JPH02284993A - 潤滑油添加剤 - Google Patents

潤滑油添加剤

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JPH02284993A
JPH02284993A JP2069913A JP6991390A JPH02284993A JP H02284993 A JPH02284993 A JP H02284993A JP 2069913 A JP2069913 A JP 2069913A JP 6991390 A JP6991390 A JP 6991390A JP H02284993 A JPH02284993 A JP H02284993A
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JP
Japan
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lubricating oil
mixture
additive
iii
component
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JP2069913A
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Sean P O'connor
シヨーン パトリック オコーナー
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BP Chemicals Ltd
Lubrizol Adibis Holdings UK Ltd
Original Assignee
BP Chemicals Ltd
BP Chemicals Additives Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、極圧(EP) /耐摩耗(Alll)添加物
及び/又は潤滑油組成物の酸化防止剤、及び/又はAV
/潤滑性剤、及び/又は中溜分燃料組成物の酸化防止剤
に関するものであり、かつこれらを含む潤滑油組成物及
び中溜分燃料組成物に関するものである。
(従来の技術と発明が解決しようとする課題)ジアルキ
ルジチオ燐酸亜鉛類(ZDTOs)を油の摩耗と腐蝕特
性を改善する目的で、潤滑油に添加物として使用するこ
とは、大分前から知られており1例えば、英国特許筒9
57.017号:第1.358.478号及び第1.5
65.961号公報から知られていた。
ZDTOsが、多くのエンジン潤滑油において極めて効
果的でかつ極めて成功的であって事実に拘わらず、現在
は、環境汚染を削減する目的で代替添加物及び/又は補
充添加物の供給により完成潤滑油のリン含有量を削減す
るのが望ましいと考慮されている。
潤滑油組成物にEP/AV添加物として硫黄化物質の使
用も、良く知られており1例えば、米国特許第3.95
3.347号公報から知られている。
米国特許第3.953.347号公報は、硫黄を約10
0〜250℃で、 (A) 100重量部の少なくとも
一つの脂肪酸エステル類、(B)約0〜50重量部の少
なくとも一つの脂肪酸、及び(C)約25〜400重量
部の少なくとも一つの約8〜36個の炭素原子を含む脂
肪族オレフィン類からなる混合物と反応させることによ
り製造した硫黄化組成物を開示している。
米国特許第3.915.873号公報は、大分量の油と
、耐摩耗量の07〜C4゜アルキルフェノールと01゜
〜C5゜脂肪酸とC1〜C5oのアルカノール又はアル
テノールとの脂肪酸エステルとの共硫黄化物とからなる
潤滑組成物に関するものである。
(発明が解決しようとする課題) 本発明によると、(i)硫黄、 (ii)少なくとも一
つの01゜〜C1゜。の不飽和カルボン酸、又はアミド
類又はこれらの酸性塩、及び(iii)少な(とも一つ
のヒドロカルビル基置換フェノールからなる混合物で、
この混合物中の(iii)成分の量が(i)、 (ii
)及び(iii)成分の総合重量に基づいて15〜65
%v/wである混合物を高温で反応させることにより得
られる生成物を含む潤滑油の極圧/耐摩耗添加物として
使用するのに適した潤滑油添加物が提供される。
本発明はまた。(i)硫黄、  (ii)少なくとも一
つの01゜〜01゜。の不飽和カルボン酸、及び(ii
i)少なくとも一つのヒドロカルビル基置換フェノール
からなる混合物で、混合物中における(i)成分の量が
、混合物中の(ii)と(iii)成分の総合重量に基
づいて1〜25!%w/wであり、かつ混合物中の(i
i)成分の量が(i)(ii)及び(iii)の総合重
量に基づいて20〜85%w/wであり、この混合物中
の(iii)成分の量が(i)、 (ii)及び(ii
i)成分の総合重量に基づいて15〜65%w/wであ
る混合物を高温で反応させることにより得られる生成物
を含む潤滑油の極圧/耐摩耗添加物として使用するのに
適した潤滑油添加物を提供するものである。
硫黄[成分(i)〕は、好適には、硫黄元素の形態であ
るが、他の源1例えばモノハロゲン化硫黄又はジハロゲ
ン化硫黄も使用出来る。
不飽和カルボン酸[成分(ii)]は、好適には。
C目〜C22不飽和カルボン酸である。このカルボン酸
は、直鎖又は有枝鎖であって良く、かっモノ−、ジー、
又はポリ−不飽和であって良い。
この酸は、モノ−、ジー、又はボリル塩基性であって良
い。適切な酸は、オレイン酸、リノール酸、リルン酸な
どを包含する。酸の混合物9例えば、菜種トップ脂肪酸
及びトール油脂肪酸もまた。使用されて良い。
代案として、又は追加的に、酸誘導体1例えば、アミド
類、又は酸性塩例えばカルシウム又はナトリウムの塩を
使用して良い。
ヒドロカルビル置換フェノール[成分(iii)]は、
適切にはアルキルフェノールであって良い。アルキルフ
ェノールのアルキル置換基(又は置換基類)は、適切に
は+C8〜C100,好適には08〜C24のアルキル
基であって、これらは直鎖又は有枝鎖であって良い。ア
ルキルフェノールは、モノアルキルフェノール又はポリ
アルキルフェノールであって良く、アルキルフェノール
は、好適には、ジアルキルフェノールであり。
特に適切には、ジアルキルフェノールはジノニールフェ
ノールである。アルキル基(又は基類)は、フェノール
のヒドロキシ官能基に対してオルソ、メタ又はパラであ
って良い。
成分(i)〜(iii)に加えて、混合物はまた。少な
くとも一つのオレフィン及び/又は少なくとも一つのメ
ルカプタン及びl又は希釈剤としての潤滑油を含んで良
い。
オレフィンは、モノ−、ジー、又はポリ−オレフィンの
何れかであって良く、これらは。
6〜100個の炭素原子を含んで良い。内部オレフィン
類と端部オレフィン類の両方が使用されて良い。適切な
オレフィンは、C目−α−オレフィン、プロピレンテト
ラマー、イソブチンオリゴマー類及びポリイソブチン類
を包含する。
脂肪族メルカプタン類及び芳香族メルカプタン類の両方
が使用されて良い。適切なメルカプタン類の例は、1−
ドデカンチオール、2−メルカプトベンゾチアゾール及
び2,5−ジメルカプト−1、3,4−チアジアゾール
を包含する。
オレフィン類及びl又はメルカプタン類及び/又は希釈
剤としての潤滑油は、適切には、最終製品に0〜65重
量%付与するのに充分な量で存在する。
硫黄化促進剤もまた。望まれるならば使用されて良い。
適切な促進剤は、有機塩基又は無機塩基、脂肪族アルコ
ール類、グリコール類及びグリコールエーテル類を包含
する。適切な促進剤の例は、ジフェニールアミン、ジブ
チルアミン、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、ブ
タノール、エチレングリコール、1.2−プロパンジオ
ール及びメチルジグリコール、好適には。
ジフェニールアミンを包含する。
混合物が反応される高温は、適切には、 100〜25
0°C9好適には130〜200°Cの範囲にある。反
応は、適切には、大気圧で、任意的に撹拌して及び/又
は窒素散布して実施されるのが良い。
最後に3生成物を濾過するのが好適である。
もう一つの見解において2本発明は、主割合の潤滑油ベ
ース原料と小割合の前記添加物からなる潤滑油組成物を
提供するものである。
潤滑油組成物中に存在する添加物の量は、潤滑油ベース
原料の性質及び応用分野1例えば。
自動車、船舶又は工業の分野に左右されるが。
しかし−殻内には0.01〜10%W/W、更に一般的
には0.1〜5%w/wの範囲にある。
潤滑油ベース原料は、潤滑粘度のどの油であっても良く
、これらは、鉱油又は合成潤滑油であって良い。適切な
鉱油は、潤滑油を処理する従来の方法により得られる溶
剤抽出油又は溶剤精製油の両方を包含する。ベース油は
、パラフィン性の、ナフテン性の、アスファルト性の又
は混合ベースの原油類から誘導されて良い。
別法として、ベース油は1合成油、又は鉱油と合成油の
混合物であって良い。
更に、潤滑油組成物は、従来の添加物1例えば1分散剤
、清浄剤、 YI(粘度指数)促進剤、酸化防止剤、流
動点低下剤、などを含んで良い。
本発明の添加物は、以下で証明する様に、良好なEP/
Atと酸化防止剤の性質を有し、かつ良好な他の潤滑油
添加物とベース油に対する相溶性を保持している。更に
1本発明の添加物は。
銅及びエンジンベアリングに対して本質的に非腐蝕性で
ある。
潤滑油添加物は、−殻内に、完成潤滑油への引き続く配
合の為に濃縮物の形態で製造されかつ販売される。
本発明のもう一つの実施態様において、完成潤滑油の製
造に使用する為の潤滑油添加濃縮物を提供するものであ
って、これらは、潤滑油ベース原料と、添加濃縮物の重
量に基づいて2〜20%w/wの濃度の添加物からなる
潤滑油ベース原料は、前記潤滑油の何れでも良いが、し
かし好適には、ソルベント中性油である。別案として、
完成潤滑油組成物に直接に従来の添加物を組み込む為に
、これらの幾らが又は全ては、添加濃縮物中に添加物と
共に組み込まれて良い。
(実施例) 本発明を更に9次の実施例と比較試験を参照して説明す
る。比較試験は1本発明を説明するものでないが、比較
の為にのみ含められている。
(A)添加物の調製 実施例1 (a)反応混合物: C+□−アルキルフェノール =  92.0g菜種ト
ップ脂肪酸    = 232.0gCl8−α−オレ
フィン    =  84.1gジフェニールアミン 
  =  2.5g硫黄          =  5
1.7g(b)方法 (i)反応混合物(a)を180〜190℃まで加熱し
9次いでこの温度で窒素散布しつつ20時間保持した。
(ii)混合物を150℃/10mm1l[g/60分
でストリッピングした。
反応生成物を濾過した。
(iii) (c)生成物重量 粗製生成物       = 405g(d)生成物組
成 硫黄          =  8.81%w/wアル
キルフェノール   =22.7%w/v実施例2 (a)反応混合物: Cl2−アルキルフェノール =  84.0g菜種ト
ップ脂肪酸    =  92.8gCl1+−α−オ
レフィン    =  0gジフェニールアミン   
=  2g 硫黄          =  20.6g(b)方法 実施例1(b)の方法を繰り返した。
(c)生成物重量 粗製生成物       =  177g(d)生成物
組成 硫黄          =  7.49%w/wアル
キルフェノール   =47.5%w/v比較試験1 (a)反応混合物: ClZ−アルキルフェノール 菜種トップ脂肪酸    = 1000.0gCl11
−α−オレフィン    =   0gジフェニールア
ミン   =   0g硫黄          = 
 113.3g(b)裏店 ii)混合物を200℃ハOmmHg/60分でストリ
ッピングした以外は.実施例1(b)の方法を繰り返し
た。
(c)生成物重量 粗製生成物       = 972g(d)生成物組
成 硫黄          =  9.40%w/wアル
キルフェノール   : 0 %w/w比較試験2 (a)反応混合物: C1□−アルキルフェノール =7.8g葉種トップ脂
肪酸    =  81.2gCl8−α−オレフィン
    =  0gジフェニールアミン   =  0
.9g硫黄          =  10.1g(b
)方法 実施例1(b)の方法を繰り返した。
(c)生成物重量 粗製生成物       =89g (d)生成物組成 硫黄          =   9.10%w/wア
ルキルフェノール   =8,8%w/w比較試験3 (a)反応混合物: CI□−アルキルフェノール =  42.7g菜種ト
ップ脂肪酸    =  280.9gC11l−α−
オレフィン    =  84.1gジフェニールアミ
ン   =   2.5g硫黄          =
  51.7g(b)亙迭 実施例1(b)の方法を繰り返した。
(c)生成物重量 粗製生成物       −414g (d)生成物組成 硫黄          =   8.95%w/wア
ルキルフェノール   =  10.3gw/w比較試
験4 (a)反応混合物: Cl2−アルキルフェノール =  344.2g菜種
トップ脂肪酸    =   0gC1&−α−オレフ
ィン    =   0gジフェニールアミン   =
   0g硫黄          =68.8gエチ
レングリコール   =  76.5g水酸化カルシウ
ム    =   8.4g(b)方法 (i)反応混合物(a)を165℃で1時間撹拌し。
(ii)混合物を200℃710mmHg/960分で
ストリッピングした。
(iii)反応生成物を濾過した。
(c)生成物重量 粗製生成物       =  380g(濾過前)軽
質          =90g (d)生成物組成 硫黄          =9.5%W/Wアルキルフ
ェノール   =  90.6XW/W比較試験1〜4
は1本発明の実施例ではなく。
その理由は、混合物中のアルキルフェノール含有量が、
前記規定した通りの混合物中の硫黄。
カルボン酸及びフェノールの配合重量に基づいて15〜
65%w/wの範囲にないからである。比較試験は、比
較の為にのみ包含されている。
実施例1と2及び比較試験1〜3の生成物を。
3V150ベース油で希釈した。更に、市販のZDTP
も5N150ベース油で希釈した。希釈した組成物を、
シェル−セラ4−ボール試験でEP/AV性質を試験し
た。この試験は、試験中の組成物で潤滑された3個の静
止ポールから成る三角架に対して回転する鋼ボールを押
圧することよりなる。
初期押込み負荷(Initial 5eizure L
oad)(ISL)。
溶着負荷(feld Load)(WL)及び40kg
負荷で1時間後の傷寸法(Scar 5ize)(λW
)を測定した。試験結果を第1表に示す。
回転ボンベ酸化試験 シエル−セラ4−ボール試験における5N150ベース
油で全て希釈した実施例1と2及び比較試験1〜4及び
ZDTP(前記と同一のもの)につき9回転ボンベ酸化
試験により酸化防止活性を試験した。25psi酸素圧
力低下を達成するのに要した時間(T)を測定した。結
果を第2表に示す。
銅ストリツプ試験 シェル−セラ4−ボール試験における5N150ベース
油で全て希釈した実施例1と2及び比較試験1〜4及び
ZDTP(前記と同一のもの)につき、銅ストリツプ試
験により銅に対するこれらの腐蝕性を試験した。銅スト
リツプ試験結果の等級は2次の従来の方法により、 ’
150℃で3時間後に測定した・− LA −IB   僅かに曇る 2A −2B   中程度に曇る 3A −3B   暗色に曇る 4A −4B   腐蝕 試験の結果を第2表に示す。
第1表 第2表 第1表に示される結果は1本発明による添加組成物が、
比較試験添加組成物及びZDTPに比べてすぐれたEP
/AT剤であることを証明している。
第2表に示される結果は1本発明による添加物が、比較
試験添加物に比較して極めて改善された酸化防止性を有
し、かつZDTPの酸化防止作用と略等しいことを証明
している。本発明の添加物は、比較試験の添加物よりも
、銅に対する腐蝕性が以下である。
(発明の効果) 本発明の潤滑油添加物によると、従来広く使用されてい
るジアルキルジチオ燐酸亜鉛類(ZDTPs)よりも、
極圧(EP)/耐摩耗(AV)の極めて優れ、かつ潤滑
油に対する酸化防止作用もZDTPs以上の性能を備え
、更に金属に対する耐腐蝕性も良好で、 ZDTPs同
様に実質的に銅及びエンジンベアリングに対して非腐蝕
性であり。
ZDTPsの様に環境汚染の無い潤滑油添加物が提供さ
れ、更に、使用に便利な添加物濃縮物並びに潤滑油組成
物としても提供される。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(i)硫黄、(ii)少なくとも一つのC_1_
    0〜C_1_0_0の不飽和カルボン酸、又はアミド類
    又はこれらの酸性塩、及び(iii)少なくとも一つの
    ヒドロカルビル基置換フェノールからなる混合物で、こ
    の混合物中の(iii)成分の量が(i)、(ii)及
    び(iii)成分の総合重量に基づいて15〜65%w
    /wである混合物を高温で反応させることにより得られ
    る生成物を含む潤滑油の極圧/耐摩耗添加物として使用
    するのに適した潤滑油添加物。
  2. (2)混合物中における(i)成分の量が、混合物中の
    (ii)と(iii)成分の総合重量に基づいて1〜2
    5%w/wであり、かつ混合物中の(ii)成分の量が
    (i)(ii)及び(iii)の総合重量に基づいて2
    0〜85%w/wである請求項1記載の潤滑油添加物。
  3. (3)(i)成分が、硫黄元素である請求項1又は請求
    項2記載の潤滑油添加物。
  4. (4)(ii)成分が、C_1_4〜C_2__2不飽
    和カルボン酸、又はアミド類又はこれらの酸性塩である
    請求項1〜3のいずれか1項に記載の潤滑油添加物。
  5. (5)(iii)成分が、モノ又はジアルキルフェノー
    ルである請求項1〜4のいずれか1項に記載の潤滑油添
    加物。
  6. (6)前記混合物が更に、C_6〜C_1_0_0オレ
    フィンを含む請求項1〜5のいずれか1項に記載の潤滑
    油添加物。
  7. (7)前記オレフィンがC_1_8α−オレフィンであ
    る請求項6に記載の潤滑油添加物。
  8. (8)前記混合物が更に、メルカプタン類を含む請求項
    1〜7のいずれか1項に記載の潤滑油添加物。
  9. (9)前記混合物が更に、潤滑油を含む請求項1〜8の
    いずれか1項に記載の潤滑油添加物。
  10. (10)潤滑油と請求項1〜9のいずれか1項に記載の
    添加物からなる添加物濃縮物で、前記添加物が、前記濃
    縮物の重量に基づいて2〜20%w/wの量で存在する
    添加物濃縮物。
  11. (11)潤滑油と請求項1〜9のいずれか1項に記載の
    添加物からなる潤滑油組成物で、前記添加物が、前記組
    成物の重量に基づいて0.01〜10%w/wの量で存
    在する潤滑油組成物。
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