JPH0228237A - 硬化性フッ素樹脂塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、硬化性フッ素樹脂塗料に関し、更に詳しくは
、塗料成分中にガラス繊維を含有し、半艶あるいは艶消
し状の塗膜が得られる常温硬化性又は熱硬化性フッ素樹
脂塗料に関する。

〔従来の技術〕

フッ素樹脂塗料は、屋外曝露に対する高い耐候性のみな
らず、卓越した耐汚染性」耐薬品性等の特徴により、従
来より建築用途に多く使用されてきた。最も一般的に用
いられてきたものは、フッ化ヒニル樹脂、フッ化ビニリ
デン樹脂等のフルオロオレフィン系熱可輩性樹脂（以下
、熱可塑性フッ素樹脂という。）を主成分とする塗料で
ある・しかしながら、この種の塗料には、塗装後に熱可
塑性フッ素樹脂の融点以上の温度での焼付を必要とする
ため、建築用塗料として広汎に用いることができなかっ
た。

これらの問題点を解決するために、特開昭５７−３４１
０７号公報、特開昭５９−１０２９６２号公報、特開昭
６２−１７４２１３号公報等忙は、フッ素樹脂に官能基
を導入した熱硬化性フッ素樹脂を含有する塗料が記載さ
れている。熱硬化性フッ素樹脂と適当な硬化剤とを組み
合わせた塗料を用いると。

常温、又は、２００℃迄の比較的低い焼付温度条件で硬
化塗膜を得ることが可能となカ、高温焼付工程が不可能
であった被塗装物にも塗装を施すことが可能になった。

〔発明が解決しようとする課題〕 熱硬化性フッ素樹脂は、含フッ素ビニルモノマーと水酸
基の如き反応性基を有するビニル七ツマ−とその他汎用
ビニルモノマーとを共重合させて製造するため、熱可塑
性フッ素樹脂よりも結晶性が低く、そのため、熱硬化性
フッ素樹脂塗料の塗膜の透明度及び光沢が高くなる傾向
にあった。従って、熱硬化性フッ素樹脂は、高い光沢の
塗膜が要求される場合には好適であるが、反面、半艶あ
るいは艶消し状の光沢（ＪＩＳＫ５４００に定める６０
°鏡面光沢度が５０％以下のもの）の塗膜を得ることが
雛しかった。

塗膜の光沢を低下させるために、−船釣には。

例えば、微粒子状無水ケイ酸、微粒子状ポリテトラフル
オロエチレン等の光沢調整剤を塗料中に分散する方法が
知られているが、熱硬化性フッ素樹脂塗料に、この方法
を採用すると、耐候性、耐薬品性及び可撓性が著しく損
なわれるという問題点があった。

本発明が解決しようとする課題は、耐候性、耐薬品性及
び可撓性等を損なわずに、半艶あるいは艶消し塗膜を形
成することができる硬化性フッ素樹脂塗料を提供するこ
とにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記課題を解決するために。

（１）水酸基を有するフッ素樹脂。

（２）硬化剤、及び （３）　　シラン系カッブリ、ング剤で表面処理された
ガラス繊維 を含有する硬化性フッ素樹脂塗料（以下１本発明のフッ
素樹脂塗料という。）を提供する。

本発明で使用する水酸基を有するフッ素樹脂は。

例えば、含フッ素ビニルモノマーと水酸基を有する共重
合性ビニルモノマーと他の共重合可能なビニルモノマー
かう成ル重合性ヒニＡ／　モ）　マー　ｆ、ラジカル重
合開始剤を用いて、塊状重合、溶液重合、乳化重合法等
の公知重合方法で重合させることによって製造すること
ができる。

含フッ素ビニルモノマーとしては１例えば、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン。

べ７夕フルオロプロピレン、ヘキサフルオロ７’ＣＩピ
レン、（／ン−）フルオロアルキルトリフルオロビニル
エーテル（但り、（パー）フルオロアルキル基の炭素原
子数は、１〜１８の整数である。）等が挙げられる。

含フッ素ビニルモノマーの使用量は、重合性ビニＡ／−
Ｅ−ツマ−の１０〜９０重量％の範囲が好ましく、２０
〜８５重量％の範囲が特に好ましい。

水酸基を有する共重合性ビニルモノマーとしては、例え
ば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロ
ピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル
の如きヒドロキシアルキルビニルエーテル；２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ビルアクリレートの如キヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。

水酸基を有する共重合性ビニルモノマーの使用量は、水
酸基を有するフッ素樹脂の水酸基価が固形分換算で３０
〜７０■ＫＯＨ／　、９の範囲となる量が好ましい。

他の共重合可能なビニルモノマーとしては１例えば、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル　ｆ　ハＩ
Ｊン酸ビニル、カブロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、
カプリン酸ビニル、パーサティック酸ビニル、ラウリル
酸ビニル、ステアリン酸ビニルの如き直鎖状又は分備状
の脂肪族カルボン酸のビニルエステル；シクロヘキサン
カルメン酸ビニルエステルの如ｉ＆Ｊ［１式カルボン酸
ビニルエステル；安息香酸ビニルエステル、ｐ−ｔ−ブ
チル安息香酸ビニルエステル、サリチル酸ビニルエステ
ルの如き芳香族カルざン酸ビニルエステル；グリシジル
ビニルエーテル、グリシゾルメタアクリレートの如きエ
ポキシ基を有するビニル七ツマー；アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、無水マレイン酸：イタコン酸、無
水イタコン酸、フマル酸、マレイン酸モノエチル、マレ
イン酸モツプチル、フマル酸モツプチル、イタコン酸モ
ツプチル、アジピン酸モノビニル、セパシン酸モノビニ
ル等のカルボキシル基を含有スルヒニにモ／−ｒ；ジメ
チルアミノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノプロ
ピルビニルエーテル、　Ｎ、Ｎ−ジメｆ　／ｌ／　７　
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミン
エチル（メタ）アクリレートの如きアミノ基を含有する
ビニルモノマー；塩化ビニル、塩化ビニリデンの如き、
フッ素を除く含ハロダンビニルモノマー；スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンの如キ芳香族ビニル
モノマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ
）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートの如き（メタ）アクリル酸エステ
ル；（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等が挙げら
れる。

水酸基を有するフッ素樹脂の数平均分子量は。

１．０００〜３００，０００の範囲が好ましく、５，０
００〜２００．０００の範囲が特に好ましい。

水酸基を有するフッ素樹脂の代表的な市販品としては１
例えば、大日本インキ化学工業（慟製の「フルオネート
に７００Ｊ、［フルオネー）Ｋ７０１Ｊ。

旭硝子■製の「ルミ７０ンＬＦ１００　Ｊ、ｒルミフロ
ンＬＦ２００　Ｊ、ｒルミフロンＬＦ４００Ｊ、ｒルミ
フロンＬＦ６０１　Ｊ、ｒルミフロンＬＦ７００Ｊ等が
挙げられる。

水酸基を有するフッ素樹脂の使用量は１本発明のフッ素
樹脂塗料の固形分の２０〜７０重量％の範囲が好ましい
。

本発明で使用する硬化剤としては５例えば、アミノプラ
スト、ポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネー
ト、多塩基酸、多塩基酸無水物、ポリエポキシ化合物、
エポキシ基又はインシアネート基含有シランカップリン
グ剤等分挙げることができる。

アミノプラストとしては、例えば、メラミン、尿素、ア
セトグアナミン、ベンゾグアナミン、スピログアナミン
等の如きアミノ基含有化合物と。

ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキゾール
の如きアルデヒド基含有化合物とを公知慣用の方法で反
応させて得られる縮合物、又は、これらの縮合物とアル
コールとを反応させて得られるエーテル化物が挙げられ
る。特に、フッ素樹脂との相溶性の観点から、メチルエ
ーテル化メチロールメラミンの使用が望ましい。

前記メチルエーテル化メチロールメラミンの代表的な市
販品としては、大日本インキ化学工業■製の「スーツ９
−ベッカミンＬ１０５Ｊ、三井東圧化学四欝の［サイヌ
ル３０３Ｊ、ｒサイメル３７０Ｊ。

三相ケミカル■製の「二カラツクＭＷ２４ＸＪ等が挙げ
られる。

ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシ
アネートの如き脂肪族ジイソシアネート類；キシレンジ
イソシアネート、インホロンジインシアネートの如き環
状脂肪族ノイソシアネート類；トリレンジイソシアネー
ト、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの如
き芳香族ジイソシアネート類などの有機ジイソシアネー
ト。

又はこれら有機ジイソシアネートと、多価アルコール、
低分子ポリエステル樹脂又は水などとの付加物、有機ジ
イソシアネート同士の重合体やインシアネート・ビウレ
ット体等が挙げられる。

前記ポリイソシアネートの代表的な市販品としては１例
えば、大日本インキ化学工業（慟製の「パーノックＤＮ
−９５０Ｊ、ｒパーノックＤＮ−９８１」、武田薬品工
業■製の「タケネー）　Ｄ１４ＯＮＪ。

「タケネートＤ１７０Ｊ、日本ポリウレタン工業■製の
「コロネートＨＬＪ、ｒコロネートＥＨＪ等が挙げられ
る。

ブロックポリイソシアネートとしては、前記ポリイソシ
アネートを公知のブロック化剤と反応させて得られたも
のが挙げられる。

多塩基酸としては１例えば−分子中に２個以上のカル？
キシル基を有するアクリル樹脂もしくはポリエステル樹
脂、又は、ピロメリット酸、トリメリット酸等が挙げら
れる。

多塩基酸無水物としては１例えば、−分子中に２個以上
の酸無水基を有するアクリル樹脂、無水トリメリット酸
、無水ピロメリット酸等が挙げられる。

ポリエポキシ化合物としては１例えば、エチレンクリコ
ール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ルの如き多価アルコールのぼりダリシジルエーテル、−
分子中に２個以上のエポキシ基を有するアクリル樹脂等
が挙げられる。

硬化剤の使用量は、水酸基を有するフッ素樹脂の２〜５
０重量％の範囲が好ましい。

硬化剤としてアミノプラスト、ポリインシアネート又は
ブロックポリイソシアネートを用いる場合１本発明のフ
ッ素樹脂塗料に硬化触媒を配合することができる。

硬化剤がアミノプラストである場合の硬化触媒としては
１例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、リン酸の
モノアルキルエステル、リン酸のジアルキルエステル、
ジノニルナフタレンジスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、　又ハ、これらの化合物の有機アミンブロッ
ク化物等が挙げられる。

硬化剤がポリインシアネート又はブロックポリイソシア
ネートである場合の硬化触媒としては。

例えば、ジプチル錫ジアセテート、ジプチル錫ジオクテ
ート、ジブチル錫シラウリレート、トリエチルアミン、
ジメチルアミノエタノール等が挙げられる。

本発明のフッ素樹脂塗料は、硬化剤として遊離のイソシ
アネート基を有する化合物を使用する場合には常温硬化
性二液型塗料として、その他の場合には熱硬化性−液量
塗料として使用できる。

本発明で使用するシラン系カップリング剤で表面処理さ
れたガラス繊維の製造に用いるガラス繊維としては、Ｅ
ガラス繊維、Ｃガラス繊維が挙げられる。ガラス繊維の
大きさは、直径１〜３０μｍ。

長さ１〜２００μｍの範囲が好ましい。フッ素樹脂塗料
を用い念塗膜の膜厚は１通常３０〜７０μｍの範囲にあ
るので、ガラス繊維の直径が３０μｍより大きい場合、
塗膜の表面にガラス繊維が突出し、塗膜に亀裂が発生し
たり、ガラス繊維が塗膜から脱落し易くなる傾向にある
ので好ましくない。ガラス繊維の直径が１μｍより小さ
い場合、塗膜の強度が低下する傾向にあるので好ましく
ない。ガラス繊維の長さが２００μｍよシ長い場合、フ
ッ素樹脂塗料中にガラス繊維を均一に分散しにくくなる
傾向にあるので好ましくない。

シラン系カップリング剤で表面処理されたガラス繊維の
使用量は１本発明のフッ素樹脂塗料の固型分の５〜８０
重量％の範囲が好ましい。該ガラス繊維の使用量が８０
重量％より多い場合、塗膜に亀裂が発生し、塗膜自体が
非常に脆くなる傾向にあシ、５重量％よシ少ない場合、
十分な艶消し効果が得にくくなる傾向にあるので好まし
くない。

ガラスは、一般にその表面が水酸基の如き親水基で覆わ
れているため、塗料との濡れが悪くて馴染まない。その
ため、単にガラス繊維を塗料中に添加するだけでは、塗
料中に均一に分散し難く、得られた塗膜もガラス繊維が
遍在する結果、水分を通し易くなシ、耐蝕性及び耐候性
が低下する傾向にある。

一方、ガラスの表面を、クロロプロピルタイプ。

ビニルタイプ、メルカグトタイプ、アミノタイプ等のシ
ラン系カップリング剤で処理する方法が知られておシ１
例えば、ポリエステル樹脂とガラス繊維製の布をラミネ
ートした複合材料の製造の際に、／リエステル樹脂とガ
ラス繊維製の布との間の馴染みを改良し１強度の向上を
図るために広く応用されている。

本発明のフッ素樹脂塗料においても、水酸基を有するフ
ッ素樹脂とガラス繊維との間の馴染みの改善に、以下に
述べる上記の如きシラン系カップリング剤によるガラス
繊維の表面の処理が有用であることが明らかになった。

本発明で使用するシラン系カップリング剤で表面処理さ
れたガラス繊維の製造に用いるシラン系カップリング剤
としては１例えば、一般式％式％ （式中、Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基を表わし
、Ｘはメトキシ基、エトキシ基、β−メトキシエトキシ
基を表わし、ｎは１，２又は３を表ワス。ｙはビニル基
；メタクリロキシメチル基、メタクリロキシメチル基の
如きオレフィンヲ含有スルアルキル基；β−（３，４−
二Ｉキシシクロヘキシル）エチル基、３−グリシドキシ
グロビル基の如きエポキシ基を含有するアルキル基；３
−アミノゾロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピル基、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピル
基の如きアミノ基を含有するアルキル基；クロロメチル
基、３−クロロプロピル基の如き塩素原子を含有するア
ルキル基を表わす。）で表わされる化合物から成るシラ
ン系カップリング剤等が挙げられる。

ガラス繊維のシラン系カップリング剤による処理は、通
常、以下のようにして行なう。

即ち、シラン系カップリング剤をケトン系、エステル系
、炭化水素系等の有機溶剤に溶解し、この溶液を攪拌及
び加温しながら、溶液中にガラス繊維を添加する。処理
は、２５〜７０℃で有機溶剤が蒸発乾燥するまで行なう
。シラン系カップリング剤の使用量は、ガラス繊維の５
〜６０重量％の範囲が好ましい。

本発明のフッ素樹脂塗料を得るためには、上記した水酸
基を有するフッ素樹脂と、必要に応じて硬化剤及び着色
剤とをサンドミル、ボールミル等の分散混合機で有機溶
剤中に分散又は溶解させ、その後、上記シラン系カップ
リング剤で表面処理されたガラス繊維を添加・分散させ
ればよい。常温硬化性二液型塗料を得る場合には、硬化
剤は塗装置前に分散又は溶解させればよい。不揮発分濃
度は、塗料全量に対し、３０〜７５重量％の範囲が好ま
しく、３５〜７０］ｉ量％の範囲が％に好ましいＯ 本発明のフッ素樹脂塗料を塗装する前に、耐蝕性及び基
材との密着性等を補うためＫ、先ず、基材にプライマー
塗料を塗装することが一般的になされている。プライマ
ー塗料の樹脂成分としては。

例えば、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂
等が挙げられるが、基材との密着性の向上をはかり、ま
た、耐蝕性を改善するために、アルキッド樹脂としては
、エポキシ変性アルキッド樹脂、フェノール変性アルキ
ッド樹脂、アクリル変性アルキッド樹脂を用いることが
好ましい。また、エポキシ樹脂又はアクリル樹脂を用い
る場合には。

硬化剤と併用することが好ましい。

プライマー塗料に用いるエポキシ樹脂の硬化剤としては
、例えば、アミノプラスト、ポリイソシアネート、ブロ
ックポリイソシアネート、ポリアミン等が挙げられる。

プライマー塗料に用いるアクリル樹脂の硬化剤としては
１例えば、アミノプラスト、ポリインシアネート、ブロ
ックポリイソシアネート等が挙げられる。

プライマー塗料に用いる顔料成分としては、基材の種類
によシ異なるが、基材が鉄材又は亜鉛メツキ鋼板である
場合には、鉛丹、シアナミド鉛の如き鉛系顔料；クロム
酸亜鉛、クロム酸ストロンチウムの如きクロム酸塩系顔
料等の防錆顔料が好ましい。

プライマー塗料の組成は、上記樹脂１０〜６０重量％、
顔料０〜５０重量％及び溶剤１０〜４０重量％の範囲が
好ましい。

プライマー塗料は刷毛、羊毛ローラー、スプレー、ロー
ルコータ−等で基材に塗布され、２０℃〜２００℃の温
度で４０秒〜７日間硬化させる。乾燥塗膜厚は５〜８０
μｍの範囲が適当である。尚、塗膜性能の更なる向上を
はかるため、同種まｆｃは異種のプライマー塗料を重ね
塗りすることも行なわれている。ま念、とくに基材がア
ルミニウム材であり、その表面に総クロム量で５０ダ／
ｍ２以上のクロム酸処理が施されている場合に限り、敢
えてプライマー塗装を省くこともできる。

本発明のフッ素樹脂塗料は、スプレー塗装、刷毛塗す、
ローラー塗装、ロールコータ−等の公知慣用の方法洗よ
って必要に応じてプライマー塗装を施された基体上に塗
膜を形成することができる。

遊離のインシアネート基を有する化合物を用いた常温硬
化性の本発明のフッ素樹脂塗料における塗膜の硬化は、
室温で１日〜７日、又は、５０〜１２０℃で１分〜６０
分間の条件で硬化し得る。

その他の硬化剤を用いた本発明のフッ素樹脂塗料の塗膜
の硬化は、６０〜２５０℃で５秒間〜４０分間の条件で
硬化し得る。

本発明のフッ素樹脂塗料は、建築物、瓦、プレコートメ
タル（ＰＣＭ　）の如き外装用塗料；事務機器用エナメ
ル塗料又はクリヤー塗料；セラミック製品、ＦＲＰの表
面保護塗料等として使用できる。

次に本発明を合成例、配合例、比較配合例、塗装例によ
り一層具体的に説明し、また実施例、比較例によシ、本
発明の効果を明らかにするが１本発明はこれらの例に何
ら限定されるものではない。

なお、以降において部および％はすべで重量基準である
。

〔実施例〕

実施例１ （ガラス繊維の処理） キシレン１００部に３−グリシドグロピルトリメトキシ
シラン２０部を加えてよく攪拌し、３−グリシドプロピ
ルトリメトキシシランのキシレン溶液を得た。この溶液
を２５℃に保ち、攪拌しながら、Ｅガラス線維（直径１
３μｍ、長さ２０〜５０μｍ）２ｏｏ部を少量ずつ添加
した。ガラス繊維の添加終了後、溶液の温度を６０℃に
上昇させて、溶剤を蒸発させることによって、シラン系
カップリング剤で表面処理されたガラス繊維（以下、ガ
ラス繊維Ａという。）を得た。

（本発明のフッ素樹脂塗料の調製） （２）酸化チタン　　　　　　　　　　　　１５．５部
（３）キシレン　　　　　　　　　　　　　　８．０部
（４）ガラス繊維Ａ　　　　　　　　　　　　６．０部
（５）酢酸ブチル　　　　　　　　　　　　　２．０部
（６）ジプチル錫ジラウリレー）０．０５％溶液　　　
　　０．５部（１）〜（３）を？−ルミルにて十分に練
肉した後、（４）〜（６）の混合物を攪拌しながら加え
、更に塗装置前に（力を添加、攪拌することによって、
硬化性フッ素樹脂塗料を得た。

実施例２ 実施例１において、ガラス繊維Ａの添加量を３０．０部
とした以外は、実施例１と同様にして、硬化性フッ素樹
脂塗料を得た。

比較例１ 実施例１において、ガラス繊維Ａを添加しないこと以外
は、実施例１と同様にして、硬化性フッ素樹脂塗料を得
た。

比較例２ 実施例１において、ガラス繊維Ａに代えて「サイロイド
＋４０４Ｊ（富士デピソン化学■製微粒子無水シリカ）
２．１部を使用した以外は、実施例１と同様にして、硬
化性フッ素樹脂塗料を得た。

（プライマー塗料の調製） 「エビクロン１０５０−７０ＸＪ　（大日本インキ化学
工業■製エポキシ樹脂７０％溶液）２０部に酸化チタン
１８部を加えて分散させた後、「ラッカマイトＴＤ９６
６　Ｊ　（大日本インキ化学工業■製ポリアミド樹脂）
１１部とブチルセロソルブ６部を加え、攪拌することに
よって、プライマー塗料を得た。

（試験用塗装板の作成） アルミニウム板（ＪＩＳ　Ａｌ　１００Ｘ）を脱脂液（
日本パーカライジング社製「ファインクリーナー３１５
Ｊ）に１０分間浸漬した後、乾燥した。

次いで、脱脂し次アルミニウム板を化成処理液（日本パ
ーカライジング社製［Ｍンデラント７１３Ｊ）に２分間
浸漬し念後、乾燥した。化成処理を施し念アルミニウム
板に、上記プライマー塗料をエアスプレーにて乾燥膜厚
が５μｍとなるようＫｍ装し。

常温（２０℃）にて４８時間乾燥させた。

このプライマーを施したアルミニウム板に、各実施例及
び各比較例で、得た各硬化性フッ素樹脂塗料ｔ−エアス
プレーにて乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗装し、常
温（２０℃）にて７時間乾燥させて試験用ｍ装板金各々
得た。

（１）耐候性試験 上記試験用ａ装板の塗膜に、　ＡＳＴＭ　（米国材料試
験協会）Ｇ２３の試験規格に準拠した装置を用いて、促
進耐候試験を５００時間行なった後、光沢保持率及び色
差を求め念。

（２）耐光性試験 上記試験用塗装板の塗膜に、東芝製殺菌ランプを用い、
１５ｃｍの距離から紫外線を１，０００時間照射した後
、光沢保持率及び色差を求めた。

〔光沢保持率（ＧＲ）　〕

ＪＩＳ　−Ｋ５４００の試験規格に準拠して、Ｇ００鏡
面光沢度を促進耐候試験又は紫外線照射試験の前後で測
定し、試験前の値に対する試験後の値を百分率で表わし
たものである。

〔色差（ΔＥ）） ＪＩＳ　−２８７２２の試験規格に準拠する光学条件に
よシ、促進耐候試験又は紫外線照射試験の前後で測定し
、ハンターの色差式により１色差（ΔＥ）を求めた。

（３）鉛筆硬度試験 ＪＩＳ　−Ｋ５４００の「鉛筆引っかき試験」の試験規
格に準拠して試験を行った。ただし、判定は塗面に傷が
ついたときの鉛筆硬度を塗膜の硬度とした。

（４）湿潤試験 上記試験用塗装板に対し、ＪＩＳＺＯ２３６の試験規格
に準拠し念装置を用いて湿潤試験を３，０００時間行な
った後、塗膜の表面のプリスタを判定した。

〔プリスタの判定基準〕

◎：プリスタが発生していない。

○：ＡＳＴＭＤ７１４に規定された評価基準によるプリ
スタサイズ＆８．密度ｒＦＥＷＪ程度のプリスタが発生
している。

Δ：上記を除くブリスタ密度ｒ　ＭＥＤＩＵＭ　Ｊ以上
のプリスタが発生している。

×：上記より著しいプリスタが発生している。

上記試験方法（１）〜（４）に従って行なった試験結果
を第１表に示した。

第　　１　　表 第１表に示した試験結果から明らかなように、本発明の
フッ素樹脂塗料から成る塗膜は、初期光沢が低い値にも
拘らず、現行塗料の半艶量（比較例２）の塗膜性能を遥
かに上！！り、むしろ現行塗料の全艶品（比較例１）の
塗膜性能をも凌ぐものであることを示している。

〔発明の効果〕

本発明のフッ素樹脂塗料は、耐候性、耐薬品性及び可撓
性等を損なわずに、半艶あるいは艶消し塗膜を形成する
ことができる硬化性フッ素樹脂塗料である。従って１本
発明のフッ素樹脂塗料を用いると、従来、高温焼付工程
が不可能であった被塗装物にも、半艶あるいは艶消し塗
装を施すことができる。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）水酸基を有するフッ素樹脂、 （２）硬化剤、及び （３）シラン系カップリング剤で表面処理されたガラス
   繊維 を含有することを特徴とする硬化性フッ素樹脂塗料。 ２、ガラス繊維の直径が１〜３０μｍの範囲にあり、ガ
   ラス繊維の長さが１〜２００μｍの範囲にある請求項１
   記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 ３、ガラス繊維がＥガラス繊維又はＣガラス繊維である
   請求項１記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 ４、シラン系カップリング剤が、一般式 ＹＳｉＸ＿ｎＲ＿３＿−＿ｎ （式中、Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基を表わし
   、Ｘはメトキシ基、エトキシ基、β−メトキシエトキシ
   基を表わし、ｎは１、２又は３を表わす。Ｙはビニル基
   、オレフィンを含有するアルキル基、エポキシ基を含有
   するアルキル基、アミノ基を含有するアルキル基又は塩
   素原子を含有するアルキル基を表わす。） で表わされる化合物である請求項１記載の硬化性フッ素
   樹脂塗料。 ５、シラン系カップリング剤の使用量が、ガラス繊維の
   ５〜６０重量％の範囲にある請求項１記載の硬化性フッ
   素樹脂塗料。 ６、シラン系カップリング剤で表面処理されたガラス繊
   維の使用量が、塗料の固形分の５〜８０重量％の範囲に
   ある請求項１記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 ７、水酸基を有するフッ素樹脂が、含フッ素ビニルモノ
   マー、水酸基を有する共重合性ビニルモノマー及び他の
   共重合可能なビニルモノマーから成る重合性ビニルモノ
   マーを共重合させて得た共重合体である請求項１記載の
   硬化性フッ素樹脂塗料。 ８、含フッ素ビニルモノマーが、フッ化ビニル、フッ化
   ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエ
   チレン、ブロモトリフルオロエチレン、クロロトリフル
   オロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、ヘキサフル
   オロプロピレン及び（パー）フルオロアルキルフルオロ
   ビニルエーテル（但し、（パー）フルオロアルキル基の
   炭素原子数は、１〜１８の整数である。）から成る群か
   ら選ばれる請求項７記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 ９、含フッ素ビニルモノマーの使用量が、重合性ビニル
   モノマーの５〜９０重量％の範囲にある請求項７又は８
   記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 １０、水酸基を有する共重合性ビニルモノマーがヒドロ
   キシアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルアク
   リレート及びヒドロキシアルキルメタクリレートから成
   る群から選ばれる請求項７記載の硬化性フッ素樹脂塗料
   。 １１、水酸基を有する共重合性ビニルモノマーの使用量
   が水酸基を有するフッ素樹脂の水酸基価が固形分換算で
   ３０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲となる量である請求項
   ７又は１０記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 １２、水酸基を有するフッ素樹脂の数平均分子量が、１
   ，０００〜３００，０００の範囲にある請求項１記載の
   硬化性フッ素樹脂塗料。 １３、水酸基を有するフッ素樹脂の使用量が、塗料の固
   形分の２０〜７０重量％の範囲にある請求項１記載の硬
   化性フッ素樹脂塗料。 １４、硬化剤が、アミノプラスト、ポリイソシアネート
   、ブロックポリイソシアネート、多塩基酸、多塩基酸無
   水物、ポリエポキシ化合物、エポキシ基又はイソシアネ
   ート基含有シランカップリング剤から成る群から選ばれ
   る請求項１記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 １５、硬化剤の使用量が、水酸基を有するフッ素樹脂の
   ２〜５０重量％の範囲にある請求項１記載の硬化性フッ
   素樹脂塗料。 １６、不揮発分濃度が塗料の３０〜７５重量％の範囲に
   ある請求項１記載の硬化性フッ素樹脂塗料。 １７、請求項１記載の硬化性フッ素樹脂塗料から成る艶
   消し塗料。 １８、金属基材に必要に応じてプライマー塗料の硬化塗
   膜を設けた後、請求項１記載の硬化性フッ素樹脂塗料の
   硬化塗膜を設けたことを特徴とする塗装金属基材。