：１．４５−１．７０　（６Ｈ，ｍ）、 １．８６−１．９５　（２Ｈ，ｍ）、 ３、Ｈ−４，ｏｚ（ｘＨ，ｍ）、 ７．７８（ＩＨ，ｓ）、 ７．９２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、＠水添加によシ消失
）、９．５４（ＩＨ，Ｓ）。

参考例１０９ ２−Ｎ−メチルアニリノチアゾール−４−カル２ン酸エ
チル 参考例４２に準じて、Ｎ〜メチルフェニルチオ尿素１．
７ｖ、ブロモピルビン酸エチル２．２９、お↓びエタノ
゛−ル２５ｒｎｌから製造した淡黄色油状の目的化合物
は以下の物性を有する。

ＮＭＲスペク）・ル（δｐｐｍ　、　ＣＤＣｌ５）　：
１．４０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、 ３．６３（３Ｈ，ｓ）、 ４．３８　（２Ｈ、ｑ　、　Ｊ　＝７Ｈｚ　）、７．２
−７．６（６Ｈ，ｍ）。

参考例１１０ メタノール 参考例１５に準じて、２−Ｎ−メチルアニリノチアゾー
ル−４−カル２ン酸エチル２．７Ｍ、水素化リチウムア
ルミニウム０，４？、およびテトラヒドロフラン３０Ｒ
１から製造した淡黄色油状の目的化合物は以下の物性を
有する。

ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＣＤｃｌ、　）　：
３．５４（３Ｈ，Ｓ）、 ４．５６（２Ｈ，ｓ）、 ６．３３（ＩＨ，ｓ）、 ７．１−７．５（６Ｈ，ｍ）。

参考例１１１ ２−Ｎ−メチルアニリノチアゾール−４−アルデヒド か溝側４４に準じて、２−Ｎ−メチルアニリノチアゾー
ル−４−イルメタノール２．１２、トリエチルアミン３
２、三酸化イオウ・ピリジンコンプレックス４．５２、
およびツメチルスルホキシド２０ｍから製造した黄色油
状の目的化合物は以下の物性を有する。

ＮＭＲスペクトル（δｐｐｍ　、　ＣＤＣｌ、　）　：
３．６０（３Ｈ，ｓ）、 ７．２−７．６（６Ｈ，ｍ）、 ９．７８（ＩＨ，ｓ）。　　　」 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、同一または異なって水
   素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アル
   キニル基、シクロアルキル基、置換基を有していてもよ
   いアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基
   、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
   カルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、置換基
   を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有してい
   てもよいチオカルバモイル基、低級アルキルスルホニル
   基、ハロゲノ低級アルキルスルホニル基、置換基を有し
   ていてもよいアリールスルホニル基、低級アルキルチオ
   基またはアリールチオ基を示す。 また、Ｒ＾１とＲ＾２は一緒になって窒素原子とともに
   複素環基を形成してもよい。 Ｒ＾３は水素原子、低級アルキル基、アリール基または
   ハロゲン原子を示す。 Ｒ＾４は水素原子、低級アルキル基、保護されていても
   よいカルボキシル基または置換基を有していてもよいカ
   ルバモイル基を示す。 Ｒ＾５は水素原子、保護されていてもよいカルボキシア
   ルキル基またはテトラゾリルメチル基を示す。 ｎは０乃至２の整数を示す。 Ｘは酸素原子または硫黄原子を示す。〕 で表わされるチアゾール誘導体およびその塩。