JPH02286665A - 殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、殺菌活性を有する化合物に関するものである
。

特開昭６３−２５５２６９号において、本発明者等は、
式 〔式中、 Ｘは、ＣＲ’またはＮであり、 Ｒ１は、−３ｏ２Ｒ５、−Ｐ−Ｒ’または一〇ＯＲ”で
あり、■ Ｒ２は、ＣＮ、−Ｃ−ＮＨ−Ｒ９、−ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ”
Ｒ３およびＲ４は、同一または異なりそしてアルキル、
シクロアルキル、シクロアルケニル、アルケニル、アル
キニルまたはアミノ（これらの基はすべて場合によって
は置換されていてもよい）、水素、ハロゲン、ヒドロキ
シ、シアノ、ニトロ、アシル、Ｒ”５ｏｐＳＲ”Ｏまた
はアリールであり、 Ｒ５は、アリール、場合によっては置換されていてもよ
いアルキルまたは場合によっては置換されていてもよい
アミノであり、 Ｒ６およびＲ７は、同一または異なりモしてアミノ、ア
ルコキシまたはアルキルチオ（これらの基のそれぞれは
、場合によっては置換されていてもよい）であり、 Ｒ１１は、Ｒ５と同し意義を有するかまたはアルコキシ
、アルケニルオキシ、アルキニルオキシまたはアルキル
チオ（これらの基のそれぞれは、場合によっては置換さ
れていてもよい）であるかまたはアリールオキシであり
、 Ｒ９は、水素、場合によっては置換されていてもよいア
ルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシカルボニ
ル、アシル、アリールまたはシクロアルキルであり、 ＲＩ　Ｏは、水素、場合によっては置換されていてもよ
いアルキル、アルケニルまたはアルキニルであり、 Ｒ目は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル
、アルケニル、アルキニル（これらの基はすべて、場合
によっては置換されていてもよい）であるかまたはアリ
ールであり、Ｒ１２は、Ｒ１１と同じ意義を有するかま
たはアシルであり、 ＲＩ７は、水素、アルキル、アルコキシカルボニル、ア
リールまたはヘテロアリールであり、そしてＲ１８は水
素またはアルキルであるかまたはＲ１７およびＲ１８は
、それらが結合している炭素と一緒になって、ベンゾ環
を形成し、Ｒ２°およびＲ２１は、同一または異なりそ
して水素またはアルキルであり、 Ｚは、酸素または硫黄であり、 ｍは、０でありそしてｎは１または２であるかまたはｍ
は１でありそしてｎはＯまたは１であり、そして ｐは、０または■である〕の殺菌化合物を開示した。

上記公開特許においては、大部分の例示された化合物に
おいて、基Ｒ３は（置換された）フェニルである。Ｒ３
が置換されたアルキルである化合物については、１つの
例が記載されているにすぎずそしてこれはＲ３がトリフ
ルオロメチルである化合物である。本発明者等は、Ｒ３
が特殊の置換されたアルキルであるこの型の特定の化合
物群が特に価値ある性質を有しているということを見出
した。

本発明によれば、式Ｉ の化合物が提供される。

上記式において、 Ｘは、ＣＲ’またはＮであり、 Ｙは、０、Ｓ、ＮＲ”であるかまたは単を示し、 結合 Ｒ１は、−５ｏ２Ｒ’、−Ｐ−Ｒ’または一〇ＯＲ”で
あり、■ Ｒ２は、ＣＮ、　−Ｃ−ＮＨ−Ｒ”または−ＣＨ＝Ｎ−
ＯＲ’　２であり、 Ｒ３は、アルキル、シクロアルキル、アルケニルまたは
アルキニル（これらの基はすべて、場合によっては置換
されていてもよい）であるかまたはアリールであり、 Ｒ４、Ｒ５およびＲ１６は、Ｒ３と同じ意義を有するか
または水素であり、 Ｒ６は、アルキル、シクロアルキル、シフロアルケニル
、アルケニル、アルキニルまたはアミノ（これらの基は
すべて、場合によっては置換されていてもよい）、水素
、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、アシル、Ｒ
１３０ｐ、　Ｒ１４０またはアリールであり、 Ｒ７は、アリール、場合によっては置換されていてもよ
いアルキルまたは場合によっては置換されていてもよい
アミノであり、 Ｒ８およびＲ９は、同一または異なりで、そしてアミノ
、アルコキシまたはアルキルチオ（これらの基のそれぞ
れは場合によっては置換されていてもよい）であり、 ＲＩＯは　Ｒ７と同意義を有するかまたはアルコキシ、
アルケニルオキシ、アルキニルオキシまたはアルキルチ
オ（これらの基のそれぞれは場合によっては置換されて
いてもよい）であるかまたはアリールオキシであり、 Ｒ１＋は、水素、場合によっては置換されていてもよい
アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシカルボ
ニル、アシル、アリールまたはシクロアルキルであり、 ＲＩ２は、水素または場合によっては置換されていても
よいアルキル、アルケニルまたはアルキニルであり、 ＲＩ３は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニ
ル、アルケニル、アルキニル（これらの基すべては、場
合によっては置換されていてもよい）であるかまたはア
リールであり、Ｒ１４は、Ｒ１３と同じ意義を有するが
またはアシルであり、 Ｚは、酸素または硫黄であり、そして ｐは、０またはｌである。

アルキル基は、好ましくは１〜８個の炭素原子を有する
もの、特にメチルであり、アルケニルおよびアルキニル
基は、通常３〜４個の炭素原子を有するものであり、そ
してシクロアルキルおよびシクロアルケニル基は、通常
３〜８個の炭素原子を有するものである。何れかのこの
ような基土に置換分が存在する場合、該置換分は、ハロ
ゲン、ヒドロキシ、アルコキシおよびアリールを包含す
る。アリール基は、通常、場合によってはハロゲン、ア
ルキル、アルコキシ、ニトロ、シアノ、−ＣＯＲ”、場
合によっては置換されていてもよいスルファモイル、場
合によっては置換されていてもよいアミノ、アルキル−
８Ｏ９またはアリール−５Ｏｑ　（ｑは０、■または２
である）によって置換されていてもよいフェニルであり
そしてアルキルまたはアルコキシは、場合によっては置
換されていてもよい。

アリールなる語は、チエニル、フリルまたはピリジルの
ようなヘテロアリール基を包含しそしてまたす７チルお
よびベンズイミダゾリルのような多核芳香族基基を包含
することができる。

アミノ基は、通常、１個またはそれより多くの基Ｒ１３
、アシル、場合によっては置換されていてもよいアミノ
（二重結合を通して置換された基を包含する）、ヒドロ
キシまたは場合によっては置換されていてもよいアルコ
キシにより置換され、または２個の置換分は、環例えば
モルホリノまたはピペリジノ環を形成することができる
。スルファモイル基は、アミノ基と同様に置換されてい
てもよい。アシルなる語は、カルボン酸およびスルホン
酸の両方の残基を包含しそしてまた基Ｒ１５（０）ｒＣ
ｏおよびＲ”５ｏ２（式中Ｒ１ｓはＲ１３と同じ意義を
有するかまたは場合によっては置換されていてもよいア
ミノでありそしてｒは０またはｌである）を包含する。

このように、それは、カルバミン酸およびスルファミン
酸の残基を包含する。アシル基は、好ましくは、アルカ
ノイル、アロイル、アルキルスルホニル、アリールスル
ホニル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイルまたはＮ−
アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル（アルキル基は
例えば１〜４個の炭素原子を有するものでありそしてア
ルキルおよびフェニルは前述したように置換されていて
もよい）である。

好ましい化合物群においては、 Ｘは、ＣＨまたはＮ１特にＣＨであり、Ｙは、０、Ｓ、
ＮＲ”であるかまたは単一結合を示しそして一般に最後
のものであり、Ｒ１は、ジメチルスルファモイルであり
、Ｒ２は、シアノであり、 Ｒ３は、場合によっては、ハロゲン、アルキル（特にメ
チル）、トリフルオロメチル、ニトロおよびアルコキシ
（特にメトキシ）から選択された１〜３個の基により置
換されていてもよいフェニルであり、そして Ｒ４、Ｒ５およびＲ１６は、水素である。

本発明の化合物は、特に植物のかび病、例えばべと病、
特にぶとうべと病（ＰｌａｓｍｏｐａｒａＶｉｔｉｃｏ
ｌａ）およびトマト疫病およびばれいしょ疫病（Ｐｈｙ
ｔｏｐｈｔｈｏｒｅ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）に対する殺
かび剤としての活性を有している。本発明の化合物は、
また、大麦うとん粉病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉ
ｎｉｓ）のようなうどん粉病に対してならびに稲いもち
病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｌ）およびり
んご黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ
）に対して活性である。

本発明の化合物は、また、ＢｏＬｒｙｔｉｓ　　ｓｐｐ
、。

Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｐｐ、、　Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉ
ａ　ｓｐｐ、、　Ｆｕｓａｒｉｕｍｓｐｐ　、およびＰ
ｙｔｈｉｕｍ　ｓｐｐ、のような他のかびに対して活性
である。

本発明は、また、式１の化合物を、かびで侵襲されたま
たは侵襲され易い場所に適用することからなる前記場所
におけるかびを撲滅する方法を提供する。

本発明は、また、弐■の化合物を農業的に許容し得る希
釈剤または担体と混合してなる農業用組成物を提供する
。

本発明の組成物は、勿論、本発明の化合物の２種以上を
含有することができる。

更に、組成物は、１種またはそれより多くの他の活性成
分、例えば植物生長調節作用、殺草作用、殺かび作用、
殺虫作用または殺ダニ作用を有することが知られている
化合物を含有することができる。

このようにする代りに、本発明の化合物は、他の活性成
分と順次に使用することができる。

本発明の組成物における希釈剤または担体は、固体また
は液体であって、表面活性剤、例えば分散剤、乳化剤ま
たは湿潤剤と一緒に使用することができる。適当な表面
活性剤は、陰イオン化合物、例えば、カルボキシレート
、例えば長鎖脂肪酸の金属カルボキシレート；Ｎ−アシ
ルサルコシネート；燐酸と脂肪アルコールエ）・キシレ
ートとのモノ−またはジ−エステルまたはこのようなエ
ステルの塩：脂肪アルコールサル７エート例えば、ドデ
シル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウムまた
はセチル硫酸ナトリウム；エトキシル化脂肪アルコール
サルフェート；エトキシル化アルキルフェノールサルフ
ェート；リグニンスルホネート；石油スルホネート；ア
ルキル−アリールスルホネート例えば、アルキル−ベン
ゼンスルホネートまたは低級アルキルナフタレンスルホ
ネート例えば、ブチル−ナフタレンスルホネート：スル
ホン化ナフタレン−ホルムアルデヒド縮合物の塩：スル
ホン化フェノール−ホルムアルデヒド縮合物の塩；また
はより複雑なスルホネ−１・例えば、アミドスルホネー
ト例えば、オレイン酸およびＮ−メチルタウリンのスル
ホン化縮合生成物またはジアルキルスルホサクシネート
例えば、ジオクチルサクシネートのナトリウムスルホネ
ートを包含する。非イオン性剤は、脂肪酸エステル、脂
肪アルコール、脂肪酸アミドまたは脂肪−アルキル−ま
たはアルケニル−置換フェノールとエチレンオキサイド
との縮合生成物、多価アルコールエーテルの脂肪エステ
ル例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、このようなエス
テルとエチレンオキサイドとの縮合生成物例えば、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、エチレンオ
キサイドおよびプロピレンオキサイトノフロック共重合
体、アセチレングリコール例えば、２，４，７．９−テ
トラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、エトキシ
ル化アセチレングリコールまたはエトキシル化トリスチ
リルフェノールを包含する。陽イオン表面活性剤の例は
、例えば、アセテート、ナフチネートまたはオレエート
としての脂肪族モノ−ジー　またはポリアミン；酸素−
含有アミン例えばアミンオキサイドまたはポリオキシエ
チレンアルキルアミン；カルボン酸とジーまたはポリア
ミンとの縮合により製造されたアミド−結合アミン：ま
たは第４級アンモニウム塩を包含する。

本発明の組成物は、農薬の処方技術において知られてい
る何れかの形態、例えば、溶液、分散液、水性乳濁液、
撒布用粉末、種子ドレッシング（種子ペレットを形成さ
せる被覆を包含する）、＜ん蒸剤、くん煙剤、毒餌、分
散性粉末、乳化性濃縮液または顆粒例えば水分散性顆粒
の形態をとることができる。更に、それは、直接適用す
るのに適した形態または適用前に適当な量の水または他
の希釈剤で希釈することを必要とする濃縮液または一次
組成物とすることもできる。

乳化性濃縮液は、本発明の化合物を、乳化剤の存在下に
おいて水と乳濁液を形成する水−不混和性溶剤に溶解し
たものからなる。

撒布用粉末は、本発明の化合物を、固体の粉末状希釈剤
例えば、カオリンと緊密に混合しそして粉砕したものか
らなる。

顆粒状固体は、本発明の化合物を、撒布用粉末に使用す
ることのできる希釈剤と同様な希釈剤と混合しそして混
合物を既知方法により顆粒化したものからなる。このよ
うにする代りに、活性成分を顆粒前の希釈剤例えばフラ
ー土、アクプルガイドまたは石灰石粒などに吸収または
吸着させることにより得られる。

湿潤性粉末、顆粒または粒子（ｇｒａｉｎ）は、通常、
活性成分を適当な表面活性剤および陶土のような不活性
な粉末状の希釈剤と混合したものである。

他の適当な濃縮液は、化合物を水または他の液体、湿潤
剤および懸濁剤と一緒に粉砕することによって形成され
る流動性の懸濁濃縮液である。

植物に適用される本発明の組成物中における活性成分の
濃度は、好ましくは、０．０００１〜３．０重量％、特
に旧００１〜１．０重量％の範囲内にある。

次組酸物においては、活性成分の量は、広く変化するこ
とができそして例えば組成物の５〜９５重量％にするこ
とができる。

本発明の方法において、化合物は、一般に、種子、植物
体またはそれらの生育地に適用される。すなわち、土壌
中の活性化合物の存在か種子を侵襲する可能性のあるか
びの増殖を抑制することができるように、ドリル播き前
、ドリル播ぎ時またはドリル播き後に、化合物を直接土
壌に適用することができる。土壌を直接処理する場合は
、活性化合物は土壌との緊密な混合を可能にする何れか
の方法において、例えば噴霧により、固体形態の顆粒を
散播することにより、または活性成分をドリル播きと同
時に種子と同じドリル内にそれを挿入することによって
適用することができる。適当な適用割合は、■ヘクター
ル当たり０．００５〜ＬＯｋｇ、より好ましくは１ヘク
タール当たり０．０５〜ｌ　ｋｇの範囲内にある。

このようにする代わりに、かびが植物体上に出現したと
きまたはかびの出現前に保護処置として、活性化合物を
例えば噴霧または撒布によって植物体に直接適用するこ
とができる。このような場合、好ましい適用方法は葉面
撒布である。一般に、植物生長の初期の段階が植物がも
っともひどく損傷される時なので、植物生長の初期の段
階でかびの良好な抑制を得ることが重要である。しかし
ながら、５ｅｐｔｏｒｉａ　　ｓｐｐ、のようなおそい
病気を撲滅するもっとあとの適用が有利である場合があ
る。噴霧液またはダストは、もし必要である場合は、発
芽前または発芽後殺草剤を含有することが有利である。

しばしば、植物の根を、植付前または植付中に、例えば
その根を適当な液体または固体組成物中に浸漬すること
によって処理することが実際的である。

活性化合物を植物体に直接適用する場合、適当な適用割
合は、１ヘクタール当たり０．００１〜５ｋｇ、好まし
くは帆００５〜１ｋｇである。

本発明の化合物は、既知の方法で、種々な方法によって
製造することができる。

例えば、化合物は、式■ Ｒ禰 の化合物を弐■ Ｒ３−Ｙ−Ｃｏ−Ｑ　　　　　　（Ｉ［ｒ　）（式中、
Ｑは除去基、特に塩素のようなハロゲンである）の化合
物でアシル化することによって製造することができる。

式■の化合物は、一般に既知（例えばＥＰ２８４．２７
７に記載されているように）であるか、または既知の方
法で得ることができる。例えば、Ｒ４およびＲ５が何れ
も水素である場合は、次の反応スキームを使用すること
ができる。

（式中、Ｗは、保護基、例えばテトラヒドロピラニルま
たはトリメチルシリルである）。

シアン化は、例えば、適切な化合物を化合物Ｚ−ＣＮ　
（式中、Ｚはシアノ、ｐ−１〜シルまたはフェノキシの
ような除去基である）と反応させることにより達成する
ことができる。この反応は、般に、強塩基そして好まし
くはブチルリチウムのようなアルカリ金属の存在下にお
いて実施される。シアン化は、また、（＋）未シアン化
化合物をホルミル化（例えばブチルリチウムのような強
塩基の存在下においてジメチルホルムアミドを使用して
）してホルミル基を有する化合物を得、（ｉｉ）この化
合物をヒドロキシルアミンで処理しそして（■）次にそ
のようにして得られたオキシムを脱水することによって
実施することもできる。脱水は、通常アルカリ性条件下
において、トリフルオロ酢酸無水物、オキシ塩化燐また
はクロロホルメートエステルのような試薬を使用して達
成することができる。後者の場合においては、エステル
基が　Ｒ１が水素である化合物の１−位において置換さ
れ得る。

Ｒ２が、−ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ”である化合物は、前記工程
（１）および（＋１）と同様な方法で、式Ｈ２Ｎ−０Ｒ
＋２の化合物を使用して得ることができる。

Ｒ２がシアノである式■の化合物は、既知の方法で硫化
水素と反応させることによってＲ２がチオカルバモイル
である化合物に変化することができるそしてもし必要な
らばこの基を既知の方法で変化してＲ１１が水素でない
化合物を得ることができる。これらの反応は、通常、例
えばＥＰ２１９１’１２に記載されているように、適当
なアシルハライドまたはインシアネートを使用して実施
される。

スルファモイル化および同様な反応は、塩基性条件下、
例えば水素化ナトリウムの存在下において実施すること
ができる。還元は、在来の普通の還元剤そして一般にア
ルミニウム誘導体を使用して実施することができる。加
水分解は通常、酢酸のような弱酸を使用して実施される
。

アセタール（これは、次のシアン化においてアルデヒド
を保護するために使用される）の製造は、普通の方法で
、例えば２．２−ジアルコキシプロパンを使用して実施
される。他の保護基は、テトラヒドロピラニルオキシを
包含する。

本発明を、以下の実施例においてさらに説明する。単離
した新規な化合物の構造は、元素および（または）他の
適当な分析により確認した。

温度は０Ｃでありそして補正していない。

実施例　１ ４−クロロベンゾイルクロライド（０，８３ｇ）を、０
°Ｃのトリエチルアミン（１，０ｍ１２）を含有するジ
クロロメタン（５０ｍ１２）中の２−シアノ−４−ヒド
ロキシメチル−１−（ジメチルスルファモイル）−イミ
ダゾール（１，５ｇ）の溶液に加える。

温度を室温に上昇させながら、混合物を、４５分撹拌す
る。混合物を水に加えそして有機相を分離し、洗浄し、
乾燥し次に減圧下で濃縮する。

残留物をジイソプロピルエーテルおよび酢酸エチルの混
合物から再結晶して融点９４〜９６°の２シアノ−４−
（４−クロロベンゾイルオキシメチル）　−１−（ジメ
チルスルファモイル）イミダゾール（化合物１）を得た
。

同様な方法で、次の化合物を得た。

（Ｑ）ｎ ２−（Ｊ ２．４〜Ｃｆｆ２ −Ｎｏ２ −ＣＦ３ ３．４−ｃＱ２ ３−Ｎｏ　。

２．４−Ｆ２ ３−（Ｊ −Ｂｕｔ −Ｂｒ ＳＯ２ＮＭｅ２ 融点（°Ｃ） ゴム状物 ９２〜３ １１８〜９ ゴム状物 １１８〜９ １０４〜６ １０７〜８ ９１〜３ １０４〜６ ９０〜２ 化合物番号　　ｙ　　　　（Ｑ）。　　　　融点（°Ｃ
）１２　　　　　−　　　４−ＣＮ１３８〜４０１３　
　　　　−　　　４−ＣＦ３　　　　　　　９６〜７１
４　　　　　−　　　４−ＭｅＯ１０７−９１５−２，
４，６−Ｍｅ３８６−７ １６　　　　　　ＮＨＨ１０４〜５ １７　　　　０　　　　　Ｈゴム状物 また、融点６９〜７１’の４−アセチルオキシメチル−
２−シアノ−１−（ジメチルスルファモイル）イミダゾ
ール（化合物１８）を得た。

出発物質は、次のようにして製造した。

方法　ｌ テトラヒドロ７ラン（５００ｍｆｆ）中のエチルイミダ
ゾール−４−カルボキシレート（４０，６ｇ）の溶液を
、水素化ナトリウム（油中８０％、９．１４ｇ）次いで
ジメチルスルファモイルクロライド（３２，７ｍＱ）で
処理する。混合物を処理して、粗製のエチルｌ−（ジメ
チルスルファモイル）イミダゾール−４−カルボキシレ
ートを得る。シイツブチルアルミニウム水素化物還元に
よって、■（ジメチルスルファモイル）−４−ホルミル
イミダゾールを得る。この生成物（５０ｇ）を、２，２
−ジメトキシプロパン（２５０ｍｆｆ）中でアンバーラ
イトＩＲ−１５Ｈ＋樹脂（７５ｇ）およびメタノール（
２，５ｍＱ”）とともに１８時間撹拌し次いでトリエチ
ルアミン（５０ｍ０．）およびメタノール（２０（１ｍ
ｆｆ）とともに３時間撹拌する。混合物を濾過しそして
か液を処理してｌ−（ジメチルスルファモイル）−４−
（ジメトキシメチル）イミダゾールを得る。

乾燥テトラヒドロフラン（３５０ｍ１２）中のこの生成
物（４４，１ｂＪ）の溶液を、乾燥窒素雰囲気下−７８
°で、ヘキサン（２ｍ４）中の２．５Ｍブチルリチウム
（３５，７ｍ（１）で処理する。１５分撹拌した後に、
シアン化トシル（１，１当量）を加えそして反応フラス
コを水浴中におく。混合物を、３０分撹拌し、水に注加
しそして沈澱をか過しそして酢酸エチルで洗浄する。炉
液を処理して、２−シアノ−１（ジメチルスルファモイ
ル）　−４−（ジメトキシメチル）イミダゾールを得る
。これを、水性酢酸で加水分解して２−シアノ−１−（
ジメチルスルファモイル）−４−ホルミルイミダゾール
を得る。このものを、ジイソブチルアルミニウム水素化
物還元により処理して出発物質を得る。

方法　２ 方法ｌからの粗製のエチル１−（ジメチルスルファモイ
ル）イミダゾール−４−カルボキシレートを、ジイソブ
チルアルミニウム水素化物で還元して４−ヒドロキシメ
チル−１−（ジメチルスルファモイル）イミダゾールを
得る。塩化メチレン（１０ｍ１２）、ジヒドロピラン（
１，０ｍｕ）、ピリジニウム１−シレー１−　（１，２
６９）およびトシック酸（ｔｏｓｉｃ　ａｃｉｄ）の少
数の結晶中のこの生成物（１，０９ｇ）の混合物を、室
温で６０時間撹拌する。

溶剤を除去しそして残留物を処理して、油としてｌ−（
ジメチルスルファモイル）−４−（テトラヒドロピラン
−２−イルオキシ）イミダゾールを得る。これを、前述
したようにシアン化トシルおよびブチルリチウムでシア
ン化して、油として２−シアノ−１−（ジメチルスルフ
ァモイル）−４−（テトラヒドロピラン−２−イルオキ
シ）イミダゾールを得る。エタノール（３ｍ＋２）中の
この生成物（１５０ｍｇ）の溶液を、ピリジニウムトシ
レート数ｍｌＪを添加した後、５分加熱還流する。溶剤
を除去しそして残留物を、シリカゲルクロマトグラフィ
ーにより精製して出発物質を得る。

方法　３ 水素化ナトリウム（油中８０％、１５ｇ）を添加しなが
ら、乾燥テトラヒドロフラン（１ａ）中の１＝（ジメチ
ルスルファモイル）−４−ヒドロキシメチル−イミダゾ
ール（１０２，５ｇ）の溶液を、０〜５°Ｃで撹拌する
。白色の固体が、ｌ／２時間にわたり形成する。この懸
濁液を、温度を０〜５０Ｃに保持しながら、徐々にトリ
メチルシリルクロライド（６３，５＋Ｊ）で処理する。

白色の沈澱が間もなく分散する。１時間撹拌した後に、
混合物をドライアイス／アセトン浴中で一７０°Ｃに冷
却する。温度を一６０°Ｃ以下に維持するようにして、
ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ　、　２００ｍｏ
、）を加える。この混合物を一７０°Ｃで１／２時間撹
拌し次に一３０°Ｃに加熱しそしてシアン酸フェニル（
５９，５ｇ）を−度に加える。温度は約−１Ｏ°Ｃに上
昇する。溶液を、＜　ｏ　’ｃで１／２時間撹拌し、次
に一７０°Ｃに再冷却しそして次に注意深＜２Ｍ塩酸（
２５０ｍ１２）で反応停止させる。混合物を室温に加温
し、次に有機層を分離しそして濃縮してオレンジ色の油
を得る。この油を、酢酸エチルに溶解し、そして残留水
性層の酢酸エチル抽出液と合する。これを、水それから
食塩水で洗浄し、分離しそれから硫酸マグネシウム上で
乾燥する。

溶剤を蒸発してオレンジ色の油を得、これをフラッシュ
カラムクロマトグラフィーにより精製して出発物質を得
る。

試験例 本発明の化合物を、種々な試験にかけた。

化合物を、ＰｈｙＬｏｐｈＬｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａ
ｎｓ　（トマト疫病−ＰＩ）および門ａｓｍｏｐａｒａ
　ｖｉｔｉｃｏｌａ　（ぶどうべと病−ＰＶ）に対する
活性度について評価しＩこ。

湿潤剤を含有する所望の濃度の化合物の水溶液または分
散液を、適当な植物体上に噴霧しそして次にかびの胞子
懸濁液を噴霧することにより播種する。次に植物を、植
物生長および病気の進行を維持するのに適した調節され
た環境条件下に保持する。適当な時間後に、葉表面上の
感染の程度を視覚的に評価した。もし化合物が１２５ｐ
ｐｍ（ｗ／ｖ）またはそれ以下の濃度において５０％よ
り大なる病気の抑制を示す場合は、化合物は活性である
とみなす。

化合物１〜５． ７〜１５ および１８は、 ＰｈｙｔｏｐｈＬｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓに対して 活性でありそして化合物１〜８および１０〜１５は、Ｐ
ｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａに対して活性であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の化合物。 上記式において、 Ｘは、ＣＲ＾６またはＮであり、 Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ＾１＾５であるかまたは単一結合を
   示し、 Ｒ＾１は、−ＳＯ＿２Ｒ＾７、▲数式、化学式、表等が
   あります▼または−ＣＯＲ＾１＾０であり、Ｒ＾２は、
   ＣＮ、−Ｃ−ＮＨ−Ｒ＾１＾１または−ＣＨ＝Ｎ−ＯＲ
   ＾１＾２であり、 Ｒ＾３は、アルキル、シクロアルキル、アルケニルまた
   はアルキニル（これらの基はすべて、場合によっては置
   換されていてもよい）であるかまたはアリールであり、 Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾１＾６は、Ｒ＾３と同じ意義
   を有するかまたは水素であり、 Ｒ＾６は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニ
   ル、アルケニル、アルキニルまたはアミノ（これらの基
   はすべて、場合によっては置換されていてもよい）、水
   素、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、アシル、
   Ｒ＾１＾３Ｏ＿ｐ、Ｒ＾１＾４Ｏまたはアリールであり
   、 Ｒ＾７は、アリール、場合によっては置換されていても
   よいアルキルまたは場合によっては置換されていてもよ
   いアミノであり、 Ｒ＾８およびＲ＾９は、同一または異なりて、そしてア
   ミノ、アルコキシまたはアルキルチオ （これらの基のそれぞれは場合によっては置換されてい
   てもよい）であり、 Ｒ＾１＾０は、Ｒ＾７と同意義を有するかまたはアルコ
   キシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシまたはアル
   キルチオ（これらの基のそれぞれは場合によっては置換
   されていてもよい）であるかまたはアリールオキシであ
   り、 Ｒ＾１＾１は、水素、場合によっては置換されていても
   よいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシカ
   ルボニル、アシル、アリールまたはシクロアルキルであ
   り、 Ｒ＾１＾２は、水素または場合によっては置換されてい
   てもよいアルキル、アルケニルまたはアルキニルであり
   、 Ｒ＾１＾３は、アルキル、シクロアルキル、シクロアル
   ケニル、アルケニル、アルキニル（これらの基すべては
   、場合によっては置換されていてもよい）であるかまた
   はアリールであり、 Ｒ＾１＾４は、Ｒ＾１＾３と同じ意義を有するかまたは
   アシルであり、 Ｚは、酸素または硫黄であり、そして ｐは、０または１である。 ２）請求項１記載の化合物を農業的に許容し得る希釈剤
   または担体と混合してなる殺菌組成物。 ３）請求項１記載の化合物をかびまたはその場所に適用
   することからなる植物病原性菌を撲滅する方法。