JPH02284939A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は安定化されたポリオレフィン樹脂組成物に関し
、さらに詳しくは、ハロゲン含有マグネシウム化合物を
触媒担体とするチーグラー型コンプレックス触媒を用い
て得られて未だ触媒残留物除去工程を経て居ない結晶性
ポリオレフィン樹脂の安定性を改善したポリオレフィン
樹脂組成物に関する。

〔従来の技術およびその問題点〕

ポリマー合成において、ハロゲン含有マグネシウム化合
物を触媒担体とすると、触媒の主成物である遷移金属（
たとえば、チタン）当りのポリマー収量が無担体の触媒
（たとえば、四塩化チタンを金属アルミニウムで還元し
て、さらに粉砕により活性化した三塩化チタン−塩化ア
ルミニウム混合物とジエチルアルミニウムモノクロライ
ドとを組合せた系）を使用した場合の収量に比べて数百
倍から数千倍も高（、しかも生成されたポリマーの結晶
性が高いため、触媒の除去（肌触）あるいは無定形ポリ
マーの抽出工程の不要な、新しい世代の触媒として脚光
を浴びつつある。

このような新しい型の触媒の代表的な例としては、特開
昭４７−９３４２号公報および特開昭５０−１２６５９
０号公報が挙げられる。

しかしながら、このような担体担持触媒は、触媒の主成
分である遷移金属当りのポリマー収量は高いものの遷移
金属担持濃度が低いことに相当して担体当りのポリマー
収量が低い。

従って無肌触ポリオレフィン樹脂には残留担体による悪
影響が出る。すなわち、担体に担持された遷移金属成分
の量は固体触媒成分当り１％以下から高々１０％（重ｉ
ｌ）であるため、担体（マグネシウム化合物）当りのポ
リマー収量は数千ないし敵方程度にしかならず、そのた
め肌触処理を行わない場合には残存マグネシウム化合物
（通常はハロケン化マグネシウム）によって製品ポリマ
ーの熱安定性、臭気、色、腐食性、耐候性等が悪くなる
傾向がある。

これらのポリオレフィン樹脂が成型されて、屋外使用末
端商品となりうることがらすれば、その耐候性が大きな
問題となる。

そのため、例えば、ホスファイトなどの含リン化合物を
添加する方法（特開昭５４−７３８４２号公報）あるい
はハイドロタルサイト化合物を添加する方法（特開昭５
７−２００４３３号公報）等が提案されたがまだ不充分
であり、これらの耐候性の改良が望まれていた。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者等は上記のような問題点を解決し、安定性の極
めて高いポリオレフィン樹脂を与えることを目的として
鋭意検討を重ねた結果、ハロゲン含有マグネシウム化合
物を触媒担体とするチーグラー型コンプレックス触媒を
用いて得られて、未だ触媒残留物除去工程を経て居ない
結晶性ポリオレフィン樹脂に対して、特定の有機ホスフ
ァイト化合物を配合することによって、安定性の極めて
優れたポリオレフィン樹脂組成物が得られることを知見
し本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、ハロゲン含有マグネシウム化合物を
触媒担体とするチーグラー型コンプレックス触媒を用い
て得られて、未だ触媒残留物除去工程を経ていない結晶
性ポリオレフィン樹脂に、下記の一形成＋Ｉ＋で表され
る有機ホスファイト化合物を添加してなる安定化された
ポリオレフィン樹脂組成物を提供するものである。

Ｒ。

（式中、Ｒ１は第三ブチル基または第三アミル基を示し
、Ｒ２は炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、Ｒ１は
水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を示し、
Ｒ４は炭素原子数１〜３０のアルキル基または置換され
てもよいアリール基を示す。） 上記−形成（■）において、Ｒ２で表される炭素原子数
１〜９のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、第ニブチル、第三ブチル、
イソブチル、アミル、第三アミル、フキシル、ヘプチル
、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三
オクチル、ノニル、第三ノニル等があげられ、Ｐ、で表
される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第ニブチ
ル、第三ブチル、イソブチル等があげられ、また、Ｒ４
で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第
ニブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、第三アミ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２
−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、第三ノニル
、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシル、オクタデシル、エイコシル、トコシル、テト
ラデシル、トリアコンチル等があげられ、アリール基と
してはフェニル、４−メチルフェニル、２−ヒドロキシ
フェニル、４−ヒドロキシフェニル、３−メチル−４−
ヒドロキシフェニル、３，５−ジ第三メチルー４−ヒド
ロキシフェニル、３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル、３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフ
ェニル等があげられる。

次に、本発明で用いられる上記一般式＋１＋で表される
ホスファイト化合物の代表例としては、次に示す化合物
があげられる。

−Ｃ４Ｈ９ ｔ−Ｃ４）１゜ ４Ｈ９ −Ｃ４Ｈｗ ｔ−ＣｓＨ＋＋ ｔ−ＣａＨ＊ 上記有機ホスファイト化合物は、例えば、三塩化リンと
２，２′−アルキリデンビスフェノールとを反応させて
、上記一般式においてＲ４−０−が塩素原子である化合
物を合成し、これとＲ，ＯＨで表されるアルコールとを
反応させることによって容易に製造することができる。

次に本発明で用いられる有機ホスファイト化合物の具体
的な合成例を示す。

〈合成例〉 ｔ−Ｃ４Ｈ＊ ５００　ｄの４つ目フラスコに、４２．５　ｇの２，２
゛−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノール）
、トルエン１００ｇおよびトリエチルアミン０．８６　
ｇを仕込み、撹拌しなから三塩化リン１６．５　ｇを６
０〜６５°Ｃで滴下した。滴下終了後、窒素気流下で徐
々に昇温し、還流下に２時間撹拌した。

減圧下に過剰の三塩化リンを留去し、６０°Ｃに冷却し
た後、トリエチルアミン１２．１ｇおよびステアリルア
ルコール２７ｇを加え、８０”Ｃで４時間撹拌した。冷
却後、生成したトリエチルアミン塩酸塩をろ別し、溶媒
を留去した。

残留物をメタノールから晶析し、融点６５°Ｃの白色粉
末の生成物（Ｉ−５化合物）を得た。この化合物のＩＲ
スペクトル及びＨ’−ＮＭＲスペクトルによる分析デー
タを以下に示す。

Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’） ２９２５、２８５０　　メチレン １２３０、１２００　　第三ブチル １１００　　　　−０−フェニル １０２０　　　　　Ｐ　−０−アルキル８４０　　　　
　Ｐ　−０−フェニル Ｈ’−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ中、６０　ＭＨｚ、　７ＭＳ
基準）δ値；　０．８　　　　：　３Ｈ，ｔ　、メチル
基（ステアリル基末端） １．２〜１．３　：　７３Ｈ、ｓｓｓ　、第三ブチル基
およびステアリル基 ３．２〜４．４　：　４Ｈ，ｄｄ、メチレン基および一
〇−Ｃ１，− ７，２：　４８Ｓｓ、芳香族水素 これらの有機ボスファイト化合物の添加量はポリオレフ
ィン樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０ｆｆｉ
−１部、好ましくは０．０１〜３重量部である。

本発明に用いられる触媒は、チーグラー型コンプレック
ス触媒、すなわち、周期律表第■〜第■族遷移金属化合
物と周期律表第■〜■族金属の有機金属化合物との組合
せより生成するコンプレックス触媒において、前者がハ
ロゲン含有マグネシウム化合物上に担持されているもの
である。

ここで「触媒担体とする」あるいは「担持する」とは、
遷移金属化合物がハロゲン含有マグネシウム化合物上に
単に物理的に載っている場合だけでなく両者が物理的、
物理化学的あるいは化学的な相互作用または結合をなし
ている場合をも包含するものであり、またハロゲン含有
マグネシウム化合物が何らかの触媒作用をしている場合
を排除するものではない。

チーグラー型コンプレックス触媒に用いられる遷移金属
の代表的な例としては、°チタンおよびバナジウムが挙
げられる。これらは最高原子価または還元された状態で
使用され、ハロゲン化物、オキシハロゲン化物、アルコ
キシド、アルコキシハロゲン化物等、個々の金属にとっ
て触媒性能上量も好ましい化合物の形として使用するこ
とができる。その遷移金属化合物の具体例としては、四
塩化チタン、三塩化チタン、二塩化チタン、テトラブト
キシチタン、トリブトキシチタンクロライド、ジブトキ
シチタンジクロライド、四塩化バナジウム、バナジウム
オキシクロライド、バナジウムトリクロライド等があげ
られる。これらは、単独で使用することは勿論のこと、
または二種以上を組合せて使用することもできる。

一方、有機金属化合物の代表例としては、アルキルアル
ミニウム化合物、特にトリアルキルアルミニウム、ジア
ルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムハ
ライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、ジアル
キルアルミニウムハイドライド、アルキルアルミニウム
シバイドライド（アルキル基はＣ＋””Ｃｍ程度、ハロ
ゲンは塩素、臭素、よう素が好ましい）等が挙げられる
。

具体的には、たとえば、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリーｎ−プロピルアルミニウム
、トリーｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアル
ミニウム、トリーｎ−ヘキシルアルミニウム、トリーｎ
−オクチルアルミニウム：ジエチルアルミニウムクロラ
イド、ジエチルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニ
ウムジクロライド：エチルアルミニウムセスキクロライ
ド、ジエチルアルミニウムヒドリド等がある。

担体としての好ましいハロゲン含有マグネシウム化合物
としては、オキシマグネシウムハロゲニド、オキシマグ
ネシウムハロゲニドをアルキルアルミニウムハライド（
たとえば、エチルアルミニウムジクロライド）で処理し
てその一部がジハロゲン化マグムシウムを各種の電子供
与化合物で処理して錯体化したもの等があげられる。

また、触媒担体となる化合物がハロゲン含量の少ない、
あるいはハロゲンを含まないものであっても、触媒成分
の有機金属化合物中にハロゲンを含有するものを使用し
てポリオレフィン樹脂を得て本発明に用いれば、生成し
たポリマーの耐候性の向上効果が期待できる。

遷移金属触媒成分をハロゲン含有マグネシウム化合物担
体上に担持するには、両者をボールミル等の粉砕装置に
より共粉砕する方法、前者が液状の状態のとき（それ自
身で、あるいは溶媒たとえば炭化水素、ハロゲン化炭化
水素等による溶液として）に後者を分散させる方法、あ
るいは両者を適当な共通溶媒する方法、その他既知ない
し利用可能な任意の方法で実施することができる。

触媒性能向上の目的で、各種の電子供与性化合物を触媒
製造の任意の段階で任意の触媒成分と任意の方法で組合
せることもできる。代表的な例としては、Ｎ、　Ｎ、　
Ｎ”Ｎｌ−テトラメチルエチレンジアミンを四塩化チタ
ンと反応させて１：１の分子化合物を予めつくって、こ
れを無水塩化マグネシウムと共にミル中で粉砕したもの
（ａ）とトリエチルアルミニウムと安息香酸エチルを予
め反応させて得られる生成物Ｑ））とを組合せプロピレ
ン重合用触媒を得る方法（特開昭４８−１６９８６号公
報）、あるいは無水塩化マグネシウムと安息香酸エチル
をボールミル中で共粉砕し、次いでこの粉砕生成物を四
塩化チタン中に懸濁させて四塩化チタンを塩化マグネシ
ウム上に担持させ、これをヘキサンで処理して非担持四
塩化チタンを洗い去って固体触媒成分をつくり、これを
トリエチルアルミニウムと組合せプロピレン重合用触媒
を得る方法（特開昭５０−１２６５９０号公報）等があ
る。

上記触媒によって得られて本発明になるポリオレフィン
樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、その他の結
晶性ホモポリオレフィンの外に、オレフィン相互または
オレフィンと他の共重合可能な単量体との共重合体、た
とえばエチレン−プロピレン共重合体があげられる。こ
のようなポリオレフィン樹脂の重合方式は任意であって
、溶液中の懸濁重合、液化モノマー中での懸濁重合、モ
ノマーがガス状で存在する条件下で希釈を使用しないで
行なう気相重合法等があげられる。

本発明になるポリオレフィン樹脂は、上記のような触媒
によって得られて、未だ触媒残留物除去工程を経ていな
いものである。

本発明でいう［触媒残留物除去工程］とは、重合により
得られたポリオレフィン樹脂中に含まれる触媒残渣を積
極的に除去するために、アルコール類や水のように触媒
と反応してこれを不活性化しあるいは可溶化する化合物
でこのポリオレフィンを処理し、次いでろ過、洗浄、遠
心分離等の物理的手段によって不活性化ないし可溶他剤
触媒を除去する工程を意味する。

従って、懸濁重合の際の分散媒（溶媒または液化上ツマ
−）から生成ポリマーを分離する段階は、分散媒溶存溶
媒の除去が行われるかも知れないとしても本発明でいう
触媒残留物除去工程には該当しない。また、重合後に触
媒を不活性化するために生成ポリマーにエーテル、アル
コール、ケトン、エステル、水等の触媒毒を少量添加し
たり、分散媒を除去するため生成ポリマー懸濁液を水蒸
気や窒素等のガスで処理する工程も本発明でいう触媒残
留物除去工程には該当しない。

従って、本発明で使用される「未だ触媒残留物除去工程
を経ていない結晶性ポリオレフィン」とは、使用した触
媒中のマグネシウム化合物の実質的部分が残存している
ようなポリオレフィンである。

前述した無肌触ポリオレフィン樹脂に有機ホスファイト
化合物を添加する方法は特に制限を受けず、一般に用い
られる方法をそのまま適用することができる。

たとえば、重合直後に未反応モノマー（および重合方式
によっては分散媒）を含むポリマーに必要配合成分を添
加する方法、未反応モノマーや分散媒を除去した段階で
添加する方法、粉末状で得られた乾燥ポリマーを造粒す
る段階で添加する方法等があげられる。添加後、ポリオ
レフィン樹脂が流動可能な温度で混練して均一組成物と
するのが普通である。

本発明の組成物に更にフェノール系の抗酸化剤を添加す
ることによってその酸化安定性を−層改善することもで
きる。このフェノール系抗酸化剤としては例えば、２，
６−第三ブチル−ｐ−クレゾール、２．６−ジフェニル
−４−オクタデシルオキシフェノール、ジステアリル（
３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ホス
ホネート、４．４’−チオビス（６−第三ブチル−Ｉ−
クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３”５
１−ジヒドロキシフェノキシ）　−Ｓ−トリアジン、２
，２°−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフ
ェノール）　、２，２”−メチレンビス（４−エチル−
６−第三ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４
°−ヒドロキシ−３°−第三メチルフェニル）ブチリッ
クアシッド］グリコールエステル、４．４”−ブチリデ
ンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）　、２，２
”−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノール
）　、２．２”−エチリデンビス（４−第二ブチル−６
−第三ブチルフェノール）、２−第三ブチル−４−メチ
ル−６−（２’−アクリロイルオキシ−３１−第三ブチ
ル−５′−メチルベンジル）フェノール、ビス［２−第
三ブチル−４−メチル−６−（２°−ヒドロキシ、−・
３−第三ブチル−５′−メチルベンジル）フェニル１テ
レフタレ−４，３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ
フェニルプロピオン酸オクタデシルエステル、テトラキ
ス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸メチル）メタン、ＬＬ３−　トリス（２″
−メチル−４゛−ヒドロキシ−５°−第三ブチルフェニ
ル）ブタン、１．３．５−　トリス（２”、６“−ジメ
チル−３°−ヒドロキシ−４°−第三ブチルベンジル）
イソシアヌレート、１，３．５−　）リス（３”、５°
−ジ第三ブチルー４°−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、１．３．５−　トリス（３’、５’−ジ第三
ブチルー４°−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−）
リメチルベンゼン等があげられる。

本発明の組成物に更に硫黄系の抗酸化剤を加えてその酸
化安定性の改善をはかることもできる。

この硫黄系抗酸化剤としては例えば、チオジプロピオン
酸のジラウリル、シミリスチル、ジステアリルエステル
等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリ
スリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロビオネ
ート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピ
オン酸エステル類があげられる。

本発明の組成物に、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化
合物等の光安定剤を添加することによってその耐光性を
一層改善することができる。

この光安定剤としては例えば、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノ
ン、５□５゛−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン類；２−（２°−ヒドロキシ−５゛−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２°−ヒドロキシ−５
°−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２“−ヒドロキシ−３”５＋−ジ第三ブチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３°
、５゛−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３′−第三プチ
ル−５゛−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２”−ヒドロキシ−３″、５゛−ジクミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２．２″−メチレン
ビス（４−第三オクチルー６−ベンゾトリアゾリル）フ
ェノール等の２（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノール
モノベンゾエート、２．４−ジ第三ブチルフェニル−３
′、５゜−ジ第三ブチル−４”−ヒドロキシベンゾエー
ト、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロ
キシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２
”−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４′ドデシ
ルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチルーα−
シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−２
−シアノ−３−メチル−３−ｐ−メトキシフェニル）ア
クリレート等のシアノアクリレート類、２，２，６．６
−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１．２
，２，６．６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレ
ート、２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジル
ベンゾエート、ビス（２，２６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６
−ベンタメチルー４−ピペリジル）セバケート、テトラ
キス（２，２；６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２
，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１
，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジル）・
ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチ
ルー４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−
（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジツール／コハク酸ジエチル重縮合物
、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物
、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−
第三オクチルアミノ−５−）リアジン重縮合物、１．６
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ルアミノ）ヘキサン／２．４−ジクロロ−６−モルホリ
ノ−８−トリアジン重縮合物等のヒンダードアミン化合
物があげられる。

その他必要に応じて、本発明の組成物には重合属不活性
化剤、造核剤、金属石けん、顔料、充填剤、有機錫化合
物、可製剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、難
燃剤、滑剤、加工助剤等を包含させることができる。

［発明の効果］ 本発明によれば、ハロゲン含をマグネシウム化合物を触
媒担体とするチーグラー型コンプレックス触媒を用いて
得られて、未だ触媒残留物除去工程を経ていない結晶性
ポリオレフィン樹脂を用いて安定性の改善されたポリオ
レフィン樹脂組成物を得ることができる。

従って本発明の組成物を使用した成型物は、その熱安定
性、臭気、色、腐食性、耐候性等の諸性質、特に耐候性
において優れたものを得ることができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

しかしながら、本発明はこれらの実施例によって制限を
受けるものではない。

実施例　１ 重合後、未だ触媒残留物除去工程を経ていない高密度ポ
リエチレン（Ｔｉ：４、＾ｌ：５１、Ｍｇ：３、Ｓｉ：
４２ｐｐｍ含有）１００重量部に、３，５−ジ第三ブチ
ル４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸オクタデシルエ
ステル（抗酸化剤）、および表−１に示す有機ホスファ
イト化合物または下記に示した比較有機ホスファイトＡ
−Ｃを各々０．１重量部添加し、充分に混合した。

次いでこれらの組成物を樹脂温度２５０°Ｃで通常の押
出機によってベレット化し、さらに２５０″Ｃで射出成
型して、厚さ１ｍｍの試験片を作成した。

この試験片を用いて、熱安定性、色相の変化および耐候
性を下記の方法にて評価した。

その結果を表−１に示す。

〔熱安定性および色相変化〕

試験片を１５０°Ｃのギヤーオーブンに入れ、劣化する
までの時間を測定した（熱安定性）。

また、７２時間加熱後の試験片の色相変化をハンター比
色計で測定し、その黄邑度によって表した。

〔耐　候　性〕

試験片をウェザ−メーターに入れ、６３°Ｃで１００時
間照射後の試験片の白色度をハンター比色計で測定した
。

＊比較有機ホスファイト 比較ホスファイト　Ａニ トリス（ノニルフェニル）ホスファイト比較ホスファイ
ト　Ｂ： ４．４”−ブチリデンビス（６−第三ブチル−３−メチ
ルフェニル・ジトリデシルホスファイト）比較ホスファ
イト　Ｃニ ジステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト 実施例　２ 重合後、未だ触媒残留物除去工程を経ていない低密度エ
チレン・ブテン−１共重合体（Ｔｉ：３、Ａｌ：８２、
門ｇ：４、Ｓｉニア６ｐｐｍ含有）１００重量部にテト
ラキス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸メチル）メタン（抗酸化剤）、および
表−２に示す有機ホスファイト化合物または実施例１と
同じ比較有機ホスファイトＡ−Ｃを各々０６１重量部添
加し、充分に混合した。

次いで、これらの組成物を樹脂温度１９０°Ｃで通常の
押出機によってペレット化して、さらに１９０°Ｃで射
出成型し、厚さＩＩＩＩＩｌｌの試験片を作成した。

この試験片を用いて、実施例１と同様の試験を行なった
。なお、色相変化（熱着色性）は１４４時間加熱後の試
験片の黄色度を測定した。

その結果を表−２に示す。

実施例３ 重合後、未だ触媒残留物除去工程を経ていないポリプロ
ピレン（Ｔｉ：４、Ａｌ：１３、Ｍｇ：６９　ｐｐｍ含
有）１００重量部に１．３．５−トリス（３’、５”−
ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート（抗酸化剤）、および表−３に示す有機ホスファイ
ト化合物または実施例１と同じ比較有機ホスファイトＡ
〜Ｃを各々０．１重量部、およびステアリン酸カルシウ
ム０．０５重量部を添加し、充分混合した。

次いで、これらの組成物を樹脂温度２５０°Ｃで通常の
押出機によってペレット化し、さらに２５０’Ｃで射出
成型して、厚さ１１１１ＩＩ＋の試験片を作成した。

この試験片を用いて、実施例１と同様の試験を行なった
。なお、色相変化（熱着色性）は１ｏｏｏ時間加熱後の
試験片の黄色度を測定した。

その結果を表−３に示す。

実施例４ 重合後、未だ触媒残留物除去工程を経ていないポリプロ
ピレン（Ｔｉ：４、Ａ１：１３、Ｍｇ：２７０　ｐｐｍ
含有）１００重量部に３．５−ジ第三ブチルー４−ヒド
ロキシフェニルプロピオン酸オクタデシルエステル（抗
酸化剤）０．１重量部、及び表−４に示す有機ホスファ
イト化合物または実施例１と同じ比較有機ホスファイト
Ａ−Ｃを各々０．１５重量部、およびステアリン酸カル
シウム０．０５重量部を添加し、充分混合した。

次いで、これらの組成物を樹脂温度２５０°Ｃで通常の
押出機によってペレット化し、さらに２５０°Ｃで射出
成型して、厚さ１ｍｍの試験片を°作成した。

この試験片を用いて、実施例３と同様の試験を行なった
。

その結果を表−４に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ハロゲン含有マグネシウム化合物を触媒担体とする
   チーグラー型コンプレックス触媒を用いて得られて、未
   だ触媒残留物除去工程を経ていない結晶性ポリオレフィ
   ン樹脂に、下記の一般式（ I ）で表される有機ホスフ
   ァイト化合物を添加してなる安定化されたポリオレフィ
   ン樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は第三ブチル基または第三アミル基を示
   し、Ｒ＿２は炭素原子数１〜９のアルキル基を示し、Ｒ
   ＿３は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基を
   示し、Ｒ＿４は炭素原子数１〜３０のアルキル基または
   置換されてもよいアリール基を示す。）