JPH02283734A - 発泡性エンジニアリング熱可塑性組成物 - Google Patents
発泡性エンジニアリング熱可塑性組成物Info
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- JPH02283734A JPH02283734A JP2046035A JP4603590A JPH02283734A JP H02283734 A JPH02283734 A JP H02283734A JP 2046035 A JP2046035 A JP 2046035A JP 4603590 A JP4603590 A JP 4603590A JP H02283734 A JPH02283734 A JP H02283734A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/022—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments premixing or pre-blending a part of the components of a foamable composition, e.g. premixing the polyol with the blowing agent, surfactant and catalyst and only adding the isocyanate at the time of foaming
-
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、（ａ）粒子状の高分子量熱可塑性樹脂及び（
ｂ）有効量の、（ｉ）固体発泡剤、（ｉｉ ）液体担体
、及び必要に応じて（ｉｉ）フュームドコロイドシリカ
を含む分散液から成る前記樹脂用の起泡剤を含んだ発泡
性組成物に関する。前記発泡剤の分散液は、発泡成形機
のホッパー内に直接簡便にポンプ輸送することができ、
従って従来からのペレット化濃縮物の予備混合の必要性
がなくなる。また、発泡剤の濃度を、発泡剤供給系のポ
ンプ速度を変動させることにより容易に変化させること
ができる。
ｂ）有効量の、（ｉ）固体発泡剤、（ｉｉ ）液体担体
、及び必要に応じて（ｉｉ）フュームドコロイドシリカ
を含む分散液から成る前記樹脂用の起泡剤を含んだ発泡
性組成物に関する。前記発泡剤の分散液は、発泡成形機
のホッパー内に直接簡便にポンプ輸送することができ、
従って従来からのペレット化濃縮物の予備混合の必要性
がなくなる。また、発泡剤の濃度を、発泡剤供給系のポ
ンプ速度を変動させることにより容易に変化させること
ができる。
発明の背景
ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリエス
テル等の高分子量エンジニアリング熱可塑性樹脂を含む
発泡性組成物は公知であり、これらは固体発泡剤及びフ
ユームドシリ力等の増粘剤を含むことができる。例えば
、アール・ビー・アレンらの米国特許節４，５４４．６
７７号明細書が参照される。
テル等の高分子量エンジニアリング熱可塑性樹脂を含む
発泡性組成物は公知であり、これらは固体発泡剤及びフ
ユームドシリ力等の増粘剤を含むことができる。例えば
、アール・ビー・アレンらの米国特許節４，５４４．６
７７号明細書が参照される。
ケミカル・アブストラクツ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓ
ｔｒａｃｔｓ）、８０ （６）：２８０１１ｅに報告さ
れている特開昭４７−５１，８２１号明細書には、均一
に分散された、例えばアジドカルボン酸バリウム等の固
体発泡剤を含む発泡性ポリカーボネート組成物が開示さ
れている。液体パラフィン等の湿潤剤が、固体発泡剤の
樹脂粒子からの分離を防止し混合物を安定化させるため
に使用されている。固体発泡剤の分散液は開示されてい
ない。
ｔｒａｃｔｓ）、８０ （６）：２８０１１ｅに報告さ
れている特開昭４７−５１，８２１号明細書には、均一
に分散された、例えばアジドカルボン酸バリウム等の固
体発泡剤を含む発泡性ポリカーボネート組成物が開示さ
れている。液体パラフィン等の湿潤剤が、固体発泡剤の
樹脂粒子からの分離を防止し混合物を安定化させるため
に使用されている。固体発泡剤の分散液は開示されてい
ない。
特開昭５１−１３８．７５６号明細書には、固体発泡剤
５−フェニルテトラゾール、ナイロン及びガラス繊維強
化ポリカーボネートが開示されており、そしてこの発泡
性ブレンドの相容性を改良するためにポリエチレングリ
コール又は鉱油等の湿潤剤の使用が教示されている。し
かし、湿潤剤中に発泡剤の分散液を形成することは示唆
されていない。
５−フェニルテトラゾール、ナイロン及びガラス繊維強
化ポリカーボネートが開示されており、そしてこの発泡
性ブレンドの相容性を改良するためにポリエチレングリ
コール又は鉱油等の湿潤剤の使用が教示されている。し
かし、湿潤剤中に発泡剤の分散液を形成することは示唆
されていない。
今回、予期せぬことに、５−フェニル−３，６−ジヒド
ロ（１，３，４）オキサジアジン−２−オン等の固体粒
子状発泡剤を鉱油等の液体担体及び必要に応じてフュー
ムドコロイドシリカ等の増粘剤と混合することにより分
散液を調製すれば、この様な分散液である起泡剤をポリ
カーボネート樹脂等のエンジニアリング熱可塑性樹脂と
ブレンドして、現在慣用的に行なわれている様なペレッ
ト化濃縮物の予備混合の必要なしに、発泡性組成物を提
供できることを見い出した。また、以前に経験した様な
相容性の欠除の問題もない。前記分散液は、発泡成形機
のホッパー内に直接ポンプ送給することができ、固体発
泡剤成分の濃度を発泡剤供給系のポンプ速度を変動させ
ることにより容易に変化させることができる。
ロ（１，３，４）オキサジアジン−２−オン等の固体粒
子状発泡剤を鉱油等の液体担体及び必要に応じてフュー
ムドコロイドシリカ等の増粘剤と混合することにより分
散液を調製すれば、この様な分散液である起泡剤をポリ
カーボネート樹脂等のエンジニアリング熱可塑性樹脂と
ブレンドして、現在慣用的に行なわれている様なペレッ
ト化濃縮物の予備混合の必要なしに、発泡性組成物を提
供できることを見い出した。また、以前に経験した様な
相容性の欠除の問題もない。前記分散液は、発泡成形機
のホッパー内に直接ポンプ送給することができ、固体発
泡剤成分の濃度を発泡剤供給系のポンプ速度を変動させ
ることにより容易に変化させることができる。
発明の概要
本発明により、
（ａ）粒子状の高分子量熱可塑性樹脂及び（ｂ）有効量
の、（１）固体発泡剤、（ｉｉ ）液体担体、及び必要
に応じて（ｉｉ ）増粘剤を含むポンプ送給可能な分散
液から成る前記樹脂用の起泡剤 を含んでなる発泡成形用組成物が提供される。
の、（１）固体発泡剤、（ｉｉ ）液体担体、及び必要
に応じて（ｉｉ ）増粘剤を含むポンプ送給可能な分散
液から成る前記樹脂用の起泡剤 を含んでなる発泡成形用組成物が提供される。
本発明の好適な態様においては、起泡剤成分（ｂ）は成
分（ａ）と（ｂ）１００重量部に対し約０．０２乃至約
５重量部を構成する。また、成分（ｂ）において、成分
（ｂ）（ｉ）、（ｂ）（ｉｉ ）及び必要に応じて（ｂ
） （ｉｉ ）の総重量１００重量部に対して、（
Ｉ）が約１０乃至約９０重量部を構成し、成分（１；）
が約９０乃至約１０重量部を構成し、そして、必要に応
じて、成分（ｉｌ）が約０．１乃至約５重量部を構成す
る。
分（ａ）と（ｂ）１００重量部に対し約０．０２乃至約
５重量部を構成する。また、成分（ｂ）において、成分
（ｂ）（ｉ）、（ｂ）（ｉｉ ）及び必要に応じて（ｂ
） （ｉｉ ）の総重量１００重量部に対して、（
Ｉ）が約１０乃至約９０重量部を構成し、成分（１；）
が約９０乃至約１０重量部を構成し、そして、必要に応
じて、成分（ｉｌ）が約０．１乃至約５重量部を構成す
る。
本発明の組成物は、（ａ）と（ｂ）のほかに、カーボン
ブラック等の顔料、衝撃変性剤、流動促進剤等、及び難
燃剤を含むことができる。
ブラック等の顔料、衝撃変性剤、流動促進剤等、及び難
燃剤を含むことができる。
発明の詳述
「エンジニアリング熱可塑性樹脂」という用語には、優
れた性質、特に機械的強度及び靭性を有する樹脂が包含
され、そして典型的には芳香族ポリカーボネート、ポリ
フェニレンエーテル単独又はこれとスチレン樹脂との組
合せ、ポリアルキレンアリ−レート、全体的に芳香族の
ポリエステル、ナイロン、ポリスルホン、ポリアリーレ
ンエーテル、これらの混合物等が包含される。
れた性質、特に機械的強度及び靭性を有する樹脂が包含
され、そして典型的には芳香族ポリカーボネート、ポリ
フェニレンエーテル単独又はこれとスチレン樹脂との組
合せ、ポリアルキレンアリ−レート、全体的に芳香族の
ポリエステル、ナイロン、ポリスルホン、ポリアリーレ
ンエーテル、これらの混合物等が包含される。
本発明に有用なポリカーボネートホモポリマーは、とり
わけ芳香族ポリカーボネートである。これらは、当該技
術分野の熟達者により製造され、あるいは様々な市販元
から入手できる。これらは、二価フェノールを、ホスゲ
ン、ハロホルメート又は炭素エステル等のカーボネート
前駆物質と反応させることにより製造することができる
。典型的には、これらは式： （式中Ａは前記ポリマー生成反応に用いる二価フェノー
ルの二価の芳香族基である） の繰返し構造単位を有する。好ましくは、前記芳香族カ
ーボネートポリマーは、塩化メチレン中２５℃で測定し
て０．３０乃至１．０ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度を有す
る。「二価フェノール」とは夫々が芳香族核の炭素原子
に結合した２個のヒドロキシ基を含む単核又は多核芳香
族化合物を意味する。代表的な二価フェノールには、２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．
２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン；４，４’ −ジヒドロキシジフェニルエー
テル；ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン；これら
の混合物等が包含される。好適な芳香族カーボネートポ
リマーは、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノール−Ａ）から誘導されるホモポリ
マーである。
わけ芳香族ポリカーボネートである。これらは、当該技
術分野の熟達者により製造され、あるいは様々な市販元
から入手できる。これらは、二価フェノールを、ホスゲ
ン、ハロホルメート又は炭素エステル等のカーボネート
前駆物質と反応させることにより製造することができる
。典型的には、これらは式： （式中Ａは前記ポリマー生成反応に用いる二価フェノー
ルの二価の芳香族基である） の繰返し構造単位を有する。好ましくは、前記芳香族カ
ーボネートポリマーは、塩化メチレン中２５℃で測定し
て０．３０乃至１．０ｄｌ／ｇの範囲の固有粘度を有す
る。「二価フェノール」とは夫々が芳香族核の炭素原子
に結合した２個のヒドロキシ基を含む単核又は多核芳香
族化合物を意味する。代表的な二価フェノールには、２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．
２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン；４，４’ −ジヒドロキシジフェニルエー
テル；ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン；これら
の混合物等が包含される。好適な芳香族カーボネートポ
リマーは、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノール−Ａ）から誘導されるホモポリ
マーである。
本発明に有用なポリフェニレンエーテルは、当該技術分
野の熟達者により製造され（例えば米国特許第３，３０
６．８６４号及び同３，３０６゜８６５号明細書を参照
することができ）また市販されている。これらは、触媒
として例えば銅ハロゲン化物−アミン等の錯塩を用いた
、フェノール、又はフェノール性ヒドロキシルに対して
パラ位に水素を有する置換フェノールの酸化カップリン
グにより製造することができる。典型的には、これらは
式： （式中各Ｑ１は水素、ハロゲン、第−級又は第二級低級
アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル等
であり、そして各Ｑ２は水素、ハロゲン、第−級又は第
二級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素
オキシ、ハロ炭化水素オキシ等である） の繰返し構造単位を有する。ホモポリマーと共重合体の
両方が包含される。−船釣に、分子量はゲル透過クロマ
トグラフィーで測定して５．０００乃至４０，０００の
範囲にあり、そして固有粘度は、クロロホルム中２５℃
で測定して、通常０゜４乃至０．６ｄｌ／ｇの範囲にあ
る。最も好ましいポリフェニレンエーテルは、ポリ（２
，６−シメチルー１．４−フェニレンエーテル）である
。
野の熟達者により製造され（例えば米国特許第３，３０
６．８６４号及び同３，３０６゜８６５号明細書を参照
することができ）また市販されている。これらは、触媒
として例えば銅ハロゲン化物−アミン等の錯塩を用いた
、フェノール、又はフェノール性ヒドロキシルに対して
パラ位に水素を有する置換フェノールの酸化カップリン
グにより製造することができる。典型的には、これらは
式： （式中各Ｑ１は水素、ハロゲン、第−級又は第二級低級
アルキル、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル等
であり、そして各Ｑ２は水素、ハロゲン、第−級又は第
二級低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素
オキシ、ハロ炭化水素オキシ等である） の繰返し構造単位を有する。ホモポリマーと共重合体の
両方が包含される。−船釣に、分子量はゲル透過クロマ
トグラフィーで測定して５．０００乃至４０，０００の
範囲にあり、そして固有粘度は、クロロホルム中２５℃
で測定して、通常０゜４乃至０．６ｄｌ／ｇの範囲にあ
る。最も好ましいポリフェニレンエーテルは、ポリ（２
，６−シメチルー１．４−フェニレンエーテル）である
。
アジクの米国特許第３．３８３．４３５号明細書に記載
されている様に、ポリフェニレンエーテルを、耐衝撃性
ゴム変性ポリスチレンを包含する、例えばポリスチレン
、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（ビニルトルエン
）等のスチレン樹脂と組合せて使用することができる。
されている様に、ポリフェニレンエーテルを、耐衝撃性
ゴム変性ポリスチレンを包含する、例えばポリスチレン
、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリ（ビニルトルエン
）等のスチレン樹脂と組合せて使用することができる。
比率は、例えば９９乃至１重量部、好ましくは８０乃至
２０重量部のポリフェニレンエーテルに対応して、１乃
至９９重量部、好ましくは２０乃至８０重量部のスチレ
ン樹脂の様に、広範に変動することができる。
２０重量部のポリフェニレンエーテルに対応して、１乃
至９９重量部、好ましくは２０乃至８０重量部のスチレ
ン樹脂の様に、広範に変動することができる。
特に好適なのは、ポリ（２，６−シメチルー１゜４−フ
ェニレンエーテル）と、スチレンをグラフトしたポリブ
タジェンベースの耐衝撃性ポリスチレンとから成る組成
物である。
ェニレンエーテル）と、スチレンをグラフトしたポリブ
タジェンベースの耐衝撃性ポリスチレンとから成る組成
物である。
本発明に有用な高分子量ポリエステルは、当該技術分野
の熟達者により製造され、また市販もされている。これ
らは、典型的にはジオールと、ジカルボン酸又はそれら
の反応性誘導体との線状飽和縮合生成物から成る。好ま
しくは、これらは芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオール
との縮合生成物から成る。又、例えばポリ（１，４−ジ
メチロールシクロヘキサンテレフタレート）等のポリ（
１，４−ジメチロールシクロヘキサンジカルボキシレー
ト）及びポリ（ブチレングリコールテレフタレート）な
どのポリエステルも使用できることが理解される。好適
な組成物においては、フタレートのほかに、少量のナル
タレンジカルボン酸等の他の芳香族ジカルボン酸又はア
ジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸も存在することができ
る。好適な態様においては、脂環式ジオールを加えるこ
とにより、ジオール成分も変えることができる。
の熟達者により製造され、また市販もされている。これ
らは、典型的にはジオールと、ジカルボン酸又はそれら
の反応性誘導体との線状飽和縮合生成物から成る。好ま
しくは、これらは芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオール
との縮合生成物から成る。又、例えばポリ（１，４−ジ
メチロールシクロヘキサンテレフタレート）等のポリ（
１，４−ジメチロールシクロヘキサンジカルボキシレー
ト）及びポリ（ブチレングリコールテレフタレート）な
どのポリエステルも使用できることが理解される。好適
な組成物においては、フタレートのほかに、少量のナル
タレンジカルボン酸等の他の芳香族ジカルボン酸又はア
ジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸も存在することができ
る。好適な態様においては、脂環式ジオールを加えるこ
とにより、ジオール成分も変えることができる。
何れの場合にも、好適なポリエステルはフィルム及び繊
維形成材として周知であり、それらはウィンフィールド
の米国特許第２．４６５．３１９号、ベンギリイの同３
，０４７．５３９号各明細書、その他の概説されている
方法により提供される。
維形成材として周知であり、それらはウィンフィールド
の米国特許第２．４６５．３１９号、ベンギリイの同３
，０４７．５３９号各明細書、その他の概説されている
方法により提供される。
最も好ましいポリエステルは、例えばポリ（エチレンテ
レフタレート）又はポリ（１，４−ブチレンテレフタレ
ート）等の、アルキレン基が２乃至１０個の炭素原子を
含むポリ（アルキレンテレフタレート）又は例えば３０
モルパーセントまでがイソフタレートであるポリ（アル
キレン混成イソ−テレフタレート）から成る。特に、溶
融体から急速に結晶化するため、ポリ（１，４−ブチレ
ンテレフタレート）を挙げることができる。
レフタレート）又はポリ（１，４−ブチレンテレフタレ
ート）等の、アルキレン基が２乃至１０個の炭素原子を
含むポリ（アルキレンテレフタレート）又は例えば３０
モルパーセントまでがイソフタレートであるポリ（アル
キレン混成イソ−テレフタレート）から成る。特に、溶
融体から急速に結晶化するため、ポリ（１，４−ブチレ
ンテレフタレート）を挙げることができる。
前記ポリエステル成分の分子量は、例えばフェノールと
テトラクロロエタンの６０ ： ４０の混合物中での１
パーセント溶液として、２５℃で測定して、約０．６乃
至２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０゜７乃至１ 、 ６
ｄｌ／ ｇの固有粘度を与える様に十分に高いことが必
要である。
テトラクロロエタンの６０ ： ４０の混合物中での１
パーセント溶液として、２５℃で測定して、約０．６乃
至２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０゜７乃至１ 、 ６
ｄｌ／ ｇの固有粘度を与える様に十分に高いことが必
要である。
前述した様に、エンジニアリング熱可塑性樹脂は、当該
技術分野で公知の相容性パラメーターの範囲内で、混合
状態で使用することもできる。これに関して、芳香族ポ
リカーボネートと高分子量ポリエステル点の組合せを挙
げることができる。
技術分野で公知の相容性パラメーターの範囲内で、混合
状態で使用することもできる。これに関して、芳香族ポ
リカーボネートと高分子量ポリエステル点の組合せを挙
げることができる。
ブレンド中でのポリマー（ａ）の相対量は、広範に変動
できそして通常広範に変動しており、個々の量は使用す
るポリマーの特定の要件及び性状による。割合は、例え
ばポリマー１００重量部に対して９９：１乃至に９９の
範囲となることができる。特定の場合における最良の量
は当該技術分野の熟達者により容易に決められよう。
できそして通常広範に変動しており、個々の量は使用す
るポリマーの特定の要件及び性状による。割合は、例え
ばポリマー１００重量部に対して９９：１乃至に９９の
範囲となることができる。特定の場合における最良の量
は当該技術分野の熟達者により容易に決められよう。
難燃性を有する本発明の態様に対しては、従来からの添
加剤を従来からの量で使用することができる。例えば、
ポリカーボネートについては、例えばポリカーボネート
１００重量部あたり少なくとも０６１、好ましくは０．
４重量部のベンゼンスルホン酸カリウム等のスルホン
酸塩など、少量のスルホン酸塩を使用することができ、
そして他の樹脂については、例えば可燃性樹脂金ｍ１０
０重量部あたり約２乃至１２重量部の臭素といった、難
燃性を与えるのに十分な量の、例えばテトラブロモビス
フェノール−Ａのホモポリマー又は共重合体又はオリゴ
マー、又はデカブロモジフェニルエーテル等の芳香族ハ
ロゲン化合物を単独で、又は例えば酸化アンチモン等の
適宜の相乗剤と共に使用することができる。
加剤を従来からの量で使用することができる。例えば、
ポリカーボネートについては、例えばポリカーボネート
１００重量部あたり少なくとも０６１、好ましくは０．
４重量部のベンゼンスルホン酸カリウム等のスルホン
酸塩など、少量のスルホン酸塩を使用することができ、
そして他の樹脂については、例えば可燃性樹脂金ｍ１０
０重量部あたり約２乃至１２重量部の臭素といった、難
燃性を与えるのに十分な量の、例えばテトラブロモビス
フェノール−Ａのホモポリマー又は共重合体又はオリゴ
マー、又はデカブロモジフェニルエーテル等の芳香族ハ
ロゲン化合物を単独で、又は例えば酸化アンチモン等の
適宜の相乗剤と共に使用することができる。
本発明に係わる起泡剤（ｂ）は、
（１）固体発泡剤、
（ｔｉ）液体担体及び必要に応じて
（ｉｉ ）フュームドコロイドシリカ
を含む分散液から成る。
固体発泡剤（ｂ）（１）は、例えばアゾ基、Ｎニトロソ
基、カルボキシレート基、カーボネート基、複素環窒素
含有基及びスルホニルヒドラジド基等の分解可能な基を
含む化学製品から選ぶことができる。−膜内に、前記発
泡剤は、加熱されたときに化学反応又は分解によりガス
を放出する固体物質である。代表的な化合物には、アゾ
ジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラメ
チレンテトラミン、ｐ、ｐ −オキシ−ビス（ベンゼン
スルホニル）ヒドラジド、ベンゼン−１，３−ジスルホ
ニルヒドラジド、アソビスー（インブチロニトリル）、
ビウレット及び尿素が包含される。米国特許箱４，０９
７，４２５号明細書のジヒドロオキサジアジノンが、特
に好適な発泡剤群の一員である。
基、カルボキシレート基、カーボネート基、複素環窒素
含有基及びスルホニルヒドラジド基等の分解可能な基を
含む化学製品から選ぶことができる。−膜内に、前記発
泡剤は、加熱されたときに化学反応又は分解によりガス
を放出する固体物質である。代表的な化合物には、アゾ
ジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラメ
チレンテトラミン、ｐ、ｐ −オキシ−ビス（ベンゼン
スルホニル）ヒドラジド、ベンゼン−１，３−ジスルホ
ニルヒドラジド、アソビスー（インブチロニトリル）、
ビウレット及び尿素が包含される。米国特許箱４，０９
７，４２５号明細書のジヒドロオキサジアジノンが、特
に好適な発泡剤群の一員である。
発泡されたポリカーボネート組成物を与えるために、本
発明の発泡性組成物に与えられる温度及び圧力は、使用
する発泡剤の量及び種類に応じて広範に変動する。起泡
剤を、（ａ）と（ｂ）の総量１００重量部あたり約０．
０１乃至約２．５重量部、好ましくは約０．０２乃至約
２． ０重量部の量で使用することができる。前記分散
液中で使用する好適な固体発泡剤は、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルセミカル
バジド、５−フェニルテトラゾール、シュウ酸カルシウ
ム、トリヒドラジノ−６−トリアジン、５−フェニル−
３，６−ジヒドロ−１．３．４−オキサジアジン−２−
オン、３，６−ジヒドロ−５．６−ジフェニル−１，３
，４−オキサジアジン−２−オン及びこれらの混合物で
ある。特に好ましいのは、５−フェニル−３，６−ジヒ
ドロ＝１．３．４−オキサジアジン−２−オンである。
発明の発泡性組成物に与えられる温度及び圧力は、使用
する発泡剤の量及び種類に応じて広範に変動する。起泡
剤を、（ａ）と（ｂ）の総量１００重量部あたり約０．
０１乃至約２．５重量部、好ましくは約０．０２乃至約
２． ０重量部の量で使用することができる。前記分散
液中で使用する好適な固体発泡剤は、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルセミカル
バジド、５−フェニルテトラゾール、シュウ酸カルシウ
ム、トリヒドラジノ−６−トリアジン、５−フェニル−
３，６−ジヒドロ−１．３．４−オキサジアジン−２−
オン、３，６−ジヒドロ−５．６−ジフェニル−１，３
，４−オキサジアジン−２−オン及びこれらの混合物で
ある。特に好ましいのは、５−フェニル−３，６−ジヒ
ドロ＝１．３．４−オキサジアジン−２−オンである。
前記液体担体は鉱油、ポリエチレングリコール等のポリ
エーテルグリコール、エポキシ化大豆油等のエポキシ化
植物油、ポリエチレングリコールジステアレート等の脂
肪酸エステル、これらの混合物等を包含する任意の数の
適切な化合物を含む。
エーテルグリコール、エポキシ化大豆油等のエポキシ化
植物油、ポリエチレングリコールジステアレート等の脂
肪酸エステル、これらの混合物等を包含する任意の数の
適切な化合物を含む。
特に好ましいのは、鉱油である。
固体発泡剤成分（ｂ）（１）及び液体担体成分（ｂ）（
ｉｉ）は、当該技術分野の熟達者に公知の従来の方法の
何れかにより、互いに混合することができる。
ｉｉ）は、当該技術分野の熟達者に公知の従来の方法の
何れかにより、互いに混合することができる。
又、成分（１）と（ｉｉ ）を成分（ｉｉ）の随意成分
である増粘剤と混合することができる。分散液起泡剤を
製造するために、成分（１）及び（１１）と共に、多数
の増粘化合物のうちの何れかを必要に応じて使用するこ
とができる。これらのうち適切なのは、フュームドコロ
イドシリカ、ポリ（アルキレンオキシド）、アクリル酸
ポリマー及び共重合体である。好ましいのは、カボット
社（Ｃａｂ。
である増粘剤と混合することができる。分散液起泡剤を
製造するために、成分（１）及び（１１）と共に、多数
の増粘化合物のうちの何れかを必要に応じて使用するこ
とができる。これらのうち適切なのは、フュームドコロ
イドシリカ、ポリ（アルキレンオキシド）、アクリル酸
ポリマー及び共重合体である。好ましいのは、カボット
社（Ｃａｂ。
ｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ）から登録商標カポシル
（ＣＡＤＯ８１１、■）Ｍ５として入手できるフューム
ドコロイドシリカである。
（ＣＡＤＯ８１１、■）Ｍ５として入手できるフューム
ドコロイドシリカである。
本発明において、成分（ｂ ） （ｉｉ ）としてシ
リカを使用するのが好ましい。これらは、適宜の粒度、
アスペクト比及び表面極性を有する様々な形態で人手で
きる。プラスチック中に種々のシリカが使用されている
が、本発明における成分（ｂ）（ｉｉ）には、合成型の
もののみを使用する。これらは、主として充填材として
石英及びガラスの形態で使用される鉱物型のシリカとは
異なる。他方、無定形、即ち非晶質シリカは、典型的に
は、特殊な効果を得るために、通常少量で使用される。
リカを使用するのが好ましい。これらは、適宜の粒度、
アスペクト比及び表面極性を有する様々な形態で人手で
きる。プラスチック中に種々のシリカが使用されている
が、本発明における成分（ｂ）（ｉｉ）には、合成型の
もののみを使用する。これらは、主として充填材として
石英及びガラスの形態で使用される鉱物型のシリカとは
異なる。他方、無定形、即ち非晶質シリカは、典型的に
は、特殊な効果を得るために、通常少量で使用される。
これらは、例えば高温反応法の１つ、即ち四塩化ケイ素
を１０００℃以上で水素及び酸素と混合するエーロジル
（ＡＩＥＲＯ３ＩＬ ）法、又は石英とコークスを１５
００℃以上に加熱しこれにより生成するＳ＝Ｏ及びωを
更に大気酸素と反応させる電気アーク法などの周知の方
法により製造される。
を１０００℃以上で水素及び酸素と混合するエーロジル
（ＡＩＥＲＯ３ＩＬ ）法、又は石英とコークスを１５
００℃以上に加熱しこれにより生成するＳ＝Ｏ及びωを
更に大気酸素と反応させる電気アーク法などの周知の方
法により製造される。
いくつかの態様において、本発明の組成物は、衝撃強さ
を高めるために、有効な量の変性剤を含むことができる
。これらは、熱可塑性樹脂の衝撃強さを高めるために一
般に使用されている有機ポリマー物質から成ることがで
きる。典型的には、これらはブタジェンとスチレンのブ
ロック共重合体、ポリカーボネートとポリシロキサンの
ブロック共重合体、線状低密度ポリオレフィン等である
ことができる。これらは、従来からの量、例えば組成物
総量１００重量部あたり０．５乃至２０重量部、好まし
くは２乃至１０ｆｆｌ！部の量で使用する。
を高めるために、有効な量の変性剤を含むことができる
。これらは、熱可塑性樹脂の衝撃強さを高めるために一
般に使用されている有機ポリマー物質から成ることがで
きる。典型的には、これらはブタジェンとスチレンのブ
ロック共重合体、ポリカーボネートとポリシロキサンの
ブロック共重合体、線状低密度ポリオレフィン等である
ことができる。これらは、従来からの量、例えば組成物
総量１００重量部あたり０．５乃至２０重量部、好まし
くは２乃至１０ｆｆｌ！部の量で使用する。
本発明の組成物は、従来からの成形機に供給することが
できる。成形温度は、約５００乃至５８０下で、型温度
は約１００乃至２５０下、好ましくは約１４０乃至約２
００”Ｆであることができる。
できる。成形温度は、約５００乃至５８０下で、型温度
は約１００乃至２５０下、好ましくは約１４０乃至約２
００”Ｆであることができる。
温度及び条件は、例えば前出のニッニクの米国特許箱４
．０９７，４２５号明細書に教示されている。
．０９７，４２５号明細書に教示されている。
発泡性組成物は、均一な細胞構造、滑らかな表面、高い
衝撃、モジュラス及び引張強さ、改良された流れ及びサ
イクル時間を有する熱可塑性製品を与えるために、例え
ば低圧及び高圧射出成形等の熱可塑性樹脂の成形加工は
操作に使用される従来法の何れかによって取扱うことが
できる。
衝撃、モジュラス及び引張強さ、改良された流れ及びサ
イクル時間を有する熱可塑性製品を与えるために、例え
ば低圧及び高圧射出成形等の熱可塑性樹脂の成形加工は
操作に使用される従来法の何れかによって取扱うことが
できる。
本発明の組成物は、例えば顔料及び染料、安定剤、酸化
防止剤、離型剤、紫外線安定剤等の他の物質を含むこと
ができる。
防止剤、離型剤、紫外線安定剤等の他の物質を含むこと
ができる。
好適な態様の説明
当該技術分野の熟達者に好適な態様を更に詳細に説明し
、そして本発明の原理及び実施を更に明確に説明するた
めに、以下に実施例を示す。特に断わらない限り、部及
びパーセントは重量部及び重量パーセントである。
、そして本発明の原理及び実施を更に明確に説明するた
めに、以下に実施例を示す。特に断わらない限り、部及
びパーセントは重量部及び重量パーセントである。
実施例１
芳香族ポリカーボネート樹脂［ゼネラル・エレクトリッ
ク・カンバニイのレキサン（ＬＥＸＡＮ）１００１、及
び固体発泡剤、液体担体及び前述の様に必要に応じて増
粘剤の分散液から成る本発明に係わる起泡剤から成る組
成物を調製した。前記液体起泡剤組成物は、１５００グ
ラムのアシュランドΦケミカル社（Ａｓｈｌａｎｄ Ｃ
ｈｅｍｌｃａｌ）からの鉱油を、１５００グラムの発泡
剤５−フェニル−３゜６−ジヒドロ−１．３．４−オキ
サジアジン−２−オン及び２４グラムの増粘剤カポシル
Ｍ５と混合して調製した。この混合物を、１ガロンのワ
ーリングブレンダ内で１分間均質化した。ナンバー６の
スピンデル（Ｓｐｌｎｄｅｌ ）を用いた１０回転／分
でのブルックフィールド（Ｉｌｒｏｏｋｆｌｅｌｄ）粘
度は、第１及び第２の半バッチ分について夫々９４及び
１１８センチポアズであった。比較のために、液体起泡
剤の代りに芳香族ポリカーボネート中での濃縮物の形態
の起泡剤を含む組成物を発泡成形し、そして試験した。
ク・カンバニイのレキサン（ＬＥＸＡＮ）１００１、及
び固体発泡剤、液体担体及び前述の様に必要に応じて増
粘剤の分散液から成る本発明に係わる起泡剤から成る組
成物を調製した。前記液体起泡剤組成物は、１５００グ
ラムのアシュランドΦケミカル社（Ａｓｈｌａｎｄ Ｃ
ｈｅｍｌｃａｌ）からの鉱油を、１５００グラムの発泡
剤５−フェニル−３゜６−ジヒドロ−１．３．４−オキ
サジアジン−２−オン及び２４グラムの増粘剤カポシル
Ｍ５と混合して調製した。この混合物を、１ガロンのワ
ーリングブレンダ内で１分間均質化した。ナンバー６の
スピンデル（Ｓｐｌｎｄｅｌ ）を用いた１０回転／分
でのブルックフィールド（Ｉｌｒｏｏｋｆｌｅｌｄ）粘
度は、第１及び第２の半バッチ分について夫々９４及び
１１８センチポアズであった。比較のために、液体起泡
剤の代りに芳香族ポリカーボネート中での濃縮物の形態
の起泡剤を含む組成物を発泡成形し、そして試験した。
使用した配合及び得られた結果を表１に示した。
本発明の組成物が対照例よりも良好なリリースを仔し、
射出時間で測定して良好な流動性を有し、そして加工に
関連するいくつかの僅かな渦巻パターンは見られたが、
これは液体起泡剤に起因するものではなかった。
射出時間で測定して良好な流動性を有し、そして加工に
関連するいくつかの僅かな渦巻パターンは見られたが、
これは液体起泡剤に起因するものではなかった。
以上の詳細な説明から、当該技術分野の熟達者により、
多くの変形例が想起される。例えば、ポリカーボネート
の一部を、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１
，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−シク
ロへキシルジメチレン）テレフタレート、等重量のゴム
変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂と組合せたポリ（２，６
−シメチルー１，４−フェニレンエーテル）、又は６０
重量部のポリ（ビスフェノール−Ａカーボネート）と４
０重量部のポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）と
の組合せで置き換えることができる。
多くの変形例が想起される。例えば、ポリカーボネート
の一部を、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１
，４−ブチレンテレフタレート）、ポリ（１，４−シク
ロへキシルジメチレン）テレフタレート、等重量のゴム
変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂と組合せたポリ（２，６
−シメチルー１，４−フェニレンエーテル）、又は６０
重量部のポリ（ビスフェノール−Ａカーボネート）と４
０重量部のポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）と
の組合せで置き換えることができる。
全ての場合に、固体の一体的なスキン内部に剛性で実質
的に空げきを含まない実質的に均一なセルラーコアを含
む構造用発泡体が得られる。発泡剤５−フェニル−３，
６−ジヒドロ−１． ３． ４−オキサジアジン−２−
オンを、５−フェニルテトラゾールで置き換えることが
できる。全てのこの様な自明の変形例は、請求の範囲で
完全に意図した範囲内にある。
的に空げきを含まない実質的に均一なセルラーコアを含
む構造用発泡体が得られる。発泡剤５−フェニル−３，
６−ジヒドロ−１． ３． ４−オキサジアジン−２−
オンを、５−フェニルテトラゾールで置き換えることが
できる。全てのこの様な自明の変形例は、請求の範囲で
完全に意図した範囲内にある。
Claims (13)
- （１）（ａ）粒子状の高分子量熱可塑性樹脂及び （ｂ）有効量の、（ｉ）固体発泡剤、 （ｉｉ）液体担体、及び必要に応じて（ｉｉｉ）増粘剤
を含むポンプ送給可能な分散液から成る前記樹脂用の起
泡剤 を含んでなる発泡成形用組成物。 - （２）成分（ａ）が（ｉ）芳香族ポリカーボネート、（
ｉｉ）ポリフェニレンエーテル単独又はこれとスチレン
樹脂との組合せ、ポリ（アルキレンテレフタラート）又
はそれらの混合物から成る請求項１記載の組成物。 - （３）起泡剤（ｂ）が（ａ）と（ｂ）の総量１００重量
部あたり約０．０２乃至約５重量部の量で存在する請求
項１記載の組成物。 - （４）成分（ｂ）（ｉ）、（ｂ）（ｉｉ）及び必要に応
じて（ｂ）（ｉｉｉ）の総重量１００重量部あたり、発
泡剤（ｂ）（ｉ）が約１０乃至約９０重量部の量で存在
し、（ｉ）が約９０乃至約１０重量部の量で存在し、そ
して、もし存在すれば、（ｉｉ）が約０．１乃至約５重
量部の量で存在する請求項１記載の組成物。 - （５）成分（ａ）が芳香族ポリカーボネートから成る請
求項１記載の組成物。 - （６）成分（ａ）がポリ（ビスフェノールＡカーボネー
ト）から成る請求項５記載の組成物。 - （７）成分（ｂ）（ｉ）がニトロソ、セミカルバジド、
テトラゾール、シュウ酸エステル、トリアジン、ジヒド
ロオキサジアジノン又はこれらの混合物から選ばれる請
求項１記載の組成物。 - （８）成分（ｂ）（ｉ）が５−フェニル−３、６−ジヒ
ドロ−１、３、４−オキサジアジン−２−オンから成る
請求項７記載の組成物。 - （９）液体成分（ｂ）（ｉｉ）が鉱油、ジエステル、ポ
リエーテルグリコール、エポキシ化植物油、脂肪酸エス
テル又はこれらの混合物から成る請求項１記載の組成物
。 - （１０）液体成分（ｂ）（ｉｉ）が鉱油から成る請求項
９記載の組成物。 - （１１）成分（ｂ）（ｉｉｉ）がフュームドコロイドシ
リカから成る請求項１記載の組成物。 - （１２）発泡された請求項１記載の組成物から成る製造
物品。 - （１３）組成物を発泡させることにより製造された、固
体の一体的なスキン内部に剛性で実質的に空げきを含ま
ない実質的に均一なセルラーコアを含んで成る請求項１
２記載の発泡製造物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US317,010 | 1989-02-28 | ||
| US07/317,010 US4904702A (en) | 1986-12-30 | 1989-02-28 | Foamable engineering thermoplastic compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02283734A true JPH02283734A (ja) | 1990-11-21 |
Family
ID=23231728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2046035A Pending JPH02283734A (ja) | 1989-02-28 | 1990-02-28 | 発泡性エンジニアリング熱可塑性組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4904702A (ja) |
| EP (1) | EP0385092A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02283734A (ja) |
| AU (1) | AU627803B2 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5182307A (en) * | 1990-11-21 | 1993-01-26 | Board Of Regents Of The University Of Washington | Polyethylene terephthalate foams with integral crystalline skins |
| DE4100118A1 (de) * | 1991-01-04 | 1992-07-09 | Bayer Ag | Polycarbonatschaumstoffe |
| DE59108544D1 (de) * | 1991-01-05 | 1997-03-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonatschaumformkörper |
| US5223545A (en) * | 1992-02-03 | 1993-06-29 | The Board Of Regents Of The University Of Washington | Polyethylene terephthalate foams with integral crystalline skins |
| US5314927A (en) * | 1992-05-13 | 1994-05-24 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | Polyester foamed articles and method for producing the same |
| CA2441892A1 (en) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Tyco Healthcare Group Lp | Polyolefin sutures having improved processing and handling characteristics |
| US9868836B2 (en) * | 2006-12-29 | 2018-01-16 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Room temperature crosslinked foam |
| US8875472B2 (en) * | 2006-12-29 | 2014-11-04 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Room temperature crosslinked foam |
| US20080161432A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-03 | Korwin-Edson Michelle L | Room temperature crosslinked foam |
| US20110123717A1 (en) * | 2006-12-29 | 2011-05-26 | O'leary Robert J | Two part spray foam using a blowing agent as a plasticizer and a room temperature crosslinking agent |
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| US20100189908A1 (en) * | 2006-12-29 | 2010-07-29 | Olang Fatemeh N | Formulation method for plural component latex- foam |
| US20110224317A1 (en) * | 2009-01-19 | 2011-09-15 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Spray foams with fine particulate blowing agent |
| GB0918092D0 (en) * | 2009-10-16 | 2009-12-02 | Colormatrix Holdings Inc | Liquid formulation |
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Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5839172A (ja) * | 1981-08-31 | 1983-03-07 | Canon Inc | 撮像方式 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| BE544267A (ja) * | 1955-01-10 | |||
| GB801825A (en) * | 1955-06-16 | 1958-09-24 | Whiffen And Sons Ltd | Compositions and processes for the production of expanded thermoplastic materials |
| US3055846A (en) * | 1960-08-24 | 1962-09-25 | Du Pont | Composition comprising particles of a blowing agent coated with a desensitizing oil and a modifier and a plastisol composition containing same |
| US3067151A (en) * | 1960-11-07 | 1962-12-04 | Continental Oil Co | Plastisol composition containing overbased oil-soluble metal organic sulfonate and proces of foaming same |
| GB1052803A (ja) * | 1963-02-11 | |||
| US3321413A (en) * | 1964-02-21 | 1967-05-23 | Nat Polychemicals Inc | Activated azodicarbonamide blowing agent compositions |
| US3340209A (en) * | 1964-12-31 | 1967-09-05 | Nat Polychemicals Inc | Activated azodicarbonamide |
| US4097671A (en) * | 1975-08-28 | 1978-06-27 | General Electric Company | Dihydrooxadiazinones and method for making |
| DE2964012D1 (en) * | 1978-07-21 | 1982-12-16 | Ciba Geigy Ag | Process for foaming synthetic resins and foamed synthetic resins obtained according to this process |
| DE3220856A1 (de) * | 1981-06-04 | 1982-12-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen |
| US4544677A (en) * | 1984-04-10 | 1985-10-01 | General Electric Company | Foamable polycarbonate compositions, articles and methods |
| US4587272A (en) * | 1984-10-01 | 1986-05-06 | General Electric Company | Foamable polycarbonate compositions, articles and methods |
| US4607059A (en) * | 1985-09-25 | 1986-08-19 | Pennwalt Corporation | Gas-releasing composition for tailoring gas evolution of system IR 2811 |
| US4684669A (en) * | 1986-11-03 | 1987-08-04 | General Electric Company | Modified polyphenylene ether resins having improved foamability and methods of making the same |
| US4692427A (en) * | 1986-11-25 | 1987-09-08 | Witco Corporation | Dispersions and the preparation of foamed resins therefrom |
-
1989
- 1989-02-28 US US07/317,010 patent/US4904702A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-11 AU AU46109/89A patent/AU627803B2/en not_active Ceased
-
1990
- 1990-01-23 EP EP19900101310 patent/EP0385092A3/en not_active Withdrawn
- 1990-02-28 JP JP2046035A patent/JPH02283734A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5839172A (ja) * | 1981-08-31 | 1983-03-07 | Canon Inc | 撮像方式 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4904702A (en) | 1990-02-27 |
| AU4610989A (en) | 1990-09-06 |
| EP0385092A3 (en) | 1991-06-12 |
| AU627803B2 (en) | 1992-09-03 |
| EP0385092A2 (en) | 1990-09-05 |
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