JPH02289479A - 粒状緩効性窒素肥料の製造方法 - Google Patents
粒状緩効性窒素肥料の製造方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
である。詳しくは、尿素−イソブチルアルデヒド縮合物
等を使用して、肥料物性に優れかつ肥効特性に優れた粒
状緩効性窒素肥料の製造方法に関するものである。
対する高窒素濃度障害の回避や窒素の利用効率向上のた
めに、必要量を数回に分けて施肥する方法が行なわれて
いる。それに対して、尿素イソブチルアルデヒド縮合物
(例えばイソブチリデンジウレア)等の緩効性窒素肥料
は、水に難溶性のため土壌中にて徐々に分解され無機態
窒素となって植物に利用されることから、■植物に対す
る高窒素濃度障害が発生しにくく、必要量を一度に施肥
することが可能である、■溶脱・流亡等が起きにくいの
で、植物の利用効率が高い等の利点を有する。よって、
イソブチリデンジウレア等の緩効性窒素肥料は、速効性
窒素肥料に比べて施肥労働を効率化できる上、植物の利
用効率が高いことで経済的であるとともに環境汚染を防
止することができる点で非常に優れた肥料である。
ば2モルの固体尿素と1モルのイソブチルアルデヒドを
、無機酸を触媒として実質的に密閉した反応容器内で撹
拌下に尿素を固相状態に維持しつつ反応させる方法が知
られている(特公昭42−25184号) この方法では、反応生成物が粉粒状(粒径が微粉末〜数
mm)で得られるので、工業的に有利な方法である。し
かしながら、粒径111I11以下の尿素−イソブチル
アルデヒド縮合物粉体を多量に生成する欠点がある。粒
径の小さな尿素−イソブチルアルデヒド縮合物には次の
欠点がある。即ち、粒径が小さいほど加水分解速度が大
きく、土壌中にて速やかに無機態窒素となるので、緩効
性窒素肥料としての機能を充分に発揮できない。さらに
、粒径の小さな尿素−イソブチルアルデヒド縮合物は、
■流動性が悪い、■施用時に発塵・飛散を生じる、■親
水性が低く水中への施用が困難である等取扱上不都合な
面が多い。
61−57845号が知られている。該公報には、固定
尿素と特定量の04飽和脂肪族アルデヒド及び特定量の
ホルムアルデヒドを夫々反応器に連続的に供給し、無機
酸の存在下、尿素、C4飽和脂肪族アルデヒド及びホル
ムアルデヒドを反応させる方法が開示されている。又、
特公昭58−4935号には固体尿素を反応器に連続的
に供給し、無機酸の存在下に固相の尿素と04飽和脂肪
族アルデヒドとを反応させる尿素−04飽和脂肪族アル
デヒド縮合物の製造法において酸性条件下で重縮合しう
る尿素ホルムアルデヒド縮合物を反応器に供給する旨開
示されている。
以下の粉体の生成がある程度抑制されるものの生成率は
約15〜50%と未だ満足しうるちのではない。
肥料と(B)尿素を溶解したホルマリン溶液の尿素とホ
ルムアルデヒドを反応させて得られる固化物とからなる
団粒状の賦形物で、該難溶性粒状肥料が該固化物中に分
散、内包されている団粒肥料に係り、具体的には例えば
濃りん酸をまぶした被覆硝安加里肥料を製氷皿に満たし
、加温溶解した尿素−ホルマリン溶液を注入し尿素とホ
ルムアルデヒドの付加縮合反応を行うことにより、正四
角錐台状の団粒肥料を得る方法を開示している。しかし
ながら、該団粒肥料の原料である難溶性粒状肥料は、尿
素ホルマリン溶液を粒状肥料と混合した際、溶液が各粒
間の間隙を通ってその全粒と万遍なく接触できるような
粒度であることを要し、具体的には概ね粒径1mm以上
であることを要するのであり、粉体の尿素−04飽和脂
肪族アルデヒド縮合物を原料とすることについては開示
していない。又団粒肥料に係る該公報は、原料を反応さ
せながら造粒する、いわゆる反応造粒については開示し
ていない。
細粒体の造粒に関しては、特公昭5422899号に、
尿素とC1飽和脂肪族アルデヒドとの縮合物の粉体又は
細粒体を無機酸及びC4飽和脂肪族アルデヒドの存在下
、加熱造粒する緩効性粒状窒素肥料の製造法が開示され
ている。該方法は、尿素とC1飽和脂肪族アルデヒドと
の縮合物の粉体又は細粒体を粒状化するための有効な方
法ではあるがC4飽和脂肪族アルデヒドは可燃物である
ため密閉系で反応を行う必要がある等、煩雑な手段を要
し、又得られる粒状肥料は粒硬度、粒径、形状等の肥料
物性の点で未だ十分なものとは言い難い。
飽和脂肪族アルデヒド縮合物製造時に多量に生成する粉
体を原料とする、硬度の大きい粒状緩効性窒素肥料の製
法を提供するものである。
合物粉体を有効な緩効性窒素肥料とするべ(検討した結
果、通常の造粒肥料の如く水をバインダーとした場合造
粒物の硬度が十分でなく、脆く、容易に粉化する欠点を
有するが、バインダーとしてメチロール尿素を使用し、
該メチロール尿素を脱水縮合反応させなから造粒を行う
場合には、硬度が大きく、かつ無機化速度の遅い、緩効
性肥料として極めて有用な粒状肥料となることを見い出
した。
縮合物粉体とメチロール尿素を配合し、メチロール尿素
を酸性条件下で脱水縮合反応させて尿素−ホルムアルデ
ヒド縮合物を生成させながら配合物を造粒することを特
徴とする粒状緩効性窒素肥料の製造方法に存する。
縮合物粉体としては、尿素−イソブチルアルデヒド縮合
物粉体、尿素−ノルマルブチルアルデヒド縮合物粉体が
あげられるが、特に、尿素イソブチルアルデヒド縮合物
粉体が好ましい。
、場合により、ふるい分は等により粒径の大きなものと
分別され使用される。尿素−04飽和脂肪族アルデヒド
縮合物粉体の径は通常1mm以下、好ましくは0.71
111以下、特に0.5mm以下のものが好適に使用さ
れる。
ムアルデヒドの付加反応生成物であり、従来公知の方法
で製造されたものを使用することができる。メチロール
尿素の形態は固体状でもよいが水溶液であるのが好まし
い。尚、尿素とホルムアルデヒドを下記の条件にて水の
存在下水溶液状で反応させた場合には、得られるメチロ
ール尿素の収率が高く、しかも得られたメチロール尿素
水溶液を酸性条件下で脱水縮合させて得られる縮合物は
肥効性が高いので、本発明に於てもかかる条件で得たメ
チロール尿素水溶液を使用した場合には、より肥効性の
高い粒状肥料が得られることとなり好ましい。
Hを制御するために、縮合リン酸塩、ホウ砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ物質をホルムア
ルデヒドに対して0.5〜9重量重量%撚加するのが好
ましい。
ール尿素の使用量は、尿素−04飽和脂肪族アルデヒド
粉体に対して、3〜45重量%、好ましくは5〜25重
量%である。
料中の全窒素量に対して、メチロール尿素由来の窒素量
が3〜30重量%、好ましくは5〜201i量%となる
量である。
縮合物粉体に必要に応じて径が1mm以下、好ましくは
0.7++uw以下、更に好ましくは0.5mm以下の
尿素−ホルムアルデヒド縮合物粉体を混入しても良い、
混入割合は任意であるが、通常、尿素−04飽和脂肪族
アルデヒド縮合物粉体由来の窒素に対する窒素−ホルム
アルデヒド縮合物粉体由来の窒素の割合(重量比)が1
以下、好ましくは0.3以下となる量である。添加され
る尿素−ホルムアルデヒド縮合物としては、それ自体肥
効性の高いものを使用すると、肥効性の高い粒状肥料が
得られるので好ましく、通常、A、1.値が40%以上
、好ましくは50%以上のものが使用される。ここでA
、1.値とは、尿素−ホルムアルデヒド縮合物中の窒素
の緩効性窒素としての有効度の目安となる値であり、下
記式で算出される。
)/冷水不溶性窒素)xio。
ルムアルデヒド縮合物粉体を混入する場合、メチロール
尿素の使用量は、被造粒物、即ち尿素−C1飽和脂肪族
アルデヒド縮合物粉体と尿素−ホルムアルデヒド縮合物
粉体の混合物に対して3〜45重量%、好ましくは5〜
25重四%である。又、メチロール尿素の使用量は、本
発明方法で得られる肥料中の全窒素量に対してメチロー
ル尿素由来の窒素量が3〜30重景%重量ましくは5〜
20重量%となる量である。
縮合物粉体又は、これと尿素−ホルムアルデヒド縮合物
粉体との混合物にメチロール尿素を配合し、メチロール
尿素を酸性条件下で脱水縮合反応させて尿素−ホルムア
ルデヒド縮合物を生成させながら配合物を造粒する必要
がある。
による尿素−ホルムアルデヒド縮合物の生成と、尿素−
ホルムアルデヒド縮合物と尿素−04飽和脂肪族アルデ
ヒド縮合物粉体の混合物の造粒を同一系内で同時進行に
て行うものである。
尿素−ホルムアルデヒド縮合物粉体との混合物とメチロ
ール尿素の配合方法は特に限定されないが、造粒を効率
よく行うために、通常、メチロール尿素水溶液を尿素−
04飽和脂肪族アルデヒド縮合物粉体又はこれと尿素−
ホルムアルデヒド縮合物粉体との混合物に噴霧添加しな
がら配合物を造粒するのが好ましい。メチロール尿素液
の粘度が高くて噴霧するのが困難な場合は、必要に応じ
て、メチロール尿素液を加熱したり水で希釈しても良い
。
族アルデヒド縮合物粉粒体をあらかじめ混合し、これに
水を添加しながら造粒する等の方法も可能である。
と反応が速やかに進行し、特にメチロール尿素水溶液を
p H4,0〜6.5で縮合させると、非常に肥効性の
高い尿素−ホルムアルデヒド縮合物が得られるので、反
応造粒系(造粒物)のpHは4.0〜6.5が好ましい
。従って、反応造粒系に酸性物質を添加する必要があり
、通常、硫酸、燐酸等の無機酸やクエン酸等の有機酸、
好ましくはp H4,0〜6.5で緩衝効果のある燐酸
又はクエン酸が使用される。酸性物質は、反応系に均一
に分散させるため、通常1〜60重量%、好ましくは1
0〜50重量%の水溶液で使用される。酸性物質の添加
量は、反応造粒系のpHを4.0〜6.5とする量が好
ましい。尚、メチロール尿素水溶液のpHは、反応造粒
系に添加後、尿素−04飽和脂肪族アルデヒド縮合物粉
体等の被造粒物のpHの影響を受けるので、必要に応じ
て酸性物質の添加量を増減しても構わない。酸性物質の
添加方法には特に制約はなく、予めメチロール尿素水溶
液に混合していても、或は、造粒中に噴霧添加してもよ
いが、予めメチロール尿素水溶液に混合した場合にはメ
チロール尿素の脱水縮合が進行してしまう怖れがあるの
で、造粒の直前に混合を行うのがよい。酸性物質の分散
を良(し、良好な反応造粒を行うためには、その水溶液
とメチロール尿素水溶液とを別々に造粒中に噴霧添加す
るのが好ましい。
めには特に造粒時に粒が転動することにより、粒に圧縮
応力がかかる造粒機を使用するのが好ましい。かかる造
粒機としては、造粒容器自体が回転する皿型造粒機、ド
ラム型造粒機の様な転勤型造粒機又は、造粒容器内部の
撹拌羽根が高速で回転する様な撹拌(混合)型造粒機が
挙げられる0回転する容器又は撹拌羽根の回転速度は、
低速では圧縮応力が小さ(なるため粒の機械的強度が小
さく一方、高速では粒が成長しにくい、粒が破砕される
、スケーリングが増大する等の欠点があるので、被造粒
物の造粒性に合わせて、造粒の圧縮応力に影響を及ぼす
機械的条件を設定する必要がある。例えば、径40cm
、傾斜角45°の皿型造粒機を使用する場合は、好まし
い造粒機の回転数はl O〜20 Or、 p、 m
、である。又、径が35cm、撹拌羽根の長さが35c
m弱の撹拌(混合)型造粒機を使用する場合の羽根の回
転数はloO〜700r、pom、である。
ロール尿素の脱水縮合反応を促進するために、反応造粒
系を加熱してもよい。その場合の好ましい反応造粒系の
温度としては、造粒物の温度が100°C以下、特に好
ましくは80°C以下である。昇温方法としては、予め
造粒機、原料等の何れか一つ以上を加熱しておいたり、
造粒中にヒ−ターや熱風等で造粒系を適宜加熱する方法
が用いられる。
れるが好ましくは0.5〜6.0mmであり、このうち
、小粒径の粒状物を得るためには、原料粉体として、よ
り微細なものを使用すればよい。
である。尚、粒径の314整は、メチロール尿素水溶液
由来の水あるいは酸水溶液由来の水等の造粒系に添加さ
れる水分量及び添加速度、造粒機の機械的条件、造粒時
間等を適宜調整することにより行なわれる。
好ましくは40〜120°C1特に好ましくは60〜9
0°Cである。
合物中に、粒径ll1llI+以下、好ましくは0、5
a+a+以下の尿素−04飽和脂肪族アルデヒド縮合
物が分散されてなる粒状物である。
素−ホルムアルデヒド縮合物由来の窒素(メチロール尿
素由来の窒素及び尿素−ホルムアルデヒド縮合物粉体由
来の窒素の合計)の割合が3〜55重量%特に5〜50
重量%であると肥効及び物性の点から好ましい。
が小さくかつ水滓上性がないという肥料物性に優れ、又
、尿素−04飽和脂肪族アルデヒド縮合物粉体に比べ肥
効持続期間が長くかつ溶脱量が少ないという肥効特性に
優れている、しかも尿素−04飽和脂肪族アルデヒド由
来の窒素と尿素−ホルムアルデヒド縮合物由来の窒素の
両方を有するため、施肥の初期から長期に渡ってバラン
スよく肥効が発現し、極めて有用である。
本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例により何
ら限定されるものではない。
50℃に加温してこれにパラホルムアルデヒド(86%
濃度)348gを添加し、撹拌しつつ60分間反応させ
てメチロール尿素水溶液を調整した。
会社製)粉体(径;0.5IIuw以下)855gを径
40C1、傾斜角45°の皿型造粒機に入れ、上記のメ
チロール尿素水溶液210g (イソブチリデンジウレ
ア:メチロール尿素(重量比)=855:166)及び
50重量%クエン酸溶液3□2gを噴霧しつつ反応系の
pHが5.1〜6.1となるようにして、回転数6Or
、plmo、室温の条件下に約20分開運粒操作を行い
、粒径が2〜+4mm0造粒物を得た。得られた造粒物
を80°Cで3時間通風乾燥し、本願肥料lを得た。該
肥料中の全窒素に対する尿素−ホルムアルデヒド縮合物
由来の窒素は17.6重量%であった。
−ホルムアルデヒド縮合物粉体(径:0.5mm以下)
294gを混合した物(IBDU■粉体由来の窒素:尿
素−ホルムアルデヒド縮合物粉体由来の窒素(重量比)
=100:65)を実施例1と同じ皿型造粒機に入れ、
実施例1で調整したメチロール尿素水溶液225g (
イソブチリデンジウレア及び尿素−ホルムアルデヒド縮
合物の混合物:メチロール尿素(重量比)=845 :
178)及び50重量%クエン酸溶液3.4gを噴霧し
つつ反応系のpHが5.4〜6.2となるようにして、
実施例1と同様に造粒操作を行い、粒径が2〜4ms+
の造粒物を得た。得られた造粒物を80°Cで3時間通
風乾燥して、本願肥料2を得た。該肥料中の全窒素に対
する尿素−ホルムアルデヒド縮合物由来の窒素は50重
量%であった。
8g及びホウ砂10gを添加し、撹拌しつつ50℃に加
温後60分間反応させてメチロール尿素水溶液を調整し
た。
3gを実施例1と同じ皿型造粒機に入れ、上記のメチロ
ール尿素水溶液の希釈液(脱塩水にて1/2重1tfA
度に希釈)182g (イソブチリデンジウレア:メチ
ロール尿素(重量比)=919)及び25重世%クエン
酸溶液3.2gを噴霧しつつ、反応系のP)(が5,1
〜5.9になるようにして、実施例1と同様に造粒操作
を行ない、粒径が2〜4IIIIWの造粒物を得た。得
られた造粒物を80゛Cで3時間通風乾燥して、本願肥
料3を得た。該肥料中の全窒素に対する尿素−ホルムア
ルデヒド縮合物由来の窒素は10重量%であった。
ル尿素水溶液760g (イソブチリデンジウレア:メ
チロール尿素(重量比)=87:13)及び50重量%
クエン酸溶液11.6gを噴霧しつつ、反応系のpHが
5.1〜6.0になるようにして、撹拌羽根の回転数が
300±5Or、plm、、室温の条件下に約20分開
運粒操作を行ない、粒径が2〜4mm0造粒物を得た。
肥料4を得た。
物由来の窒素は14重量%であった。
を実施例1と同じ皿型造粒機に入れ、水220gを噴霧
しつつ、実施例1と同様に造粒操作を行い、粒径が2〜
4ramO造粒物を得た。得られた造粒物を80°Cで
3時間通風乾燥して、比較肥料lを得た。
0gを実施例4で使用した撹拌型造粒機に入れ、水68
0gを噴霧しつつ、実施例4と同様に造粒操作を行ない
、粒径が2〜4mmの造粒物を得た。得られた造粒物を
80°C3時間通風乾燥して、比較肥料2を得た。
方法に従い肥料物性を測定し、その結果を表1に示した
。
の粒20個につき、本屋式硬度計を 用いて破壊硬度(kg /個)を測定 し、その平均値で示した。
mの高さから自然落下させ、 同じ袋につきこの落下操作を10 回繰り返した後の粉化(粒径が 0.51未満)した重量を測定し、 元の重量500gに対する割合で 示した。
50個静置し、ビーカー内に 徐々に水約50ccを注入した場 合の浮上個数を測定し、50個に 対する割合で示した。
4は比較肥料に比べ破壊硬度が極めて太きく、破損度合
が極めて小さく、かつ浮上性がなく、肥料物性に非常に
優れている。
示さない。本願の肥料は畑のみならず水田用としても有
用であることを示している。
■粉体(径i0.5mm以下)を使用し、下記の方法に
従い各肥料の肥効特性を測定した。
を、25°Cの恒温槽に保持し、仕込み窒素量に対する
無機態窒素量の割合の経時変化を測定した。
合が、軟土:水:肥料由来窒素 =200g:350g:60■とな、るように調整 畑条件 :沖積土(軟土)に対する水及び肥料の添加割
合が、軟土:水/肥料由来窒素 =100g :最大容水量の65%:50■となるよう
に調整 ■ 溶脱試験 下記に従って調整した水田条件サンプルを、温室内に保
持し、仕込み窒素量に対する溶脱窒素量の割合の経時変
化を測定した。
積土:川砂=1kg:2.5kg)を仕込み、田面水が
3C11となるように水を注入し、600■窒素量相当
分の肥 料を添加 上記各試験の結果を第1図、第2図及び第3図に示す。
を、第2図は、畑条件での肥料中の窒素の無機化試験結
果を、第3図は、水田条件での肥料中の窒素の溶脱試験
結果を示す。
た場合には、IBDU@粉体を使用した場合に比べ無機
化速度が遅く、また溶脱量が少ないことから本願肥料は
肥効持続期間が長く、肥効特性に非常に優れていること
がわかる。
縮合物粉体をメチロール尿素の脱水縮合反応系に共存さ
せ、配合物を造粒することにより、粒硬度が大きく破損
度合が小さくかつ水滓上性がないという肥料物性に優れ
、又、尿素−04飽和脂肪族アルデヒド縮合物粉体に比
べ肥効持続期間が長(かつ溶脱量が少ないという肥効特
性に優れた緩効性窒素肥料が得られる。
脂肪族アルデヒド由来の窒素と尿素−ホルムアルデヒド
縮合物由来の窒素の両方を有するため、施肥の初期から
長期に渡ってバランスよく肥効が発現し、極めて有用な
肥料である。
、第2図は畑条件での肥料中の窒素の無機化試験結果を
、第3図は水田条件での肥料中の窒素の溶脱試験結果を
示す。
Claims (2)
- (1)尿素−C_4飽和脂肪族アルデヒド縮合物粉体と
メチロール尿素を配合し、メチロール尿素を酸性条件下
で脱水縮合反応させて尿素−ホルムアルデヒド縮合物を
生成させながら配合物を造粒することを特徴とする粒状
緩効性窒素肥料の製造方法。 - (2)尿素−イソブチルアルデヒド縮合物粉体又はこれ
と尿素−ホルムアルデヒド縮合物粉体との混合物に、メ
チロール尿素水溶液を配合し、メチロール尿素を酸性条
件下で脱水縮合反応させて尿素−ホルムアルデヒド縮合
物を生成させながら配合物を造粒することを特徴とする
粒状緩効性窒素肥料の製造方法
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