JPH02283636A - 低融点ガラス組成物 - Google Patents
低融点ガラス組成物Info
- Publication number
- JPH02283636A JPH02283636A JP1103794A JP10379489A JPH02283636A JP H02283636 A JPH02283636 A JP H02283636A JP 1103794 A JP1103794 A JP 1103794A JP 10379489 A JP10379489 A JP 10379489A JP H02283636 A JPH02283636 A JP H02283636A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- composition
- molar fraction
- transition temperature
- glass transition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/23—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron
- C03C3/247—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron containing fluorine and phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/04—Fibre optics, e.g. core and clad fibre compositions
- C03C13/048—Silica-free oxide glass compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の産業上分野）
本発明は低融点ガラス組成物、さらに詳細には錫、ガリ
ウム、リン、酸素およびフッ素を必須成分とする新しい
種類の光学ガラスに関するものである。
ウム、リン、酸素およびフッ素を必須成分とする新しい
種類の光学ガラスに関するものである。
（従来技術および問題点）
低温で成形操作やシーリング操作ができるガラスには巾
広い応用が期待できる。このような低温で成形可能な軟
質のガラスの特徴はガラス転移温度が低いことである。
広い応用が期待できる。このような低温で成形可能な軟
質のガラスの特徴はガラス転移温度が低いことである。
従来、この種のガラスはホウ酸鉛およびホウケイ酸鉛を
含む組成についてのものが多く、その後リン酸系ガラス
組成についても行われたが、軟化点としては３４０〜４
００℃（特開昭５２−１２１６１５号）、あるいは成形
温度が３００〜３７０℃（特開昭５６−５９６４１号）
と依然として高く、さらに低軟化ガラスとして、水銀−
タリウム−フルオロリン酸ガラス系が発明されたく特開
昭６２−５３４５５号）、シかし、この系のガラス転移
温度は１７０〜２３０℃であり、さらに低いガラス転移
温度を有するガラスを１指して錫−リンオキシフルレオ
リドガラスが開発され、ガラス転移温度が２０℃から２
９０℃の範囲のガラス組成が開発されている（特開昭５
７−２７９４１号）、この発明の明細書中で触れられて
いるように、ガラス転移温度が８０℃以下のガラスは耐
湿性が劣り、短時間で湿気により容易に侵食されると報
告されている。耐湿性が比較的良好であるのは、Ｐｂ、
ＡＩを含むガラス転移温度が２７０℃付近のものである
。この場合のガラスの組成範囲は２２．９≦Ｓｎ≦２６
．１．１６．２≦Ｐ≦１８．０．６．５≦ｐｂ≦１１゜
２．１．４≦ＡＩ≦２．４．０≦Ｓｉ≦０．３（モル％
）に示されるような極めて狭い範囲である。
含む組成についてのものが多く、その後リン酸系ガラス
組成についても行われたが、軟化点としては３４０〜４
００℃（特開昭５２−１２１６１５号）、あるいは成形
温度が３００〜３７０℃（特開昭５６−５９６４１号）
と依然として高く、さらに低軟化ガラスとして、水銀−
タリウム−フルオロリン酸ガラス系が発明されたく特開
昭６２−５３４５５号）、シかし、この系のガラス転移
温度は１７０〜２３０℃であり、さらに低いガラス転移
温度を有するガラスを１指して錫−リンオキシフルレオ
リドガラスが開発され、ガラス転移温度が２０℃から２
９０℃の範囲のガラス組成が開発されている（特開昭５
７−２７９４１号）、この発明の明細書中で触れられて
いるように、ガラス転移温度が８０℃以下のガラスは耐
湿性が劣り、短時間で湿気により容易に侵食されると報
告されている。耐湿性が比較的良好であるのは、Ｐｂ、
ＡＩを含むガラス転移温度が２７０℃付近のものである
。この場合のガラスの組成範囲は２２．９≦Ｓｎ≦２６
．１．１６．２≦Ｐ≦１８．０．６．５≦ｐｂ≦１１゜
２．１．４≦ＡＩ≦２．４．０≦Ｓｉ≦０．３（モル％
）に示されるような極めて狭い範囲である。
本発明は上述の転に鑑みなされたものであり、ガラス転
移温度が１８０℃以下で広いガラス化傾向を有し、なお
かつガラスの耐湿性が比較的良好な新規のガラス組成系
を提供することにある。
移温度が１８０℃以下で広いガラス化傾向を有し、なお
かつガラスの耐湿性が比較的良好な新規のガラス組成系
を提供することにある。
（問題点を解決するための手段）
上記問題点を解決するため、本発明による低融点ガラス
は、ＳｎＦ２のモル分率をＸ、ＧａＦ３のモル分率をＹ
ＳＰＯ５／２のモル分率をＺ、Ｇａ○３／２のモル分率
をＶ、ＰｂＦ２のモル分率をＷとしたときに、 Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｖ＋Ｗ＝１ ０．０５≦Ｘ≦０．８ Ｙ＋■≦０．１ ０．１≦Ｚ≦０．７ ０≦Ｗ≦０．１ からなる組成式で表されることを特徴としている。
は、ＳｎＦ２のモル分率をＸ、ＧａＦ３のモル分率をＹ
ＳＰＯ５／２のモル分率をＺ、Ｇａ○３／２のモル分率
をＶ、ＰｂＦ２のモル分率をＷとしたときに、 Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｖ＋Ｗ＝１ ０．０５≦Ｘ≦０．８ Ｙ＋■≦０．１ ０．１≦Ｚ≦０．７ ０≦Ｗ≦０．１ からなる組成式で表されることを特徴としている。
すなわち、本発明は錫−リンオキシフルオリドガラスに
ＧａＦ３を添加して、耐湿性とガラス化傾向を大きくし
、かつ広い組成範囲でガラス転移温度が１５０℃以下の
ガラスを得ることを最も主要な特徴とする。従来の技術
とはＧａＦ３を含有する点が異なっている。さらに耐候
性を良くするためにＧａ２Ｏ３でＧａＦ３の一部を置換
し、ＰｂＦ２の含有量をできるだけ低くして、屈折率を
１゜６７付近に保ち、単一モードの導波路のコア系を大
きく設計できるようにした点にある。
ＧａＦ３を添加して、耐湿性とガラス化傾向を大きくし
、かつ広い組成範囲でガラス転移温度が１５０℃以下の
ガラスを得ることを最も主要な特徴とする。従来の技術
とはＧａＦ３を含有する点が異なっている。さらに耐候
性を良くするためにＧａ２Ｏ３でＧａＦ３の一部を置換
し、ＰｂＦ２の含有量をできるだけ低くして、屈折率を
１゜６７付近に保ち、単一モードの導波路のコア系を大
きく設計できるようにした点にある。
このように、ガラス転移温度を１５０°Ｃ以下にし、か
つ耐水性を向上させ、屈折率を１．６７付近に抑えるこ
とにより、有機光非線形色素などの有機機能材料のホス
ト材として利用できる点に大きな特徴がある。
つ耐水性を向上させ、屈折率を１．６７付近に抑えるこ
とにより、有機光非線形色素などの有機機能材料のホス
ト材として利用できる点に大きな特徴がある。
（実施例１）
ＳｎＦ２、ＧａＦ３、ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４を混合し、総量
で３０ｇ〜４０ｇになるように調整混合して、カーボン
るつぼを用い、小型の電気炉内で室温から４５０℃まで
を１５分で昇温し、４５０℃で１０分間保持し、後に４
００℃まで５分で降温し、融液を８０℃に予加熱した鋳
型にキャスティングしてガラスブロックを得た。
で３０ｇ〜４０ｇになるように調整混合して、カーボン
るつぼを用い、小型の電気炉内で室温から４５０℃まで
を１５分で昇温し、４５０℃で１０分間保持し、後に４
００℃まで５分で降温し、融液を８０℃に予加熱した鋳
型にキャスティングしてガラスブロックを得た。
この操作を第１表に示す組成に、関して行い、ガラス化
する組成、一部ガラス化する組成、結晶化して失透して
しまう組成、二つの相に分離する組成の４つのタイプに
類別した。結果を第１表に示す、ガラス化したものにつ
いては示差熱分析装置によりガラス転移温度（Ｔｇ）の
測定を行った。
する組成、一部ガラス化する組成、結晶化して失透して
しまう組成、二つの相に分離する組成の４つのタイプに
類別した。結果を第１表に示す、ガラス化したものにつ
いては示差熱分析装置によりガラス転移温度（Ｔｇ）の
測定を行った。
Ｔｇの結果を第１表に併せて示す。
（以下余白）
第１表
溶融組成とそのガラスの成否ならびにガラス転移温度第
１表続き 第１表続き 第１表続き 組成番号１〜４０および５０に関するガラスの成否の結
果を第１図にまとめて示す。
１表続き 第１表続き 第１表続き 組成番号１〜４０および５０に関するガラスの成否の結
果を第１図にまとめて示す。
この結果より、通常のキャスティングによる冷却で得ら
れる５ｎＦ２−ＧａＦ３−ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４系のガラス
化範囲は、ＳｎＦ２のモル成分が全体を１としたときに
、０．０５〜０．８、ＧａＦ３が０〜０．１、ＮＨ４Ｈ
２ＰＯ４が０．１〜０，９であることがわかる。また、
組成番号４１〜４６の結果を加えると、５ｎＦ２−Ｇａ
Ｆ３−Ｇａ２へ−ＮＨ４Ｈ２ＰＯＪ系のガラス化範囲は
全体を１としたときに、ＳｎＦ２は０．０５〜０．８、
ＧａＦ３とＧａ２Ｏ３を加えたものは０〜０．１、ＮＨ
４Ｈ２ＰＯ４は０．１〜０．９であることがわかる。ま
た、４７〜４９の結果を加えると、５ｎＦ２−ＧａＦ３
−Ｇａ２０３−ＰｂＦ２− ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４系のガラス化範囲は全体を１としたと
きに、ＳｎＦ２は０．０５〜０．８、ＧａＦ３とＧａ２
Ｏ３を加えたものはＯ〜０．１、ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４は０
．１〜０．９、ＰｂＦ２は０〜０．１であることがわか
る。
れる５ｎＦ２−ＧａＦ３−ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４系のガラス
化範囲は、ＳｎＦ２のモル成分が全体を１としたときに
、０．０５〜０．８、ＧａＦ３が０〜０．１、ＮＨ４Ｈ
２ＰＯ４が０．１〜０，９であることがわかる。また、
組成番号４１〜４６の結果を加えると、５ｎＦ２−Ｇａ
Ｆ３−Ｇａ２へ−ＮＨ４Ｈ２ＰＯＪ系のガラス化範囲は
全体を１としたときに、ＳｎＦ２は０．０５〜０．８、
ＧａＦ３とＧａ２Ｏ３を加えたものは０〜０．１、ＮＨ
４Ｈ２ＰＯ４は０．１〜０．９であることがわかる。ま
た、４７〜４９の結果を加えると、５ｎＦ２−ＧａＦ３
−Ｇａ２０３−ＰｂＦ２− ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４系のガラス化範囲は全体を１としたと
きに、ＳｎＦ２は０．０５〜０．８、ＧａＦ３とＧａ２
Ｏ３を加えたものはＯ〜０．１、ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４は０
．１〜０．９、ＰｂＦ２は０〜０．１であることがわか
る。
一方、１〜５０の溶融組成の中で生じたガラスを大気中
に放置した際に吸湿して潮解してしまう組成は３３．３
４．５０の組成であった。
に放置した際に吸湿して潮解してしまう組成は３３．３
４．５０の組成であった。
従って、実用に供し得る低融点ガラス組成としては、上
記のガラス組成範囲より３３．３４．５０の組成を除外
した、次の１〜３の組成範囲が適している（この場合、
溶融組成中に加えられたＮＨ４Ｈ２ＰＯ４は４５０℃で
の加熱時にＮＨ３、Ｈ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５に分解し、ＮＨ３
とＨ２Ｏは蒸発してしまうことから、ガラス中にはＰ２
Ｏ５の形で取り込まれる。したがって、ＮＨ４Ｈ２ＰＯ
４はガラス中ではＰＯ５／２に対応する）。
記のガラス組成範囲より３３．３４．５０の組成を除外
した、次の１〜３の組成範囲が適している（この場合、
溶融組成中に加えられたＮＨ４Ｈ２ＰＯ４は４５０℃で
の加熱時にＮＨ３、Ｈ２Ｏ、Ｐ２Ｏ５に分解し、ＮＨ３
とＨ２Ｏは蒸発してしまうことから、ガラス中にはＰ２
Ｏ５の形で取り込まれる。したがって、ＮＨ４Ｈ２ＰＯ
４はガラス中ではＰＯ５／２に対応する）。
１、ＳｎＦ２のモル成分をＸ、ＧａＦ３のモル成分をＹ
、ＰＯ５／２のモル成分を２としたときに、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ
＝１ ０．０５≦Ｘ≦０．８ ０≦Ｙ≦０．１ ０．１≦Ｚ≦０．７ からなる組成式で表される５ｎＦ２−ＧａＦ３−Ｐ２Ｏ
５系ガラス組成。
、ＰＯ５／２のモル成分を２としたときに、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ
＝１ ０．０５≦Ｘ≦０．８ ０≦Ｙ≦０．１ ０．１≦Ｚ≦０．７ からなる組成式で表される５ｎＦ２−ＧａＦ３−Ｐ２Ｏ
５系ガラス組成。
２、ＳｎＦ２、ＧａＦ３、ＧａＯ３／２、ＰＯ５／２の
モル成分を各々Ｘ、Ｙ、■、Ｚとしたときに、Ｘ＋Ｙ＋
Ｚ＋Ｖ＝１ ０．０５≦Ｘ≦０．８ ０≦Ｙ＋Ｖ≦０．１ ０．１≦Ｚ≦０．７ からなる組成式で表される５ｎＦ２−ＧａＦ３−Ｇａ２
０３−Ｐ２Ｏ５系ガラス組成。
モル成分を各々Ｘ、Ｙ、■、Ｚとしたときに、Ｘ＋Ｙ＋
Ｚ＋Ｖ＝１ ０．０５≦Ｘ≦０．８ ０≦Ｙ＋Ｖ≦０．１ ０．１≦Ｚ≦０．７ からなる組成式で表される５ｎＦ２−ＧａＦ３−Ｇａ２
０３−Ｐ２Ｏ５系ガラス組成。
３、ＳｎＦ２、ＧａＦ３、ＧａＯ３／２、ＰＯ５／２、
ＰｂＦ２のモル成分を各々ｘ、ｙ、ｖ、ｚ、ｗとしたと
きに、 Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｖ＋Ｗ＝１ ０．０５≦Ｘ≦０．８ ０≦Ｙ＋■≦０．１ ０．１≦Ｚ≦０．７ ０≦Ｗ≦０．１ からなる組成式で表される５ｎＦ２−ＧａＦ３−Ｇａ２
０３−Ｐ２Ｏ５−ＰｂＦ２系ガラス組成。
ＰｂＦ２のモル成分を各々ｘ、ｙ、ｖ、ｚ、ｗとしたと
きに、 Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｖ＋Ｗ＝１ ０．０５≦Ｘ≦０．８ ０≦Ｙ＋■≦０．１ ０．１≦Ｚ≦０．７ ０≦Ｗ≦０．１ からなる組成式で表される５ｎＦ２−ＧａＦ３−Ｇａ２
０３−Ｐ２Ｏ５−ＰｂＦ２系ガラス組成。
第１表で示されたガラス転移温度（Ｔｇ）と組成の関係
を４．７Ｊ１０．１４．１６．１８．１９．２０．２１
．２２．２５．２６の組成に関して第２図に示す。
を４．７Ｊ１０．１４．１６．１８．１９．２０．２１
．２２．２５．２６の組成に関して第２図に示す。
ＳｎＦ２の含有量が増すに従って、Ｔｇは低下すること
がわかる。
がわかる。
組成１０と４２の比較、２２と４４の比較よりＧａＦ３
をＧａ２Ｏ３で置換することによりガラス転移温度は増
大する。
をＧａ２Ｏ３で置換することによりガラス転移温度は増
大する。
また、脱イオン水への浸漬においても、ｌＯと４２およ
び２２と４４の比較では４２および４４の方が試料単位
面積当たりの重量減がより少なかった。
び２２と４４の比較では４２および４４の方が試料単位
面積当たりの重量減がより少なかった。
次に、特開昭５７−２７９４１号および論文°。
Ｗ、Ｒ，Ｔｏｍｐｋｉｎ、 Ｐ、Ａ、 Ｔｉｃｋ ｅｔ
ａｌ、、 Ｊ、 Ｏｐｔ、 Ｓｏｃ、 Ａｍ Ｂルｏ
１４、 Ｎｏ、６１９８７．Ｐ、１０３０″で報告され
ている５ｎＦ２−５ｎＯ−ＰｂＦ２−Ｐ２Ｏ５系のガラ
スと本発明の５ｎＦ２−Ｇａ２０３−Ｐ２Ｏ５系ガラス
の非線形光学定数の比較を行った。結果を第２表に示す
。
ａｌ、、 Ｊ、 Ｏｐｔ、 Ｓｏｃ、 Ａｍ Ｂルｏ
１４、 Ｎｏ、６１９８７．Ｐ、１０３０″で報告され
ている５ｎＦ２−５ｎＯ−ＰｂＦ２−Ｐ２Ｏ５系のガラ
スと本発明の５ｎＦ２−Ｇａ２０３−Ｐ２Ｏ５系ガラス
の非線形光学定数の比較を行った。結果を第２表に示す
。
測定はメーカフリンジ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ、 Ｌｅｔ
ｔ、 Ｖｏｌ、２３゜Ｎｏ、１１．１９８７． Ｐ、５
９５）により２００μｍ程度のサンプル厚の試料を用い
て行った。
ｔ、 Ｖｏｌ、２３゜Ｎｏ、１１．１９８７． Ｐ、５
９５）により２００μｍ程度のサンプル厚の試料を用い
て行った。
（以下余白）
この結果から、本発明のガラスのＸ（３′は既報のガラ
スよりも２倍近＜Ｘ（３）が大きく、後述の応用例で触
れるように、非線形光学定数の大きな有機色素を安定に
複合し、かつファイバ形状で波長変換素子などの光非線
形素子として用いる場合に、ガラスマトリックス自身の
Ｘ（３ゝが大きいことはより高効率の光非線形素子を形
成する上で極めて有利である０組成の点からｘ（３）の
違いを見ると、Ｇａ３＋の存在がＸ１３１の増大のポイ
ントになっていると考えられ、本発明のガラス組成物の
必須成分と言える。極微量のＧａ３＋の存在でもＸ（３
ゝの増大および屈折率低下の効果は期待できる。
スよりも２倍近＜Ｘ（３）が大きく、後述の応用例で触
れるように、非線形光学定数の大きな有機色素を安定に
複合し、かつファイバ形状で波長変換素子などの光非線
形素子として用いる場合に、ガラスマトリックス自身の
Ｘ（３ゝが大きいことはより高効率の光非線形素子を形
成する上で極めて有利である０組成の点からｘ（３）の
違いを見ると、Ｇａ３＋の存在がＸ１３１の増大のポイ
ントになっていると考えられ、本発明のガラス組成物の
必須成分と言える。極微量のＧａ３＋の存在でもＸ（３
ゝの増大および屈折率低下の効果は期待できる。
（応用例１）
実施例１の第１表における組成４７をコア、組成４１を
クラッドにしたファイバ作製を次の手順で行った。４０
ｇのＳｎＦ２．１．６８ｇのＧａ２Ｏ３，１３，３３ｇ
のＮＨ４Ｈ２ＰＯ４を秤量混合し、クラットガラス溶融
用のグラッシーカーボンるつぼに導入した。
クラッドにしたファイバ作製を次の手順で行った。４０
ｇのＳｎＦ２．１．６８ｇのＧａ２Ｏ３，１３，３３ｇ
のＮＨ４Ｈ２ＰＯ４を秤量混合し、クラットガラス溶融
用のグラッシーカーボンるつぼに導入した。
次に、１０ｇのＳｎＦ２．０．４５６ｇのＧａ２Ｏ３，
１，３ｇのＰｂＦ２．３．６７ｇのＮＨ４Ｈ２ＰＯ４を
秤量混合し、コアガラス溶融用のグラッシーカーボンる
つぼに導入した０両方のるつぼを電気炉中にて、４５０
℃１５分間加熱し、２６０℃まで降温した後に、内径９
φ×１８０ｍｍの中空部を有する黄銅製の鋳型に上記の
クラッド融液をキャスティングし、続いてクラッド融液
の中央部が固化しない状況で中央部を流し出し、生じた
中空部にコア融液を流し込んでコアークラッドの導波構
造を有する母材を得た。得られた母材を内径９φ、外径
１１φの中空のエチレン−エチルアクリレート共重合体
（ＥＥＡ）のプラスチックチューブに挿入し、円形の電
気炉によってゾーンメルトすることによりコート外径１
９１μｍ、クラツド径１５０μｍ、コア径８３μｍのＥ
ＥＡコートファイバ２１０ｍを得た。コア部分とクラッ
ド部分の比屈折率差は０．３％であった。この場合クラ
ッドガラスの屈折率は１．６６６５、コアガラスの屈折
率は１．６７００であった。
１，３ｇのＰｂＦ２．３．６７ｇのＮＨ４Ｈ２ＰＯ４を
秤量混合し、コアガラス溶融用のグラッシーカーボンる
つぼに導入した０両方のるつぼを電気炉中にて、４５０
℃１５分間加熱し、２６０℃まで降温した後に、内径９
φ×１８０ｍｍの中空部を有する黄銅製の鋳型に上記の
クラッド融液をキャスティングし、続いてクラッド融液
の中央部が固化しない状況で中央部を流し出し、生じた
中空部にコア融液を流し込んでコアークラッドの導波構
造を有する母材を得た。得られた母材を内径９φ、外径
１１φの中空のエチレン−エチルアクリレート共重合体
（ＥＥＡ）のプラスチックチューブに挿入し、円形の電
気炉によってゾーンメルトすることによりコート外径１
９１μｍ、クラツド径１５０μｍ、コア径８３μｍのＥ
ＥＡコートファイバ２１０ｍを得た。コア部分とクラッ
ド部分の比屈折率差は０．３％であった。この場合クラ
ッドガラスの屈折率は１．６６６５、コアガラスの屈折
率は１．６７００であった。
（応用例２）
４０ｇのＳｎＦ２．１．６８ｇのＧａ２Ｏ３，１３，３
３ｇのＮ８４Ｈ２ＰＯ４を秤量混合し、クラッドガラス
溶融用のグラブ・ジ−カーボンるつぼに導入した。
３ｇのＮ８４Ｈ２ＰＯ４を秤量混合し、クラッドガラス
溶融用のグラブ・ジ−カーボンるつぼに導入した。
次に、１０ｇのＳｎＦ２．０．４５６ｇのＧａ２Ｏ３，
１，３ｇのＰｂＦ２．３．６７ｇのＮＨ４Ｈ２ＰＯ４を
秤量混合し、コアガラス溶融用のグラブシーカーボンる
つぼに導入した０両方のるつぼを電気炉中にて、４５０
℃１５分間加熱し、２６０℃まで降温した後に、４−ジ
エチルアミノ−Ｎ−メチル−４°−スチルバゾリウムア
イオダイド１ｍｇをコア融液にドープし、予め１００℃
に加熱した９φＸ１５０ｍｍの円筒形中空部を有する黄
銅製鋳型にクラッド融液をキャスティングし、即座に固
化していない中央部の融液を流し出して形成された中空
部分に、上記有機色素を含むコア融液を流し込みコアー
クラッドの導波構造を有するプリフォームを作製した。
１，３ｇのＰｂＦ２．３．６７ｇのＮＨ４Ｈ２ＰＯ４を
秤量混合し、コアガラス溶融用のグラブシーカーボンる
つぼに導入した０両方のるつぼを電気炉中にて、４５０
℃１５分間加熱し、２６０℃まで降温した後に、４−ジ
エチルアミノ−Ｎ−メチル−４°−スチルバゾリウムア
イオダイド１ｍｇをコア融液にドープし、予め１００℃
に加熱した９φＸ１５０ｍｍの円筒形中空部を有する黄
銅製鋳型にクラッド融液をキャスティングし、即座に固
化していない中央部の融液を流し出して形成された中空
部分に、上記有機色素を含むコア融液を流し込みコアー
クラッドの導波構造を有するプリフォームを作製した。
クラッド外径は９φ、コア径は４．５φであり、このプ
リフォームを内径９φ、外径１１φの中空のエチレン−
エチルアクリレート共重合体のプラスチックチューブに
挿入し、円形の電気炉によってゾーンメルトすることに
よりコート外径１８５μｍ、クラツド径１５０μｍ、コ
ア径７５μｍの光ファイバ２００ｍを得た。この光ファ
イバはコアに光非線形定数の大きな有機色素を含み、フ
ァイバ形状の導波路構成となっているため、ＹＡＧレー
ザーなどの光源との基本波との相互作用が効率良く行わ
れ、高効率の光シヤツター、光メモリ−、光演算素子、
波長変換素子としての応用が可能である。
リフォームを内径９φ、外径１１φの中空のエチレン−
エチルアクリレート共重合体のプラスチックチューブに
挿入し、円形の電気炉によってゾーンメルトすることに
よりコート外径１８５μｍ、クラツド径１５０μｍ、コ
ア径７５μｍの光ファイバ２００ｍを得た。この光ファ
イバはコアに光非線形定数の大きな有機色素を含み、フ
ァイバ形状の導波路構成となっているため、ＹＡＧレー
ザーなどの光源との基本波との相互作用が効率良く行わ
れ、高効率の光シヤツター、光メモリ−、光演算素子、
波長変換素子としての応用が可能である。
例えば、上記ファイバ１ｃｍに１．９μｍのレーザー光
を導入したところ、０゜６３３μｍの光が発生し、３次
の光非線形現象を利用した波長変換素子としての応用が
可能である。また、上記プリフォームにクラッドと同成
分で作製したガラス管をジャケットして線引きすること
により、コア径の細径化を図ると単一モードのファイバ
としての利用が可能である。
を導入したところ、０゜６３３μｍの光が発生し、３次
の光非線形現象を利用した波長変換素子としての応用が
可能である。また、上記プリフォームにクラッドと同成
分で作製したガラス管をジャケットして線引きすること
により、コア径の細径化を図ると単一モードのファイバ
としての利用が可能である。
（発明の効果）
以上説明したように、本発明のガラス組成物を用いると
、融点が低いことから、有機色素を安定にドープするこ
とが可能であり、光非線形有機色素などの有機機能色素
を含むガラスの合成が可能である。このようなガラスを
利用すると、コアに光非線形定数の大きな有機色素を含
む光ファイバの作製が容易となり、かつ、またガラスマ
トリックス自身の光非線形定数も大きいことから光非線
形現象を利用した波長変換素子への応用に大きな利点が
ある。
、融点が低いことから、有機色素を安定にドープするこ
とが可能であり、光非線形有機色素などの有機機能色素
を含むガラスの合成が可能である。このようなガラスを
利用すると、コアに光非線形定数の大きな有機色素を含
む光ファイバの作製が容易となり、かつ、またガラスマ
トリックス自身の光非線形定数も大きいことから光非線
形現象を利用した波長変換素子への応用に大きな利点が
ある。
第１図は本発明のガラス組成範囲を示す図、第２図は本
発明のガラス組成物のガラス転移温度分布を示す図であ
る。
発明のガラス組成物のガラス転移温度分布を示す図であ
る。
Claims (1)
- （１）ＳｎＦ＿２のモル分率をＸ、ＧａＦ＿３のモル分
率をＹ、ＰＯ５／２のモル分率をＺ、ＧａＯ３／２のモ
ル分率をＶ、ＰｂＦ＿２のモル分率をＷとしたときに、 Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＋Ｖ＋Ｗ＝１ ０．０５≦Ｘ≦０．８ Ｙ＋Ｖ≦０．１ ０．１≦Ｚ≦０．７ ０≦Ｗ≦０．１ からなる組成式で表されることを特徴とする低融点ガラ
ス組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1103794A JP2742703B2 (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 低融点ガラス組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1103794A JP2742703B2 (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 低融点ガラス組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02283636A true JPH02283636A (ja) | 1990-11-21 |
| JP2742703B2 JP2742703B2 (ja) | 1998-04-22 |
Family
ID=14363306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1103794A Expired - Fee Related JP2742703B2 (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 低融点ガラス組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2742703B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016027660A1 (ja) * | 2014-08-18 | 2016-02-25 | 日本電気硝子株式会社 | 光学ガラス |
| JP2016074822A (ja) * | 2014-10-07 | 2016-05-12 | 日本電気硝子株式会社 | 波長変換部材用原料粉末 |
| JP2016108164A (ja) * | 2014-12-03 | 2016-06-20 | 日本電気硝子株式会社 | 封着用ガラス及び封着材料 |
| JP2019163208A (ja) * | 2019-06-05 | 2019-09-26 | 日本電気硝子株式会社 | 波長変換部材用原料粉末 |
-
1989
- 1989-04-24 JP JP1103794A patent/JP2742703B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016027660A1 (ja) * | 2014-08-18 | 2016-02-25 | 日本電気硝子株式会社 | 光学ガラス |
| JP2016041635A (ja) * | 2014-08-18 | 2016-03-31 | 日本電気硝子株式会社 | 光学ガラス |
| CN106660859A (zh) * | 2014-08-18 | 2017-05-10 | 日本电气硝子株式会社 | 光学玻璃 |
| JP2016074822A (ja) * | 2014-10-07 | 2016-05-12 | 日本電気硝子株式会社 | 波長変換部材用原料粉末 |
| JP2016108164A (ja) * | 2014-12-03 | 2016-06-20 | 日本電気硝子株式会社 | 封着用ガラス及び封着材料 |
| JP2019163208A (ja) * | 2019-06-05 | 2019-09-26 | 日本電気硝子株式会社 | 波長変換部材用原料粉末 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2742703B2 (ja) | 1998-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Vogel et al. | Structural and optical study of silicate glasses for nonlinear optical devices | |
| AU688149B2 (en) | Transparent glass-ceramics | |
| US4380588A (en) | Glass for infrared ray-transmitting optical fibers and optical fibers formed from said glass | |
| US5338607A (en) | 1.3 micrometer-band amplifying optical fiber preform | |
| US4761387A (en) | Fluoride glass | |
| Izumitani et al. | New fluoroaluminate glasses and their crystallization tendencies and physical-chemical properties | |
| US4183620A (en) | Joint doped porous glass article with high modifier concentrations | |
| US4938562A (en) | Oxide coatings for fluoride glass | |
| US5858052A (en) | Manufacture of fluoride glass fibers with phosphate coatings | |
| JP2742703B2 (ja) | 低融点ガラス組成物 | |
| US4299608A (en) | Joint doping of porous glasses to produce materials with high modifier concentrations | |
| US4883339A (en) | Oxide coatings for fluoride glass | |
| US5015281A (en) | Method for preparing fluoride glasses | |
| JP3145136B2 (ja) | 赤外線透過フッ化物ガラス | |
| AU656668B2 (en) | Lead-containing fluoride glass, optical fiber and process for producing it | |
| CN108101363A (zh) | 一种中红外Ge-Ga-La-S硫系玻璃及其制备方法 | |
| JP4128268B2 (ja) | ハロゲン化物コアガラス用クラッドガラス組成物及びハロゲン化物クラッドガラス被覆用ガラス組成物 | |
| MacFarlane | New inorganic glasses for optical waveguides | |
| JP3080708B2 (ja) | 新しいＡｌＦ３系フッ化物ガラス | |
| JPH05279077A (ja) | 弗化物ガラス | |
| JP3367624B2 (ja) | 光ファイバ | |
| RU2250880C1 (ru) | Стекло, прозрачное в ик-области спектра | |
| Tick | Non-Zr fluoride glasses | |
| JP2635400B2 (ja) | 有機光非線形色素を含むガラス光学素子、光ファイバ及びそれらの製造方法 | |
| JPS59213640A (ja) | 赤外透過ガラス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |