JPH022866A - 水性エマルジョンおよびその製造方法 - Google Patents
水性エマルジョンおよびその製造方法Info
- Publication number
- JPH022866A JPH022866A JP8970311A JP7031189A JPH022866A JP H022866 A JPH022866 A JP H022866A JP 8970311 A JP8970311 A JP 8970311A JP 7031189 A JP7031189 A JP 7031189A JP H022866 A JPH022866 A JP H022866A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- groups
- polymer
- general formula
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1405—Polycondensates modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
この発明はンクロカルポナート基含有重合体の水性エマ
ルジョンおよびそれらの製造方法に関する。この明細＋
Ｕにおいては、「エマルジョン」は懸濁液（サスペンシ
ョン）をも含むものとする。
ルジョンおよびそれらの製造方法に関する。この明細＋
Ｕにおいては、「エマルジョン」は懸濁液（サスペンシ
ョン）をも含むものとする。
［従来の技術１
安定な水性エマルジョンは多数の重合体について知られ
ている。例えば、ニス・ポール著、サーｓ、 １９
８５］にはエポキン樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド
樹脂およびポリエステル樹脂の水性エマルジョンが記載
されている。
ている。例えば、ニス・ポール著、サーｓ、 １９
８５］にはエポキン樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド
樹脂およびポリエステル樹脂の水性エマルジョンが記載
されている。
３−３４５．１９８５年［Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ、
１３（１９８５）、 ３３３−３４５ （１９８
５）］には官能性アクリル重合体およびメタクリル重合
体の水性エマルジョンが記載されている。乳化された（
メタ）アクリル樹脂を反応させて硬化させることがでさ
る重要な官能基は例えば水酸基、カルボキシル基、アミ
ド基およびグリシジル基である。
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏａｔｉｎｇｓ、
１３（１９８５）、 ３３３−３４５ （１９８
５）］には官能性アクリル重合体およびメタクリル重合
体の水性エマルジョンが記載されている。乳化された（
メタ）アクリル樹脂を反応させて硬化させることがでさ
る重要な官能基は例えば水酸基、カルボキシル基、アミ
ド基およびグリシジル基である。
重要な官能基は２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４
−イル基である。この基を導入すると、エポキシ化合物
と二酸化炭素の反応が続いて起きる（例えば、西独特許
出願公開第３５２９２６３号公報参照）。
−イル基である。この基を導入すると、エポキシ化合物
と二酸化炭素の反応が続いて起きる（例えば、西独特許
出願公開第３５２９２６３号公報参照）。
シクロカルボナート基含有樹脂を慣用の有機溶媒に溶解
した溶液が知られている。上記西独公報においては、無
溶媒または有機溶媒に溶解した形で存在することができ
るシクロカルボナート基含有エポキシ樹脂が記載されて
いる。シクロカルボナート基含有アクリル重合体も知ら
れている。欧州特許出願第１０８８号明細書の対象は溶
液重合により調製されるシクロカルボナート基含有重合
物である。
した溶液が知られている。上記西独公報においては、無
溶媒または有機溶媒に溶解した形で存在することができ
るシクロカルボナート基含有エポキシ樹脂が記載されて
いる。シクロカルボナート基含有アクリル重合体も知ら
れている。欧州特許出願第１０８８号明細書の対象は溶
液重合により調製されるシクロカルボナート基含有重合
物である。
米国特許第２９６７１７３号公報明細書にはンクロカル
ポナート基含有官能性重合体溶液の調製に適した製造方
法が記載されている。
ポナート基含有官能性重合体溶液の調製に適した製造方
法が記載されている。
有機溶媒含有重合体系とは対照的に、水性エマルジョン
は特に生態学的に無害であり、例えは塗材、接若剤また
は密封剤の分野で使用が増している。したがって、水性
媒体中シクロカルボナート基含有重合体の製造はこのよ
うに大変重要であるカベ従来満足な解決が得られていな
い。
は特に生態学的に無害であり、例えは塗材、接若剤また
は密封剤の分野で使用が増している。したがって、水性
媒体中シクロカルボナート基含有重合体の製造はこのよ
うに大変重要であるカベ従来満足な解決が得られていな
い。
例えば、米国特許第２９６７１７３号の記載によれば、
シクロカルボナート基含有単量体混合物の乳化重合にお
いて粒状沈殿物が形成されるため安定なエマルジョンが
得られない。また、イ・ビイルマ編、エマルジョン・ポ
リメライゼイション、アカデミツク・プレス、１９８２
年、第２４７頁［１，Ｐｉｉｒｍａ （ｅｄ、）
”Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、１９８２．ｐ
、２４７１のブエー・イ・イエリセイエバ（Ｖ、１．Ｙ
ｅ ｌ ｉ ５ｅｙｅｖａ）の文献は水性の系で乳化を
する際に出会う困難について記載している。シクロカル
ボナート基含有単量体は非プロトン性極性が強い（ヒュ
ルス・アー・ゲー社、情報冊子、アルキレンンノノルボ
ナート、１９８５年［ＨｕｌｓＡＧ、”Ａｌｋｙｌｅｎ
ａｒｂｏｎａｔｅ１９８５］）ため現在に至るまで
水性エマルジョンを調製しようとする試みはすべて失敗
に終わっている。 従来技術の結果からいえることは、
シクロカルボナート基含有重合体の製造のための公知の
方法は有機溶媒中での重合にのみ適用できるものであり
、シクロカルボナート基含有重合体の水性エマルジョン
、特にそのような重合体の貯蔵安定性の高い水性エマル
ジョンの製造には不適当である。
シクロカルボナート基含有単量体混合物の乳化重合にお
いて粒状沈殿物が形成されるため安定なエマルジョンが
得られない。また、イ・ビイルマ編、エマルジョン・ポ
リメライゼイション、アカデミツク・プレス、１９８２
年、第２４７頁［１，Ｐｉｉｒｍａ （ｅｄ、）
”Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ、１９８２．ｐ
、２４７１のブエー・イ・イエリセイエバ（Ｖ、１．Ｙ
ｅ ｌ ｉ ５ｅｙｅｖａ）の文献は水性の系で乳化を
する際に出会う困難について記載している。シクロカル
ボナート基含有単量体は非プロトン性極性が強い（ヒュ
ルス・アー・ゲー社、情報冊子、アルキレンンノノルボ
ナート、１９８５年［ＨｕｌｓＡＧ、”Ａｌｋｙｌｅｎ
ａｒｂｏｎａｔｅ１９８５］）ため現在に至るまで
水性エマルジョンを調製しようとする試みはすべて失敗
に終わっている。 従来技術の結果からいえることは、
シクロカルボナート基含有重合体の製造のための公知の
方法は有機溶媒中での重合にのみ適用できるものであり
、シクロカルボナート基含有重合体の水性エマルジョン
、特にそのような重合体の貯蔵安定性の高い水性エマル
ジョンの製造には不適当である。
［発明が解決しようとする課題］
従って、この発明の課題はシクロカルボナート基含有重
合体の貯蔵安定性の高い水性エマルジョンおよびその製
造方法を提供することである。
合体の貯蔵安定性の高い水性エマルジョンおよびその製
造方法を提供することである。
［課題を解決するための手段］
この発明は、高分子１分子当たり平均２個以上の下記一
般式（ＩＩ） Ｏ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１は、同一または相異なっ
て、それぞれ水素原子または置換もしくは未置換メチル
基を表す。）で表される２−オキソ−１，３−ジオキソ
ラン−４−イル基を側鎖基または末端基として有する、
シクロカルボナート基含有乳化重合体の固形分の含有量
が５〜８０％、好ましくは２５〜６０％、であることを
特徴とする水性エマルジョンを提供する。 また、この
発明は、上記一般式（Ｉｔ）のンクロカルポナート基を
少なくともｌｌ含有する重合性オレフィン性不飽和化合
物の水中における乳化重合による、および一般式（ＩＩ
）のシクロカルボナート基を少なくとも１個含有する重
合性オレフィン性不飽和化合物の混合物の水中における
乳化共重合によるそのような水性エマルジョンの製造方
法を提供する。
般式（ＩＩ） Ｏ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１は、同一または相異なっ
て、それぞれ水素原子または置換もしくは未置換メチル
基を表す。）で表される２−オキソ−１，３−ジオキソ
ラン−４−イル基を側鎖基または末端基として有する、
シクロカルボナート基含有乳化重合体の固形分の含有量
が５〜８０％、好ましくは２５〜６０％、であることを
特徴とする水性エマルジョンを提供する。 また、この
発明は、上記一般式（Ｉｔ）のンクロカルポナート基を
少なくともｌｌ含有する重合性オレフィン性不飽和化合
物の水中における乳化重合による、および一般式（ＩＩ
）のシクロカルボナート基を少なくとも１個含有する重
合性オレフィン性不飽和化合物の混合物の水中における
乳化共重合によるそのような水性エマルジョンの製造方
法を提供する。
さらにまた、無溶媒のまたは溶媒を含有する、高分子１
分子当たり平均２個以上の上記一般式％式％ イル基を側鎖基または末端基として有する重合体を水中
で乳化することを特徴とする、水性エマルジョンの製造
方法を提供する。
分子当たり平均２個以上の上記一般式％式％ イル基を側鎖基または末端基として有する重合体を水中
で乳化することを特徴とする、水性エマルジョンの製造
方法を提供する。
この発明の第一の実施態様に従えば、 一般式（式中、
Ｕ、Ｘ、Ｚ、ないしＺ、は次のように定義される： Ｕは、−Ｈｌ−ＣＨ，、−ＣＯＯＨ，−Ｃ０ＯＣＨ３、
−ＣＯＮ Ｈ２、まｊ二は−ＣＯＯ−（ＣＨ２）１□−
ｘ−ｙを表す。
Ｕ、Ｘ、Ｚ、ないしＺ、は次のように定義される： Ｕは、−Ｈｌ−ＣＨ，、−ＣＯＯＨ，−Ｃ０ＯＣＨ３、
−ＣＯＮ Ｈ２、まｊ二は−ＣＯＯ−（ＣＨ２）１□−
ｘ−ｙを表す。
Ｙは、式（汀）の２−オキソ−１，３−ジメキソランー
４−イル基を表す。
４−イル基を表す。
（ただし、Ｒ３、Ｒ２およびＲ３は、同一または相異な
って、それぞれ水素原子、または置換もしくは未置換メ
チル基を表す。） Ｘは、 ０− Ｃ（ＣＨｚ） ｒ−＊ −３ Ｃ（ＣＨ２）ｌ−４−または ０−Ｃ−ＮＲ（ＣＨ２）ｔ、 （ただし、Ｒは水素原子またはアル キル基を表す。） を表す。
って、それぞれ水素原子、または置換もしくは未置換メ
チル基を表す。） Ｘは、 ０− Ｃ（ＣＨｚ） ｒ−＊ −３ Ｃ（ＣＨ２）ｌ−４−または ０−Ｃ−ＮＲ（ＣＨ２）ｔ、 （ただし、Ｒは水素原子またはアル キル基を表す。） を表す。
Ｚｌは、−ＣＯＯ−（ＣＨ２）。−＋＋ ＣＨ３を表
す。
す。
Ｚ２は、メタ−オルト−もしくはバラ−フェニル直換ア
ルキルフェニル基ヲ表ス。
ルキルフェニル基ヲ表ス。
Ｚ３は、−ＣＯＯＨを表す。
２、は、−ＣＮ、−ＣＯＯ（Ｃ’−’Ｉ ｚ） ＋−１
Ｎ−（γルキシ）２、または Ｃ００−Ｃ［ｒｉ−Ｃ１ｌニーＮて を表ず。
Ｎ−（γルキシ）２、または Ｃ００−Ｃ［ｒｉ−Ｃ１ｌニーＮて を表ず。
Ｚ、は、−ＣＯＯ（ＣＨｚ）＋−１Ｏｔｌ、 まｊこ
（ま ＣＯＯ（Ｃ１１２ＣＨ２０） ＋−＋。
（ま ＣＯＯ（Ｃ１１２ＣＨ２０） ＋−＋。
ＣＨ２−ＣＩ□−ＯＨ
（ただし、高分子１分子当たり２個以上の−ＸＹ基が存
在し、２１基または２２基は単独で存在するか、あるい
はＺ、はＺ２ないしＺ５と結合して存在し、さらに−Ｘ
−Ｙ基および２４基を有する重合性出発材料の占める乳
化された高分子中の重量比率は７０重量％を超えない。
在し、２１基または２２基は単独で存在するか、あるい
はＺ、はＺ２ないしＺ５と結合して存在し、さらに−Ｘ
−Ｙ基および２４基を有する重合性出発材料の占める乳
化された高分子中の重量比率は７０重量％を超えない。
）
を表す。）
で表される主鎖が部分的に置換されたーＣＨ２基から成
る乳化された重合体の固形分の含有量が５〜８０％、好
ましくは２５〜６０％、である水性エマルジョン、が提
供される。
る乳化された重合体の固形分の含有量が５〜８０％、好
ましくは２５〜６０％、である水性エマルジョン、が提
供される。
この発明の＆τ二の好適な実ＭＮｉ１．様に従えば、主
鎖か一般式（［１１） 第二級ＯＮか完全にもしくは部分的にＲ１で置換された
乳化された重合体の固形分の含有量が５〜８０％、好ま
しくは２５〜６０％、である水性エマルジョンが提供さ
れる。
鎖か一般式（［１１） 第二級ＯＮか完全にもしくは部分的にＲ１で置換された
乳化された重合体の固形分の含有量が５〜８０％、好ま
しくは２５〜６０％、である水性エマルジョンが提供さ
れる。
この発明の第三の実施態様に従えば、主鎖が一般式（Ｖ
） （式中、ｎは１〜１０の数を表し、Ｒ，は下記−般式（
ＩＶ） （ただし、Ｂは Ｃ−Ｂ −Ｃ−ＯＨ Ｉ Ｏ０ （ＣＨ２）２−３ ＣＨ＝ ＣＨ を表す。）の半エステル基であって、アルカリ金属イオ
ンまたは第二級もしくは第三級アミンで完全にまたは部
分的に中和されている。）で表され、（式中、Ｍは炭素
数６〜２０の脂肪族基、環状脂肪族基、芳香族基または
アリール脂肪族基を表し、Ｎは反復単位０〜２０個のポ
リアルキレンオキシド、分子量４０００ ｇ１モル以下
の脂肪族ポリエステル、または分子ｆｆ１４０００ｇ１
モル以下の脂肪族−芳香族混合ポリエステルを表す。）
により構成され、該主鎖の分子量４００〜５００単位毎
に導入される酸基がアルカリ金属イオンまたは第二級も
しくは第三級アミンで完全にまたは部分的に中和されて
いる、乳化された重合体の固形分の含有量が５〜８０％
、好ましくは２５〜６０％である水性エマルジョン、が
提供される。
） （式中、ｎは１〜１０の数を表し、Ｒ，は下記−般式（
ＩＶ） （ただし、Ｂは Ｃ−Ｂ −Ｃ−ＯＨ Ｉ Ｏ０ （ＣＨ２）２−３ ＣＨ＝ ＣＨ を表す。）の半エステル基であって、アルカリ金属イオ
ンまたは第二級もしくは第三級アミンで完全にまたは部
分的に中和されている。）で表され、（式中、Ｍは炭素
数６〜２０の脂肪族基、環状脂肪族基、芳香族基または
アリール脂肪族基を表し、Ｎは反復単位０〜２０個のポ
リアルキレンオキシド、分子量４０００ ｇ１モル以下
の脂肪族ポリエステル、または分子ｆｆ１４０００ｇ１
モル以下の脂肪族−芳香族混合ポリエステルを表す。）
により構成され、該主鎖の分子量４００〜５００単位毎
に導入される酸基がアルカリ金属イオンまたは第二級も
しくは第三級アミンで完全にまたは部分的に中和されて
いる、乳化された重合体の固形分の含有量が５〜８０％
、好ましくは２５〜６０％である水性エマルジョン、が
提供される。
この発明の第四の実施態様に従えば、直鎖状もしくは分
岐状主鎖が下記一般式（ＶＴ）基を表す。）を表し、 Ｙは上記一般式（Ｉ］）の２−オキソ−１３−ジオキソ
ラン−４〜イル基を表わす、、）により構成され、高分
子１分子当たり２個以上のＹ基およびｌ・リアミノ−ト
リアジン１単位当たり２個以下のＹ基が存在する、乳化
された重合体の固形分の含有量が５〜８０％、好ましく
は２５〜６０％、である水性エマルジョンが提供される
。
岐状主鎖が下記一般式（ＶＴ）基を表す。）を表し、 Ｙは上記一般式（Ｉ］）の２−オキソ−１３−ジオキソ
ラン−４〜イル基を表わす、、）により構成され、高分
子１分子当たり２個以上のＹ基およびｌ・リアミノ−ト
リアジン１単位当たり２個以下のＹ基が存在する、乳化
された重合体の固形分の含有量が５〜８０％、好ましく
は２５〜６０％、である水性エマルジョンが提供される
。
この発明の第五の実施態様に従えば、直鎖状または分岐
状主鎖が下記一般式（■） （式中、 Ｆはトリアジン基を表し、 Ｇは−ＣＨ２−０−ＣＨ２−または−ＣＨ２−を表し、 Ｋは−１１、ＣＨ２ＣＯＯ■１または−ＣＨ２−０−Ｒ
−（ただし、Ｒｉ：ｉ Ｈ、炭素数１〜４のアルキル（
Ｖ’１Ｉ） （式中、 Ｔは−（ＣＨ２） ２−１ｏ−（ＣＨｔ−ＣＨＲ） ＋
−ｓまたは−ＣＨ＝ＣＲ（ただし、ＲはＨ１アルキル基
、オルト−メタ−もしくはパラー置換フェニル基を表す
。）を表し、 Ｓは−（ＣＨ，）、□２− − （ＣＨ２−ＣＨＲ−Ｏ
ｉ ｌ−２０−または−ＣＲ，−［（ＣＨ２−ＣＨＲＯ
−）、、。−１□−（ただし、Ｒは一■１もしくはアル
キル基を表し、ｍは１〜４である。）を表し、Ｑは１個
もしくは２個の追加の−ＣＯＯＨ基を有するトリーまた
はテトラ−置換フェニル基を表し、Ｙは上記一般式（Ｉ
Ｉ）の２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基
を表わす。） により構成され、高分子１分子当たり２個以上のＹ基が
存在し、かつエマルジョン中の遊離酸基がアルカリ金属
イオンまたは第二級もしくは第三級アミンで完全にまた
は部分的に中和されている、乳化された重合体の固形分
の含有量が５〜８０％、好ましくは２５〜６０％である
水性エマルジョンが提供される。
状主鎖が下記一般式（■） （式中、 Ｆはトリアジン基を表し、 Ｇは−ＣＨ２−０−ＣＨ２−または−ＣＨ２−を表し、 Ｋは−１１、ＣＨ２ＣＯＯ■１または−ＣＨ２−０−Ｒ
−（ただし、Ｒｉ：ｉ Ｈ、炭素数１〜４のアルキル（
Ｖ’１Ｉ） （式中、 Ｔは−（ＣＨ２） ２−１ｏ−（ＣＨｔ−ＣＨＲ） ＋
−ｓまたは−ＣＨ＝ＣＲ（ただし、ＲはＨ１アルキル基
、オルト−メタ−もしくはパラー置換フェニル基を表す
。）を表し、 Ｓは−（ＣＨ，）、□２− − （ＣＨ２−ＣＨＲ−Ｏ
ｉ ｌ−２０−または−ＣＲ，−［（ＣＨ２−ＣＨＲＯ
−）、、。−１□−（ただし、Ｒは一■１もしくはアル
キル基を表し、ｍは１〜４である。）を表し、Ｑは１個
もしくは２個の追加の−ＣＯＯＨ基を有するトリーまた
はテトラ−置換フェニル基を表し、Ｙは上記一般式（Ｉ
Ｉ）の２−オキソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基
を表わす。） により構成され、高分子１分子当たり２個以上のＹ基が
存在し、かつエマルジョン中の遊離酸基がアルカリ金属
イオンまたは第二級もしくは第三級アミンで完全にまた
は部分的に中和されている、乳化された重合体の固形分
の含有量が５〜８０％、好ましくは２５〜６０％である
水性エマルジョンが提供される。
この発明の第六の実施態様に従えば、水性エマルジョン
の固形分の含有量が３０〜４０％である、上記実施態様
のいずれか１つに記載の水性エマルジョンが提供される
。
の固形分の含有量が３０〜４０％である、上記実施態様
のいずれか１つに記載の水性エマルジョンが提供される
。
この発明の第七の実施態様に従えば、式（１）の水性エ
マルジョンの製造方法において、ａ）一般式（［１）の
基を有する重合性化合物１〜６０重量％、を、 ｂ）アルコール残基のアクリル酸またはメタクリル酸非
官能性エステル２０〜９５ｆｆｉｉ％、と、場合によっ
て、さらに、 Ｃ）芳香族５〜７５重量％、 ｄ）水酸基含有１１Ｉ−エチレン性不飽和化合物１〜４
０重量％、 ｅ）＃、β−不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸
１〜２０重量％、および ｆ）炭素数１２であり、かつ、側鎖基として１個または
２個以上のニトリル基もしくはジアルキルアミン基を有
する、極性非プロトン性アクリルまたはメタクリル単量
体１〜４０重量％、（ただし、ａ）とｆ）の重量比の合
計は重合体において７０重量％を超えない。） を親水性の高いイオン性、好ましくは陰イオン性乳化剤
および水溶性開始剤系またはレドックス開始剤系ととも
に０〜７０℃の℃温度で水性エマルジョン共重合により
重合体を製造する方法が提供される。
マルジョンの製造方法において、ａ）一般式（［１）の
基を有する重合性化合物１〜６０重量％、を、 ｂ）アルコール残基のアクリル酸またはメタクリル酸非
官能性エステル２０〜９５ｆｆｉｉ％、と、場合によっ
て、さらに、 Ｃ）芳香族５〜７５重量％、 ｄ）水酸基含有１１Ｉ−エチレン性不飽和化合物１〜４
０重量％、 ｅ）＃、β−不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸
１〜２０重量％、および ｆ）炭素数１２であり、かつ、側鎖基として１個または
２個以上のニトリル基もしくはジアルキルアミン基を有
する、極性非プロトン性アクリルまたはメタクリル単量
体１〜４０重量％、（ただし、ａ）とｆ）の重量比の合
計は重合体において７０重量％を超えない。） を親水性の高いイオン性、好ましくは陰イオン性乳化剤
および水溶性開始剤系またはレドックス開始剤系ととも
に０〜７０℃の℃温度で水性エマルジョン共重合により
重合体を製造する方法が提供される。
この発明のシクロカルボナート基含有樹脂の貯蔵安定性
の高い水性エマルジョンを乳化重合によって製造するた
めの出発物質として適しているのは、重合性不飽和官能
基以外に２−オキソ−１゜３−ジオキソラン−４−イル
基、特に下記ａ）〜ｆ）の基を有する化合物である。
の高い水性エマルジョンを乳化重合によって製造するた
めの出発物質として適しているのは、重合性不飽和官能
基以外に２−オキソ−１゜３−ジオキソラン−４−イル
基、特に下記ａ）〜ｆ）の基を有する化合物である。
ａ）例えば下記のようなアクリル酸、メタクリル酸また
はクロトン酸のようなｍ個不飽和カルポン酸の誘導体： ｂ）例えば下記のような、マレイン酸、７マール酸また
はイタコン酸のような多価不飽和カルボン酸の誘導体二 ｏｏｌ ＼／ ＼／ ＣＨ−０ＣＯＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＣＨ−Ｃ夏１〜
ＣＨ２ｅ）例えば下記のようなヒニルエ Ｔル： ＼ ／ Ｃ）例えは下記のようなエヂレン誘導体：ｄ）例えば下
記のような、 酸残基に少なく とも 個の２ オキソ ジ オキソランイ ル ｒ）例えは下記のような、 価または多価不飽和 アルコール： 上記物質は水性エマルジョン重合により未修飾シクロカ
ルボナート官能基を有する重合体に転換することかでさ
る。この目的のために単一の例えは下記のようなシクロ
カルボナート基を有する単量体 またはそれらの単量体同士の共重合体が使用され、好ま
しくは慣用のビニル単量体、ジエン単量体、アクリル重
量体もしくはそれらに匹敵する化合物（例えば、マレイ
ン酸エステル類）の一種または二種以上と組み合わせて
使用される。 特に好適には、スチレン、ビニルトルエ
ン、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの炭素数１
〜１８の脂肪族、環状脂肪族およびアリール脂肪族アル
コールとのエステル類、例えはジエチルアミノエチル（
メト）アクリレートのようなアルキルアミノアルキルア
クリレート類、アクリロニトリル、または側鎖にＯＨ基
を有するエチレン性不飽和単量体を２−オキソ−１，３
−ジオキソラン−４−イル基を２個以上有する単量体と
重合させることができる。
はクロトン酸のようなｍ個不飽和カルポン酸の誘導体： ｂ）例えば下記のような、マレイン酸、７マール酸また
はイタコン酸のような多価不飽和カルボン酸の誘導体二 ｏｏｌ ＼／ ＼／ ＣＨ−０ＣＯＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＣＨ−Ｃ夏１〜
ＣＨ２ｅ）例えば下記のようなヒニルエ Ｔル： ＼ ／ Ｃ）例えは下記のようなエヂレン誘導体：ｄ）例えば下
記のような、 酸残基に少なく とも 個の２ オキソ ジ オキソランイ ル ｒ）例えは下記のような、 価または多価不飽和 アルコール： 上記物質は水性エマルジョン重合により未修飾シクロカ
ルボナート官能基を有する重合体に転換することかでさ
る。この目的のために単一の例えは下記のようなシクロ
カルボナート基を有する単量体 またはそれらの単量体同士の共重合体が使用され、好ま
しくは慣用のビニル単量体、ジエン単量体、アクリル重
量体もしくはそれらに匹敵する化合物（例えば、マレイ
ン酸エステル類）の一種または二種以上と組み合わせて
使用される。 特に好適には、スチレン、ビニルトルエ
ン、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの炭素数１
〜１８の脂肪族、環状脂肪族およびアリール脂肪族アル
コールとのエステル類、例えはジエチルアミノエチル（
メト）アクリレートのようなアルキルアミノアルキルア
クリレート類、アクリロニトリル、または側鎖にＯＨ基
を有するエチレン性不飽和単量体を２−オキソ−１，３
−ジオキソラン−４−イル基を２個以上有する単量体と
重合させることができる。
乳化重合または乳化共重合の原理によってシクロカルボ
ナート基含有重合体の貯蔵安定性の高い水性エマルジョ
ンの製造のためのこの発明に従う製造方法は、乳化剤を
使用せずに行ってもよいし、乳化剤の存在下に行っても
よい。陰イオン性、陽イオン性および非イオン性の多数
の周知の乳化剤［例えば、マツクカチョン著、デタージ
エンツ・アンド・エマルシ７アイアーズ、アライド・パ
ブリッシング・カンパニー ニューシャーシー １９８
４年（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ、”Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ
ａｎｄ ＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓＡＩｌｉｅｄＰ
ｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ、、Ｎｃｗ Ｊｅｒｓｅ
ｙ、１９８４）参照］が適している。
ナート基含有重合体の貯蔵安定性の高い水性エマルジョ
ンの製造のためのこの発明に従う製造方法は、乳化剤を
使用せずに行ってもよいし、乳化剤の存在下に行っても
よい。陰イオン性、陽イオン性および非イオン性の多数
の周知の乳化剤［例えば、マツクカチョン著、デタージ
エンツ・アンド・エマルシ７アイアーズ、アライド・パ
ブリッシング・カンパニー ニューシャーシー １９８
４年（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ、”Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ
ａｎｄ ＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓＡＩｌｉｅｄＰ
ｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ、、Ｎｃｗ Ｊｅｒｓｅ
ｙ、１９８４）参照］が適している。
この場合、特に重要なのは、重合体中に取り込まれるた
め、重合性官能基を有する乳化剤であり、例えは次のも
のが使用できる。
め、重合性官能基を有する乳化剤であり、例えは次のも
のが使用できる。
または例えば下記のものを含む一群の重合性非イオン性
乳化剤 乳化剤によるこの発明のシクロカルボナート基含有樹脂
の貯蔵安定性の高い水性エマルジョンの製造方法は水性
エマルジョン中におけるラジカル重合に基づいている。
乳化剤 乳化剤によるこの発明のシクロカルボナート基含有樹脂
の貯蔵安定性の高い水性エマルジョンの製造方法は水性
エマルジョン中におけるラジカル重合に基づいている。
必要な重合開始剤としては水に不溶性のものでもよいが
、水溶性のものを使用するのが有利である。乳化重合を
開始するラジカルは例えば熱的にまたはレドックス反応
により発生させることができる。適当な物質としては、
例えば、ハイドロパーオキサイド、パーオキサイド、過
酸エステルのような過酸化物、さらにアゾ化合物または
レドックス系が使用できる。これらのうちのあるものは
、重合開始剤として知られている［例えば、エフ・ルン
ゲおよびイー・テーガュトッフェ、アカデミ−・フェア
ラーク・ベルリン、１９７６年（Ｆ、 Ｒｕｎｇｅ
ａｎｄ Ｅ。
、水溶性のものを使用するのが有利である。乳化重合を
開始するラジカルは例えば熱的にまたはレドックス反応
により発生させることができる。適当な物質としては、
例えば、ハイドロパーオキサイド、パーオキサイド、過
酸エステルのような過酸化物、さらにアゾ化合物または
レドックス系が使用できる。これらのうちのあるものは
、重合開始剤として知られている［例えば、エフ・ルン
ゲおよびイー・テーガュトッフェ、アカデミ−・フェア
ラーク・ベルリン、１９７６年（Ｆ、 Ｒｕｎｇｅ
ａｎｄ Ｅ。
Ｔａｅｇｅｒ、”Ｅｉｎｆｕｈｒｕｎｇ １ｎｄｉｅ
Ｃｈｅｉｍｉｅ ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｉｅ ｄｅｒ ＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅＡｋａｄｅ
ｍｉｅ−Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｌｉｎ）参照］。上記
の群の重合開始剤を単独でまたはそれらの幾つかを混合
してこの発明の製造方法に使用できる。
Ｃｈｅｉｍｉｅ ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｉｅ ｄｅｒ ＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅＡｋａｄｅ
ｍｉｅ−Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｌｉｎ）参照］。上記
の群の重合開始剤を単独でまたはそれらの幾つかを混合
してこの発明の製造方法に使用できる。
この発明の製造方法に使用する個々の反応成分の量は広
い範囲で変えることができるが、通常は得られたエマル
ジョンの重合体含有量は５〜８０重介％、好ましくは２
５〜６０重金％である。
い範囲で変えることができるが、通常は得られたエマル
ジョンの重合体含有量は５〜８０重介％、好ましくは２
５〜６０重金％である。
この発明の製造方法による乳化重合は広い温度範囲で行
うことができる。使用する重合開始剤系の活性および乳
化剤に応じて乳化重合はθ〜１０ｏ０ｃ、好ましくは２
０〜８０℃の温度で行うことができる。有機溶媒を少量
添加すると貯蔵安定性の高い水性エマルジョンの製造の
だめの乳化重合に良好な効果が得られる。これは、特に
、得られた水性エマルジョンを塗料またはペイントに適
用する場合には良好である。通常は、乳化重合は無溶媒
で行われる。
うことができる。使用する重合開始剤系の活性および乳
化剤に応じて乳化重合はθ〜１０ｏ０ｃ、好ましくは２
０〜８０℃の温度で行うことができる。有機溶媒を少量
添加すると貯蔵安定性の高い水性エマルジョンの製造の
だめの乳化重合に良好な効果が得られる。これは、特に
、得られた水性エマルジョンを塗料またはペイントに適
用する場合には良好である。通常は、乳化重合は無溶媒
で行われる。
この発明に従う乳化重合は他の添加物、例えば乳化安定
剤、連鎖移動剤、緩衝剤系、洗剤、消泡剤、保存剤を添
加して行うことができる。この点に関しては、この発明
に従う乳化重合は公知の乳化重合法と異なるところはな
い［例えば、イ・ピイルマ編、エマルジョン・ポリメラ
イゼイション、アカデミツク・プレス、１９８２年（既
出）参照］ コノ発明ノ水性樹脂エマルジョンの貯蔵安定性は、好ま
しくはアクリル酸、メタクリル酸またはジメチルアミノ
エチルメタクルレートのような酸基または塩基性基を有
する単量体の重合による分子内への導入によって影響を
与えることができる。
剤、連鎖移動剤、緩衝剤系、洗剤、消泡剤、保存剤を添
加して行うことができる。この点に関しては、この発明
に従う乳化重合は公知の乳化重合法と異なるところはな
い［例えば、イ・ピイルマ編、エマルジョン・ポリメラ
イゼイション、アカデミツク・プレス、１９８２年（既
出）参照］ コノ発明ノ水性樹脂エマルジョンの貯蔵安定性は、好ま
しくはアクリル酸、メタクリル酸またはジメチルアミノ
エチルメタクルレートのような酸基または塩基性基を有
する単量体の重合による分子内への導入によって影響を
与えることができる。
しかしながら、そのような単量体を導入しなくても数カ
月にわたって優れた貯蔵安定性を示すシクロカルボナー
ト基含有樹脂水性エマルジョンをこの発明の製造方法に
従って製造することができる。
月にわたって優れた貯蔵安定性を示すシクロカルボナー
ト基含有樹脂水性エマルジョンをこの発明の製造方法に
従って製造することができる。
この発明に従うシクロカルボナート基含有樹脂の安定な
水性エマルジョンの製造方法の特に重要な変形例は、こ
の発明のエマルシコンを引き続Ｇ＼で適用することに関
してであり、要すれば、シクロカルボナート基含有単量
体の一種または二種以上と他の水性乳化重合に使用可能
な慣用の単量体以外に塩基性基または酸性基を有する物
質（例えば、ｎ換アミノアルキルアクリレ−１・類、置
換アクリル酸類）を重合により導入することである。
水性エマルジョンの製造方法の特に重要な変形例は、こ
の発明のエマルシコンを引き続Ｇ＼で適用することに関
してであり、要すれば、シクロカルボナート基含有単量
体の一種または二種以上と他の水性乳化重合に使用可能
な慣用の単量体以外に塩基性基または酸性基を有する物
質（例えば、ｎ換アミノアルキルアクリレ−１・類、置
換アクリル酸類）を重合により導入することである。
この方法により貯蔵安定性の高い水性エマルジョンが得
られ、このものは完全にまたは部分的に中和すると電性
可能で電着塗料として使用できる重合体となる。
られ、このものは完全にまたは部分的に中和すると電性
可能で電着塗料として使用できる重合体となる。
また、高分子１分子当たり平均２個の一般式（■）のシ
クロカルボナート残基を側鎖基または末端基として有す
る重合体を水中で乳化することができる。乳化すべき重
合体は無溶媒でも溶媒を含んだ形でも存在することがで
き、種々の構造をとることができる。
クロカルボナート残基を側鎖基または末端基として有す
る重合体を水中で乳化することができる。乳化すべき重
合体は無溶媒でも溶媒を含んだ形でも存在することがで
き、種々の構造をとることができる。
水中における乳化により貯蔵安定性の高いエマルジョン
に転換し得る一群の重合体はオレフィン性不飽和単量体
の重合により得られ、重合に関与する単量体の少なくと
も一つが少なくとも１個のンクロカルポナート官能基を
有する物質である。
に転換し得る一群の重合体はオレフィン性不飽和単量体
の重合により得られ、重合に関与する単量体の少なくと
も一つが少なくとも１個のンクロカルポナート官能基を
有する物質である。
下記の重合体は重合体に転換することができ、その後、
水中における乳化により貯蔵安定性の高いエマルジョン
に転換できる。
水中における乳化により貯蔵安定性の高いエマルジョン
に転換できる。
ＣＯ３−ＣＨＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ−Ｃ
Ｈ２＼／ 上記のような物質の一つをそれ自体重合することもでき
るし、数種類の物質を共重合させてもよいし、あるいは
他のすべての重合性化合物と一緒に重合することもでき
る。
Ｈ２＼／ 上記のような物質の一つをそれ自体重合することもでき
るし、数種類の物質を共重合させてもよいし、あるいは
他のすべての重合性化合物と一緒に重合することもでき
る。
多数の重合体群をそれらの合成後に多重縮合法（ポリコ
ンデーセイション）または多重付加法（ボリアデイジョ
ン）によりシクロカルボナート基で修飾することができ
る。この修飾は西独特許出願公開第３５２９２６３号公
報明細書記載の方法に従って触媒を使用したグリシジル
基とＣＯ□の反応により行ってもよいし、適当なシクロ
カルボナート化合物、例えばヒドロキシメチルシクロカ
ルボナートとの反応によって行ってもよい。このように
して修飾された重合体は水中で、場合によってＭａを除
去して、ｆＬ化することにより、貯蔵安定１’ｌニの高
いエマルシヨンに転換できる。このためには、乳化前ま
たは乳化中に完全にまたは部分的に中和される酸性基ま
たは塩基性基が必要である。
ンデーセイション）または多重付加法（ボリアデイジョ
ン）によりシクロカルボナート基で修飾することができ
る。この修飾は西独特許出願公開第３５２９２６３号公
報明細書記載の方法に従って触媒を使用したグリシジル
基とＣＯ□の反応により行ってもよいし、適当なシクロ
カルボナート化合物、例えばヒドロキシメチルシクロカ
ルボナートとの反応によって行ってもよい。このように
して修飾された重合体は水中で、場合によってＭａを除
去して、ｆＬ化することにより、貯蔵安定１’ｌニの高
いエマルシヨンに転換できる。このためには、乳化前ま
たは乳化中に完全にまたは部分的に中和される酸性基ま
たは塩基性基が必要である。
ンクロカルボナート基で修飾し次いで水性エマルジョン
に転換できる重合体の重要なものとしては、エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂およびポリエステ
ル樹脂が挙げられる。
に転換できる重合体の重要なものとしては、エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂およびポリエステ
ル樹脂が挙げられる。
水中における乳化により貯蔵安定性の高いエマルジョン
に転換できる他の一群の重合体は縮重合または付加重合
により調製される物質、例えばエポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ユリアメラミン樹脂またアルキッド／ポリエ
ステル樹脂である。
に転換できる他の一群の重合体は縮重合または付加重合
により調製される物質、例えばエポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ユリアメラミン樹脂またアルキッド／ポリエ
ステル樹脂である。
このように、市販のエポキシ樹脂（例えば、ビスフェノ
ールＡ／エピクロルヒドリン由来のもの）を西独特許出
願公開第３５２９２６３号公報明細占に記載の方法に従
って下記反応工程式ｌに示すようにシクロカルボナート
修飾された重合体に転換できる。
ールＡ／エピクロルヒドリン由来のもの）を西独特許出
願公開第３５２９２６３号公報明細占に記載の方法に従
って下記反応工程式ｌに示すようにシクロカルボナート
修飾された重合体に転換できる。
脂（ＩＩ）は１個土たは２個以上の第二級水酸基を含有
し、これらの第二級水酸ノ、（はジカルボン酸、例えば
無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ゲルタール酸また
は無水フタル酸で完全にまたは部分的にエステル化する
ことができる。この工程を下記反応工程式２に示す。
し、これらの第二級水酸ノ、（はジカルボン酸、例えば
無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ゲルタール酸また
は無水フタル酸で完全にまたは部分的にエステル化する
ことができる。この工程を下記反応工程式２に示す。
反応工程式 ２
このようにして得られた物質（ＩＩ）は水中において通
常の添加物（乳化剤、保護コロイド等）を用いて、かつ
、剪断力を適用して乳化することができる。ビス（シク
ロカルボナート）エポキシ樹Ｌｈ２ＬＬ１ｆＵＵｒｔ ■ 一般式（Ｉ＋＋ ）で表ず無水コハク酸でＱ’Ｓ Ｉ？
Ｉｌｉされたシクｌ−７カルボナートノ、ｌ：含有エボ
キン樹脂は、場合によって、適当な塩基、好ましくは第
三級アミンで部分的にまたは完全に中和することによっ
て、この発明の貯蔵安定性の高いエマルジョンに転換で
きる。そのようなエマルジョンは電着可能な塗料のバイ
ンダ（結合剤）として非常に適している。
常の添加物（乳化剤、保護コロイド等）を用いて、かつ
、剪断力を適用して乳化することができる。ビス（シク
ロカルボナート）エポキシ樹Ｌｈ２ＬＬ１ｆＵＵｒｔ ■ 一般式（Ｉ＋＋ ）で表ず無水コハク酸でＱ’Ｓ Ｉ？
Ｉｌｉされたシクｌ−７カルボナートノ、ｌ：含有エボ
キン樹脂は、場合によって、適当な塩基、好ましくは第
三級アミンで部分的にまたは完全に中和することによっ
て、この発明の貯蔵安定性の高いエマルジョンに転換で
きる。そのようなエマルジョンは電着可能な塗料のバイ
ンダ（結合剤）として非常に適している。
水中における乳化により貯蔵安定性の高い水性エマルジ
ョンまたは水性サスペンションに［９できる重合体の他
の一群はシクロカルボナート基含有ポリウレタンである
。これらは、例えば、ジイソシアネートまたはポリイソ
シアネートと適当なポリオールとシクロカルボナート基
含有−価アルコールから例えば反応工程式３に従って得
られる。
ョンまたは水性サスペンションに［９できる重合体の他
の一群はシクロカルボナート基含有ポリウレタンである
。これらは、例えば、ジイソシアネートまたはポリイソ
シアネートと適当なポリオールとシクロカルボナート基
含有−価アルコールから例えば反応工程式３に従って得
られる。
反応工程式
反応工程式３に従って合成されるシクロカルボナート基
を有するオリゴウレタンまたはポリウレタンは、場合に
よって適当な塩基によって部分的に土たは完全に中和す
ることによって容易にこの発明にｏｒう貯Ｊ１に安定性
のａノ、いエマルジョンモジくは分子ｉｔ部（ディスバ
ージョン）に転換できる。得られた水１１エマルジョン
は塗料、特に電着ペイントの製造に有利に使用できる。
を有するオリゴウレタンまたはポリウレタンは、場合に
よって適当な塩基によって部分的に土たは完全に中和す
ることによって容易にこの発明にｏｒう貯Ｊ１に安定性
のａノ、いエマルジョンモジくは分子ｉｔ部（ディスバ
ージョン）に転換できる。得られた水１１エマルジョン
は塗料、特に電着ペイントの製造に有利に使用できる。
シクロカルボナート基含有ユリア樹脂またはメラミン
樹脂も貯蔵安定性の高い水性エマルジョンの製造に適し
ている。シクロカルボナート基は慣用の市販のアミノフ
ォルムアルデヒド樹脂に導入することができ、この樹脂
は揮発性のアルコール（例えば、メタノールまたはブタ
ノール）で、例えば、反応工程式４にメラミン枝（脂Ｃ
ｙｍｅ ｌ ３０３ （アメリカンシアナミド社）と
（４−ヒドロキシメチル）２−オキソ−１，３−ジオキ
ソランに対して示したように、エーテル交換反応（ｔｒ
ａｎｓｅｔｈｅｒ ｉ ｆ １ｃａｔ １ｏｎ）によっ
てエーテル化される。
樹脂も貯蔵安定性の高い水性エマルジョンの製造に適し
ている。シクロカルボナート基は慣用の市販のアミノフ
ォルムアルデヒド樹脂に導入することができ、この樹脂
は揮発性のアルコール（例えば、メタノールまたはブタ
ノール）で、例えば、反応工程式４にメラミン枝（脂Ｃ
ｙｍｅ ｌ ３０３ （アメリカンシアナミド社）と
（４−ヒドロキシメチル）２−オキソ−１，３−ジオキ
ソランに対して示したように、エーテル交換反応（ｔｒ
ａｎｓｅｔｈｅｒ ｉ ｆ １ｃａｔ １ｏｎ）によっ
てエーテル化される。
反応工程式
このようにして得られた生成物はエーテル交換反応の間
に酸により触媒される縮合反応をある程度受けるが、通
常は慣用の市販のアミノ樹脂と同様に水中てＪ：＜乳化
することができる。 分子鎖中に炭素数２〜ｌＯの脂肪
族ジカルボン酸または脂肪族ポリカルボン酸またはそれ
らの酸無水物と、不飽和環状または芳香族カルボン酸無
水物と脂肪族ジオールまたはポリオールとからティー・
シー・パットン著、「アルキッド・レジン・テクノロジ
インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク
、ロンドン１９６２ （Ｔ、Ｃ，Ｐａｔｔｏｎ、”Ａｌ
ｋｙｄ Ｒｅ５ｉｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ １９６２）に
記載の慣用の多重縮合方法に従って製造された酸価（ａ
ｃｉｄ ｎｕｍｂｅｒ）が５ｍｇＫＯＨ／ｇ重合体を
超えるポリエステルを例えばヒドロギシメチルシクロカ
ルポナートのような適当なＯＨ官能基含有シクロカルボ
ナート化合物を使用して遊離酸基の部分的エステル化に
よって修飾することができ、残った酸基をアルカリ金属
水酸化物あるいは第二もしくは第三脂で部分的にまたは
完全に中和した後、せん断力を趙用し、ノ↓ｌ 、ａに
、１：って溶媒を除去することによって、水中で乳化す
ることができる。この手順は反応工程式５に示される。
に酸により触媒される縮合反応をある程度受けるが、通
常は慣用の市販のアミノ樹脂と同様に水中てＪ：＜乳化
することができる。 分子鎖中に炭素数２〜ｌＯの脂肪
族ジカルボン酸または脂肪族ポリカルボン酸またはそれ
らの酸無水物と、不飽和環状または芳香族カルボン酸無
水物と脂肪族ジオールまたはポリオールとからティー・
シー・パットン著、「アルキッド・レジン・テクノロジ
インターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク
、ロンドン１９６２ （Ｔ、Ｃ，Ｐａｔｔｏｎ、”Ａｌ
ｋｙｄ Ｒｅ５ｉｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ １９６２）に
記載の慣用の多重縮合方法に従って製造された酸価（ａ
ｃｉｄ ｎｕｍｂｅｒ）が５ｍｇＫＯＨ／ｇ重合体を
超えるポリエステルを例えばヒドロギシメチルシクロカ
ルポナートのような適当なＯＨ官能基含有シクロカルボ
ナート化合物を使用して遊離酸基の部分的エステル化に
よって修飾することができ、残った酸基をアルカリ金属
水酸化物あるいは第二もしくは第三脂で部分的にまたは
完全に中和した後、せん断力を趙用し、ノ↓ｌ 、ａに
、１：って溶媒を除去することによって、水中で乳化す
ることができる。この手順は反応工程式５に示される。
肪族アミンまたは第二もしくは第三芳香族アミンンクロ
カルポナート修飾ポリエステル・水中エマルジョン トリグリセリド、環状カルボン酸無水物、ポリカルボン
酸および他のジオールまたはポリオールから製造される
アルキッド樹脂も十分な数の遊離酸基を有していれば、
同様に修飾および乳化できることは明らかである。
カルポナート修飾ポリエステル・水中エマルジョン トリグリセリド、環状カルボン酸無水物、ポリカルボン
酸および他のジオールまたはポリオールから製造される
アルキッド樹脂も十分な数の遊離酸基を有していれば、
同様に修飾および乳化できることは明らかである。
［実施例］
以下の実施例はこの発明をさらに詳細に説明するもので
ある。実施例中、「水」はすべて完全な脱イオン水を指
す。
ある。実施例中、「水」はすべて完全な脱イオン水を指
す。
実施例 １
窒素ガスを満たした重合反応容器内にソジウムドデシル
サル７エー！・４ｇと水２６３ｇの混合物を撹拌下に加
熱して６５℃に昇温する。重合温度１こ到達した後、グ
リセリルシクロカルボナートメタクリレート４０ｇ、ス
チレン５５ｇおよびブチルアクリレート７２ｇからなる
単量体混合物を窒素ガス雰囲気下イこ撹拌して乳化剤水
溶液を得る。
サル７エー！・４ｇと水２６３ｇの混合物を撹拌下に加
熱して６５℃に昇温する。重合温度１こ到達した後、グ
リセリルシクロカルボナートメタクリレート４０ｇ、ス
チレン５５ｇおよびブチルアクリレート７２ｇからなる
単量体混合物を窒素ガス雰囲気下イこ撹拌して乳化剤水
溶液を得る。
乳化後、２．２−アゾビス−（２−アミジノプロパン）
−ジヒドロクロライド（和光紬薬工業（株））０．１５
ｇと水３５ｇとからなる重合開始剤溶液（窒素ガス注入
）１５ｇを添加する。これを１５分間予備重合する。次
いで、１．５時間の間に重合開始剤溶液の残部を、また
３時間の間に単量体混合物の残部を別々の漏斗から滴下
する。最後の単量体の添加から１．５時間後、同じ重合
開始剤０．１５ｇを水１５ｇに溶解した溶液（窒素ガス
注入）を反応混合物に添加し、さらに２時間重合を続け
た。約０．３％の固形凝固物が沈殿した。重合体エマル
ジョンの固形分含有量は３４％であり、ラテックス粒子
のりゆうけいは０．１〜０．４μｍであった。このよう
にして得られた重合体エマルジョンは６力月経過後も粘
度上昇がなく、フロック形成も起きなかった。
−ジヒドロクロライド（和光紬薬工業（株））０．１５
ｇと水３５ｇとからなる重合開始剤溶液（窒素ガス注入
）１５ｇを添加する。これを１５分間予備重合する。次
いで、１．５時間の間に重合開始剤溶液の残部を、また
３時間の間に単量体混合物の残部を別々の漏斗から滴下
する。最後の単量体の添加から１．５時間後、同じ重合
開始剤０．１５ｇを水１５ｇに溶解した溶液（窒素ガス
注入）を反応混合物に添加し、さらに２時間重合を続け
た。約０．３％の固形凝固物が沈殿した。重合体エマル
ジョンの固形分含有量は３４％であり、ラテックス粒子
のりゆうけいは０．１〜０．４μｍであった。このよう
にして得られた重合体エマルジョンは６力月経過後も粘
度上昇がなく、フロック形成も起きなかった。
実施例 ２
窒素ガスを満たした重合反応容器内にソジウムジオクチ
ルスルホサクシ不−ト（エアロゾル−〇Ｔ１アメリカシ
・シアナミド社）３．５ｇと水２４７ｇの混合物を撹拌
下に加熱して５５℃に昇温する。重合開始のために、グ
リセリルシクロカルボナートメタクリレート３１．８ｇ
、ブチルアクリレート５３ｇ、スチレン７０．６ｇおよ
びメタクリル酸１（１ｇｇからなる単量体混合物（窒素
ガス注入）、並びに２．２−アゾビス−（Ｎ、 Ｎ−ジ
メチレンイソブチロアミジン）−ジヒドロクロライド（
和光紬薬工業（株））０．３ｓｇと水７０．６ｇとから
なる重合開始剤溶液（窒素ガス注入）１８ｇを上記乳化
剤溶液に滴下すると、乳白色のエマルシヨンが直ちに形
成される。２５分間の予備重合の後、２時間の間に重合
開始剤溶液の残部と単量体混合物の残部を別々の漏斗か
ら滴下する。重合をさらに２時間継続して約１％の固形
凝固物が沈殿した。重合体エマルジョンの固形分含有量
は３３．５％であり、ラテックス粒子のつゆうけいは０
．５〜０．８μｍであった。このようにして得られた重
合体エマルジョンは半年後も変化しなかった。
ルスルホサクシ不−ト（エアロゾル−〇Ｔ１アメリカシ
・シアナミド社）３．５ｇと水２４７ｇの混合物を撹拌
下に加熱して５５℃に昇温する。重合開始のために、グ
リセリルシクロカルボナートメタクリレート３１．８ｇ
、ブチルアクリレート５３ｇ、スチレン７０．６ｇおよ
びメタクリル酸１（１ｇｇからなる単量体混合物（窒素
ガス注入）、並びに２．２−アゾビス−（Ｎ、 Ｎ−ジ
メチレンイソブチロアミジン）−ジヒドロクロライド（
和光紬薬工業（株））０．３ｓｇと水７０．６ｇとから
なる重合開始剤溶液（窒素ガス注入）１８ｇを上記乳化
剤溶液に滴下すると、乳白色のエマルシヨンが直ちに形
成される。２５分間の予備重合の後、２時間の間に重合
開始剤溶液の残部と単量体混合物の残部を別々の漏斗か
ら滴下する。重合をさらに２時間継続して約１％の固形
凝固物が沈殿した。重合体エマルジョンの固形分含有量
は３３．５％であり、ラテックス粒子のつゆうけいは０
．５〜０．８μｍであった。このようにして得られた重
合体エマルジョンは半年後も変化しなかった。
実施例 ３
窒素ガスを満たした重合反応容器内にソジウムドデシル
サル７エート５ｇと水２６０ｇの混合物を撹拌下に加熱
して７２℃に昇温する。重合温度に到達した後、２，２
−アゾビス−（Ｎ、Ｎ’ジメチレンインブチロアミジン
）−ジヒドロクロライド（和光紬薬工業（株））０．３
ｇを水４０ｇに溶解した溶液（窒素ガス注入）と、グリ
セリルシクロカルボナートメタクリレート２０ｇ１ブチ
ルアクリレート７２ｇおよびメチルメタクリレート７５
ｇからなる単量体混合物（窒素ガス注入）とを２時間の
間に別々の漏斗から上記乳化剤溶液に滴下する。直ちに
エマルジョンが形成される。
サル７エート５ｇと水２６０ｇの混合物を撹拌下に加熱
して７２℃に昇温する。重合温度に到達した後、２，２
−アゾビス−（Ｎ、Ｎ’ジメチレンインブチロアミジン
）−ジヒドロクロライド（和光紬薬工業（株））０．３
ｇを水４０ｇに溶解した溶液（窒素ガス注入）と、グリ
セリルシクロカルボナートメタクリレート２０ｇ１ブチ
ルアクリレート７２ｇおよびメチルメタクリレート７５
ｇからなる単量体混合物（窒素ガス注入）とを２時間の
間に別々の漏斗から上記乳化剤溶液に滴下する。直ちに
エマルジョンが形成される。
重合体の添加終了から３時間後、同じ重合開始剤ｏ、０
５ｇを水８ｇに溶解した溶液を反応混合物に添加し、さ
らに３時間重合を続けた。約０．６％の固形凝固物が沈
殿した。重合体エマルジョンの固形分含有量は３５％で
あり、ラテックス粒子の粒径は０．２〜０．５μｍであ
った。このようにして得られた重合体エマルジョンは６
力月経過後も変化がなかった。
５ｇを水８ｇに溶解した溶液を反応混合物に添加し、さ
らに３時間重合を続けた。約０．６％の固形凝固物が沈
殿した。重合体エマルジョンの固形分含有量は３５％で
あり、ラテックス粒子の粒径は０．２〜０．５μｍであ
った。このようにして得られた重合体エマルジョンは６
力月経過後も変化がなかった。
実施例 ４
ポリウレタンプレポリマーＷ７９０（７０％メチルエチ
ルケトン溶液、イソシアネート含量１゜７％、カルボキ
シル基台ｆ＃： ０．０３ｇＣ０ＯＨ／ｇ重合体、製造
元：ライヒホールド・アー・ゲウィーン）１２０ｇと無
水アセトン４５０ｇからなる溶液を窒素雰囲気下で加熱
還流する。グリセリンンシクロカルボナート５．５ｇと
無水アセトン５０ｇの混合物を２時間の間に沸騰溶液中
に滴下する。さらに２時間経過後、ジブチルチンジラウ
レ−１〜０，５ｇを添加する。この混合物を遊離イソシ
アネート基が検出できなくなるまで（約３時間、ＪＲ分
光分析による対照）加熱還流する。修飾シクロカルボナ
ート基台宵ポリウレタン溶液の固形文含量は１４．４％
であった。４０℃に冷却後、２−（ジメチルアミノ）−
プロパノ−ルー２ （５，２ｇ）と水１．３ｇとアセト
ン５０ｇの混合物をこの溶液に添加し、１時間撹拌した
。
ルケトン溶液、イソシアネート含量１゜７％、カルボキ
シル基台ｆ＃： ０．０３ｇＣ０ＯＨ／ｇ重合体、製造
元：ライヒホールド・アー・ゲウィーン）１２０ｇと無
水アセトン４５０ｇからなる溶液を窒素雰囲気下で加熱
還流する。グリセリンンシクロカルボナート５．５ｇと
無水アセトン５０ｇの混合物を２時間の間に沸騰溶液中
に滴下する。さらに２時間経過後、ジブチルチンジラウ
レ−１〜０，５ｇを添加する。この混合物を遊離イソシ
アネート基が検出できなくなるまで（約３時間、ＪＲ分
光分析による対照）加熱還流する。修飾シクロカルボナ
ート基台宵ポリウレタン溶液の固形文含量は１４．４％
であった。４０℃に冷却後、２−（ジメチルアミノ）−
プロパノ−ルー２ （５，２ｇ）と水１．３ｇとアセト
ン５０ｇの混合物をこの溶液に添加し、１時間撹拌した
。
次いで、得られた重合体溶液を１時間の間に激しく撹拌
されている４０℃に保たれた水４５０ｇに滴下し、一方
、同時に真空下（約１５ミリバール）に揮発分を留去し
た。２時間後得られた分散物は実質的に有機溶媒をシク
ロカルボナート修飾ポリウレタン・エマルジョンの固形
文含量は１５゜３％であり、３力月後も変化がなかった
。
されている４０℃に保たれた水４５０ｇに滴下し、一方
、同時に真空下（約１５ミリバール）に揮発分を留去し
た。２時間後得られた分散物は実質的に有機溶媒をシク
ロカルボナート修飾ポリウレタン・エマルジョンの固形
文含量は１５゜３％であり、３力月後も変化がなかった
。
実施例 ５
窒素ガスを満たした重合反応容器内にエアロゾル２２（
３５重量％、アメリカン・シアナミド社）５ｇと水１２
５ｇの混合物を撹拌下に加熱して６５℃に昇温する。重
合温度に到達した後、２゜２゛−アゾビス−（２−ミジ
ノプロパン）−ジヒドロクロライド（和光紬薬工業（株
））を水４０ｇに溶解した溶液（窒素ガス注入）１０ｍ
ｌと、グリセリルシクロカルボナートメタクリレート２
１ｇ１アクリロニトリル２２．７ｇ、スチレン２１．８
ｇおよびｎ−ブチルアクリレート２１．８ｇおよびメチ
ルメタクリレート７５ｇからなる単量体混合物（窒素ガ
ス注入）２５ｍｌとを々の漏斗から上記乳化剤溶液に滴
下する。直ちにエマルジョンが形成される。温度は７０
℃に上昇する。
３５重量％、アメリカン・シアナミド社）５ｇと水１２
５ｇの混合物を撹拌下に加熱して６５℃に昇温する。重
合温度に到達した後、２゜２゛−アゾビス−（２−ミジ
ノプロパン）−ジヒドロクロライド（和光紬薬工業（株
））を水４０ｇに溶解した溶液（窒素ガス注入）１０ｍ
ｌと、グリセリルシクロカルボナートメタクリレート２
１ｇ１アクリロニトリル２２．７ｇ、スチレン２１．８
ｇおよびｎ−ブチルアクリレート２１．８ｇおよびメチ
ルメタクリレート７５ｇからなる単量体混合物（窒素ガ
ス注入）２５ｍｌとを々の漏斗から上記乳化剤溶液に滴
下する。直ちにエマルジョンが形成される。温度は７０
℃に上昇する。
重合開始から２５分後開始剤溶液および単量体混合物の
残量を２時間かけて連続的に滴下した。次いで、重合反
応を６５〜７０℃で３時間行った。
残量を２時間かけて連続的に滴下した。次いで、重合反
応を６５〜７０℃で３時間行った。
得られた重合体エマルジョンの固形分含量は３３゜８％
であり、重合体の収率では９７．７％であった。撹拌機
と容器壁に１％未満の凝固物が沈殿しＩこ 。
であり、重合体の収率では９７．７％であった。撹拌機
と容器壁に１％未満の凝固物が沈殿しＩこ 。
実施例 ６
窒素ガスを満たした重合反応容器内にエアロゾル２２（
３５重量％、アメリカン・シアナミド社）４．４ｇと水
１２５ｇの混合物を撹拌下に加熱して５０℃に昇温する
。重合温度に到達した後、アスコルビン酸１．７６ｇを
水５０ｇに溶解した溶液（窒素ガス注入）と、グリセリ
ルシクロカルボナートメタクリレート２２．３ｇ、ｎ−
ブチルアクリレート、３３．１ｇ、スチレン３３．１ｇ
およびｔｅｒｔ−−ブチルハイドロパーオキサイド１．
１６ｇ （７ｏ％水中）からなる混合物（窒素ガス注入
）とを別々の漏斗から上記乳化剤溶液（５０℃）に３５
分間で滴下する。直ちにエマルジョンが形成される。重
合反応をさらに２時間続けた。得られた重合体エマルジ
ョンの収率は１００％であり、固形分含量は３３．３重
量％であった。
３５重量％、アメリカン・シアナミド社）４．４ｇと水
１２５ｇの混合物を撹拌下に加熱して５０℃に昇温する
。重合温度に到達した後、アスコルビン酸１．７６ｇを
水５０ｇに溶解した溶液（窒素ガス注入）と、グリセリ
ルシクロカルボナートメタクリレート２２．３ｇ、ｎ−
ブチルアクリレート、３３．１ｇ、スチレン３３．１ｇ
およびｔｅｒｔ−−ブチルハイドロパーオキサイド１．
１６ｇ （７ｏ％水中）からなる混合物（窒素ガス注入
）とを別々の漏斗から上記乳化剤溶液（５０℃）に３５
分間で滴下する。直ちにエマルジョンが形成される。重
合反応をさらに２時間続けた。得られた重合体エマルジ
ョンの収率は１００％であり、固形分含量は３３．３重
量％であった。
［発明の効果１
ニー ノ発明に従えば、・／クロカルボナー１〜基を含
有する貯蔵安定性の高、い重合体の水性エマル・ジョン
が容易に得られ、生態系に悪影響を及ぼさなし１貯蔵安
定性の高い塗料を製造できる。
有する貯蔵安定性の高、い重合体の水性エマル・ジョン
が容易に得られ、生態系に悪影響を及ぼさなし１貯蔵安
定性の高い塗料を製造できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）高分子１分子当たり平均２個以上の下記一般式（
II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は、同一または相
異なって、それぞれ水素原子または置換もしくは未置換
メチル基を表す。）で表される２−オキソ−１，３−ジ
オキソラン−４−イル基を側鎖基または末端基として有
する、シクロカルボナート基含有乳化重合体の固形分の
含有量が５〜８０％、好ましくは２５〜６０％、である
ことを特徴とする水性エマルジョン。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中、Ｕ、Ｘ、Ｚ＿１ないしＺ＿５は次のように定義
される： Ｕは、−Ｈ、−ＣＨ＿３、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣＨ＿
３、−ＣＯＮＨ＿２、または−ＣＯＯ−（ＣＨ＿２）＿
１＿−＿４−Ｘ−Ｙを表す。 Ｙは、上記一般式（II）の２−オキソ−１，３−ジオキ
ソラン−４−イル基を表す。 （ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は、同一または
相異なって、それぞれ水素原子、または置換もしくは未
置換メチル基を表す。） Ｘは、−Ｏ−Ｃ−（ＣＨ＿２）＿１＿−＿４、▲数式、
化学式、表等があります▼ を表す。ここに、Ｒは水素原子またはアルキル基を表す
。 Ｚ＿１は、−ＣＯＯ−（ＣＨ＿２）＿０＿−＿１＿７−
ＣＨ＿３を表す。 Ｚ＿２は、メタ−、オルト−もしくはパラ−フェニル置
換アルキルフェニル基を表す。 Ｚ＿３は、−ＣＯＯＨを表す。 Ｚ＿４は、−ＣＮ、−ＣＯＯ−（ＣＨ＿２）＿１＿−＿
４−Ｎ−（アルキル）＿２または−ＣＯＯ−ＣＨ＿２−
ＣＨ＿２−Ｎ＜を表す。 Ｚ＿５は、−ＣＯＯ−（ＣＨ＿２）＿１＿−＿４−ＯＨ
、または−ＣＯＯ−（ＣＨ＿２−ＣＨ＿２Ｏ）＿１＿−
＿１＿０−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＯＨを表す。 （ただし、高分子１分子当たり２個以上の−Ｘ−Ｙ基が
存在し、Ｚ＿１基またはＺ＿２基は単独で存在するか、
あるいはＺ＿１はＺ＿２ないしＺ＿３と結合して存在し
、さらに−Ｘ−Ｙ基およびＺ＿４基を有する重合性出発
材料の占める乳化された高分子中の重量比率は７０重量
％を超えない。） で表される主鎖が部分的に置換された−ＣＨ＿２−基か
ら成る乳化された重合体の固形分の含有量が５〜８０％
、好ましくは２５〜６０％、であることを特徴とする水
性エマルジョン。 （３）主鎖が一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、ｎは１〜１０の数を表し、Ｒ＿６は下記一般式
（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （IV） （ただし、Ｂは−（ＣＨ＿２）＿２＿−＿３−、−ＣＨ
＝ＣＨ−または ▲数式、化学式、表等があります▼ を表す。）の半エステル基であって、アルカリ金属イオ
ンまたは第二級もしくは第三級アミンで完全にまたは部
分的に中和されている。）で表され、第二級ＯＨが完全
にもしくは部分的にＲ＿４で置換された乳化された重合
体の固形分の含有量が５〜８０％、好ましくは２５〜６
０％、であることを特徴とする、請求項１記載の水性エ
マルジョン。 （４）主鎖が一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、［Ｍ］は炭素数６〜２０の脂肪族基、環状脂肪
族基、芳香族基またはアリール脂肪族基を表し、［Ｎ］
は反復単位０〜２０個のポリアルキレンオキシド、分子
量４０００ｇ／モル以下の脂肪族ポリエステル、または
分子量４０００ｇ／モル以下の脂肪族芳香族混合ポリエ
ステルを表す。 ）により構成され、該主鎖の分子量４００〜５００単位
毎に導入される酸基がアルカリ金属イオンまたは第二級
もしくは第三級アミンで完全にまたは部分的に中和され
ている、乳化された重合体の固形分の含有量が５〜８０
％、好ましくは２５〜６０％、であることを特徴とする
、請求項１記載の水性エマルジョン。 （５）直鎖状もしくは分岐状主鎖が下記一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、 Ｆはトリアジン基を表し、 Ｇは−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−または−ＣＨ＿２−を
表し、 には−Ｈ、−ＣＨ＿２ＣＯＯＨまたは−ＣＨ＿２−Ｏ−
Ｒ（ただし、Ｒは−Ｈ、炭素数１〜４のアルキル基を表
す。）を表し、 Ｙは上記一般式（II）の２−オキソ−１，３−ジオキソ
ラン−４−イル基を表わす。） により構成され、高分子１分子当たり２個以上のＹ基お
よびトリアミノ−トリアジン１単位当たり２個以下のＹ
基が存在する、乳化された重合体の固形分の含有量が５
〜８０％、好ましくは２５〜６０％、であることを特徴
とする、請求項１記載の水性エマルジョン。（６）直鎖
状または分岐状主鎖が下記一般式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｔは−（ＣＨ＿２）＿２＿−＿１＿０−、−（ＣＨ＿２
−ＣＨＲ）＿１＿−＿５−または−ＣＨ＝ＣＲ（ただし
、Ｒは−Ｈ）アルキル基、オルト−、メタ−もしくはパ
ラ−置換フェニル基を表す。）を表し、 Ｓは−（ＣＨ＿２）＿２＿−＿１＿２−、−（ＣＨ＿２
−ＣＨＲ−Ｏ−）＿１＿−＿２＿０または−ＣＲ＿４＿
−＿ｍ［（ＣＨ＿２−ＣＨＲ−Ｏ−）＿１＿−＿２＿０
−］＿ｍ−（ただし、Ｒは−Ｈもしくはアルキル基を表
し、ｍは１〜４である。）を表し、Ｑは１個もしくは２
個の追加の−ＣＯＯＨ基を有するトリ−またはテトラ−
置換フェニル基を表し、Ｙは上記一般式（II）の２−オ
キソ−１，３−ジオキソラン−４−イル基を表わす。）
により構成され、高分子１分子当たり２個以上のＹ基が
存在し、かつエマルジョン中の遊離酸基がアルカリ金属
イオンまたは第二級もしくは第三級アミンで完全にまた
は部分的に中和されている、乳化された重合体の固形分
の含有量が５〜８０％、好ましくは２５〜６０％、であ
ることを特徴とする、請求項１記載の水性エマルジョン
。 （７）固形分の含有量が３０〜４０％であることを特徴
とする、請求項１〜６のいずれか１項記載の水性エマル
ジョン。 （８）無溶媒のまたは溶媒を含有する、高分子１分子当
たり平均２個以上の上記一般式（II）２−オキソ−１，
３−ジオキソラン−４−イル基を側鎖基または末端基と
して有する重合体を水中で乳化することを特徴とする、
請求項１〜７のいずれか１項記載の水性エマルジョンの
製造方法。 （９）請求項１〜７のいずれか１項記載の水性エマルジ
ョンの製造方法において、 ａ）一般式（II）の基を有する重合性化合物１〜６０重
量％、を ｂ）アルコール残基のアクリル酸またはメタクリル酸非
官能性エステル２０〜９５重量％、と、場合によって、
さらに、 ｃ）芳香族５〜７５重量％、 ｄ）水酸基含有α，β−エチレン性不飽和化合物１〜４
０重量％、 ｅ）α，β−不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸
１〜２０重量％、および ｆ）炭素数１〜１２であり、かつ、側鎖基として１個ま
たは２個以上のニトリル基もしくはジアルキルアミノ基
を有する、極性非プロトン性アクリルまたはメタクリル
単量体１〜４０重量％、（ただし、ａ）とｆ）の重量比
の合計は重合体において７０重量％を超えない。） を親水性の高いイオン性、好ましくは陰イオン性乳化剤
および水溶性開始剤系またはレドックス開始剤系ととも
に０〜７０℃の℃温度で水性エマルジョン共重合により
重合体を製造することを特徴とする水性エマルジョンの
製造方法。 （１０）請求項１〜７のいずれか１項記載の水性エマル
ジョン単独またはこれに通常の添加剤を添加して成る塗
料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3807840.7 | 1988-03-21 | ||
| DE3809840A DE3809840C2 (de) | 1988-03-21 | 1988-03-21 | Lagerstabile wäßrige Emulsionen Cyclocarbonatgruppen enthaltender Polymere |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH022866A true JPH022866A (ja) | 1990-01-08 |
| JP3041856B2 JP3041856B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=6350512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01070311A Expired - Fee Related JP3041856B2 (ja) | 1988-03-21 | 1989-03-22 | 水性エマルジョンおよびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0337926B1 (ja) |
| JP (1) | JP3041856B2 (ja) |
| DE (1) | DE3809840C2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002526551A (ja) * | 1998-10-02 | 2002-08-20 | ロディア・シミ | 修飾されたイソシアネート |
| JP2008018320A (ja) * | 2006-07-12 | 2008-01-31 | Nippon Paint Co Ltd | エマルションの製造方法およびその製造方法から得られる水性塗料組成物 |
| JP2008291143A (ja) * | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | 水性ウレタン樹脂 |
| JP2014162862A (ja) * | 2013-02-26 | 2014-09-08 | Ube Ind Ltd | アクリル系エマルション、及びその製造方法 |
| US20210288347A1 (en) * | 2018-12-27 | 2021-09-16 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Battery and laminated battery |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19505892C1 (de) * | 1995-02-21 | 1996-03-14 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Carbonatgruppen enthaltenden Organopolysiloxanen |
| FR2999591B1 (fr) | 2012-12-19 | 2015-02-13 | Arkema France | Resine organique porteuse de groupements carbonates cycliques et dispersion aqueuse pour polyurethanes reticules |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2967173A (en) * | 1956-03-22 | 1961-01-03 | Du Pont | Polymerizable esters of acrylic and methacrylic acid and polymers thereof |
| BR7606383A (pt) * | 1975-09-26 | 1977-06-14 | Bayer Ag | Processo para a preparacao de poliuretanos |
| EP0001088A1 (de) * | 1977-09-05 | 1979-03-21 | BASF Aktiengesellschaft | Carbonatgruppen enthaltende Polymerisate |
| DE3529263A1 (de) * | 1985-08-16 | 1987-02-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 2-oxo-1,3-dioxolanen |
-
1988
- 1988-03-21 DE DE3809840A patent/DE3809840C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-03-21 EP EP89730079A patent/EP0337926B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-22 JP JP01070311A patent/JP3041856B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002526551A (ja) * | 1998-10-02 | 2002-08-20 | ロディア・シミ | 修飾されたイソシアネート |
| JP2012021169A (ja) * | 1998-10-02 | 2012-02-02 | Rhodia Chimie | 修飾されたイソシアネート |
| JP2008018320A (ja) * | 2006-07-12 | 2008-01-31 | Nippon Paint Co Ltd | エマルションの製造方法およびその製造方法から得られる水性塗料組成物 |
| JP2008291143A (ja) * | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | 水性ウレタン樹脂 |
| JP2014162862A (ja) * | 2013-02-26 | 2014-09-08 | Ube Ind Ltd | アクリル系エマルション、及びその製造方法 |
| US20210288347A1 (en) * | 2018-12-27 | 2021-09-16 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Battery and laminated battery |
| US12125971B2 (en) * | 2018-12-27 | 2024-10-22 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Battery and laminated battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3809840C2 (de) | 1993-11-11 |
| EP0337926A2 (en) | 1989-10-18 |
| EP0337926A3 (en) | 1993-03-10 |
| DE3809840A1 (de) | 1989-10-05 |
| JP3041856B2 (ja) | 2000-05-15 |
| EP0337926B1 (en) | 1997-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4487859A (en) | Self-curing water dispersed polymers | |
| US3931092A (en) | Finely-divided polymeric solids having improved physical properties | |
| EP0012339B1 (de) | Strahlungshärtbare wässrige Bindemitteldispersionen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung | |
| CN100587015C (zh) | 水性涂料组合物 | |
| CA1179446A (en) | Amphoteric amino sulfonate derivatives of epoxy resins | |
| JPS63168405A (ja) | アミノ基含有重合体、その製法およびその用途 | |
| JPS5839161B2 (ja) | 分散樹脂組成物の製造法 | |
| US5496896A (en) | Curable composition based on a Michael addition product, processes for its preparation and its use | |
| US4530946A (en) | Resinous emulsion comprising microparticles for coating use and preparation thereof | |
| JPH022866A (ja) | 水性エマルジョンおよびその製造方法 | |
| CA1048189A (en) | Polymer emulsions comprising oligoester (meth) acrylate crosslinking agents | |
| USRE30530E (en) | Polymerizable monomers | |
| FI69090C (fi) | Med uv-ljus haerdbara belaeggningskompositioner | |
| US4069183A (en) | Aqueous stoving coating composition comprising N-oxide structures containing polyhydroxy components | |
| US4122056A (en) | Emulsion polymerization of ethylenically unsaturated monomers in hydroxy-terminated organic compounds | |
| CA2165903A1 (en) | Curable crosslinking system with monobenzaldimine as crosslinker | |
| US4447580A (en) | Resin composition, coating material comprising said resin composition and method for forming coatings | |
| GB2080816A (en) | Polyesters and their use as emulsifiers | |
| US5244960A (en) | Thermosetting waterborne coating compositions prepared from aqueous emulsion polymers | |
| EP0328950A1 (en) | Coating composition | |
| EP0269187B1 (en) | Amphiphatic polymerizable vinyl monomers, vinyl resin particles derived from said monomers and preparation thereof | |
| EP1524280A1 (en) | Fast drying coating composition comprising an unsaturated hydroxydiester | |
| JPH05501575A (ja) | 両性ポリマーを安定化剤として用いる安定なポリマー分散液の製法 | |
| US4081591A (en) | Method for stabilizing unsaturated cycloacetal resin | |
| US3404110A (en) | Water dilutable salts of addition copolymers of (1) an acid,(2) an ether,(3) a carboxyl-free monomer and (4) a drying oil acid or adduct thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |