JPH02286691A - チオリン酸フルオロアルキル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なチオリン酸フルオロアルキル、その数
種の製造方法及びその有害生物防除剤（ｐｅｓｔ−ｃｏ
ｍｂａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）、好ましくは殺虫剤とし
ての使用に関する。

あるチオリン酸ハロゲノアルキル、例えはチオリン酸５
−ｓｅｃ−ブチルＯ−（２，２，２−１−リクロロエチ
ル）〇−エチルが昆虫の防除に適していることを既に開
示されている（ヨーロッパ特許公開第０．０００，５２
８号参照）。

新規な一般式（Ｉ） 式中、 Ｒは、炭素原子１〜８個を有するアルギルを表わし、 Ｒ１は、炭素原子１〜８個を有するアルキルを表わし、 Ｘは、塩素または臭素を表わし、 Ｙは、酸素または硫黄を表わし、 ｍは、１または２の数を表わす、 のチオリン酸フルオロアルキルが見い出された。

加えて一般式（Ｉ）の新規なチオリン酸フルオロアルキ
ルは、 ａ）−服代（Ｉ［） Ｘ３．、ＣＦＬ−ＣＨ２−ＯＭ　　　　　　　（ｎ　）
式中、 Ｘ及びｍは、上記の意味を有し、そしてＭは、水素また
はアルカリ金属陽イオンを表わす、 のハロゲノアルコールまたはハロゲノアルコラード誘導
体を、適当ならば酸受容体の存在下及び適当ならば希釈
剤の存在下に、式（ＩＩＩ）式中、 Ｒ，Ｒ’及びＹは、上記の意味を有し、そしてＨａｌは
、ハロゲンを表わす のハロゲン化チオホスホリルと反応させるか、または ｂ）式（ＩＶ） 式中、 Ｒ１及びＹは、上記の意味を有する、 の二塩化チオノホスホリルを、適当ならば酸受容体の存
在下及び適当ならば希釈剤の存在下に、最初に式（Ｖ） Ｒ−ＯＭ　　　　　　　　　（Ｖ　） 式中、 Ｒ及びＭは、上記の意味を有する、 のアルコールまたはアルコラードと反応させ、続いて式
（ｎ） Ｘｓ−ｍＣＦｍ−ＣＨｚ−ＯＭ　　　　　　　（ＩＩ　
）式中、 Ｘ、Ｍ及びｍは、上記の意味を有する、のハロゲノアル
コール誘導体と反応させることにより得られることが見
い出された。

式（Ｉ）の新規なチオリン酸フルオロアルキルは、有害
生物防除剤、殊に殺虫剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤として
きわ立った特徴、すなわち殊に高い活性及び許容性を特
色とする。

かくて本発明による物質は、価値ある技術の豊富化を意
味する。

一般式において、アルキルは、炭素原子１〜８個、好ま
しくは１〜６個、殊に好ましくは１〜４個を有する直鎖
状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし：挙げ得る例に
は、メチル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ　−ｉ
　−ｓ−及びｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル並びにオ
クチルがある。

アルキルＲは、好ましくはエチルを表わす。アルキルＲ
１は、好ましくはＣ３またはＣ４−アルキル、殊にｎ−
プロピルまたは５ｅｃ−ブチルを表わす。

Ｙは、好ましくは一般式において酸素を表わす。

基Ｘ３−□ＣＦ□は、好ましくはＣｌ２ＣＦ２−または
ＣＱ２０Ｆ−を表わす。

本発明による式（Ｉ）のチオリン酸フルオロアフ ルキルの中でＲが炭素原子１〜４個を有するアルキルを
表わし、Ｒ１が炭素原子１〜４個を有するアルキルを表
わし、Ｘが塩素または臭素を表わし、Ｙが酸素または硫
黄を表わし、ｍが１または２の数を表わすものが好まし
い。

殊に好適なチオリン酸フルオロアルキルは、Ｒガメチル
、エチル、ｎ−もしくは１−プロピル、ｎ　−ｉ　−ｓ
−もしくはｔ−ブチルを表わし、Ｒ１がメチル、エチル
、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ　−ｉ　−ｓ−もしく
はｔ−ブチルを表わし、Ｘが塩素または臭素を表わし、
Ｙが酸素または硫黄を表わし、そしてｍが０または１を
表わす式（Ｉ）のものである。

極めて殊に好適な式（Ｉ）のチオリン酸フルオロアルキ
ルは、Ｒがメチルまたはエチル（好ましくはエチル）を
表わし　Ｒ１がｎ−プロピル及び５ｅｃ−ブチルを表わ
し、Ｘが塩素を表わし、Ｙが酸素または硫黄（好ましく
は酸素）を表わし、そしてｍが１または２を表わすもの
である。

式（Ｉ）の化合物に示される好適な定義は、対応して式
（１）、（Ｉ［［）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の出発化合物
にあてはまる。

製造実施例に挙げられる化合物に加えて、殊に次の式（
Ｉ） の化合物を挙げ得る： 寒上遣 ２Ｈ６ Ｃ２Ｈ。

２Ｈ６ Ｃ２Ｈ。

２Ｈ６ Ｒ’　　　　　　　　Ｘ ｎ−Ｃ３Ｈ７Ｃ１ ５ｅｃ−Ｃ，Ｈ，Ｃ１ ｎ−Ｃ３Ｈ７Ｃ１ ５ｅｃ−Ｃ，Ｈ，Ｃ１ ｎ−Ｃ３Ｈ，Ｂｒ Ｙ　　　　　　　　ｍ Ｉ 例えば、本発明による工程（ａ）の出発物質として、２
−クロロ−２，２−ジフルオロエタノール及びクロロチ
オリン酸０−エチル５−ｓｅｅ−ブチルを用いる場合、
対応する反応は次式により表わし得る： 例えば、本発明による工程（ｂ）の出発物質として、ジ
クロロチオリン酸Ｓ−プロピル、エタノール及び２−ク
ロロ−２，２−ジフルオロエタノールを用いる場合、対
応する反応は次式により表わし得る： 式（ＩＩ）は、本発明による工程（ａ）及び（ｂ）にお
ける式（Ｉ）の新規な化合物の製造に出発物質として用
いられるハロゲノアルコールまたはハロゲノアルコラー
ド誘導体の定義を与える。

式（ＩＩ）のハロゲノアルコラード誘導体は公知である
（例えはＣ３２４６，４９５；特願昭６１／２６８，６
３９号参照）。

工程（ａ）及び（ｂ）における出発物質として適する一
般式（ＩＩ）のアルコール及びアルコラードの例には、
２−ブロモ−２，２−ジフルオロエタノール、２．２−
ジクロロ−２−フルオロ−エタノール及び２−クロロ−
２，２−ジフルオロエタノール並びにこれらのアルコー
ルのナトリウムまたはカリウム塩がある。

式（１）は、工程（、）において更に出発物質として用
いられるハロゲノチオリン酸エステルの定義を与える。

この式において、Ｒ，Ｒ’及びＹは、式（Ｉ）における
定義に示される基を表わす。この式においてＨａｌは、
ハロゲン、殊に塩素または臭素を表わす。

式（ＩＩＩ）の化合物は公知である。

挙げ得る式（ＩＩＩ）のハロゲン化物の例には次のもの
がある二〇−メチルＳ−メチル、０−メチルＳ−エチル
、０−メチル５−ｎ−プロピル、〇−メチルＳ−イング
ロビル、Ｏ−メチル５−ｎ−ブチル、０−メチルＳ−イ
ソブチル、Ｏ−メチルＳ−５ｅｃ−ブチル、Ｏ−メチル
５−ｔ−ブチル、〇−エチルＳ−メチル、〇−エチルＳ
−エチル、Ｏ−エチル５−ｎ−７０ピル、〇−エチルＳ
−イソプロピル、０−エチル５−ｎ−ブチル、〇−エチ
ルＳ−イソブチル、０−エチル５−ｓｅａ〜ブヂル、〇
−エチル５−ｔ−７’チルクロロチオールホスフェート
及び対応するクロロチオノ−チオールホスフェート。

式（ｒＶ）は、本発明による工程中）における式（Ｉ）
の新規な化合物の製造のだめの出発物質として用いられ
るジクロロチオリン酸エステルの定義を与える。

式（ＩＶ）のジクロロチオリン酸エステルは公知である
［例えばホーベン−ウニイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ
）、有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｃ）、第Ｅ２巻、５２
５−５２６頁及び６６７〜６６８頁参照１゜ 式（Ｖ）は、工程（ｌ］）における出発物質として更に
用いられるアルコール及びアルコラードの一般的定義を
与える。この式（Ｖ）において、Ｒは、式（Ｉ）におけ
る定義に示される基を表わす。

式（Ｖ）の化合物は、−殻内に公知の有機化学の化合物
である。挙げ得る例には、メタノール、エタノール及び
ｎ−プロパツール並びにこれらのアルコールのナトリウ
ムまたはカリウム塩である。

式（Ｉ）の新規なチオリン酸エステルの製造のための本
発明による工程（ａ）及び（ｂ）は、好ましくは希釈剤
を用いて行う。可能な希釈剤は、実質的にすべての不活
性有機溶媒である。

殊に、これらのものには、脂肪族、脂環式または芳香族
の、随時ハロゲン化されていてもよい炭化水素、例えば
ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベン
ゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジク
ロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、エーテル例え
ばジエチルエチル、ジオキサン、テトラヒドロフランま
たはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチ
レングリコールジエチルエーテル、ケトン例えばアセト
ンもしくはブタノン、ニトリル例えばア七トニトリルも
しくはプロピオニトリル、アミド例えばジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニ
リド、Ｎ−メチルピロリドンもしくはヘキサメチルリン
酸トリアミド、エステル例えば酢酸エチル、スルホキシ
ド例えばジメチルスルホキシドが含まれる。

工程（ａ）及び（ｂ）は、随時酸受容体の存在下で行う
ことができる。酸受容体としては、すべての通常の酸結
合剤を使用し得る。殊に適当なものとして分っているも
のには、アルカリ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム及び
炭酸カリウム、アルカリ金属水素化物例えば水素化ナト
リウム、並びに加えて脂肪族、芳香族または複素環式ア
ミン例えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメ
チルアニリン、ジメチルベンジルアミン及びピリジンが
ある。

本発明による工程（ａ）及び（ｂ）は、一般に０乃至１
００℃間の温度で行う。２０乃至８０°Ｃ間の範囲が好
ましい。反応は一般に常圧で行う。

本発明による工程（、）及びω）を行うために、出発物
質は通常はぼ等モル量で用いる。ある反応成分または他
のものを過剰に用いても実質的な利益はもたらされない
。反応は、一般に適当な希釈剤中にて酸受容体の存在下
で行い、そして反応混合物を所定の温度で数時間撹拌す
る。次に適当ならば、有機溶媒例えばトルエンを加え、
そして有機相を常法により洗浄し、乾燥し、そして溶媒
を留去することにより処理する。

工程中）は、好ましくはワン−ポット（ｏｎｅ−ｐｏｔ
）反応（即ち中間体の単離なしに）として行う。

本発明の新規化合物は、油状で得られ、ある場合には分
解なしでは蒸留することができないが、いわゆる［初期
（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ）蒸留」により、即ち減圧下で適
度に上昇した温度に比較的長時間加熱することにより残
留する揮発成分が除去され、そしてこの様に精製される
。それらの特性表示には、屈折率を用いる。

本発明の活性化合物は、Ｋ業、林業、貯蔵製品及び材料
の保護において、そして衛生分野において遭遇する動物
性有害生物、好ましくは節足動物及び線虫、殊に昆虫及
びダニの防除に適している。

それらは、通常の感受性の及び抵抗性の種及び全てのま
たはある成長段階に対して活性である。上記した有害生
物には、次のものが包含される一等脚目Ｑｓｏｐ’ｏｄ
ａ）のもの、例えばオニスカス・アセシス（Ｏｎｉｓｃ
ｕｓ　　ａｓｅｌｌｕｓ）、才力ダンゴムシ（Ａ　ｒｍ
ａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ　　ｖｕｌｇａｒｅ）、及びボル
セリオ・スカバー（Ｐ　ｏｒｃｅｌｌｉｏ　　５ｃａｂ
ａｒ）。倍脚綱（Ｄ　１ｐｌｏｐｏｄａ）のもの、例え
ば、ブラニウシス・グットラタス（Ｂ　１ａｎｉｕｌｕ
ｓ　　ｇｕＬｔｕｌａｔｕｓ）。チロポダ目（Ｃｈｉｌ
（＋ｐｏｄａ）のもの、例えば、ゲオフイルス・カルボ
ファグス（Ｇｅｏｐｈｉｌｕｓ　　ｃａｒｐｏｈａｇｕ
ｓ）及びスカチゲラ（Ｓ　ｃｕｔｉｇｅｒａ　　ｓｐｐ
、）。シムフイラ目（Ｓ　ｙｍｐｈｙｌａ）のもの、例
えばスカチゲレラ・イマキュラタ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒｅ
ｌｌａ　　ｉｍｍａｃｕｌａｔａ）ｏ　シミ目（Ｔ　ｈ
ｙｓａｎｕｒａ）のもの、例えばレプシマ・サツカリナ
（Ｌｅｐｉｓｍａｓａｃｃｈａｒ　ｉ　ｎａ）。トビム
シ目（Ｃｏｆ　ｌｅｍｂｏｌａ）のもの、例えばオニチ
ウシス・アルマラス（Ｏｎｙｃｈｉｕｒｕｓａｒｍａｔ
ｕｓ）。直翅目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）のもの、例え
ばブラック・オリエンタリス（Ｂ　１ａｔｔａ　　ｏｒ
ｉｅｎｔａｌｉｓ）、ワモンゴキブリ（Ｐ　ｅｒｉｐｌ
ａｎｅｔａ　　ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ロイコ７アエ・
マデラエ（Ｌ　ｅｕｃｏｐｈａｅａ　　ｍａｄｅｒａｅ
）、チャバネ・ゴキブリ（Ｂ　１ａｔＬｅｌｌａ　　ｇ
ｅｒｍａｎｉｃａ）、アチータ・ドメスチクス（Ａ　ｃ
ｈｅｔａ　　ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ）、ケラ（Ｇ　ｒｙ
ｌｌｏｔａｌｐａ　　ｓｐｐ、）、トノサマバッタ（Ｌ
　ｏｃｕｓｔａ　　ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ　　ｍｉｇｒ
ａｔｏｒｉｏｉｄｅｓ）、メラノプシス・シフエレンチ
アリス（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａ
ｌｉｓ）及びシストセル力・グレガリア（Ｓｃｈｉｓｔ
ｏｃｅｒｃａ　　ｇｒｅｇａｒｉａ）。ハサミムシ目（
ＤｅｒＴＩｌａｐｔｅｒｅ）のもの、例えばホルフイキ
ュラ・アウリクラリア（Ｆ　ｏｒｆｉｃｕｌａ　　ａｕ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ）。シロアリ目（Ｉｓｏｐｔｅｒａ
）のもの、例えばレチキュリテルメス（Ｒｅｔｉｃｕｌ
ｉｔｅｒｍｅｓ　　ｓｐｐ、）。シラミ目（Ａ　ｎｏｐ
ｌｕｒａ）のもの、例えばフイロクセラ・バスタリクス
（ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ　　ｖａｓｔａｔｒｉｘ）、ペ
ンフイグス（Ｐ　ｅｍｐｈｉｇｕｓ　　ｓｐｐ、）、及
びヒトジラミ（Ｐ　ｅｄｉｃｕｌｕｓ　　ｈｕｍａｎｕ
ｓｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケモノジラミ（Ｈａｅｍａｔｏ
ｐｉｎｕｓ　　ｓｐｐ、）及びケモノホソジラミ（Ｌ　
ｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ　　ｓｐｐ、）。ハジラミ目（Ｍ
　ａｌｌｏｐｈａｇａ）のもの、例えばケモノハジラミ
（Ｔ　ｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ　　ｓｐｐ、）及びダマ
リネア（Ｄ　ａｍａｌｉｎｅａ　　ｓｐｐ、）。アザミ
ウマ目（Ｔ１１ｙ３ａｎｏｐｔｅｒａ）のもの、例えば
クリバネアザミウマ（Ｈｅｒｃｉｎ。

ｔｈｒｉｐｓ　　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）及びネギアザミ
ウマ（Ｔｈｒｉｐｓｔａｂａｃｉ）。半翅目（Ｈｅｔｅ
ｒｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばチャイロカメムシ（Ｅ
　ｕｒｙｇａｓｔｅｒ　　ｓｐｐ、）、ジスデルウス・
インテルメジウス（Ｄ　ｙｓｄｅｒｃｕｓ　　ｉｎｔｅ
ｒｍｅｄｉｕｓ）、ピエスマ・クワドラタ（Ｐ　ｉｅｓ
ｍａ　　ｑｕａｄｒａｔａ）、ナンキンムシ（Ｃｉｍｅ
ｘ　　１ｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、ロドニウス・プロリ
クス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ　　ｐｒｏｌｉｘｕｓ）及びト
リアトマ（Ｔ　ｒｉａｔｏｍａ　　ｓｐｐ、）。同翅目
（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばアレウロデス・
ブラシカニ（Ａ　１ｅｕｒｏｄｅｓ　　ｂｒａｓｓｉｃ
ａｅ）、ワタコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ　　ｔａｂａ
ｃｉ）、トリアレウロデス・バポラリオルム（Ｔ　ｒｉ
ａｌｅｕｒｏｄｅｓ　　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、
ワタアブラムシ（Ａ　ｐｈｉｓ　　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）
、ダイコンアブラムシ（Ｂ　ｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ　　
ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、クリブトミズス・リビス（Ｃｒ
ｙｐｔｏｍｙｚｕｓ　　ｒｉｂｉｓ）、ドラリス番ファ
バ−ｒ−（Ｄｏｒａｌｉｓ　　ｆａｂａｅ）、ドラリス
・ボミ（Ｄｏｒａｌｉｓ　　ｐｏｍｉ）、リンゴワタム
シ（Ｅ　ｒｉｏｓｏｍａ　　Ｉａｎｉｇｅｒｕｍ）、モ
モコフキアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ　　ａｒ
ｕｎｄｉｎｉｓ）、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｍ　ａｃ
ｒｏｓｉｐｈｕｍａｖｅｎａｅ）、コブアブラムシ（Ｍ
ｙｚｕｓ　　ｓｐｐ、）、ホップイボアブラムシ（Ｐｈ
ｏｒｏｄｏｎ　　ｈｕｍｕｌｉ）、ムギクビレアブラム
シ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ　　ｐａｄｉ）、ヒメ
ヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ　　ｓｐｐ、）、ユースセ
リス・ビロバツス（Ｅｕｓｃｅｌｉｓ　　ｂｉｌｏｂａ
ｔｕｓ）、ツマグロヨコバイ（Ｎ　ｅｐｈｏｔｅｔＬｉ
ｘ　　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、ミズキ力りヵイノノラ
ムシ（Ｌ　ｅｃａｎｉｕｍ　　ｃｏｒｎｉ）、オリーブ
力タカイガラムシ（Ｓ　ａｉｓｓｅｔｉａ　　ｏｌｅａ
ｅ）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　　５ｔ
ｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎ　１ｌａｐ
ａｒｖａＬａ　　ｌｕｇｅｎｓ）、アカマルト力イガラ
ムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ　　ａｕｒａｎｔｉｉ）、
シロマル力イガラムシ（Ａ　５ｐｉｄｉｏｔｕｓ　　ｈ
ｅｄｅｒａｅ）、プシュードコッヵス（Ｐ　５ｅｕｄｏ
ｃｏｃｃｕｓ　　ｓｐｐ、）及びキジラミ（Ｐｓｙｌｌ
ａｓｐｐ、）。鱗翅目（Ｌ　ｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）の
もの、例えばワタアブラムシ（Ｐ　ｅｃｔｉｎｏｐｈｏ
ｒａ　　ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）、ブパシス・ビニア
リウス（Ｂ　ｕｐａｌｕｓ　　ｐｉｎｉａｒｉｕｓ）、
ケイマドビア１ブルマタ（Ｃｈｅｉｍａｔｏｂｉａ　　
ｂｒｕｍａｔａ）、リソコレチス・プラン力ルデラ（Ｌ
　１ｔｈｏｃｏｌｌｅｔｉｓｂｌａｎｃａｒｄｅｌ　Ｉ
ａ）、ヒポノミュウタ・バプラ（Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔ
ａ　　ｐａｄｅｌｌａ）、コナガ（Ｐ　Ｉｕｔｅｌ　Ｉ
ａ　　ｍａｃｕｌ　１ｐｅｎｎｉｓ）、ウメケムシ（Ｍ
ａｌａｃｏｓｏｍａ　　ｎｅｕｓｔｒｉａ）、クワノキ
ンムケシ（Ｅ　ｕｐｒｏｃｔｉｓ　　ｃｈｒｙｓｏｒｒ
ｈｏｅａ）、マイマイガ（Ｌ　ｙｍａｎ−Ｌｒｉａ　　
ｓｐｐ、）、ブッヵラトリックス・スルベリエラ（Ｂ　
ｕｃｃｕｌａｔｒｉｘ　　ｔｈｕｒｂｅｒｉｅｌｌａ）
、ミカンハモグリガ（Ｐ　ｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ　
　ｃｉｔｒｅｌｌａ）、ヤガ（Ａ　ｇｒｏＬｉｓ　　ｓ
ｐｐ、）、ユークソア（Ｅ　ｕｘｏａｓｐｐ、）、フェ
ルチア（Ｆ　ｅｌｔｉａ　　ｓｐｐ、）、ニアリアス・
インスラナ（Ｅ　ａｒｉａｓ　　１ｎｓｕｌａｎａ）、
ヘリオチス（ＨｅｌｉｏＬｈｉｓ　　ｓｐｐ、）、ヒロ
イチモジョトゥ（Ｌａｐｈｙｇｍａ　　ｅｘｉｇｕａ）
、ヨトウムシ（Ｍａｍｅｓｔｒａｂｒａｓｓｉｃａｅ）
、パノリス・フラメア（Ｐａｎｏｌｉｓｆ　ｌａｍｍｅ
ａ）、ハスモンヨトウ（Ｐ’ｒｏｄｅｎｉａ　　１ｉｔ
ｕｒａ）、シロナヨトウ（Ｓ　ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　　
ｓｐｐ、）、トリコブルシア中二（Ｔ　ｒｉｃｈｏｐｌ
ｕｓｉａ　　ｎｉ）、カルポヵプサ・ポモネラ（Ｃａｒ
ｐｏｃａｐｓａ　　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、アオムシ（
Ｐ　１ｅｒｉｓ　　ｓｐｐ、）、ニカメイチュウ（Ｃｈ
ｉｌｓｓｐｐ、）、アワツメイガ（Ｐ　ｙｒａｕｓｔａ
　　ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、スジコナマダラメイガ（Ｅ
　ｐｈｅｓｔｉａ　　ｋｕｅｈｎｉｅｌｌａ）、ハチミ
ツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ　　ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、
ティネ第う・ヒセリエラ（Ｔ　１ｎｅｏｌａ　　ｂｉｓ
ｓｅｌｌｉｅｌｌａ）、テイ不ア・ペリオネラ（Ｔ　１
ｎｅａ　　ｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ）、ホフマノフイラ
・ブシュ−トスプレテラ（Ｈｏｆ　ｍａｎｎｏｐｈｉｌ
ａ　　ｐｓｅｕｄｏｓｐｒｅｔｅｌｌａ）、カコエシア
ーポダナ（Ｃａｃｏｅｃｉａ　　ｐｏｄａｎａ）、カプ
ア・レチクラナ（Ｃａｐｕａ　　ｒｅｔｉｃｕｌａｎａ
）、クリストネウラ・フミフエラナ（Ｃｈｏｒｉｓｔｏ
ｎｅｕｒａ　　ｆｕｍｉｆｅｒａｎａ）、クリシア争ア
ンヒゲエラ（ＣＩｙｓｉａ　　ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）
、チャバマキ（Ｈｏｍｏｎａ　　ｍａｇｎａｎ　ｉｍａ
）、及びトルトリクス・ビリダナ（Ｔ　ｏｒｔｒｉｘ　
　ｖｉｒｉｄａｎａ）。鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔ、ａｒ
ａ）のもの、例えはアノビウム・プンクタッム（Ａｎｏ
ｂｉｕｍ　　ｐｕｎｃｔａｔｕｍ）、コナナガシンクイ
ムシ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｔｈａ　　ｄｏｍｉｎｉｃａ）
、プルキジウス・オブテクツス（Ｂ　ｒｕｃｈｉｄｉｕ
ｓ　　ｏｂｔｅｃｔｕｓ）、インゲンマメゾウムシ（Ａ
　ｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ　　ｏｂｔｅｃｔｕｓ
）、ヒロトルペス・バジュシス（Ｈｙｌｏｔｒｕｐｅｓ
　　ｂａｊｕｌｕｓ）、アゲラスチカ・アルニ（Ａ　ｇ
ｅｌａｓｔｉｃａ　　ａｌｎｉ）、レプチノタルサ・デ
セムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　　ｄｅｃｅ
ｍｌｉｎｅａｔａ）、フエドン・コクレアリアーｒ−（
Ｐ　ｈａｅｄｏｎｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）、ジアブロ
チカ（Ｄ　１ａｂｒｏｔｉｃａ　　ｓｐｐ、）、プシリ
オデス・クリソセフアラ（Ｐ　５ｙｌｌｉｏｄｅｓ　　
ｃｈｒｙｓｏｃｅｐｈａｌａ）、ニジュウヤホシテント
ウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　　ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ）、
アトマリア（Ａ　ｔｏｍａｒｉａｓｐｐ、）、ノコギリ
ヒツジムシ（Ｏｒｙｚａｅｐｈｉｌｕｓ　　ｓｕｒｉｎ
ａｍｅｎｓ　ｉｓ）、ハナゾウムシ（Ａ　ｎｔｈｏｎｏ
ｍｕｓ　　ｓｐｐ、）、コクゾウムシ（Ｓ　１ｔｏｐｈ
ｉｌｕｓ　　ｓｐｐ、）、オチオリンクス・スルカラス
（Ｏｔｉｏｒｒｈｙｃｈｕｓ　　５ｕＬｃａｔｕｓ）、
バショウゾウムシ（Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔｅｓ　　５ｏ
ｒｄｉｄｕｓ）、シュートリンクス・アシミリス（Ｃｅ
ｕｔｈｏｒｒｈｙｎｃｈｕｓ　　ａｓｓｉｍｉｌｌｉｓ
）、ヒペラ・ポスチカ（Ｈｙｐｅｒａ　　ｐ。

５ｔｉｃａ）、カツオブシムシ（Ｄ　ｅｒｍｅｓｔｅｓ
　　ｓｐｐ、）））ロゴデルマ（Ｔ　ｒｏｇｏｄｅｒｍ
ａ　　ｓｐｐ、）、アントレヌス（Ａ　ｎｔｈｒｅｎｕ
ｓ　ｓｐｐ、）、アタゲヌス（Ａ　ｔｔａｇｅｎｕｓｓ
ｐｐ、）、ヒツジキクイムシ（ｔ、　ｙｃｔｕｓ　　ｓ
ｐｐ、）、メリゲテス・アエネウス（Ｍｅｌｉｇｅｔｈ
ｅｓ　　ａｅｎｅｕｓ）、ヒョウホンムシ（Ｐ　ｔｉｎ
ｕｓ　　５ｐｐ−）、ニプツス・ホロレウカス（Ｎ　１
ｐｔｕｓ　　ｈｏｌｏｌｅｕｃｕｓ）、セマルヒョウホ
ンムシ（Ｇ　ｉｂｂｉｕｍ　　ｐｓｙｌｌｏｉｄｅｓ）
、コクヌストモドキ（Ｔ　ｒｉｂｏｌｉｕｍ　　ｓｐｐ
、）、チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉ
ｏ　　ｍｏｌｉｔｏｒ）、コメツキムシ（ＡｇｒｉｏＬ
ｅｓ　　ｓｐｐ、）、コノデシス（Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ
　　ｓｐｐ、）、メロロンサ・メｏロンサ（Ｍｅｌｏｌ
ｏｎｔｈａ　　ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ）、アムフイマロ
ン・ソルスチチアリス（Ａｙｎｐｈｉｍａｌｌｏｎ　　
５ｏｌｓｔｉｔｉａｌｉｓ）及びコメテリトラ・ゼアラ
ンシカ（Ｃｏｓｔｅｌｙｔｒａ　　ｚｅａｌａｎｄｉｃ
ａ）。膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）のもの、例え
ばマツハバチ（Ｄ　１ｐｒｉｏｎｓｐｐ、）、ホプロカ
ムパ（Ｈｏｐｌｏｃａｍｐａ　　ｓｐｐ、）ｓウシウス
（Ｌ　ａｓｉｕｓ　　５ｐｐ−）、イエヒメアリ（Ｍｏ
ｎｏｍｏｒｉｕｍ　　ｐｈａｒａｏｎｉｓ）及びスズメ
ツくチ（Ｖ　ｅｓｐａ　　ｓｐｐ、）。

双翅目（Ｄ　１ｐｔｅｒａ）のもの、例えばヤブカ（Ａ
ｅｄｅｓｓｐｐ、）、ハマダラ力（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ
　　ｓｐｐ、）、イエ力（Ｃｕｌｅｘ　　５ｐｐ−）、
キイロショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ　　　
ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）、　　イ　エノく工（Ｍｕ
ｓｃａ　　　ｓｐｐ、）、ヒメイエバエ（Ｆ　ａｎｎｉ
ａ　５ｐｐ−）、クロバエ・エリスロセファラ（Ｃａｌ
ｌｉｐｈｏｒｏ　　ｅｒｙｔｈｒｏｃｅｐｈａｌａ）、
キンバエ（Ｌ　ｕｃｉｌｉａ　　５ｐｐ−）、オビキン
バエ（Ｃｈｒｙｓｏｍｙａ　ｓｐｐ、）、クテレブラ（
Ｃｕｔｅｒｅ’ｂｒａ　ｓｐｐ、）、ウマバエ（Ｇａｓ
ｔｒｏｐｈｉｌｕｓ　　ｓｐｐ、）、ヒツポポス力（Ｈ
ｙｐｐｏｂｏｓｃａ　　　ｓｐｐ、）、サ　ジノ（工（
ｓ　　ｔｏｍｏｘｙｓ　　　ｓｐｐ、）、ヒツジバエ（
Ｏｅｓｔｒｕｓ　　ｓｐｐ、）、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄ
ｅｒｍａ　　ｓｐｐ、）ｓアブ（Ｔａｂａｎｕｓ　　ｓ
ｐｐ、）、タニア（Ｔａｎｎｉａ　　ｓｐｐ、）、ケバ
エ（Ｂ　１ｂｉｏ　　ｈｏｒｔｕｌａｎｕｓ）、オスシ
ネラ・フリト（Ｏ５ｃｉｎｅｌｌａ　　ｆｒｉｔ）、ク
ロキンバエ（Ｐ　ｈｏｒｂｉａ　　ｓｐｐ、）、アカザ
モグリハナバエ（Ｐｅｇｏｍｙｉａ　　ｈｙｏｓｃｙａ
ｍｉ）、セラチチス拳キャピタータ（Ｃｅｒａｔｉｔｉ
ｓ　　ｃａｐｉｔａｔａ）、ミバエオレアエ（Ｄａｃｕ
ｓ　　ｏｌｅａｅ）及びガガンポ・パルドーサ（Ｔ　１
ｐｕｌａｐａｌｕｄｏｓａ）。ノミ目（Ｓ　１ｐｈｏｎ
ａｐｔｅｒａ）のもの、例えばケオプスネズミノミ（Ｘ
　ｅｎｏｐｓｙｌｌａ　　ｃｈｅｏｐｉｓ）及びナガノ
ミ（Ｃｅｒａｔｏｐｙｌｌｕｓ　　５ｐｐ−）。駒形網
（Ａｒａｃｈｎｉｄａ）のもの、例えばスコルピオ・マ
ウシス（Ｓ　ｃｏｒｐｉｏ　　ｍａｕｒｕｓ）及びラト
ロデクタス・マクタンス（Ｌ　ａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ　
ｍａｃｔａｎｓ）。ダニ目（Ａ　ｃａｒ　１ｎａ）のも
の、例えばアシブトコナダニ（Ａｃａｒｕｓ　５ｉｒｏ
）、ヒメダニ（Ａ　ｒｇａｓ　　ｓｐｐ、）、カズキダ
ニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ　　ｓｐｐ、）、ワクモ
（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ　　ｇａｌｌｉｎａｅ）、エ
リオフイエス・リビス（Ｅ　ｒｉｏｐｈｙｅｓ　　ｒｉ
ｂｉｓ）、ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕ
ｔａ　　ｏｌｅｉｖｏｒａ）、オウシマダ＝　（Ｂ　ｏ
ｏｐｈｉｌｕｓ　　５ｐｐ−）、コイタマダニ（Ｒｈｉ
ｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　　ｓｐｐ、）、アンブリオフ（
Ａｍｂｌｙ。

ｍｍａ　　ｓｐｐ、）、イボマダニ（Ｈｙａｌｏｍｍａ
　　ｓｐｐ、）、マク＝　（Ｉ　ｘｏｄｅｓ　　ｓｐｐ
、）、キュラセンヒゼンダニ（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ　　
ｓｐｐ、）、ショクヒヒゼンダニ（Ｃｈｏｒ　ｔｏｐｔ
ｅｓ　　ｓｐｐ、：）、ヒゼンダニ（Ｓ　ａｒｃｏｐｔ
ｅｓ　　ｓｐｐ、）、ホコリダ−１−（Ｔ　ａｒｓｏｎ
ｅｍｕｓ　　ｓｐｐ、）、クローバハダニ（Ｂｒｙｏｂ
ｉａ　　ｐｒａｅｔｉｏｓａ）、ミカンリンゴハダニ（
Ｐａｎ。

ｎｙｃｈｕｓ　　ｓｐｐ、）及びナミハダニ（Ｔ　ｅｔ
ｒａｎｙｃｈｕｓｓｐｐ・）Ｏ 植物寄生線虫には次のものが包含される：ネグサレセン
チュウ（Ｐ　ｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　　５ｐｐ−）、
ラドホシスψシミリス（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ　　５１
ｍ１ｌｉｓ）、ナミクキセンチュウ（Ｄ　１ｔｕｌｅｎ
ｃｈｕｓ　　ｄｉｐｓａｃｉ）、ミカンネセンチュウ（
Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ　　ｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒａｎ
ｓ）、シストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　　ｓ
ｐｐ、）、ネ１ブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ
　　ｓｐｐ、）、アラエレンコシデス（Ａ　ｐｈｅｌｅ
ｎｃｈｏｉｄｅｓ　　ｓｐｐ、）、ロンギドシス（Ｌ　
ｏｎｇｉｄｏｒｕｓ　　ｓｐｐ、）、クシフイネマ（Ｘ
　ｉｐｈｉｎｅｍａｓｐｐ、）及びトリコドシス（Ｔ　
ｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ　　ｓｐｐ、）。

本発明による式（Ｉ）の活性化合物は、顕著な殺虫活性
に特徴がある。これらのものは、殊に葉上殺虫剤及び土
壌殺虫剤として用いる場合、うじ例えばフォルビア・ア
ンテイクア（Ｐｈｏｒｂｉａ　ａｎｔｉｑｕａ）うじに
対し、幼虫例えばデイアブロチイカ・バルテアタ（Ｄｉ
ａｂｒｏｔｉｃａ　ｂａｌｔｅａＬａ）幼虫に対し、ア
ブラ虫例えばアライス・ファバエ（Ａｐｈｉｓ　ｆａｂ
ａｅ）に対し、線虫例えはメリオドジン・インコグニタ
（Ｍｅｌｉｏｄｏｇｙｎｅ　ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）及び
グロポデラ・ｃ＋ストチェンシス（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ
　ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ）に対し、直翅目（Ｏｒ
ｔｈｏｐｔｅｒａ）種例えはチャバネ・ゴキブリ（Ｂｌ
ａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）に対し、鞘翅目
（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）種例えばシトフイリウス・グ
ラナリウム（Ｓｉｔ。

ｐｈｉｌｉｕｓ　ｇｒａｎａｒｉｕｓ）に対し、そして
衛生有害生物例えばイエバｘ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓ
ｔｉｃａ）及びヒツジウジバエ（Ｌｕｃｉｌｉａ　ｃｕ
ｐｒｉｎａ）幼虫に対して顕著な効果を示す。

その特定の物理的及び／または化学的特性に依存して、
本活性化合物は、普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸
濁剤、粉末、泡沫剤、塗布剤、顆粒、ユーロゾル、活性
化合物を含浸させた天然及び合成物質、重合物質中の極
く細かいカプセル及び種子用コーティング組成物、及び
更に燃焼装置に用いる組成物、例えばくん蒸カートリッ
ジ、くん族カン及びくん族コイル等、並びにＵ　Ｌ　Ｖ
冷ミスト及び温ミスト組成物に変えることができる。

これらの組成物は、公知の方法において、例えば活性化
合物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と
随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／
または発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として
水を用いる場合、例えは補助溶媒として有機溶媒を用い
ることもできる。液体溶媒として、主に、芳香族炭化水
素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレ
ン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭
化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは
塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、
またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱油及び植物油、ア
ルコール例えばブタツルもしくはグリコール並びにその
エーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロ
ヘキサノン、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミ
ド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している：液
化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では
気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化
水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如
きエアロゾル噴射基剤である；固体の担体として、粉砕
した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョ
ーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロナイト、
またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に
分散したケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している
；粒剤用の固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然
岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並
びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆
粒、例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂軸及び
タバコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤とし
て、非イオン性及び陰イオン性乳化剤、例えばポリオキ
シエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪
族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリ
コールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスル
フェート、アリールスルホネート並びにアルブミン加水
分解生成物が適している：分散剤として、例えばリグニ
ンスルファイト廃液及びメチルセルロースが適している
。

接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状
、粒状又はラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。

更に添加物は、鉱油及び植物油であることができる。

着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及
びプルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染
料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の
栄養剤、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、
モリブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は、一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、
好ましくは０．５乃至９０重量％を含有する。

本発明による活性化合物は、それらの商業的に入手可能
なタイプの配合剤中及びこれらの配合剤から製造された
使用形態中で、他の活性化合物、例えば殺虫剤、誘引剤
、滅菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌・殺カビ剤、生長
調節用物質又は除草剤との混合物として存在することも
できる。殺虫剤には、例えばりん酸塩、カルバミン酸塩
、カルボン酸塩、塩素化された炭化水素、フェニル尿素
及び微生物により製造された物質が包含される。

本発明による活性化合物は、さらにそれらの商業的に入
手可能な配合剤中及びこれらの配合剤から製造された使
用形態中で、相乗剤との混合物として存在することもで
きる。相乗剤とは、加えられる相乗剤自身は活性である
必要はないが、活性化合物の活性を増加させる化合物で
ある。

商業的に入手可能なタイプの配合剤から製造された使用
形態の活性化合物含量は、広範囲にわたって変化させる
ことができる。使用形態の活性化合物含量は、０．００
００００１〜９５重量％の、好ましくは０．０００１乃
至１重量％の活性化合物であり得る。

活性化合物は、使用形態に適する通常の方法で使用でき
る。

衛生上の有害生物及び貯蔵製品の有害生物に対して使用
するとき、本発明の活性化合物は、木材及び土壌上に優
れた残存活性を有し、並びに石灰含有物質上のアルカリ
に対する良好な安定性を有することに特色がある。

また本発明による活性化合物は、動物の飼育及び牧牛の
分野における望ましくない有害生物の、例えば昆虫及び
ダニの防除に適しており、その際に有害生物を防除する
ことにより良好な結果、例えば高いミルクの生産性、体
重増加、より魅力的な毛皮、長い寿命等が達成できる。

本活性化合物は、これらの分野において公知の方法で、
例えば代表的な施用形態、例えば浸漬、噴霧、注入及び
スポツティング（ｓｐｏｔｔｉｎｇ−ｏｎ）で施用する
。

本発明による活性化合物の製造及び使用を次の実施例に
より説明する。

本明細書において、特記せぬ限りすべての％データは重
量％に関する。

製造実施例 実施例１ けた。

かくて屈折率ｎ’ｆ？１．４’４７２を有する無色の油
状のチオリン酸５−ｓｅｃ−ブチル０−（２−クロロ−
２，２−ジフルオロエチル）０−エチル１５．５７　　
（理論値の６２％）が得られた。

実施例２ （工程ａ） クロロチオリン酸〇−エチル５−ｓｅｃ−ブチル１７．
４２　　（０，０８モル）を２−クロロ−２，２−ジフ
ルオロエタノール９．：ｌ　　（０，０８モル）炭酸カ
リウム１６．６＆　　（０，１２モル）及びアセトニト
リル１００ｍ１２の混合物に加え、そして混合物を加熱
浴なしで１８時間撹拌した。次に無機塩を濾別し、濾液
を減圧下で濃縮し、そして残留物ヲトルエン２００ｍｆ
ｆに溶解した。トルエン溶液を各時水１００ｍ（２を用
いて３回抽出し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減
圧下で蒸発させた。残留物を高真空中にて５０〜６０°
Ｃで初期蒸留にか（工程ｂ） 最初にトリエチルアミン１０．７＆　　（０，１０５モ
ル）及び次にエタノール４．６９　　（０，１モル）を
０〜５℃でトルエン１００ｍｆｆ中のジクロロチオリン
酸Ｓ−プロピル１９．３．９　　（０，１モル）の溶液
に加えた。混合物を０〜５°Ｃで１．５時間撹拌し、そ
して最初にトルエチルアミン１０．７．？（０，１０５
モル）及び次に２−クロロ−２，２−ジフルオロエタノ
ールｌ　１．６９　　（０，１モル）ヲこの温度で加え
た。混合物を０〜５°Ｃで１．５時間及び次に室温で１
８時間撹拌し、各時水１００ｍＱで５回洗浄し、そして
硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を減圧下で留去し：
残留物を高真空中にて４０°Ｃで初期蒸留に付した。こ
の方法で、チオリン酸０−（２−クロロ−２，２−ジフ
ルオロエチル）〇−エチルＳ−プロピル１５．５２　　
（理論値の５５％）が屈折率ｎｆ１１．４４６２を有す
る黄色の油の状態で得られた。

実施例３ （工程ｂ） 実施例１及び２と同様の方法に従って、沸点。１９６〜
９８°ＣのＳ−メチル−〇−（２−クロロ−２，２−ジ
フルオロエチル）−〇−エチルーチオホスフェートが得
られた。

実施例４ 実施例１及び２と同様の方法に従って、屈折率ｎＵ＝１
．４８７０を有する５−ｓｅｅ−ブチル−○（２−クロ
ロ−２，２−ジフルオロエチル）〇−エチルージヂオホ
スフエートが得られた。

偲」１色 次の使用例のあるものにおいて、下記の化合物を比較物
質として用いた： チオリン酸Ｓ−３ｅＣ−ブチル−〇−（２，２，２−１
−１，１クロロ−エチル）−〇〜エチル（ヨーロッパ特
許第０．０００，５２８号から公知）実施例Ａ 臨界濃度試験／土壌昆虫 試験昆虫：フォルビア・アンテイクア（Ｐｈｏｒｂｉａ
ａｎｔｉｑｕａ）うじ（土壌中） 溶　　剤：アセトン３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

この活性化合物の調製物を土壌と十分に混合した。調製
物中の活性化合物の濃度は実際には重要でなく、土壌の
単位量当りの活性化合物の重量についてのみ決定され、
ｐｐｍ　（＝　ｍｊｌ／　４）で与えられる。この土壌
をはちに詰め、これを室温で放置した。

２４時間後、試験動物を処理した土壌中に入れ、そして
更に２〜７日後、活性化合物の有効度を試験昆虫の死滅
及び生存数を数えることによって決定した。全試験昆虫
が死滅した場合には有効度は１００％であり、未処置対
照例の場合の如く、実際に同数の試験昆虫が生存する場
合には０％である。

この試験において、実施例１及び２の化合物は、例えば
１．２５ｐｐｍの濃度で１００％の殺滅度を示し、一方
同じ濃度で比較化合物は殺滅を与えなかつＩこ（０％）
。

実施例Ｂ 臨界濃度試験／土壌昆虫 試験昆虫、デイアブロチイカ・バルテアタ（Ｄｉａｂｒ
ｏｔｉｃａ　ｂａｌＬｅａＬａ）幼虫（土壌中）溶　　
剤：アセトン３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

この活性化合物の調製物を土壌と十分に混合した。調製
物中の活性化合物の濃度は実際には重要でなく、土壌の
単位量当りの活性化合物の重量についてのみ決定され、
ｐｐｍ（＝　ｍ＆／　４）で与えられる。この土壌をは
ちに詰め、これを室温で放置した。

２４時間後、試験動物を処理した土壌中に入れ、そして
更に２〜７日後、活性化合物の有効度を試験昆虫の死滅
及び生存数を数えることによって決定した。全試験昆虫
が死滅した場合には有効度は１００％であり、未処置対
照例の場合の如く、実際に同数の試験昆虫が生存する場
合には０％である。

この試験において、実施例１及び２の化合物は、例えば
０　、６　ｐｐｍの濃度で９５及び１００％の殺滅度を
示し、一方同じ濃度で比較化合物（Ａ）は殺滅を与えな
かった（０％）。

実施例Ｃ 臨界濃度試験／線虫 試験昆虫：フォルビア・アンテイクア（Ｐｈｏｒｂｉａ
ａｎｔｉｑｕａ）うじ（土壌中） 溶　　剤；アセトン３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

この活性化合物の調製物を試験線虫で重大に感染された
土壌と十分に混合した。調製物中の活性化合物の濃度は
実際には重要でなく、土壌の単位量当りの活性化合物の
重量についてのみ決定され、ｐｐｍ　（＝　ｍ９／　１
２）で与えられる。この処方した土壌をはちに移し、は
ちを２７°Ｃの温床温度で放置した。

４週間後、レタスの根を線虫の感染に対して検査しく根
こぶ）、そして活性化合物の有効度を％で測定した。感
染が完全に避けられた場合に有効度は１００％であり、
同様に感染された未処理土壌中の対照植物の場合と感染
が同程度である場合は０％である。

この試験において、実施例１の化合物は例えば０　、６
　ｐｐｍの濃度で９５％の殺滅度を示し、一方同じ濃度
で比較化合物（Ａ）は殺滅を与えなかった（０％）。

実施例り 臨界濃度試験 試験線虫：グロポデラ・ロストジエンシス（Ｇｌｏｂ。

ｄｅｒａ　ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ）溶　　剤：ア
セトン３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールニーチル１重
量部 活性化金物の適当な調製物を調製するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

この活性化合物の調製物を試験線虫で重大に感染した土
壌と十分に混合した。調製物中の活性化合物の濃度は実
際には重要でなく、土壌の単位量当りの活性化合物の重
量についてのみ決定され、ｐｐｍ　（＝　ｍｌ／　１２
）で与えられる。この処理した土壌をはちに詰め、ジャ
ガイモを植え、そしてはちを１８℃の温度で放置した。

６週間後、ジャガイモの根を膿胞に対して検査し、そし
て活性化合物の有効度を％で測定した。

感染が完全に避けられた場合有効度は１００％であり、
同様に感染された未処理土壌中の対照植物の場合と感染
が同程度である場合は０％である。

この試験において、実施例１及び２の化合物は例えば１
．２５ｐｐｍの濃度で１００％の殺滅度を示し、一方同
じ濃度で比較化合物（Ａ）は殺滅を与えなかった（０％
）。

実施例Ｅ アライス（Ａｐｈｉｓ）試験（全身作用）溶　　剤：ア
セトン７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶剤及び上記量の乳化剤と混合し
、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

ブラック・ビーン・アライス（Ａｐｈｉｓ　ｆａｂａｅ
）を重大に感染させた豆植物（Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ）
を各々芽をぬらさずに活性化合外の調製物を土壌中に浸
透させるように所望の濃度の活性化合物の調製物２０ｍ
Ｑでぬらした。活性化合物を根から取り入れ、そして芽
に通した。

所定の期間後、％における殺滅度を測定した。

１００％はすべてのアアイスの死滅を意味し：０％はア
ライスが死滅しないことを意味する。

この試験において、製造実施例１及び２の化合物は例え
ば０．１％の濃度で４日後に１００％の殺滅度を示し、
一方同じ濃度で比較化合物は殺滅を与えなかった（０％
）。

実施例Ｆ ＬＤ＋ｏｏ試験 試験動物：イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ
　ｇｒｕｂｓ）ウエイマンズ（Ｗｅｙｍａｎｎｓ）株（
カルバロト及びリン酸エステルに対して耐性） 溶　　媒：アセトン 活性化合物の溶液を調製し、そしてその２．５ｍαをペ
トリ皿中の直径９．５ｃｍの濾紙ディスク上にピペット
で採取した。濾紙は溶液を吸収した。

溶媒が完全に蒸発するまでペトリ皿はカバーをしないで
放置した。次に試験動物２５匹をペトリ皿中に導入し、
そして皿をガラス蓋で覆った。

試験動物の状態を６週間まで連続的に監視した。

１００％殺滅効果に必要とされる時間を測定した。

ＬＴ、。０が６時間後に達しなかった場合、殺滅試験動
物の％を測定した。

この試験において、例えば製造実施例２の化合物は例え
ば１０００ｐｐｍ　ａ、ｉ　、の濃度のＬＴｌｏ。

が示された。

実施例Ｇ Ｌ　Ｄ　、、、試験 試験動物、チャバネ、ゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　
ｇｅｒｍａｎｉｃａ）及びシトフィラ・グラナリア（Ｓ
ｉｔｏｐｈｉｌａ　ｇｒａｎａｒｉａ）試験動物の動物
：チャバネ・ゴキブリ：３匹；シトフィラ・グラナリア
：２０匹 溶　　媒：アセトン 活性化合物２重量部を溶媒１，０００容量部中に採取し
た。かくて得られた溶液を皿に溶媒を用いて所望の低濃
度に希釈した。

活性化合物溶液２．５ｍＱをピペットを用いてペトリ皿
中に入れた。直径約９．５ｃｍの濾紙ディスクをペトリ
皿の底に置いた。溶媒が完全に蒸発するまでペトリ皿を
解放したままにした。濾紙１ｍ２当りの活性化合物の量
は活性化合物の濃度に依存して変化した。次に上記数の
試験動物をペトリ皿中に導入し、そして皿にをガラス製
のふたで覆つ１二。

実験を開始した３日後に、試験動物の条件を３日間検査
した。殺滅を％で測定した。１００％はすべての試験動
物が撲滅されたことを意味；０％は試験動物が撲滅され
なかったことを意味する。

この試験において、例えば製造実施例２の化合物は例え
ば１１０００ｐｐの濃度で１００％の殺滅度を示した。

実施例Ｈ ヒツジウジバエ（Ｌｕｃｉｌｉａ　ｃｕｐｒｉｎａ）耐
性幼虫を用いる試験 乳化剤；エチレングリコールモノメチルエーテル３５重
量部 ノニルフェノールポリグリコールエーテル３５重量部 活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合
物３重量部を上記の溶媒混合物７重量部と混合し、そし
てかくて得られた濃厚物を殊に所望の濃度に水で希釈し
た。

約２０匹のヒツジウジバエ（Ｌｕｃｉｌｉａ　ｃｕｐｒ
ｉｎａｒｅｓ、）の幼虫を約１０ｍ３のウマ筋肉及び０
．５ｍ１２の活性化合物の調製物を含む試験管中に導入
した。

２４時間後に、殺滅の程度を測定した。

この試験において、例えば製造実施例１及び２の化合物
は例えば１１００ｐｐ　　ａ、　　１．の濃度で１００
％の殺滅度を示した。

本発明の主なる特徴及び態様は、以下のとおりである。

１、−服代（Ｉ） 式中、 Ｒは、炭素原子１〜８個を有するアルキルを表わし、 Ｒ１は、炭素原子１〜８個を有するアルキルを表わし、 Ｘは、塩素または臭素を表わし、 Ｙは、酸素または硫黄を表わし、 ｍは、■または２の数を表わす、 のチオリン酸フルオロアルキル。

２．Ｒが炭素原子１〜４個を有するアルキルを表わし、
Ｒ１が炭素原子１〜４個を有するアルキルを表わし、Ｘ
が塩素または臭素を表わし、Ｙが酸素または硫黄を表わ
し、ｍが１または２の数を表わす、上記ｌに記載の式（
Ｉ）のチオリン酸フルオロアルキル。

３、Ｒがメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、
ｎ　−ｉ　−ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わし、Ｒ１が
メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ　−ｉ
　−ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わし、Ｘが塩素または
臭素を表わし、Ｙが酸素または硫黄を表わし、そしてｍ
が０または１を表わす、上記ｌに記載のチオリン酸フル
オロアルキル。

４、式 ５、式 の化合物。

６、一般式（Ｉ） 式中、 Ｒは、炭素原子１〜８個を有するアルキルを表わし、 Ｒ１は、炭素原子１〜８個を有するアルキルを表わし、 Ｘは、塩素または臭素を表わし、 Ｙは、酸素または硫黄を表わし、 ｍは、ｌまたは２の数を表わす、 のチオリン酸フルオロアルキルを製造する方法において
、 ａ）一般式（ｎ） ＝４８ ｘ、−ｃＦ−−ｃｏ、−ｏＭ　　　　　　　　　（Ｉ［
）式中、 Ｘ及びｍは、上記の意味を有し、モしてＭは、水素また
はアルカリ金属陽イオンを表わす、 のハロゲノアルコールまたはハロゲノアルコラード誘導
体を、適当ならば酸受容体の存在下及び適当ならば希釈
剤の存在下に、式（ＩＩＩ）式中、 ＲＳＲ’及びＹは上記の意味を有し、モしてＨａｌは、
ハロゲンを表わす のハロゲン化チオホスホリルと反応させるか、または ｂ）式（ＩＶ） 式中、 Ｒ１及びＹは、上記の意味を有する、 の二塩化チオノホスホリルを、適当ならば酸受容体の存
在下及び適当ならば希釈剤の存在下に、最初に式（■） Ｒ−ＯＭ　　　　　　　　　（Ｖ　） 式中、 Ｒ及びＭは、上記の意味を有する、 のアルコールまたはアルコラードと反応させ、続いて式
（Ｉ［） Ｘ３−、ＣＦ、−ＣＨ２−０Ｍ　　　　　　　ＣＩ［）
式中、 Ｘ、Ｍ及びｍは、上記の意味を有する、のハロゲノアル
コール誘導体と反応させることを特徴とする方法。

７、少なくとも１つの上記１〜６のいずれかに記載の式
（Ｉ）の化合物を含むことを特徴とする、有害生物防除
剤。

８、有害生物、殊に昆虫及び線虫を防除する際の上記１
〜６のいずれかに記載の式（１）の化合物の使用。

９．上記１〜６のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物を
有害生物、好ましくは昆虫またはその環境上に作用させ
ることを特徴とする、有害生物の防除方法。

１０、上記１〜６のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物
を増量剤及び／または表面活性剤と混合することを特徴
とする、有害生物防除剤の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒは、炭素原子１〜８個を有するアルキルを表わし、 Ｒ＾１は、炭素原子１〜８個を有するアルキルを表わし
   、 Ｘは、塩素または臭素を表わし、 Ｙは、酸素または硫黄を表わし、 ｍは、１または２の数を表わす、 のチオリン酸フルオロアルキル。 ２、Ｒが炭素原子１〜４個を有するアルキルを表わし、
   Ｒ＾１が炭素原子１〜４個を有するアルキルを表わし、
   Ｘが塩素または臭素を表わし、Ｙが酸素または硫黄を表
   わし、ｍが１または２の数を表わす、特許請求の範囲第
   １項記載の式（ I ）のチオリン酸フルオロアルキル。 ３、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒは、炭素原子１〜８個を有するアルキルを表わし、 Ｒ＾１は、炭素原子１〜８個を有するアルキルを表わし
   、 Ｘは、塩素または臭素を表わし、 Ｙは、酸素または硫黄を表わし、 ｍは、１または２の数を表わす、 のチオリン酸フルオロアルキルを製造する方法において
   、 ａ）一般式（II） Ｘ＿３＿−＿ｍＣＦ＿ｍ−ＣＨ＿２−ＯＭ（II） 式中、 Ｘ及びｍは、上記の意味を有し、そして Ｍは、水素またはアルカリ金属陽イオンを表わす、 のハロゲノアルコールまたはハロゲノアルコラート誘導
   体を、適当ならば酸受容体の存在下及び適当ならば希釈
   剤の存在下に、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 Ｒ、Ｒ＾１及びＹは、上記の意味を有し、そしてＨａｌ
   は、ハロゲンを表わす のハロゲン化チオホスホリルと反応させるか、または ｂ）式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、 Ｒ＾１及びＹは、上記の意味を有する、 の二塩化チオノホスホリルを、適当ならば酸受容体の存
   在下及び適当ならば希釈剤の存在下に、最初に式（Ｖ） Ｒ−ＯＭ（Ｖ） 式中、 Ｒ及びＭは、上記の意味を有する、 のアルコールまたはアルコラートと反応させ、続いて式
   （II） Ｘ＿３＿−＿ｍＣＦ＿ｍ−ＣＨ＿２−ＯＭ（II） 式中、 Ｘ、Ｍ及びｍは、上記の意味を有する、 のハロゲノアルコール誘導体と反応させることを特徴と
   する方法。 ４、少なくとも１つの特許請求の範囲第１、２または３
   項記載の式（ I ）の化合物を含むことを特徴とする、
   有害生物防除剤。 ５、有害生物、殊に昆虫及び線虫を防除する際の特許請
   求の範囲第１、２または３項記載の式（ I ）の化合物
   の使用。