JPH02286738A - 硬化歪発生の抑制されたエポキシ樹脂組成物を用いる接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、硬化歪発生の抑制されたエポキシ樹脂組成物
及びそれを用いる接着方法に関するものである。

（従来技術及びその問題点） 液状エポキシ樹脂に潜在性硬化剤及び硬化促進剤を配合
したー液性エポキシ樹脂は知られており、各種の分野に
用いられている。

近年では、モーターヨークにフェライト磁石を固定する
ために、ボルト締めによる固定に代えて、接着剤を用い
ることが提案されている。このような接着剤として、液
状エポキシ樹脂にジシアンジアミドからなる硬化剤と硬
化促進剤を配合したエポキシ椿脂組成物の使用が提案さ
れている。しかしながら、このようなエポキシ樹脂組成
物では、硬化剤及び硬化促進剤の配合量を増やして、１
５０℃で１０分間以下の硬化条件で硬化できるようにし
、この条件にて硬化させると、硬化歪の発生が太きく、
硬化物にクラックを生じたり、あるいは硬化物が接着面
から剥離を生じる等の問題がある。

（発明の課題） 本発明は、液状エポキシ樹脂にジシアンジアミドと硬化
促進剤を配合したエポキシ樹脂組成物に見られる前記問
題を解決し、硬化歪発生の抑制されたエポキシ樹脂組成
物及びそれを用いた接着方法を提供することをその課題
とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、エポキシ樹脂組成物に対し、高融点のナイロンパ
ウダーを配合することによってその課題を解決し得るこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明によれば、常温で液状を示すエポキシ樹脂
に、潜在性硬化剤と硬化促進剤を配合するとともに、さ
らに硬化歪発生抑制のために融点１７０℃以上のナイロ
ンパウダーを配合したものからなり、該潜在性硬化剤と
硬化促進剤の合計量がエポキシ樹脂１００重量部に対し
て１０重量部以上であることを特徴とするエポキシ樹脂
組成物が提供される。

また１本発明によれば、前記エポキシ樹脂組成物を介し
て２つの対象物Ａ及びＢを接着させた後、該接着物を該
組成物に含まれるナイロンパウダーが溶融しない温度で
加熱し、該組成物を硬化させることを特徴とする接着方
法が提供される。

本発明においては、エポキシ樹脂としては、常温で液状
を示すものであれば任意のものが用いられる。常温で固
体状エポキシ樹脂であっても、これを液状エポキシ樹脂
に溶解させて用いることができる。エポキシ樹脂として
は、曲げ強度、伸縮性の点及び硬化歪発生を抑制する点
から、フェノール型エポキシ樹脂と可撓性エポキシ樹脂
を併用するのが好ましい。ビスフェノール型エポキシ樹
脂としては、ビスフェノールＡ型、Ｆ型、ＡＤ型のもの
を単独で、又は併用して用いるのが好ましい。

可撓性エポキシ樹脂の具体例としては、例えば、ビスフ
ェノールＡウレタン変性エポキシ樹脂や、ビスフェノー
ルＡグリコール変性エポキシ樹脂等が挙げられる。また
、これらの樹脂には、反応性希釈剤、例えば、ポリオキ
シアルキレングリコールのグリシジルエーテルや、フェ
ノキシエーテル系モノエポキシド、１，６−ヘキサンシ
オールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエー
テル、２−エチルへキシルグリシジルエーテル等を添加
することができる。

ビスフェノール型エポキシ樹脂と可撓性エポキシ樹脂を
併用する場合、ビスフェノール型エポキシ樹脂は、９５
〜５０重量％及び可撓性エポキシ樹脂は５〜５０重量Ｉ
の割合で使用するのがよい。反応希釈剤の配合量は、エ
ポキシ樹脂１００重量部に対し、０〜３０重量部の割合
にするのがよい。

本発明において用いる潜在性硬化剤としては、例えば、
ジシアンジアミドの他、アセトグアナミンやベンゾグア
ナミンのようなグアナミン類、アジピン酸ジヒドラジド
、ステアリン酸ヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド
、セパチン酸ヒドラジドのようなヒドラジド、２，４−
ジヒドラジド−６−メチルアミノ−８−トリアジン等の
トリアジン化合物が挙げられる。これらのものは、１種
又は２種以上用いることができる。その配合量は、エポ
キシ樹脂１００重量部に対して１０〜１００重量部の割
合で配合するのが好ましい。

硬化促進剤としては、例えば、３−（３，４−ジグロロ
フェニル）−１，１−ジメチル尿素、トルイレンジイソ
シアネート、イソフロンジイソシアネート等の尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、１，８−ジアザビシクロ（５
，４，０）ウンデセン−７とフェノールノボラックとの
固溶体、アミンアダクト等が挙げられる。硬化促進剤は
、硬化剤の種類や使用量によっては必ずしも必要とはさ
れない。−船釣には、硬化促進剤の配合割合は、エポキ
シ樹脂１００重量部に対し、１−３０重量部の割合にす
るのがよい。

本発明においては、潜在性硬化剤及び硬化促進剤は、比
較的多量、通常、エポキシ樹脂１００重量部に対し、１
０重量部以上、好ましくは１５重量部以上の割合で用い
られる。

本発明の組成物には、硬化歪発生抑制剤として、ナイロ
ンパウダーを配合する。ナイロンパウダーとしでは、融
点１７０℃以上のものが用いられ、例えば、ナイロン１
２（ダイアミドＰ−１、ダイセル社製、融点１８０°Ｃ
）、ナイロン１１（リルサンファインパウダー、日本リ
ルサン社製、融点１８６℃）等を好ましく用いることが
できる。ナイロンパウダーの平均粒径は１５０μｍ以下
、通常、１００〜２０μｍである。ナイロンパウダーの
配合量は、エポキシ樹脂１００重量部に対し、１〜５０
重量部、好ましくは２〜３０重量部の割合である。

本発明の組成物には、必要に応じ、無機充填剤を配合す
るが、その具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ
、チタン白、炭酸カルシウム、タルク、クレー、ケイ酸
カルシウム、マイカ、ガラス繊維、ガラスパウダー、ガ
ラスフレーク、各種ウィスカー等が挙げられる。無機充
填剤の配合割合は、エポキシ樹脂１００重量部に対し１
〜４００重量部、好ましくは１０〜３００重量部の割合
である。

また、本発明では、好ましくは無機揺変則を用いるが、
このようなものとしては、例えば、平均粒径が１μｍ以
下の超微粒子状のシリカやアルミナの他、平均粒子径が
１０ｐｍ以下の水酸化アルミニウム、繊維状マグネシウ
ムオキシサルフェート、繊維状シリカ、繊維状チタン酸
カリウム、鱗片状マイカ、いわゆるベントナイトと呼ば
れるモンモリロナイト−有機塩基複合体等が挙げられる
。揺変剤の配合割合は、エポキシ樹脂１００重量部に対
して、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜１５重
量部の割合である。

本発明の組成物には、必要に応じ、さらに有機溶剤を配
合する。この有機溶剤としては、沸点４０〜２２０℃、
好ましくは８０〜１８０℃の比較的揮発性の高いものが
用いられ、このようなものとしては、例えば、ジメチル
ホルムアミド、イソプロピルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールのジアルキルエーテル、メチルセロ
ソルブ等が挙げられる。この有機溶剤は、組成物の粘度
を低下させてその浸透性を高める作用を示す。このもの
は、加熱硬化時においては、組成物から揮散除去され、
硬化物中には実質上存在せず、硬化物の物性を低下させ
ることはない。

有機溶剤の配合割合は、エポキシ樹脂１００重量部に対
し、２〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部である
が、組成物粘度（２５℃）が５０〜１０，０００ｃ、ｐ
、好ましくは５００〜５，０００ｃ、ｐになるように加
えるのがよい。

さらに１本発明の組成物には、必要に応じて、難燃剤、
カップリング、レベリング剤、潤滑剤、タレ防止剤、沈
降防止剤、分散剤、密着付与剤、潤湿剤、顔料等を用い
ることができる。

（発明の効果） 本発明のエポキシ樹脂組成物は、硬化歪発生の抑制され
た硬化物を与えるが、この場合、硬化条件としては、配
合したナイロンパウダーが実質的に溶融しない温度条件
が採用される。ナイロンパウダーが溶融する温度条件を
採用すると、ナイロンパウダーが溶融し、エポキシ樹脂
に溶解してしまうために、ナイロンパウダーによる硬化
歪吸収効果がなくなってしまい、所期の目的を達成する
ことができない。硬化条件としては、通常、８０〜２０
０℃の温度が採用される。

＝８− 本発明のエポキシ樹脂組成物は、成形用ないし注型用樹
脂等としても利用可能のものであるが、特に接着剤とし
て有利に用いることができる。本発明のエポキシ樹脂組
成物を接着剤として用いるには、２つの対象物をこの組
成物を介してあらかじめ接着させた後、加熱炉において
ナイロンパウダーが溶融しない温度で加熱し、組成物を
硬化させる。硬化時間は加熱湿度にもよるが、通常、１
５０℃で１０分以内である。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、例えば、モーターのヨ
ーク等の金属物へのフェライ１〜の接着及びセラミック
と金属、ガラス、基板との接着、フェライトどうし、セ
ラミックどうしの接着等ワレやすく耐熱性及び耐ヒート
シヨツク性を必要とする物の接着剤として用いて好適な
ものである。

本発明の組成物を用いた接着方法としては、組成物をハ
ケ塗り、デイスペンサー又はスクリーン印刷等で塗布し
た被着物を圧着し、加熱し硬化させて接着する方法や、
鉄板とフェライト磁石の接着では、フェライト磁石の磁
力を利用して鉄板にフェライト磁石を接合させておき、
その上部接合部分に組成物をデイスペンサー等で滴下さ
せ、これをそのまま加熱炉に入れ、その間に組成物を鉄
板とフェライト磁石の微細な間隙に入れ、硬化し接着す
る方法等がある。

本発明のエポキシ樹脂組成物から得られる硬化体は、硬
化歪発生の抑制されたもので、硬化物にクラックの発生
は見られず、また、接着力及び強度にもすぐれている。

（実施例） 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及びＸはいずれも重量基準である
。

実施例 表−１に示した成分組成の均一組成物を調製し、その性
能評価を以下のようにして行った。その結果を表−１に
示す。

（１）　１５０℃ゲルタイム ＪＩＳ　Ｃ２１０５に準拠して、１５０℃の熱板上に０
．４ｃｃの組成物を取り、ゲル化するまでの時間を測定
はる。

（２）熱硬化性 ＪＩＳ　Ｋ　６８５０に準拠して、縦］、００ｍｍ、横
２５ｍｍ、厚さ１．６ｍｍの軟鋼板に組成物を１０ｍｍ
のシングルオーバラップになるように塗布し、その上に
同寸法の軟鋼板を圧着し、これを１５０℃で１０分間熱
硬化処理を行った後、引張強度を測定し、１５０ｋｇ／
ａ＃以」二の引張強度のあるものを○、それより小さい
引張強度のものを×とした。

（３）ヒートサイクル性 縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ５ｍｍのフェライト磁石
に組成物を塗布し、その上に縦１００ｍｍ、横１００ｍ
ｍ、高さ３ｍｍの軟鋼板を圧着し、これを加熱炉に入れ
て１５０℃で１０分間加熱した。この接着物を一６０℃
で１時間放置した後、１５０℃で１時間放置する冷却−
加熱サイクルを２５０回繰返した後、フェライト及び樹
脂にクラックが発生したもの又はフェライトが接着面か
ら剥離したものを×とし、それらのクラックの発生がな
く、またフェライ１−の剥離のないものをＯとした。

なお、表−１に示す成分の具体内容は次の通りである。

エピコート８２８・ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
エポキシ当量１９０、常温液 状、油化シェルエポキシ社製 ＥＰＵ−６・・ウレタン変性エポキシエポキシ樹脂、常
温液状 反応性希釈剤・・・１，６−ヘキサンシオールジクリシ
ジルエーテル ＤＣＭＵ　　・・・下記式で表わされる硬化促進剤 ＡＤＨ・・・アジピン酸ジヒドラジド ナイロンパウダー・・・リルサンファインパウダーナイ
ロン１１、融点１８６℃、平均 粒径５０μｍ、日本リルサン社製 コロイダルシリカ・・・平均粒径ｏ、ｏｉμｍ白　色　
顔　料　・・・酸化チタン 手 続 補 正 書 平成元年 ７月 ７３日 １、事件の表示 平成１ 年特許願第１１０３６５号 ２、発明の名称 硬化歪発生の抑制されたエポキシ樹脂組成物及びそれを
用いる接着方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都中央区銀座４丁目１１番２号名称　ソ
マール株式会社 代表者　　吉　浦　　勇 ８、補正の内容 本願明細書中において以下のとおり補正を行います。

（１）第６頁第３行の「１０〜１００重量部」を、「３
〜１００重量部」に訂正します。

（２）第１１頁最下行の「測定は」を、「測定す」に訂
正します。

（３）第１３頁第７行の「常温液状」を、「常温液状、
加電化工業社製」に訂正します。

４、代 埋入〒１５１ ５、補正命令の日付　　自　　発 ６、補正により増加する請求項の数

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）常温で液状を示すエポキシ樹脂に、潜在性硬化剤
   と硬化促進剤を配合するとともに、さらに硬化歪発生抑
   制のために融点１７０℃以上のナイロンパウダーを配合
   したものからなり、該潜在性硬化剤と硬化促進剤の合計
   量がエポキシ樹脂１００重量部に対して１０重量部以上
   であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
2. （２）無機充填剤を含む請求項１の組成物。
3. （３）エポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
   脂と可撓性エポキシ樹脂からなる請求項１又は２の組成
   物。
4. （４）請求項１〜３のいずれかの組成物を介して２つの
   対象物Ａ及びＢを接着させた後、該接着物を該組成物に
   含まれるナイロンパウダーが溶融しない温度で加熱し、
   該組成物を硬化させることを特徴とする接着方法。